UA61073C2 - Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production - Google Patents
Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production Download PDFInfo
- Publication number
- UA61073C2 UA61073C2 UA98116172A UA98116172A UA61073C2 UA 61073 C2 UA61073 C2 UA 61073C2 UA 98116172 A UA98116172 A UA 98116172A UA 98116172 A UA98116172 A UA 98116172A UA 61073 C2 UA61073 C2 UA 61073C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- catalyst
- gold
- palladium
- vinyl acetate
- differs
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 176
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 58
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 58
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 32
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 74
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 67
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 37
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 26
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 18
- -1 organometallic gold compound Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 26
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 19
- 239000007888 film coating Substances 0.000 claims description 12
- 238000009501 film coating Methods 0.000 claims description 12
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 10
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 8
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- GTPJLFRNYQLQLW-UHFFFAOYSA-N [Au].C[Si](C)(C)CC1=C(C=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Au].C[Si](C)(C)CC1=C(C=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 GTPJLFRNYQLQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002344 gold compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- KGRJIAGOJXYZEY-UHFFFAOYSA-K gold(3+) 2-methylpropanoate Chemical compound [Au+3].CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O.CC(C)C([O-])=O KGRJIAGOJXYZEY-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 238000005325 percolation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OCXLHZGRYXRQIO-UHFFFAOYSA-N C[Au](C)O[Si](C)(C)C Chemical compound C[Au](C)O[Si](C)(C)C OCXLHZGRYXRQIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims 1
- 238000012876 topography Methods 0.000 claims 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 abstract description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 21
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001446467 Mama Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K gold(3+);triacetate Chemical compound [Au+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O OTCKNHQTLOBDDD-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 241000632511 Daviesia arborea Species 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000003353 gold alloy Substances 0.000 description 2
- 230000008595 infiltration Effects 0.000 description 2
- 238000001764 infiltration Methods 0.000 description 2
- 239000013212 metal-organic material Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 101100049050 Arabidopsis thaliana PVA41 gene Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100237844 Mus musculus Mmp19 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003570 air Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000010574 gas phase reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910021505 gold(III) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K gold(iii) hydroxide Chemical compound O[Au](O)O WDZVNNYQBQRJRX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036284 oxygen consumption Effects 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J tetrachloropalladium Chemical compound Cl[Pd](Cl)(Cl)Cl KGYLMXMMQNTWEM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005514 two-phase flow Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0207—Pretreatment of the support
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/52—Gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0205—Impregnation in several steps
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Опис винаходу
Широко відомий промисловий спосіб виробництва вінілацетату базується на газофазній реакції етилену, оцтової кислоти та кисню при наявності каталізатора, який містить паладій, на підложниці.
Найкращими каталізаторами для виробництва вінілацетату є такі, що містять металеві паладій та золото, які розподілені на поверхні підложниці, наприклад, з кремнезему або глинозему.
Відомі паладійзолоті каталізатори на підложниці для виробництва вінілацетату, описані в патентах США МоМо 3,761,513; 3,775,342; 3,822,308; 3,939,199; 4,048,096; 4,087,622; 4,133,962; 4,902,823; 5,194,417; 5,314,858 70 та посиланнях, що в них містяться.
Активність та селективні властивості паладійзолотих каталізаторів на ппідложниці визначаються фізико-хімічною формою вмісту металевих паладію та золота на підложниці каталізатора.
В патенті США Мо 4,048,096 описується каталізатор, який складається зі сплаву пападій-золото, розподіленого у формі плівкого покриття на зовнішній поверхні підложниці каталізатора, наприклад, з пористого 12 кремнезему. Поверхнева плівка зі сплаву паладій-золото забезпечує підвищення активності та об'ємної продуктивності у парофазній реакції етилену, кисню та карбонової кислоти для виробництва вінілацетату.
На селективність паладійзолотого каталізатора у синтезі вінілацетату, наприклад, на селективність до двоокису вуглецю та конверсію кисню у парофазній реакції етилену, кисню та оцтової кислоти, також впливає ступінь та однорідність розподілу металевих паладію та золота на зовнішніх та/або внутрішніх поверхнях пористої підложниці каталізатора.
Таким чином, метою даного винаходу є розробка композиції паладійзолотого каталізатора на підложниці з підвищеною активністю та селективністю у виробництві вінілацетат з етилену, оцтової кислоти та кисню.
Іншою метою запропонованого винаходу є розробка каталізатора вінілацетату на підложниці, який має нанесені окремо один гід одного плівкові покриття колоїдно диспергованих металевих паладію та золота. с 29 Іншою метою запропонованого винаходу є розробка паладійзолотого каталізатора вінілацетату на (39 підложниці, який має високе золотоутримання та демонструє довговічність та довгострокову селективність у виробництві вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню.
Ще однією метою даного винаходу є розробка способу одержання каталізатора вінілацетату на підложниці, який має нанесені окремо один від одного плівкові покриття колоїдно диспергованих металевих паладію та Ше золота на поверхні підложниці. -
Інші цілі та переваги даного винаходу стануть ясними з нижченаведеного опису та прикладів.
Одна або більше цілей даного винаходу досягаються впровадженням способу одержання каталізатора для о виробництва вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню, який включає в себе (1) формування вихідної «-- речовини каталізатора шляхом просочування пористого середовища підложниці каталізатора розчином сполуки паладію та відновлення сполуки паладію до першого плівкового дисперсного покриття колоїдного металевого о паладію на поверхні підложниці каталізатора; та (2) просочування вихідної речовини каталізатора розчином в органічному розчиннику металоорганічної сполуки золота та відновлення сполуки золота до другого плівкового покриття колоїдного металевого золота на поверхні підложниці каталізатора з метою формування біметалевого « паладійзолотого каталізатора, який забезпечує покращену селективність до двоокису вуглецю та конверсію З кисню у виробництві вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню. с Матеріал підложниці каталізатора вибирається з таких пористих субстратів як кремнезем, глинозем,
Із» кремнезем/глинозем, окисли титану та цирконію, у формі, сфер, таблеток, кілець Рашига (Казспід), або ж подібного.
Типовий матеріал для підложниці каталізатора ілюструється сферами пористого кремнезему, які мають б» 395 радіус 1-Вмм, об'єм пор 0.1-2см3/г та внутрішню площу поверхні 10 - З50м2/г.
В продажу є такі промислові підложниці для каталізаторів, як пористі кремнеземні сфери діаметром 5мм, що - виробляються фірмою Зца-Спетіе під торговою назвою КА-160. о В одному з способів одержання покращеного каталізатора вінілацетату згідно з даним винаходом, підложниця каталізатора спочатку просочується водним розчином водорозчинної сполуки паладію. Прийнятні - І 50 сполуки паладію включають хлорид паладію (І), нітрат паладію (І), сульфат паладію (ІІ), натрій со тетрахлорпаладію (ІІ), та подібні.
Об'єм водного розчину для просочування переважно має бути у межах 95-10095 від поглинальної ємності підложниці каталізатора.
Просочена підложниця каталізатора обробляється водним розчином основної солі лужного металу, такої як 59 силікат натрію, карбонат натрію або гідроксид натрію. Основна сіль лужного металу використовується у
ГФ) кількості, необхідній для фіксації сполуки паладію на підложниці каталізатора, тобто гідроксид паладію т осаджується і впроваджується в поверхню підложниці каталізатора.
В іншому способі одержання каталізатора підложниця каталізатора спочатку просочується розчином органічного розчинника принаймні однієї металоорганічної сполуки паладію. Прийнятними для цього 60 металоорганічними сполуками є ацетилацетонат паладію, ацетат паладію, біс(Н? - алліл)паладій (Ії),
НЗ алліл(Н 5-циклопентадієніл)паладій (ІІ), НЗ -алліл(1,5- циклооктадієн)пападій(П)тетрафторборат та подібні.
Як органічні розчинники для розчину металоорганічного паладію можуть бути застосовані пентан, гексан, циклогексан, гептан, октан, ізооктан, лігроїн, нафтен, бензол, хлорбензол, нітробензол, дихлорметан та подібні. 65 Важливу перевагу надає використання органічного розчину металоорганічної сполуки паладію замість водного розчину водорозчинної сполуки паладію. Після просочування підложниці каталізатора розчином металоорганічної сполуки паладію не потрібна жодна процедура фіксації основною сіллю лужного металу.
Виключення процедури фіксації благородного металу запобігає втраті металу, яка зазвичай виникає у процедурі фіксації та на стадії промивки. Високий вміст благородного металу в каталізаторі необхідний для оптимальної активності та селективності в процесі виробництва вінілацетату.
Наступною обробкою за просочуванням підложниці каталізатора сполукою паладія є обробка підложниці каталізатора відновлюючим агентом з метою перетворення сполуки паладію в плівкове покриття з часток колоїдного металевого паладію на поверхні підложниці каталізатора. Прикладами відновлюючих агентів є гідразин, формальдегід, етилен, водень, та подібні. 70 Вихідна речовина каталізатора з вмістом попередньо відновленого металевого паладію, просочується потім розчином органічного розчинника принаймні однієї металоорганічної сполуки золота. Придатними металоорганічними сполуками золота є триметилсилоксидиметил золота, триметилсилілметилтрифенілфосфін золота, диметилацетат золота, триацетат золота та їм подібні.
Для просочувального розчину металоорганічного золота може бути застосований будь-який органічний 7/5 розчинник, наприклад з тих, що наведені вище для металоорганічного розчину паладію.
Після стадії просочування металорганічна сполука золота відновлюється до другого плівкового покриття з часток колоїдно диспергованого металевого золота на поверхні підложниці каталізатора. Виключення процедури фіксації перед відновленням є дуже важливим при введенні колоїдного металевого золота у каталізатор вінілацетату. Золото набагато важче зафіксувати основною сіллю лужного металу, оскільки процедура фіксації спричиняє низьке та нестійке утримання золота в процесі приготування каталізатора.
Спосіб одержання каталізатора вінілацетату за винаходом дозволяє на високе та стійке утримання золота у складі каталізатора.
У способі одержання каталізатора вінілацетату за винаходом застосовуються такі початкові кількості паладію та золота, щоб вміст металевого паладію складав приблизно 1-10 грам, а металевого золота - сч приблизно 1-10 грам на літр кінцевого каталізатора.
Каталізатор згідно з винаходом може мати вміст металевого паладію у межах приблизно 0.2-2.5 9о (мас.) та і) металевого золота у межах приблизно 0.2-2.5 95 (мас.). Співвідношення ваги паладію до ваги золота може коливатись у межах приблизно 0.5-10:1.
Крім того, спосіб одержання каталізатора для виробництва вінілацетату за винаходом може включати с зо додаткову процедуру підвищення селективності каталізатора. Паладійзолотий каталізатор, одержаний за описаним вище способом, обробляється водним розчином ацетату лужного металу, наприклад, ацетатом - натрію, а потім висушується. Вміст ацетату лужного металу може складати приблизно 2-1095 (мас.) від маси о кінцевого каталізатора.
Важлива перевага даного винаходу досягається впровадженням складу гетерогенного біметалевого -- з5 паладійзолотого каталізатора для виробництва вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню, де склад со каталізатора містить пористе середовище підложниці каталізатора з першим плівковим дисперсним покриттям колоїдного металевого паладію та з другим плівковим дисперсним покриттям колоїдного металевого золота на поверхні підложниці каталізатора.
Зазвичай каталізатор за винаходом застосовується у способі виробництва вінілацетату шляхом приведення «
В контакт етилену, оцтової кислоти і кисню або повітря з каталізатором при температурах 1007-200"С та тиску с 1-10 атм. Реакцію, як правило, проводять з надлишком етилену.
Й Кращий каталізатор за винаходом характеризується високим рівнем утримання паладію та золота, а демонструє високу довговічність та покращену довготривалу селективність при виробництві вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню.
Каталізатор за винаходом може забезпечити ефективне виробництво вінілацетату з більш низьким виходом
Ге» двоокису вуглецю, ніж звичайні каталізатори Байєра (Вауег) для виробництва вінілацетату, які описані у патенті Великобританії 1,246,015, включеному до опису як посилання. - Наступні приклади подалі ілюструють даний винахід. Компоненти та специфічні інгредієнти представлено як о типові, і не обмежують численні модифікації в рамках даного винаходу.
Паладійзолоті каталізатори в Прикладах були підготовлені з різними комбінаціями та пропорціями у вихідних
Ш- матеріалах паладію та золота та порівняні з пападійзолотими каталізаторами Байєра у виробництва 4) вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню.
Паладійзолоті каталізатори були виготовлені з МаоРасі//Ацщ(ОАс)з (ОАсз - ацетат) на кремнеземі, як показано для Каталізаторів А-Еу Прикладах.
Паладійзолоті каталізатори були виготовлені з Ма»Расі//РизРАЧСН»віМез на кремнеземі, як показано для
Каталізаторів Е та С у Прикладах.
Ф) Паладійзолоті каталізатори були виготовлені з Ма»Расі)/Ме»РАцО5БіМез на кремнеземі, як показано для ка Каталізаторів Н та І у Прикладах.
Реактор з мішалкою для одержання вінілацетату (Міпіасе(аїе 5йтейд ТапКк Кеасіог (МА5Т) у Прикладах являв во собою реактор Берті (Вегпу) або ж реактор з постійним перемішуванням рециркуляційного типу, який працює в умовах постійної конверсії кисню (близько 4595). Каталізатор (б2см3) завантажували у барабан реактора, відмірені кількості оцтової кислоти, етилену та кисню добавляли в азотному розчиннику, і реактор нагрівали до необхідної температури за допомогою нагрівного кожуха. Температуру при цьому вимірювали над каталізатором та під ним. Реакція завіршувалася приблизно через 18 годин при температурі, при якій підтримувалося 4590 65 Конверсії кисню. Продукти реакції досліджувалися за допомогою газової хроматографії. Селективність до СО 2 мала тенденцію до деякого підвищення для одного і того ж каталізатора при його випробуванні в Установці
МА5Т порівняно з МАМИ (Міпіасейгае Місто Опі), оскільки вінілацетат рециркулював у контакті з каталізатором протягом проведення реакції.
Реактор МАМИ у Прикладах являє собою реактор з двофазним потоком, що працює при постійній температурі. Реактор МАМИ має в довжину З фути, внутрішній діаметр 1бмм та виконаний у вигляді труби з неіржавкої сталі з Змм концентричним термоелементом. Реактор укомплектовано нагрівним кожухом, крізь який циркулює гаряча вода та пар. Зразок каталізатора об'ємом ЗОсм? розбавляли з підложницею до об'єму 150см З та завантажували до реактора. Суміш каталізатор/підложниця покривали зверху ЗОсм З матеріалу підложниці.
Після одного проходження крізь суміш кисню, етилену та оцтової кислоти в азотному розчиннику при постійній 70 температурі або постійній конверсії кисню продукти аналізували за допомогою газової хроматографії.
ПРИКЛАД
Цей Приклад ілюструє одержання триацетату золотайІ!) згідно з патентом США 4,933,204.
Гідроксид золота (АЩОН)») був одержаний нагріванням НА!шсі); водному розчині Ма»2СО»з при рН 8 впродовж
З годин. Кінцевий розчин червоного кольору профільтрували, осад АЩОН)з промили у воді та висушили 75 повітрям. АЩОН)» розчинили у льодяній оцтовій кислоті з нагріванням для одержання розчину триацетату золота.
ПРИКЛАД Ії
Цей Приклад ілюструє одержання складу попередньо відновленого паладію на кремнеземі з Ма»Расіу, який використовується як проміжна сполука при синтезі паладійзолотих каталізаторів у даному винаході.
Кремнеземні гранули (КА-160, Зца Спетіє) діаметром Б5мм у кількості 250смУ просочувались 82.5мл водного розчину МаоРасі,, (7г Ра/літр підложниці) до надлишкової вологості. Просочену підложницю обробляли 28Зсм З водного розчину Маон (5095 (мас.) Маон/ньо; 12095 (мас.) від кількості, необхідної для перетворення солі металу у форму гідроксиду). Закріплену підложницю обертали на пристрої Коїомар впродовж 2.5 годин при швидкості близько Бобертів/хв. с
Після фіксації оброблені підложниці постійно промивались дистильованою водою для видалення іонів г) хлориду до тих пір, поки змив не давав негативної реакції з нітратом срібла. Швидкість протоку води складала біля 200см З/хв для кожної з промивок. Підложниці з кожної партії висушувались при постійному протіканні азоту при температурі близько 15073. Висушена підложниця відновлювалась 595 етиленом у азоті при 1507 впродовж 5 годин. о
ПРИКЛАД Її їч-
Цей Приклад ілюструє одержання Ра-Аи!й каталізаторів за даним винаходом та властивості запропонованих у винаході каталізаторів у виробництві вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню у системах МА5Т та о
МАМИ в порівнянні із Ра-Ає!и каталізаторами Байєра. «-
Каталізатор А: АЩОН)з у кількості 0.88г у Зб5мл оцтової кислоти нагрівали у реакційній колбі при 607С
Зо впродовж 2 годин для одержання чистого червоно -коричневого розчину АЩОАс) 3. З5мл розчину додавали до о 100мл попередньо відновленого Ра на кремнеземі (Приклад ІІ) при 60"С у реакційній колбі, і просочування вели близько 30 хвилин. Розчинник видаляли під вакуумом при 60"С. Оброблену кремнеземну підложницю відновлювали 595 етиленом у азоті при 1207С впродовж 5 годин. Отриманий каталізатор був просочений 4г КОАс « у ЗЗмл води, а потім висушений у сушарці зі зрідженим шаром при 1007С впродовж 1 години для отримання - 70 ра-Аи Каталізатора А. с Каталізатор В: Повторювали процедуру так, як для Каталізатора А, за виключенням того, що застосовували з» 0.б9г АЩОН)» у Звмл оцтової кислоти для одержання Ра-Аи!й каталізатора В.
Каталізатор С: Повторювали процедуру так, як для Каталізатора А, за винятком того, що застосовували 0.5г
АЦЩОН)» у З5мл оцтової кислоти для одержання Ра-Аи!й каталізатора С.
Каталізатор В: Повторювали процедуру так, як для Каталізатора А, за винятком того, що застосовували 0.25гГ б АЩОН)зу З5мл оцтової кислоти для одержання Ра-А!ц каталізатора 0. - Каталізатор Е: Повторювали процедуру так, як для Каталізатора А, за винятком того, що застосовували 0.88г о АцЩ(ОН)Зз У 17мл оцтової кислоти, та 45мл попередньо відновленого Ра на кремнеземі (Приклад ІІ), для одержання Ра-Ай! Каталізатора Е. -І 20 Каталізатори А-О тестували в системі МА5Т у порівнянні з Ра-А!и каталізаторами Байєра для виробництва вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню. с» Порівняльні дані підсумовано в ТАБЛИЦІ Ї. У Каталізаторів А-ЮО активність підвищувалась разом з нарощуванням співвідношення золото/паладій. Каталізатори А-ЮО мали тенденцію до вироблення меншої кількості СО», ніж каталізатори Байєра. Каталізатор А мав покращену селективність до СО» (8.7 проти 9.5), підвищену активність (2.23 проти 1.37), та нижчий вміст Е(Ас (0.054 проти 0.06) ніж промисловий каталізатор
ГФ) Байєра.
Каталізатори А-Е було тестовано у системі МАМИ в порівнянні з Ра-Аи каталізаторами Байєра для о виробництва вінілацетату.
З метою оцінки активності каталізатора була записана середня температура кожуха реактора при фіксованій 60 конверсії кисню (близько 4595). Нижчі температури кожуха свідчили про вищу активність каталізатора при постійному споживанні кисню.
Порівняльні дані підсумовано в ТАБЛИЦІ Ії. Каталізатори ЮО та Е показали вищу селективність до СО» та нижчу активність каталізатора ніж Каталізатори А-С. Каталізатори А-С мали покращену селективність до СО» та вишу активність каталізатора, ніж Ра-Ає!ц каталізатори Байєра. бо Дослідження на РЕМ у рентгенівському випромінюванні показали, що Каталізатори А-Е мали металевий паладій, диспергований у формі плівкового покриття на зовнішній поверхні кремнеземної підложниці. Металеве золото було дисперговане, головним чином, на зовнішній поверхні кремнеземної підложниці у формі другого плівкового покриття, а менша частина металевого золота була диспергована на внутрішній пористій поверхні кремнеземної підложниці. ває 11111101 951 ов | оо | 13 о
МежасиаЩОЮВ 111
Меваси ЩО 111 5 МежасиаЩОЮВ 111
МажосшяЩоюю 11000101 ва 010001100000010065400001о5551 53900153 см 2 Мажю 000ою 00000000 5;
СТУС НОЯ ОН НО ПОН НО межові 00000011 с зо СТАНИ ПИ ПОН ПОН НО КОХ т
Мажвою 000леогє 00000001 Ф
СУТО НОЯ ОН НО НН ПОН НО - » ТУ ЕНИ НИНСХЗНННИ ПОН НО ПО НАННЯ Ф
СТУС НОЯ ОН НО ПОН НО ме 000 « о хкоюї 11110001 з с ПРИКЛАД ІМ :з» Цей Приклад ілюструє одержання Ра-А!ц каталізаторів за даним винаходом та властивості каталізаторів за винаходом у виробництві вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню у системах МАЗТ та МАМИ у порівнянні з Ра-Аи каталізаторами Байєра.
Ф Каталізатор Е та Каталізатор С: З4мл СНоСіІ» розчину РизРАиСН»ЗІМе»з (1г) додавали до ЗОмл попередньо відновленого паладію на кремнеземі (Приклад Ії) у реакційній колбі, і проводили просочування протягом близько - 30 хвилин. Розчинник видаляли під вакуумом. Оброблену кремнеземну підложницю відновлювали 595 етиленом о у азоті при І20"С впродовж 5 годин. Одержаний каталізатор промивали толуолом та висушували при 20 температурі 1207С під вакуумом впродовж 16 годин. Далі каталізатор просочували 3.8г КОАс у ЗОмл води та і висушували у сушарці зі зрідкеним шаром при 1007С впродовж 1 години для одержання Ра-Аєй Каталізатора Б. с Каталізатор о готували за тією ж самою процедурою.
Каталізатор Н: 1бмл гексанового розчину Ме»АцО5іМе з (0.38г) додавали до 45мл попередньо відновленого
Ра на кремнеземі (Приклад ІІ) у реакційній колбі, і просочування вели впродовж приблизно 30 хвилин. Розчинник в видаляли під вакуумом Оброблену кремнеземну підложницю відновлювали 595 етиленом у азоті при 1207С впродовж 5 годин. Одержаний каталізатор просочували 1.8г КОАс у 15мл води, та висушували у сушарці зі (Ф) зрідженим шаром при 1007С впродовж 1 години для одержання Ра-А!й Каталізатора Н. ко Каталізатор І: Повторювали процедуру так, як для Каталізатора Н, з винятком того, що З2мл гексанового розчину МеАцО5іМе з (0.85г) та 9УОмл попередньо відновленого Ра на кремнеземі (Приклад ІЇ) було застосовано бо для одержання Ра-Ай Каталізатора |.
Каталізатори Б-І було тестовано в системі МАМО в порівнянні з Ра-Аи каталізаторами Байєра для виробництва вінілацетату.
Порівняльні дані підсумовано в-ТАБЛИЦІ І. Каталізатори Е-І показали підвищену селективність до СО 5 відносно каталізатора Байєра. Каталізатор | мав значно нижчу температуру кожуха (вишу активність в5 каталізатора) ніж каталізатор Байєра. Каталізатори Н-І мали високе золотоутримання, 8690 та 9895, відповідно.
Каталізатори Б-С та б мали 5295 та 5795 золотоутримання, відповідно. Каталізатори Е та | було тестовано у системі МА5Т у порівнянні з Ра/А!й каталізаторами Байєра для виробництва вінілацетату.
Порівняльні дані підсумовано в ТАБЛИЦІ ІМ. Каталізатори Е та | мали покращену селективність до СО»ота вищу активність каталізатора, ніж каталізатор Байєра.
РЕМ - рентгенограми показали, що Каталізатор | мав плівкувату дисперсію металевих Ра-А!ц на зовнішній поверхні кремнезему.
Каталізатор Е мав металевий паладій, диспергований у формі плівкового покриття на зовнішній поверхні кремнезему. Металеве золото було дисперговане, головним чином, на зовнішній поверхні кремнеземної підложниці у формі другого плівкового покриття, а менша частина металевого золота була диспергована на 70 внутрішній пористій поверхні кремнеземної підложниці.
Каталізатор С було тестовано в системі МАМО безперервно упродовж 7 днів у виробництві вінілацетату.
Розширений період тестування був необхідний для простеження довговічності та довготривалої селективності каталізатора за винаходом. Дані знімались кожні 24 години.
Порівняльні дані підсумовано у ТАБЛИЦІ МУ. Вони показують, що запропонований винаходом Каталізатор С /5 мав високу довговічність та селективність. ва 00001001 в85000010овва |в 53
УСС НИМ СЕ ННЯ ПОН НОЯ НО ПО еавісняМме 0000000 сч 2 СТУСА НИ ЕС ННЯ ПОН ПОН ПО НОЯ о ейяюнюмя 0000000 маже 00000001 » мейювме (00000000 о
М
УСС НИЄ ННЯ ПОН ПОН НО ПО о мезшоємеи 11011111 «- (Се) ч 2 с маю 000100 -з веевісняме 00000 ; маже 01001010 з Ммезюєме 11111100 (22) -
Фо - 5
МИ НИ ПИЛ т т НС НЕ п НН (з
СТЕРНІ НИ ПОХОННННННННЯ ПОН НО НОЯ з верлєнямя 0000000 о ю Каталізаюрс 96000 бля 00001009 00000м52 000051 во
Claims (19)
1. Спосіб одержання каталізатора для виробництва вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню, який включає в себе (1) формування вихідної речовини каталізатора шляхом просочування пористого середовища носія каталізатора розчином сполуки паладію і відновлення сполуки паладію до першого дисперсного плівкового покриття колоїдного металевого паладію на поверхні носія каталізатора, та (2) просочування вихідної речовини каталізатора розчином металоорганічної сполуки золота і відновлення сполуки золота до другого дисперсного плівкового покриття колоїдного металевого золота на поверхні носія каталізатора для формування біметалевого паладієво-золотого каталізатора.
2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що просочування пористого середовища носія каталізатора на 70 стадії (1) здійснюють за допомогою водного розчину сполуки паладію, а сполуку паладію перед відновленням фіксують на поверхні носія за допомогою водного лужного розчину.
З. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що просочування пористого середовища носія каталізатора на стадії (1) здійснюють розчином металоорганічної сполуки паладію в органічному розчиннику.
4. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що металоорганічною сполукою золота на стадії (2) є триацетат /5 ЗОлОТа.
5. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що металоорганічною сполукою золота на стадії (2) є диметилацетат золота.
б. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що металоорганічною сполукою золота на стадії (2) є триметилсилоксидиметил золота.
7. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що металоорганічною сполукою золота на стадії (2) є триметилсилілметилтрифенілфосфін золота.
8. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що продукт каталізатора має вміст металевого паладію у межах приблизно 0,2 - 2,5 мас.9Уо та вміст металевого золота у межах приблизно 0,2 - 2,5 мас.9о відносно маси каталізатора. сч
9. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що середовищем носія каталізатора є кремнезем.
10. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що середовищем носія каталізатора є глинозем. і)
11. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що продукт каталізатора має масове співвідношення паладій : золото у межах приблизно 0,5 - 10: 1.
12. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що продукт каталізатора додатково просочують водним розчином с зо активатора на алканоаті лужного металу, а потім висушують для одержання каталітичного продукту з підвищеною селективністю для виробництва вінілацетату. -
13. Спосіб за п. 12, який відрізняється тим, що добавка активатора являє собою ацетат лужного металу. о
14. Каталізатор для виробництва вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню, виготовлений відповідно до способу за п. 1. --
15. Каталізатор для виробництва вінілацетату з етилену, оцтової кислоти та кисню, який містить середовище «о пористого носія каталізатора, яке складається з першого плівкового дисперсного покриття із колоїдного металевого паладію на поверхні носія каталізатора, та другого плівкового дисперсного покриття із колоїдного металевого золота на поверхні носія каталізатора, причому каталізатор одержують відповідно до будь-якого з пп. 1 - 13. «
16. Каталізатор за п. 15, який відрізняється тим, що має вміст металевого паладію у межах приблизно 0,2 - пт») с 2,5 мас.95 та вміст металевого золота у межах приблизно 0,2 - 2,5 мас.95 відносно маси каталізатора.
17. Каталізатор за п. 15, який відрізняється тим, що має масове співвідношення паладій : золото у межах з приблизно 0,5 - 10: 1.
18. Каталізатор за п. 15, який відрізняється тим, що середовищем носія каталізатора є кремнезем.
19. Каталізатор за п. 15, який відрізняється тим, що середовищем носія каталізатора є глинозем. (22) Офіційний бюлетень "Промислоава власність". Книга 1 "Винаходи, корисні моделі, топографії інтегральних - мікросхем", 2003, М 11, 15.11.2003. Державний департамент інтелектуальної власності Міністерства освіти і о науки України. - 50 сю» Ф) іме) 60 б5
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/655,571 US5700753A (en) | 1996-05-24 | 1996-05-24 | Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
| PCT/US1997/008491 WO1997044130A1 (en) | 1996-05-24 | 1997-05-15 | Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA61073C2 true UA61073C2 (en) | 2003-11-17 |
Family
ID=24629432
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UA98116172A UA61073C2 (en) | 1996-05-24 | 1997-05-15 | Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5700753A (uk) |
| EP (1) | EP0906151B1 (uk) |
| JP (1) | JP4043520B2 (uk) |
| CN (1) | CN1093001C (uk) |
| AR (2) | AR007116A1 (uk) |
| AT (1) | ATE203187T1 (uk) |
| AU (1) | AU713368B2 (uk) |
| BR (1) | BR9709033A (uk) |
| CA (1) | CA2254912C (uk) |
| CZ (1) | CZ297144B6 (uk) |
| DE (1) | DE69705720T2 (uk) |
| DK (1) | DK0906151T3 (uk) |
| ES (1) | ES2159137T3 (uk) |
| HU (1) | HUP9904003A3 (uk) |
| ID (1) | ID16953A (uk) |
| IN (1) | IN191380B (uk) |
| MY (1) | MY114044A (uk) |
| NO (1) | NO316363B1 (uk) |
| NZ (1) | NZ332917A (uk) |
| PL (1) | PL189150B1 (uk) |
| RU (1) | RU2182516C2 (uk) |
| SA (1) | SA97180048B1 (uk) |
| TR (1) | TR199802415T2 (uk) |
| TW (1) | TW448074B (uk) |
| UA (1) | UA61073C2 (uk) |
| WO (1) | WO1997044130A1 (uk) |
| YU (1) | YU49149B (uk) |
| ZA (1) | ZA973748B (uk) |
Families Citing this family (39)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6034030A (en) * | 1994-02-22 | 2000-03-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE4443701C1 (de) * | 1994-12-08 | 1996-08-29 | Degussa | Schalenkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US5968869A (en) * | 1997-06-03 | 1999-10-19 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising palladium and gold deposited on a copper containing carrier |
| US5948724A (en) * | 1997-10-28 | 1999-09-07 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and cupric acetate |
| KR20010040654A (ko) * | 1998-02-05 | 2001-05-15 | 스티븐 아이. 밀러 | Ｐｄ-Ａｕ 비닐 아세테이트 모노머 촉매의 노화 방지 |
| US6017847A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-25 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst prepared with potassium aurate and comprising metallic palladium and gold on a carrier precoated with copper |
| US6015769A (en) * | 1998-06-02 | 2000-01-18 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium, gold and copper supported on a carrier and prepared with potassium aurate |
| ID26891A (id) | 1998-06-02 | 2001-02-15 | Celanese Internasional Corp | Katalis vinil asetat yang terdiri dari palladium logam dan emas yang dibuat dengan potasium aurat |
| JP2000070718A (ja) * | 1998-06-17 | 2000-03-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | ベンジルエステルの製造方法 |
| DE19914066A1 (de) * | 1999-03-27 | 2000-10-05 | Celanese Chem Europe Gmbh | Katalysatoren für die Gasphasenoxidation von Ethylen und Essigsäure zu Vinylacetat, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| US6821923B1 (en) * | 1999-04-08 | 2004-11-23 | Dow Global Technologies Inc. | Method of preparing a catalyst containing gold and titanium |
| BR0009762A (pt) * | 1999-04-14 | 2002-01-08 | Showa Denko Kk | Catalisador para produção de ácido acético ou ácido acético e acetato de etila, processo para sua produção e processo para produção de ácido acético ou ácido acético e acetato de etila usando-o |
| US6303537B1 (en) | 1999-11-17 | 2001-10-16 | Celanese International Corporation | Vinyl acetate catalyst comprising metallic palladium and gold and prepared utilizing sonication |
| US6509292B1 (en) | 2001-03-30 | 2003-01-21 | Sud-Chemie Inc. | Process for selective hydrogenation of acetylene in an ethylene purification process |
| US6936568B2 (en) * | 2002-06-12 | 2005-08-30 | Sud-Chemie Inc. | Selective hydrogenation catalyst |
| FR2842125B1 (fr) * | 2002-07-09 | 2006-03-31 | Sicat | Methode de preparation par impregnation biphasique de nouveaux catalyseurs pour catalyse heterogene, et utilisation desdits catalyseurs |
| US7655021B2 (en) * | 2003-03-10 | 2010-02-02 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Dilator with expandable member |
| BRPI0416406A (pt) * | 2003-12-19 | 2007-01-09 | Celanese Int Corp | método para produzir um catalisador ou pré-catalisador adequado para auxiliar na produção de alcanoatos de alquenila, composição para catalisar a produção de um alcanoato de alquenila e método de produção de alcanoatos de alquenila |
| TW200539941A (en) * | 2003-12-19 | 2005-12-16 | Celanese Int Corp | Methods of making alkenyl alkanoates |
| UA95442C2 (uk) | 2004-12-20 | 2011-08-10 | Селаниз Интернешнл Корпорейшн | Модифіковані матеріали носіїв для каталізаторів |
| US7507495B2 (en) * | 2004-12-22 | 2009-03-24 | Brookhaven Science Associates, Llc | Hydrogen absorption induced metal deposition on palladium and palladium-alloy particles |
| JP4261502B2 (ja) * | 2005-03-14 | 2009-04-30 | 富士通マイクロエレクトロニクス株式会社 | 検証支援装置、検証支援方法、検証支援プログラム、および記録媒体 |
| US8227369B2 (en) * | 2005-05-25 | 2012-07-24 | Celanese International Corp. | Layered composition and processes for preparing and using the composition |
| KR20080047950A (ko) * | 2006-11-27 | 2008-05-30 | 나노스텔라 인코포레이티드 | 팔라듐-금을 포함하는 엔진 배기가스 촉매 |
| US7534738B2 (en) * | 2006-11-27 | 2009-05-19 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| US8258070B2 (en) * | 2006-11-27 | 2012-09-04 | WGCH Technology Limited | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| US7709414B2 (en) * | 2006-11-27 | 2010-05-04 | Nanostellar, Inc. | Engine exhaust catalysts containing palladium-gold |
| US7811968B2 (en) * | 2007-05-11 | 2010-10-12 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Preparation of palladium-gold catalysts |
| DE102007025442B4 (de) | 2007-05-31 | 2023-03-02 | Clariant International Ltd. | Verwendung einer Vorrichtung zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025356A1 (de) * | 2007-05-31 | 2009-01-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines Schalenkatalysators und Schalenkatalysator |
| DE102007025362A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Dotierter Pd/Au-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025315A1 (de) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Süd-Chemie AG | Katalysator zur selektiven Hydrierung acetylenischer Kohlenwasserstoffe und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE102007025443A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Pd/Au-Schalenkatalysator enthaltend HfO2, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE102007025358A1 (de) * | 2007-05-31 | 2009-01-08 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Herstellung eines mit Pd und/oder Au beladenen Schalenkatalysators |
| DE102007025223A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Süd-Chemie AG | Zirkoniumoxid-dotierter VAM-Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung |
| DE202008017277U1 (de) | 2008-11-30 | 2009-04-30 | Süd-Chemie AG | Katalysatorträger |
| US8071504B2 (en) | 2008-12-19 | 2011-12-06 | Caterpillar Inc. | Exhaust system having a gold-platinum group metal catalyst |
| GB201110850D0 (en) | 2011-03-04 | 2011-08-10 | Johnson Matthey Plc | Catalyst and mehtod of preparation |
| WO2016143490A1 (ja) * | 2015-03-09 | 2016-09-15 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 金ヒドロキソ陰イオン錯体溶液 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1185604B (de) * | 1962-02-03 | 1965-01-21 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Vinylacetat |
| DE1252662B (uk) * | 1965-06-25 | |||
| CH534005A (de) * | 1968-02-01 | 1973-02-28 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung eines Palladium und Gold enthaltenden Katalysators |
| GB1333449A (en) * | 1970-11-20 | 1973-10-10 | Hoechst Ag | Process for the oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| US3939199A (en) * | 1971-01-06 | 1976-02-17 | Hoechst Aktiengesellschaft | Oxacylation of olefins in the gaseous phase |
| JPS514118A (en) * | 1974-06-27 | 1976-01-14 | Kuraray Co | Sakusanbiniruno seizohoho |
| US4133962A (en) * | 1975-02-14 | 1979-01-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carboxylic acid alkenyl esters |
| US4048096A (en) * | 1976-04-12 | 1977-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surface impregnated catalyst |
| US4089096A (en) * | 1976-08-13 | 1978-05-16 | John Graham Michael | Method of making school ring top |
| FR2523149A1 (fr) * | 1982-03-15 | 1983-09-16 | Catalyse Soc Prod Francais | Nouveau catalyseur supporte palladium-or, sa preparation et son utilisation dans les reactions d'hydrogenation selective d'hydrocarbures diolefiniques et/ou acetyleniques |
| DE3803900A1 (de) * | 1988-02-09 | 1989-08-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US4933204A (en) * | 1988-09-23 | 1990-06-12 | Rockwell International Corporation | Method of producing a gold film |
| US5185308A (en) * | 1991-05-06 | 1993-02-09 | Bp Chemicals Limited | Catalysts and processes for the manufacture of vinyl acetate |
| US5179057A (en) * | 1991-05-06 | 1993-01-12 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for alkenyl alkanoate production |
| DE4120492A1 (de) * | 1991-06-21 | 1992-12-24 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
| US5194417A (en) * | 1991-12-05 | 1993-03-16 | Quantum Chemical Corporation | Pretreatment of palladium-gold catalysts useful in vinyl acetate synthesis |
| US5314858A (en) * | 1992-10-14 | 1994-05-24 | Hoechst Celanese Corporation | Vinyl acetate catalyst preparation method |
| DE4239876C1 (de) * | 1992-11-27 | 1994-07-28 | Degussa | Verfahren zur gleichmäßigen und reproduzierbaren Schalenimprägnierung von als Schüttgut vorliegenden Festbett-Katalysatorträgern und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
| DE69305829T2 (de) * | 1992-12-07 | 1997-03-13 | Ford Werke Ag | Katalysatoren aus Organo-Edelmetall-Vorläufern |
| DE4323980C1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Palladium und Kalium sowie Cadmium, Barium oder Gold enthaltender Schalenkatalysator, Verfahren zu dessen Herstellung sowie dessen Verwendung zur Herstellung von Vinylacetat |
| CA2135021A1 (en) * | 1993-11-19 | 1995-05-20 | David J. Gulliver | Process for the preparation of catalysts for use in the production of vinyl acetate |
| US5466652A (en) * | 1994-02-22 | 1995-11-14 | The Standard Oil Co. | Process for the preparation of vinyl acetate catalyst |
-
1978
- 1978-05-20 SA SA97180048A patent/SA97180048B1/ar unknown
-
1996
- 1996-05-24 US US08/655,571 patent/US5700753A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-04-21 TW TW086105162A patent/TW448074B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-04-24 YU YU15897A patent/YU49149B/sh unknown
- 1997-04-28 IN IN746CA1997 patent/IN191380B/en unknown
- 1997-04-30 ZA ZA973748A patent/ZA973748B/xx unknown
- 1997-05-13 AR ARP970101999A patent/AR007116A1/es unknown
- 1997-05-15 AT AT97925642T patent/ATE203187T1/de active
- 1997-05-15 JP JP54263697A patent/JP4043520B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 TR TR1998/02415T patent/TR199802415T2/xx unknown
- 1997-05-15 CA CA002254912A patent/CA2254912C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 DK DK97925642T patent/DK0906151T3/da active
- 1997-05-15 NZ NZ332917A patent/NZ332917A/xx not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 CZ CZ0382598A patent/CZ297144B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 HU HU9904003A patent/HUP9904003A3/hu unknown
- 1997-05-15 UA UA98116172A patent/UA61073C2/uk unknown
- 1997-05-15 RU RU98123190/04A patent/RU2182516C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 CN CN97194909A patent/CN1093001C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-15 PL PL97330065A patent/PL189150B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 DE DE69705720T patent/DE69705720T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 AU AU30720/97A patent/AU713368B2/en not_active Ceased
- 1997-05-15 BR BR9709033A patent/BR9709033A/pt not_active IP Right Cessation
- 1997-05-15 WO PCT/US1997/008491 patent/WO1997044130A1/en active IP Right Grant
- 1997-05-15 EP EP97925642A patent/EP0906151B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-15 ES ES97925642T patent/ES2159137T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-05-21 ID IDP971701A patent/ID16953A/id unknown
- 1997-05-22 MY MYPI97002239A patent/MY114044A/en unknown
-
1998
- 1998-03-20 AR ARP980101292A patent/AR011995A2/es active IP Right Grant
- 1998-11-23 NO NO19985446A patent/NO316363B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| UA61073C2 (en) | Heterogeneous bimetallic palladium-gold catalyst for vinyl acetate production | |
| EP0623053B1 (en) | Vinyl acetate catalyst preparation method | |
| AU714748B2 (en) | Palladium-gold catalyst vinyl acetate production | |
| KR100575967B1 (ko) | 칼륨 오레이트로 제조된, 금속 팔라듐 및 금을 포함하는비닐 아세테이트 제조용 촉매 | |
| US20010048970A1 (en) | Process for producing coated catalysts by CVD | |
| KR20010052469A (ko) | 금속 팔라듐, 구리 및 금을 포함하는 비닐 아세테이트촉매 및 이의 제조방법 | |
| US4467111A (en) | Process for purification of crude terephthalic acid | |
| JP2002516748A (ja) | 金属パラジウム、銅および金を含む酢酸ビニル触媒およびその製造方法 | |
| JPS62102830A (ja) | 担持触媒及びその製造法 | |
| US4421676A (en) | Process for preparation of palladium on carbon catalysts used in the purification of crude terephthalic acid | |
| JPH0542298B2 (uk) | ||
| KR100458786B1 (ko) | 비닐아세테이트제조용불균질상바이메탈팔라듐-금촉매 | |
| JPS6039653B2 (ja) | 酸素含有炭化水素化合物の製造方法 | |
| MXPA98009846A (en) | Catalyst heterogeneo bimetalico de paladio-oropara the production of vin acetate | |
| CA2258686C (en) | Palladium-gold catalyst vinyl acetate production | |
| Butufei et al. | Polymer catalysts | |
| CN101722045A (zh) | 载体催化剂 | |
| JPS6138631A (ja) | 芳香族アルコ−ル製造用触媒 | |
| KR20000022247A (ko) | 비닐 아세테이트 제조를 위한 팔라듐-금 촉매 | |
| JPH06298680A (ja) | 含水素有機化合物の製造方法 | |
| JPH0347263B2 (uk) | ||
| ZA200209616B (en) | Cobalt catalysts. | |
| JPS6165852A (ja) | アクリルアミドの合成法 |