SA98190218B1 - عملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ - Google Patents

عملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ Download PDF

Info

Publication number
SA98190218B1
SA98190218B1 SA98190218A SA98190218A SA98190218B1 SA 98190218 B1 SA98190218 B1 SA 98190218B1 SA 98190218 A SA98190218 A SA 98190218A SA 98190218 A SA98190218 A SA 98190218A SA 98190218 B1 SA98190218 B1 SA 98190218B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
aldehyde
hydrogenation
catalyst
reaction
formaldehyde
Prior art date
Application number
SA98190218A
Other languages
English (en)
Inventor
اركي باتيرو
ايسا نومي
جوكا هيتالا
لارس بيتر ليندفورس
ليلا لاهنتينن
رامي هاكانا
هانو نوسيانن
Original Assignee
نستي اوى
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by نستي اوى filed Critical نستي اوى
Publication of SA98190218B1 publication Critical patent/SA98190218B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ polyvalent alcohols بهدرجة hydrogenate ناتج تفاعل الألدولة aldolisation reaction لفورمالدهيد formaldehyde وألدهيد aldehyde يحتوي علىذرتي كربون. ووفقا للاختراع، يحصل على ناتجالتفاعل المذكور بألدولة aldolisation الفورمالدهيد formaldehyde والألدهيد aldehyde المذكور في وجود رانتج تبادل انيوني قاعدي ضعيف weak base anion exchange resin وتجرى الهدرجة hydrogenation في وجود مذيب وحفاز هدرجة hydrogenation catalyst.

Description

7 ا عمليةلتحضير كحولات متعددةالتكافؤ ‎PROCESS FOR THE PREPARATION OF POLYVALANT ALCOHOLS‏ الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الراهن بعملية لتحضير كحولات متعددة التكافق ‎-polyvalent alcohols‏ وبعبارة أدق؛ يتعلق الاختراع بتحضير كحولات متعددة التكافؤ ‎polyvalent alcohols‏ من الدهيدات ‎aldehydes‏ بتفاعل الدولة ‎aldolisation reaction‏ يعقبه تفاعل هدرجة ‎hydrogenation‏ ‎.reaction °‏ : وتعتبر كحولات نيوبنتيل غليكول ‎neopentyl glycol‏ وكحولات ‎alcohols‏ مناظرة أخرى مركبات وسيطية ‎deg intermediates‏ على سبيل المثال؛ في إنتاج راتتجات تخليقية ‎synthetic‏ ‎resin‏ مختلفة؛ مثل راتنجات أكريلية ‎cacrylic resins‏ راتتجات متعددة الإستر ‎ipolyester resins‏ راتتجات متعددة اليوريثان ‎polyurethane resins‏ راتتجات ألكيد ‎calkyd resins‏ راتتجات متعددة ‎٠‏ الكربونات ‎polycarbonate resins‏ وتستخدم هذه الكحولات ‎alcohols‏ كذلك في تحضير ملدنات ‎«plasticizers‏ مزلقات تخليقية ‎synthetic lubricanls‏ أو خوافض للتوتر السطحي ‎-surfactants‏ ‏وعادة تحضر كحولات تيوبنتيل غليكول ‎neopentyl glycol‏ والكحولات ‎٠ alcohols‏ المناظرة الأخرى بعمليتين. وفي إحدى العمليتين؛ يتفاعل الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ والألدهيد ‎aldehyde‏ مع حفاز قلوي قري ‎Jia cstrongly alkaline catalyst‏ هيدروكسيد الصوديوم ‎sodium‏ ‎chydroxide ٠‏ هيدروكسيد بوتاسيوم ‎potassium hydroxide‏ هيدروكسيد كالسيوم ‎calcium‏ ‎hydroxide‏ لتشكيل كحول ‎calcohol‏ مثل نيوبنتيل غليكول ‎.neopentyl glycol‏ غير أنه؛ لهذه العملية عيب يتمثل في أن مقادير كبيرة ‎larg amounts‏ من فورمات ‎formate‏ مناظر تتشكل كمنتج ثانوي ‎byproduct‏ ومن ثم تعتبر العملية غير ملائمة لعملية تجارية؛ إلا إذا وجد في نفس الوقت استخدام مربح اقتصاديا للفورمات ‎formate‏ ١ه‏ v ‏والألدهيد‎ formaldehyde ‏يجرى تفاعل الألدولة للفورمالدهيد‎ «5 AY) ‏وفي العملية‎ ‏ويحصل‎ s triethylamine ‏وبصفة خاصة ثلاثي إثيل أمين‎ amine ‏في وجود حفاز أمين‎ aldehyde formaldehyde ‏على سبيل المثال بتفاعل الفورمالدهيد‎ neopentyl glycol ‏على نيوبنتيل غليكول‎ ‏وبذلك‎ triethylamine ‏أمين‎ J ‏في وجود ثلاثي‎ isobutyraldehyde ‏وأيزوبيوتير ألدهيد‎ ٍ ‏هدرجة‎ (Sa ‏كمنتج رئيسي. ومن ثم‎ hydroxylpivildehyde ‏هيدروكسي بيفالدهيد‎ JS oo ‏بصفته المنتج النهائي.‎ meapentyl glycol ‏هذا المنتج وبذلك يحصل على نيوبنتيل غليكول‎ hydrogenation ‏وقد اقترحت أنواع عديدة من الحفازات بصفتها حفازات الهدرجة‎ copper ‏اقترحت براءة الاختراع الأمريكية رقم 5,796,777 كروميت نحاس‎ 268 catalysts ‏كمعزز له. وفي براءة الاختراع الأمريكية رقم‎ barium ‏بصفته الحفاز مع باريوم‎ chromite copper oxide (lad asl ‏_يكون _الحفاز المستخدم عبارة عن مخلوط من‎ 58 ٠١ ‏كمعزز له. وفي براءة‎ manganese oxide ‏مع أكسيد منغنيز‎ copper chromite ‏وكروميت نحاس‎ : platinum ‏استخدم حفاز مخل_ّط مكون من بلاتين‎ (FEYEVO ‏الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏بصفته الحفاز.‎ tungestun ‏وتنغستن‎ ruthenium ‏وروثيوم‎ ‏لوحده بصفته الحفازء على سبيل المثالء‎ copper chromite ‏وقد استخدم كروميت نحاس‎ ‏في نشرة براءة الاختراع الأوروبية رقم 077714. ووفقآ لهذه النشرة؛ يمكن خفض كمية‎ 0 ‏المنتجات الثانوية المتشكّلة في تفاعل الألدولة في خطوة الهدرجة بإجراء تفاعل الهدرجة‎ neopentyl ‏زيادة نقاوة نيوبنتيل غليكول‎ (Say ‏ملائم وبذلك‎ alcohol solvent ‏في مذيب كحولي‎ : ‏النهائي.‎ glycol ‏والعمليات المذكورة أعلاه لها عيوب مختلفة. فعندما يستخدم ثلاثي إثيل أمين‎ ‏في مزيج التفاعل ومن‎ 015501780 state ‏بصفته الحفاز؛ فإنه يكون في حالة مذابة‎ triethylamine | ٠ ‏ثم يوجد كذلك في خطوة الهدرجة؛ ومن المحتمل أن يحفّز تفاعلات جانبية ضارة؛ وهكذا‎ ‏سم‎ triethylamine ‏المرغوب. ويعتبر ثلاثي إثيل أمين‎ alcohol ‏يخفض معدل إنتاج الكحول‎ ‏كذلك لحفازات هدرجة عديدة؛ مما ينقص عدد الحفازات الملائمة التي‎ poison catalyst ‏حفازي‎ ‏في خطوة‎ Gia triethylamine ‏يمكن استخدامها. وبالإضافة إلى ذلك يتحلل ثلاثي إثيل أمين‎ ‏الهدرجة مما يزيد من استهلاك الحفاز في العملية. ولخفض استهلاك الحفاز إلى الحد الأدنى‎ Ye oo
¢ ينبغي فصل ثلاثي إثيل أمين ‎triethylamine‏ بعد الهدرجة بتقطيره ‎distillation‏ من مزيج التفاعل الناتج وإعادة تدويره إلى تفاعل الهدرجة و/أو الألدولة؛ مما يعني وجود خطوة إضافية واحدة في عملية متواصلة ‎.continuous process‏ ومن ثم من المفيد إيجاد حفاز من نوع ‎AT‏ لا يكون في حالة سائلة ‎liquid form‏ ومن ‎٠‏ ثم لا ينتهي به الأمر في مزيج التفاعل وينتقل إلى خطوة الهدرجة؛ للاستعاضة عن الحفاز ثلاثي إثيل أمين ‎ctriethylamine‏ والذي يعتبر حفاز الألدولة المستخدم بشكل أكثر شيوعاً في الوقت الحاضر. ومن ثم ‎(Say‏ خفض تكاليف الاستثمار للعملية ‎AIK‏ حيث أنه لا تلزم خطوة منفصلة لفصل ثلاثي إثيل أمين ‎triethylamine‏ من ناتج الهدرجة. وعلاوة على ذلك؛ يمكن استخدام أنواع عديدة من الحفازات في خطوة الهدرجة بدون تسمم الحفاز الذي يسببه ثلاثي ‎Ve‏ إثيل أمين ‎triethylamine‏ والخفض التالي للتحول ‎conversion‏ و/أو تشك__سّل ‎formation‏ ‏المنتجات الثانوية. . وتعتبر فكرة استخدام راتتجات تبادل أيوني ‎jon exchange resins‏ كحفاز في تفاعل . الألدولة اكتشافاً ‎Chal Jled‏ براءة ‎of mall‏ الأمريكية رقم 7,874,447 تفاعل ٍِ فورمالدهيد ‎aati formaldehyde‏ أليفاتي ‎aliphatic aldehyde‏ يحتوي على ذرتي كربون ‎carbone‏ على الأقل؛ في وجود حفاز من راتنج ‎resin‏ تبادل أنيوني لتشكيل هيدروكسي ألدهيد ‎hydroxy aldehyde‏ يهدرج بعد ذلك لإنتاج الكحول ‎alcohol‏ المناظر ‎٠‏ وفي براءة الاختراع هذه آٍّ يلاحظ أن راتنجات التبادل الأنيوني الملائمة بصفة خاصة هي تلك الراتنجات التي تحتوي على مجموعات أمونيوم رباعي ‎Jie quaternary ammonium groups‏ راتنجات يحصل عليها بتفاعل أمين ثلاثي ‎tertiary amine‏ مع بوليمر إسهامي من ستيرين كلورومثيلي ‎chloromethylated styrene Ye‏ وثتائي فينيل ‎.divinylbenzene (nn‏ وتعتبر هذه الراتنجات راتنجات تبادل أنيوني قاعدية ‎base anion exchange resins‏ قوية. ومن الممكن ‎AX‏ استخدام راتنج تبادل أنيوني قاعدي ضعيف بصفته حفاز الألدولة الناتج عن تفاعل ثنائي مثيل أمين ‎dimethylamine‏ مع بوليمر إسهامي من ستيرين كلورومثيلي ‎chloromethylated styrene‏ وثنائي فينيل بنزين ‎.divinylbenzene‏
ووفقاً لبراءة الاختراع ‎coda‏ يوصى بفصل الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ غير المتفاعل من مزيج التفاعل قبل خطوة الهدرجة. ويجرى الفصل بتقطير تحت ضغط زائد ‎over pressure‏ أو بتتصيل بخاري ‎steam stripping‏ تحت ضغط جوي ‎atmospheric pressure‏ وحفاز الهدرجة المستخدم وفقآً لهذه النشرة هو حفاز نيكل راني ‎nickel‏ لرعصفظ. وقد اقترحت براءة الاختراع الألمانية رقم 97 ‎YT OF‏ استخدام راتتجات تبادل كاتيوني ‎cation exchange resins‏ بصفتها حفاز لتفاعل الألدولة. ويمكن إجراء تفاعل الألدولة في مذيب عضوي ملاثم مثل كحولات أليفاتية ‎aliphatic alcohol‏ وبعد التفاعل يزال راتتج التبادل الكاتيوني بالترشيح؛ ويفصل أي ألدهيد ‎aldehyde‏ غير متفاعل بالتقطير. ‎dedi‏ حفازات الهدرجة الموصى بها ‎Gy‏ لبراءة الاختراع هذه حفازات هدرجة ‎٠‏ تحتوي على نيكل ‎nickel‏ أو كوبلت ‎cobalt‏ مضاف إليها كروم ‎s/s chromium‏ ألومنيوم ‎aluminum‏ و/أو مغنيسيوم ‎magnesium‏ و/أو باريوم ‎barium‏ و/أو خارصين ‎zine‏ و/أو منغنيز ‎manganese‏ و/أو توريوم ‎thorium‏ و/أو نحاس ‎.copper‏ ‏وتتعلق براءة الاختراع الأمريكية رقم ‎ZU Y,AVAEEY-A‏ مركبات متعدد هيدروكسي ‎Jelily polyhydroxy compounds‏ فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ مع ‎aan‏ أليفاتي ‎aliphatic aldhyde | ٠٠‏ يحتوي على ذرتي كربون ‎carbon‏ على الأقل.. ويجرى هذا التفاعل في وجود راتنج تبادل أيوني. ويكون نوع واحد من هذا الراتنج عبارة عن راتنج تبادل أيوني قاعدي ضعيف يحتوي على مجموعة أمين ثلاثية ‎tertiary amine‏ ويجرى التفاعل عند درجة 0 ا حرارة تتراوح من ‎١9‏ إلى ‎por‏ ِ وتصف براءة الاختراع البريطانية رقم 8 ‎١ VEY EVV‏ عملية لإنتاج 707-ثنائي ‎ve‏ مثيل-”-بروبانولال ‎Cus 22-dimethlypropanol-3-al-1 )١(‏ يمرر أيزوبيوتيرالدهيد ‎isobutyraldehyde‏ وفورمالدهيد ‎(Sle formaldehyde‏ من الأعلى للأسفل خلال مبادل أيوني قاعدي على شكل ‎carbonate lig S‏ في عمود تزيد فيه نسبة الطول إلى القطر عن ‎Vio‏ ‏وتحفظ عند درجة حرارة تتراوح من 45م إلى ‎٠٠١‏ م. 1 الوصف العام للاختراع ٠ه‏
: ‎Gay‏ للاختراع الراهن؛ لوحظ أنه باستخدام راتنجات تبادل أنيوني قاعدي ضعيفة بها أمين ثلاثي ‎tertiary amine NR,‏ على أنها مجموعة وظيفية كحفاز ألدولة وبإجراء هدرجة ناتج الألدولة في وجود مذيب وحفاز هدرجة عند درجة حرارة تتراوح من ‎*٠‏ إلى ١٠٠7م‏ يحصل على مزايا عديدة مفتقرة في العمليات المعروفة مسبقاً.
° ويمكن إجراء تفاعل الألدولة بمعدل إنتاج جيد وبدون تفاعلات ‎Lula‏ ملحوظة؛ وبصفة خاصة تشكسّل الإسترات ‎esters‏ وتزيد انتقائية العملية بالنسبة إلى الكحول ‎alcohol‏ المرغوب. ويمكن تغذية ناتج الألدولة مباشرة إلى خطوة الهدرجة بدون أي خطوات فصل. ولا يوجد حفاز ألدولة؛ مثل ثلاثي إثيل أمين ‎triethylamine‏ في تفاعل الهدرجة ومن ثم لا يلزم فصله وإعادة تدويره إلى خطوة الألدولة للعملية. وعلاوة على ذلك؛ يمكن في خطوة
‎ve‏ الهدرجة استخدام أنواع عديدة من الحفازات بدون تشكّل منتجات ثانوية محفّز بثلاثي ‎JB)‏ أمين ‎triethylamine‏ وخطوات تتقية للمنتج متعلقة بتشكسّل: المنتجات الثانوية هذه. ويمكن إجراء الهدرجة في ظروف معتدلة لأن استخدام المذيب يخفض بشكل كبير درجة
‏: الحرارة المطلوبة في خطوة الهدرجة حتى درجات الحرارة التي تقل عن درجة الانتصهار للمركب الوسيطي هيدروكسي ألدهيد ‎hydroxyaldehyde‏ فعلى سبيل المثال؛ يميل هيدروكسي
‎JE ‏م. وكذلك‎ ٠7١ ‏إلى التحلل مباشرة عند درجة حرارة تبلغ‎ hydroxylpivildehyde ‏بيفالدهيد‎ ve ‏التفاعلات الجانبية الضارة نتيجة لدرجة حرارة الهدرّجة المنخفضة. وتطول فترة الاستخدام‎
‏. المفيدة لحفاز الهدرجة إذا كان مزيج التفاعل المغذى إلى خطوة الهدرجة لا يحتوي على ثلاثي إثيل أمين ‎triethylamine‏ وعلاوة على ذلك؛ يسهل في عملية الاختراع الراهن تجديد حفاز الألدولة.
‎Y.‏ وللحصول على هذه المزاياء يتعلق هذا الاختراع بعملية لتحضير كحول ‎alcohol‏ متعدد التكافو بهدرجة الألدهيد ‎caldehyde‏ حيث يحصل على عملية الألدهيد ‎aldehyde‏ المذكورة بتفاعل الألدولة للألدهيد ‎aldehyde‏ الذي يحتوي على ذرة ألفا-هيدروجين «704:088(» ويكون له الصيغة 8,0011؛ أو لمزيج من الألدهيد ‎aldehyde‏ المذكور مع ألدهيد ‎aldehyde‏ مختلف ثان له الصيغة ‎(R,CHO‏ حيث 81 يختار من الألكيل ‎alkyl‏ الذي به من ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون
‎carbon ve‏ ألكيل حلقي ‎cocloaliyl‏ أريل ‎aryl‏ وأرالكيل ‎araligl‏ به من ‎١‏ إلى ؛١‏ ذرة كربون
‎clo
‎carbon‏ ويختار ‎Ry‏ من 1ل ألكيل ‎alkyl‏ به من ‎١‏ إلى ‎VY‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ألكيل حلقي ‎cycloalkyl‏ أريل ‎aryl‏ وأر الكيل ‎aralkyl‏ به من ‎١‏ إلى 4 ذرة كربون «هطته»؛ وتجرى ألدولة في وجود راتنج تبادل أنيون قاعدة ضعيفة؛ به أمين ثلاثي ‎tertiary amine -NR;‏ كمجموعة ‎Ligh‏ عند درجة حرارة تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎p Ar‏ ويجرى تفاعل الهدرجة في وجود مذيب ‎oo‏ وحفاز هدرجة. الوصف التفصيلم :0 تصنف راتنجات التبادل الأيوني إلى راتتجات تبادل كاتيوني» راتتجات تبادل أنيوني؛ وراتتجات تبادل أيوتي أمفوترية ‎.amphoteric ion exchange resins‏ واعتمادآا على حموضة ‎acidity‏ أو قلوية ‎alkalinity‏ المجموعة المولدة للأيونات ‎group‏ عل0عع000» ‎(Sa‏ وصف ‎٠‏ راتتجات تبادل كاتيوني حمضية قوية أو ضعيفة وراتنجات تبادل أنيوني قاعدية قوية أو وقد تم تطوير راتنجات تبادل أنيوني بشكل كبير منذ عام 547١م‏ عند تزويد الراتنجات الأولى من نوع الهلام ‎first gel type resins‏ التي تحتوي على مجموعة وظيفية من أمين ‎amine‏ وأنتج راتتج من نوع كبير المسام ‎macroporous‏ عام ١98١م‏ واستخدمت ‎ve‏ راتتجات تبادل أنيوني كبيرة المسام الأولى على نطاق تجاري حوالي عام 1978م ووجد متعدد أكريل أميد ‎polyacryl amide‏ كمادة أساس ‎matrix‏ لراتنج تبادل أنيوني ضعيف في ‎١‏ ‏الأسواق في مرحلة متأخرة إلى حد ما خلال الثمانينات. وبسبب تطورات المنتج فقد تحسّن الثبات الميكانيكي والحراري بشكل كبير منذ عام ‎SAT‏ حتى الوقت الراهن. وقد زادت هذه التغيرات فترة الاستخدام الملائمة. وقد ‎9١‏ حسنت ‏ نوعية الراتتجات وزادت ‎AES‏ المجموعات ‎Aah ll‏ وتحتوي راتنجات التبادل الأنيوني الضعيفة الحديثة بشكل ‎JS‏ تقريبا على مجموعات ‎N(CH),‏ بينما خلال الستينات - احتوت راتنجات التبادل الأنيوني الضعيفة كذلك على عدد وافر من مجموعات + ‎N(CH;)‏ ‏قوية. ومن المحتمل أنه لهذه الأسباب لم تعتبر راتنجات التبادل الأنيوني الضعيفة صالحة للاستخدام في تفاعلات ألدولة على نطاق تجاري. داه
A
‏وعندما تستخدم بوليمرات كمواد أساس للحفازات؛ تتأثر فعالية وانتقائية المجموعات‎ ‏:©0/ا0م". ويؤثر التفاعل‎ effects ‏الحفازية المحمولة بدرجة كبيرة بما يدعى 'تأثيرات بوليمرية‎ ‏التبادلي بين مادة الأساس البوليمرية والأجواء المحيطة على خواص الراتتج؛ وقد يكون السبب‎ ‏لهذا فيزيائيا وكيميائيا.‎ ° وتكون مواد الأساس الراتتجية من نوع هلامي أو كبير المسام. ويحصل على البنية الهيكلية ‎skeletal structure‏ لراتتج من نوع هلامي في صورة هلام من البلمرة. ولا تمتلك الراتتجات من نوع هلامي مسامية ‎porosity‏ دائمة؛ وتنتفخ بدرجات مختلفة في مذيبات قطبية 1785 <0012؛ مما يفتح بنيتها. ويمكن تصور الحيزات ‎spaces‏ بين الجسور المتقاطعة ‎cross‏ ‏5 المملوءة بمذيب الانتفاخ ‎cswelling solvent‏ كمسام دقيقة ‎microporous‏ وقد تحتوي هذه ‎٠‏ الحيزات على مذيب؛ ولكن قد تحتوي كذلك على أجزاء بوليمرية شبه مذابة. وتعتبر الحركية ‎mobility‏ في المسام الدقيقة محدودة بسبب قيم اللزوجة ‎viscosities‏ العالية للمحاليل. وتلزم الراتتجات كبيرة المسام التي لها مسامية داخلية دائمة؛ وعادة درجة أعلى من الارتباط الجسري التقاطعي للبوليمر ‎Aa) Jed aid‏ وتؤدي المسامية الكبيرة ‎macroporosity‏ إلى انتقال أفضل للمادة ‎Jala‏ الجسيمات؛ ومن ثم تؤدي غالبا إلى ‎de ju‏ تفاعل ‎reaction rate 0 6‏ أفضل. ووفقآ للاختراع لوحظ أنه يمكن استخدام كل من راتنجات التبادل الأنيوني الضعيفة من النوع الهلامي وكبير المسام ‎Take Ladi‏ كحفازات في تفاعل ألدولة. ‎Wey‏ ما تكون ‎Jal clas‏ الأنيوني الضعيفة من نوع الأمين ‎amine‏ وتشمل هذه الأنواع راتنجات تحتوي كمجاميع وظيفية على ‎NR)‏ حيث قد تمثل كل ‎R‏ مجموعة متماثلة أو مختلفة ‎Jie‏ ‏1 مجموعة ألكيل الله أو أريل ‎(aryl‏ وتعتبر راتئجات التبادل الأنيوني القوية التي تحتوي على مجموعة وظيفية من نوع +.118- غير ‎dalla‏ للاستخدام بسبب التحول المنخفض للمادة الأولية من الألدهيد ‎.aldehyde‏ ‏وقد تكون مادة الأساس الراتنجية المستخدمة؛ على سبيل ‎JB‏ منتجات تكثيف ‎condensation products‏ لإبيكلورو هيدرين ‎epichloro-hydrine‏ =& أمين ‎amine‏ أو أمونيا مندمسة؛_راتتجات فنولية ‎resins‏ عنامعتطم؛_ راتتجات أكريلية ‎acrylic resins‏ أو بوليمرات داه
إسهامية من ستيرين ‎ads Jie 0708 copolymers‏ إسهامي من ستيرين كلورومثيلي ‎chloromethylated styrene‏ وثنائي فينيل ‎.divinylbenzene (niu‏ وتشمل راتنجات ‎Jal‏ ‏الأنيوني الضعيفة الملائمة راتتجات تبادل أنيوني حيث مادة الأساس الراتنجية من نوع هلامي وتلك الراتتجات حيث مادة الأساس الراتنجية كبيرة المسام. وفي هذه الراتتجات تشمل مادة ‎٠‏ الأساس البوليمرية راتنج ‎resin‏ إبوكسي ‎epoxy‏ أو أكريلي ‎acrylic‏ أو ستيرين ‎styrene‏ أو فنولي ‎phenolic‏ وعادة يكون .عامل الارتباط الجسري التقاطعي المستخدم في مادة الأساس البوليمرية هو ثنائي فينيل بنزين ‎.divinylbenzene‏ ‏وتعتبر الصورة الأيونية للراتنج مهمة. وينبغي أن تكون الصورة الأيونية ‎Gay‏ ‏للاختراع ‎OH‏ عندما تكون المجموعة الوظيفية مشحونة. وبعبارة أخرى ينبغي أن تكون ‎٠‏ المجموعة الوظيفية على شكل قاعدة حرة. وتبين أن صورة أيونية أخرى مثل !© تكون غير فعالة. ٍ ْ وتباع مثل هذه الراتتجات؛ التي تستخدم على الأغلب لمعالجة ‎eld‏ على سبيل المثال» بالأسماء التجارية ليواتيت ‎LEWATIT‏ (صنع من قبل إيه جي. بايير ‎¢(Bayer Ag.‏ دويكس ‎DOWEX‏ (صنع من قبل داو كيميكال ‎§(Dow Chemical‏ دأيون ‎$DIAION‏ نيكروليت ‎١٠‏ | 2080111117؛ ريليت ‎RELITE‏ (صنع من قبل ميتسوبيشي كيميكال ‎¢(Mitsubishi Chemical‏ ا بوروليت ‎PUROLITE‏ (صنع من قبل بوروليت ‎AMBERLITE Cal jal ¢(purolite‏ ¢ أمبرليست 7ه دوليت ‎DUOLITE‏ (صنع من قبل روم ‎Rohm‏ وهاز ‎¢(Haas‏ سيردوليت 17 (صنع من قبل سيرفا هييدلبرج جي إم بي إتش ‎¢(Serva Heldelberg Gmbh‏ أيوناكس ‎IONAX‏ (صنع من قبل شركة سيبرون كيميكائز إنك. ‎¢(Sybron Chemicals Inc.‏ 1 فينكس ‎FINEX‏ (صنع من قبل فينكس-إف إكس أوه واي ‎(Finex-FXOy‏ ‏وفي أحد تجسيدات عملية الاختراع الراهن هي تفاعل الألدولة للألدهيد ‎aldehyde‏ ‏يحتوي على ذرتي ألفا-هيدروجين ‎achydrogen‏ على الأقل في وجود راتنجات تبادل أنيوني قاعدية ضعيفة. ويكون الألدهيد ‎aldehyde‏ المذكور بالصيغة العامة ‎Cus (R,CHO‏ يختار ‎R,‏ ‎Oe‏ الألكيل الذي به من ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ألكيل حلقي ‎aryl Jal «cycloalkyl‏ ‎ve‏ وأرالكيل ‎analil‏ به من ‎١‏ إلى ‎VE‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ويشكل تفاعل الألدولة مزيج منتج داه
Ve ‏غير‎ aldehyde ‏المذكور؛ واشتق الألدهيد‎ aldehyde ‏تفاعل يشتمل أو يحتوي على ألدول للألدهيد‎ ‏مشبع‎ aldehyde wal ‏ويشير المصطلح‎ die ‏المشبع بهدرجة الألدول المذكور؛ أو مزائج‎ ‏ينتج من‎ a-B-olefinic aldehyde ‏أولفيني‎ wall ‏مشتق بهدرجة الألدول المذكور" إلى ألفا-بيتا-‎ ‏هدرجة الألدول المنتج في التفاعل.‎
° وفي تجسيد ثان للاختراع تكون الخطوة الأولى في العملية عبارة عن تفاعل ألدولة للألدهيدات ‎aldehydes‏ الذي يحتوي على خليط ألدهيد ‎aldehyde‏ الذي يحتوي على ذرة ألفا- هيدروجين ‎a-hydrogen‏ المعرفة أعلاه وألدهيد ‎aldehyde‏ مختلف ثان له الصيغة العامة ‎Cus R,CHO‏ يختار ي© من ‎CH‏ ألكيل ‎alkyl‏ به من ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون ‎«carbon‏ ألكيل حلقي ‎cycloalkyl‏ أريل ‎aryl‏ وأرالكيل ‎aralkyl‏ به من ‎١‏ إلى ‎VE‏ ذرة كربون ‎scarbon‏ في
‎٠‏ وجود راتتجات تبادل أنيوني قاعدي ضعيف. وتشمل الألدهيدات ‎aldehydes‏ الابتدائية الملائمة؛ على سبيل ‎Jal‏ فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ واحد على ‎cetanal Jul—3) «JY‏ بروبانال : 001 بيوثتانال لمصمادط» بنتانال لقصماه»م» ‎JAY‏ بروباتال ‎2-methylpropanal‏ ‏(أيزوبيوتير الدهيد ‎(isobutyraldehyde‏ 7-مثيل بيوتانال ‎2-methylbutanal‏ 7-إثيل بنتانال -2 ‎<ethylpentanal‏ 7-إثيل هكسانال ‎2-ethylhexanal‏ ١-أيزوبروبيل‏ بيوتاتال -2 03
‎--- 2- ‏7-هكسيل حلقي بروباتال‎ 2-phenylpropanal ‏بروباتال‎ JY cisopropylbutanal | ٠5 2,3- ‏بروباتال‎ Jud ‏7ء7-ثنائي‎ 2-phenylbutanal ‏بيوتاتال‎ JY ccyclohexylpropanal aad ila ‏وهكسيل‎ cyclopentylaldehyde al | ‏حلقي‎ Jin cdiphenylpropanal
‎~ .cyclohexylaldehyde ‏الذي يحتوي على ذرة‎ aldehyde ‏وفي أحد التجسيدات المفضلة للاختراع يكون الألدهيد‎
‏© ألفا-هيدروجين ‎achydrogen‏ عبارة عن أيزوبيوتيل ‎isobutylaldehyde wsdl‏ ويكون الألدهيد © ‎Calidad aldehyde‏ الثاني عبارة ‏ عن فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ ويشتمل المصطلح 'فورمالدهيد ‎"formaldehyde‏ على فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ تقليدي حصل عليه في صورة محلول مائي وأشكال لا _مائية للفورمالدهيد ‎Pie formaldehyde‏ بارا فورمالدهيد ‎paraformaldehyde‏ وتريوكسان ‎.trioxane‏ ويحتوي كذلك الفورمالدهيد ‎formaldehyde‏ المائي
‎| .methanol ‏على مقادير صغيرة من الميثاتول‎ sale ‏المتوفر تجارياً‎ Yo
‎oye
٠١ ‏وألدهيد‎ formaldehyde ‏وفي خطوة الألدولة؛ على سبيل المثالء يتلامس فورمالدهيد‎ 110 ‏ويفضل من‎ Vor) ‏إلى‎ ١:١6 ‏مع راتنج تبادل أنيوني بنسبة مولية تتراوح من‎ aldehyde ‏إلى )00 وقد يجرى التفاعل عند درجة حرارة تتراوح من ١٠م إلى 80 م. ويحدد الحد‎ ‏التبادل‎ =) thermal resistence ‏لدرجة الحرارة بالمقاومة الحرارية‎ upper limit ‏الأعلى‎
‎٠‏ الأنيوني. وقد يجرى تفاعل الألدولة كعملية متقطعة ‎batch process‏ أو عملية شبه متقطعة ‎semi-batch process‏ أو يفضل كعملية متواصلة ‎.continuous process‏
‏ويمكن خلط الحفاز مباشرة مع المواد الأولية؛ أو قد يثبتَتّت في موضع التفاعل بطرق تمنع حركة جسيمات ‎Glad‏ وهي طرق لا تنتمي إلى ‎Glas‏ الاختراع الراهن بحد ذاتها. وبالنتظر إلى عملية متواضلة؛ تفضل الطريقة ‎ABD‏ حيث أنه في مثل هذه الحالة لا
‎٠‏ يحتوي مزيج التفاعل الناتج بعد تفاعل الألدولة على حفاز الألدولة. وفي الحالة الأولى؛ ينبغي فصل الحفاز من مزيج التفاعل بالترشيح أو بأي إجراء آخر قبل الهدرجة.
‏ويمكن كذلك استخدام مذيبات في خطوة الألدولة بمقدار يتراوح من صفر إلى ‎5٠‏ ‏بالوزن؛ ويفضل في المدى من صفر إلى ‎77٠0‏ بالوزن. ويزلسّق المذيب حفاز الراتتج أثناء تفاعل الألدولة ويساعد على الاحتفاظ بمزيج التفاعل في صورة طور واحد. وللمذيبات
‎ve‏ كذلك تأثير ‎Jue‏ لأنها قد تغسل الشوائب والأجزاء المتبقية من الراتنتج وهكذا تزيد فترة الاستخدام الملائمة للراتتج. وتشمل المذيبات الملائمة ‎ele‏ وكحولات ‎alcohols‏ وكيتونات ‎ketones‏ مختلفة مثل ميثانول ‎methanol‏ أو إيثانول ‎ethanol‏ أو ١-بروبانول ‎1propanol‏ أو أيزوبروبانول ‎isopropanol‏ أو ١-بيوتاتول ‎1-butanol‏ أو أيزوبيوتاتول ‎cisobutanol‏ أو مزائج ا منها.
‏9" وللصورة الأيونية لراتنج التبادل الأنيوني أهمية كبيرة من حيث الفعالية الحفازية. وعندما تستخدم راتنجات التبادل الأنيوني كحفاز ألدولة فإن الصورة الأيونية للراتنج تصير غير مفضلة في الاستخدام المتواصل. وقد تتأكسد الألدهيدات ‎aldehydes‏ بصفتها مواد أولية بسهولة إلى أحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ مناظرة وقد تتشكّل أحماض كربوكسيلية ‎carboxylic acids‏ كذلك كمنتجات تفاعل. ويحدث ‎deli‏ تبادل أيوني بين الأحماض
‏داه
VY
‏للراتنج التي تكون في‎ NR, ‏والمجموعة الوظيفية‎ carboxylic acids (RCOOH) ‏الكربوكسيلية‎ ‏صورة قاعدة حرة:‎
NR; + 200011 ‏ج‎ NR,HRCOO ‏فإنها في هذه الحالة لا‎ NRHRCOO ‏وعندما تكون المجموعة الوظيفية في صورة‎ ‏بغسله أو كسحه بشكل‎ NR, ‏تكون فعالة حفازياً. ويمكن تجديد الراتنج ثانية بسهولة إلى صورة‎ ©
NaOH ‏محلول‎ Da ‏دوري بمحاليل قلوية؛‎ ‏الأنيوني إذا لزم الأمرء يغذى مزيج‎ Jad ‏وبعد خطوة الألدولة؛ بعد فصل راتتج‎ ‏خطوات فصل أخرى مباشرة إلى خطوة الهدرجة. وفي خطوة الهدرجة‎ A ‏التفاعل بدون‎ ‏أو أكاسيد فلزات تختار من‎ copper chromite metals ‏يفضل استخدام فلزات كروميت تحاس‎ ‏خارصين‎ nickel ‏نيكل‎ cmanganese ‏منغنيز‎ «chromium ‏وكروم‎ cobalt ‏وكوبلت‎ copper ‏نحاس‎ Ve ‏أو مغنيسيوم‎ barium ‏بصفتها الحفاز. ويمكن كذلك استخدام باريوم‎ Lie ‏أو مزائج‎ zine : cthodium ‏ويمكن كذلك استخدام حفازات أساسها روقيرم مسنتتمعطانده؛ روديوم‎ magnesium ‏أو مخاليط منها. ويفضل كذلك استخدام هذه الفلزات‎ tungsten ‏أو تنتغستون‎ cpalladium ‏بلاديوم‎ ‏أو ألوميئا‎ silica Solu ‏أو‎ carbon ‏ملائمة مثل كربون‎ carrier ‏الممزوجة مع مادة حاملة‎ - ‏أو مخاليط منها.‎ zeolites ‏أو زيوليتات‎ alumina Ve ِ ketones ‏وكيتونات‎ alcohols ‏كحولات‎ Jali ‏وتجرى خطوة الهدرجة في مذيبات؛‎ ‏أيزوبيوتانول‎ «propanol ‏بروبانول‎ cethanol ‏إيثانول‎ «methanol ‏ميثانول‎ (Ja cethers ‏واثيرات‎ ‎cneopentyl glycol ‏نيوبنتيل غليكول‎ coctanol ‏أوكتانول‎ <hexanol ‏هكسانول‎ cisobutanol «methanol ‏وتشمل المذيبات المفضلة ميثانول‎ .dioxan ‏أو ديوكسان‎ butyl ether ‏وبيوتيل إثير‎
IY ‏إلى‎ ١ ‏وأيزوبيوتانول 01«دانه. وقد يتراوح مقدار المذيب من‎ propanol ‏-_بروبانول‎ © ‏ويتمتل الدور الأهم‎ 78 ٠ ‏إلى‎ ٠١ ‏إلى 770 بالوزن؛ ولكن يفضل من‎ ١ ‏بالوزن؛ ويفضل من‎ ‏وإتاحة استخدام درجة حرارة‎ side reactions ‏للمذيب في خفض سرعة التفاعلات الجانبية‎ ‏بإذابة هيدروكسي‎ hydroxyaldehyde ‏للهدرجة تقل عن درجة الانصهار لهيدروكسي ألدهيد‎ ‏الصلب في الحالة السائلة.‎ hydroxyaldehyde ‏ألدهيد‎ ‎oye
بر ويفضل أن تجرى الهدرجة عند درجة حرارة وضغط مرتفعين. وقد تتراوح درجة الحرارة من ‎©٠‏ إلى ١0٠7م‏ ويفضل من ‎7١0‏ إلى ١5٠١م‏ ويتراوح ضغط الهدرجة من ‎١‏ إلى بار ‎char‏ ويفضل من © إلى ‎٠٠١‏ بار. ويفضل استخدام حفازات على طبقة صلبة ‎soild‏ ‎catalysts‏ 0560 ويمكن إجراء الهدرجة كعملية متقطعة؛ أو شبه متقطعة؛ ويفضل كعملية © متواصلة. وبعد ‎da jal Jeli‏ يفصل الكحول ‎alcohol‏ المرغوب مثل خماسي أريتريتول ‎«pentaerythritol‏ نيوبنتيل غليكول ‎neopentyl glycol‏ أو ثلاثي مثيلول ‏ بروبان ‎trimethylolpropane‏ من مزيج التفاعل بطريقة ملائمة؛ مثلاً بالتقطيرء ويمكن إعادة تدوير المذيبات المستخدمة إلى خطوة الهدرجة و/أو خطوة الألدولة. ‎٠‏ ويوصف الاختراع ‎Lad‏ يلي بتفصيل أكبرء مع الرجوع إلى الأمثلة المرفقة. المثال ‎٠ ١‏ حضّر هيدروكسي بيفالدهيد ‎hydroxypivaldehyde‏ باستخدام راتنج تبادل أنيوني ضعيف )67 ‎(IRA‏ كحفاز في مفاعل أنبوبي يشغتّل بشكل متواصل ‎continuous tube reactor‏ وكانت ظروف التجربة ‎LS‏ ‏المفاعل | مفاعل أنبوبي (مصنوع من زجاج ‎«(glass‏ طوله- ‎Vo‏ سم ‎«centimeter‏ ‏| قطره- 1 سم مع غلاف تبريد ‎.cooling jacket‏ الحفاز | أمبرليت ‎(IRA 67 Aberlite‏ الحجم- ‎٠‏ مل ) : ‎٠‏ تيار التغذية | مزيج مِن فورمالين ‎formaline‏ و ‎IBAL‏ في ميثانول ‎methanol‏ محتوى الميثانول ‎ZY =methanol‏ بالوزن. النسبة المولية ل ‎FAJIBAL‏ 1,01 درجة الحرارة | ‎ale‏ ‏الضغط واحد بار. زمن البقاء ‎١ | residence time‏ ساعات. - أسلوب التشغيل | ضخ مزيج التغذية بشكل متواصل خلال طبقة الراتنج ‎bed‏ 0 مع الاحتفاظ بدرجة الحرارة ثابتة؛ وبلغ معدل التغذية ‎YA‏ مل/ساعة. ذاه
V¢ ‏من‎ gram ‏غم‎ ٠٠٠0 composition ‏التالي؛ التركيب الناتج عن تحليل‎ ١ ‏وبين الجدول‎ ‏المزيج الناتج.‎ ١ ‏الجدول‎ ‏ل ض‎ ‏ض‎ ‎ ‎ ‏مميزة.‎ pt ‏تشمل المكونات الأخرى مكونات‎ ‏حساب قيم الانتقائية؛ التحول ومعدل الإنتاج التالية على أساس الفورمالدهيد‎ (Sa ° 7 ‏الذي يكون هو المكون المحدد.‎ formaldehyde : ‏المتفاعل.‎ formaldehyde ‏على أساس الفورمالدهيد‎ 749,٠ =HPA ‏انتقائية‎ ‎.formaldehyde ‏على أساس الفورمالد هيد‎ 54 A =HPA ‏معدل إنتاج‎ 18,8 =FA ‏تحول‎ ‎jy ‏المثال‎ ٠ ‏حيث‎ .١ ‏بالإجراء وفقا للمثال‎ IBAL ‏و‎ formaldehyde ‏أجريت ألدولة الفورمالدهيد‎ ‏بالوزن مع المحلول. وأجريت‎ 78١ ‏بمقدار‎ methanol ‏فصل الحفاز بالترشيح؛ ومزج ميثانول‎ ه١‎
Vo ‏غم من المحلول المبين أعلاه إلى مفاعل من نوع بار يشغّل بشكل‎ ٠60 ‏الهدرجة بتغذية‎ ‏بار.‎ Ve ‏ثابت يعادل‎ hydrogen pressure ‏متقطع حجمه 7060 مل بحفظ ضغط هيدروجيني‎ ‏الهدرجة عبارة عن‎ Sls ‏دقيقة. وكان‎ ١7١ ‏وبلغت درجة حرارة الهدرجة 0١76م والزمن‎ ‏وكان محتوى د الكلي 4 77 بالوزن؛‎ calumina ‏على ألومينا‎ copper chromite ‏كروميت نحاس‎
HPA ‏بالوزن. وكان مقدار الحفاز © بالوزن على أساس مقدار‎ 777 Cr ‏ومحتوى‎ ٠ 0 ‏مثال المقارنة "ب‎ ‏التجربة كما في المثال ؟. والفرق بينهما هو‎ ag yh ‏استخدمت في هذا المثال نفس‎ ‏بصسفته‎ (triethylamine ‏(ثلاثي إثيل أمين‎ TEA ‏الذي يحتوي على‎ feed mixture ‏مزيج التغذية‎ .7 ‏حفاز الألدولة. وكانت ظروف التشغيل مماثلة للظروف المستخدمة في المثال‎ nag ‏وبين تركيب مزيج التغذية والمزيج الناتج في المثالين في الجدول ؟ التالي.‎ ١ ‏المتشك_ّل في‎ NPG ‏على أنه ناتج قسمة النسبة المثوية لمقدار‎ NPG ‏عن معدل إنتاج‎ ‏على أنه ناتج‎ NPG ‏الموجود في تيار التغذية. ويعبر عن انتقائية‎ HPA ‏الهدرجة على مقدار‎ ٍ ‏المتفاعل.‎ HPA ‏المتشك_ّل في الهدرجة على مقدار‎ NPG ‏قسمة النسبة المئوية لمقدار‎ ‏المتفاعل على مقدار‎ HPA ‏على أنه ناتج قسمة النسبة المثوية لمقدار‎ HPA ‏ويعبر عن تحول‎ ‏الموجود في ثيار التغذية.‎ HPA yo
Y ‏الجدول‎ ‏مثال المقارنة اب‎ IY ‏ا المثال‎
Tai ont ‏بالوزن / بالوزن # بالوزن + بالوزن‎ 7 ‏ض‎ ‏تاق‎ | - [vw | 8 oVo
ىل ‎mea]‏ ا | ‎ere [ov‏ ‎TCOOH‏ ‏مكونات أخري ‎=HPA‏ هيد روكسي بيفالدهيد ‎=NPG chydroxy pivaldehyde‏ نيوبنتيل غليكول ‎clycol‏ 0م060 ‎=HPHP‏ هيدروكسي بيفاليل هيدروكسي بيفالات ‎NPG- <hydroxypivalyl hydroxyl pivalate‏ ‎=mibut‏ 6 أحادي أيزوبيوتيرات ‎=IBAL ¢NPG-monoisobutyrate‏ أيزوبيوتير ألدهيد ‎=MeOH <isobutyraldehyde‏ ميثاتؤل ‎=IBUOH «methanol‏ أيزوبيوتاتول ‎disobutanol‏ ‎=HCOOH ٠‏ حمض فورميك ‎formic acid‏ مكونات ‎jal‏ 5 = فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ ومكونات غير مميزة؛ ‎=TEA‏ ثلاثي ‎J)‏ أمين ‎triethylamine‏ ‎dg‏ المثال ‎IY‏ بلغت انتقائية ‎NPG‏ 745,7 وبلغ تحول ‎Jia As 7954801 HPA‏ المقارنة “ب بلغت القيم المقابلة ارا و ‎JAY,‏ ‏وتشير النتائج إلى أن انتقائية ‎NPG‏ أعلى ومن ثم تحقق استخدام أفضل للمواد الخام ‎٠‏ عند استخدام راتتج تبادل أيوني كحفاز ألدولة في عملية صنع ال ‎NPG‏ ‏المثال “ ْ تفاعل 1,87 غم من فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ و ‎75,0٠‏ غم من أيزوبيوتير ألدهيد ‎isobutyraldehyde‏ بالإجراء ‎Gy‏ للمثال ‎.١‏ واستخدم 49,11 غم من الحفاز أمبرليت ‎AMBERLITE IRA-93‏ وهو راتتج تبادل أنيوني ضعيف كبير المسام. وكانت درجة حرارة ‎ve‏ التفاعل ١٠م‏ وأضيف ‎IBAL‏ لمدة حوالي ‎٠,4‏ ساعة. وبينت النتائج في الجدول ” أدناه. الجدول ‎٠‏ ‏المركب المنتجات بعد إضافة ‎١‏ المنتجات بعد ساعتين من ‎IBAL‏ )7 بالوزن إضافة ‎IBAL‏ )7 بالوزن حمض فورميك ‎formic acid‏ حمض أيزوبيوتيريك ‎isobutyric acid‏ ‎ovo‏
لا مثل فورمالدهيد ‎formaldehyde‏ غير متفاعل وكان تحول ‎BAL‏ (بعد ساعتين من إضافته) 71/8,5 وانتقائية ‎1٠٠٠ HPA‏ وتقل أعمال الألدولة كذلك عند استخدام راتنج من أنواع مختلفة )93 ‎(IRA‏ عن معدل التفاعل عند استخدام الراتتج أكريل أميد ‎IRA 68 acylamide‏ المثال ؛ 0
° أجريت اختبارات ألدولة في مفاعل أنبوبي باستخدام راتتجات تبادل أنيوني ضعيفة كحفازات؛ وبلغ زمن البقاء 1,0 ساعة وبلغت درجة الحرارة 60م والنسبة المولية ل ‎.:١ CH,0/IBAL‏ وكانت مادة الأساس ‎Cpa) J‏ متعدد ستيرين ‎polystyrine‏ من نوع هلامي مرتبط تقاطعياً مع ‎AD‏ فينيل بنزين ‎.divinylbenzene‏ وكان راتنج التبادل الأنيوني الضعيف دأيون دبليو 4 ‎Diaion 177810 ٠١‏ (من شركة ميتسوبيشي كيميكال كورب ‎Mitsubishi‏
‎(Chemical Corp ٠‏ وكانت المجموعات الوظيفية له من نوع ‎NCH),‏ وكان راتتج التبادل الأنيوني القوي أمبرليت ‎Amberlite IRA-400‏ (من شركة روم وهاز كومباتي ‎Rohm and haas‏ - 7«همه»)؛_وكانت المجموعات الوظيفية له من نوع ‎~N(CHy),”‏ وكانت الصورة الأيونية للراتنجين ‎LOH‏ وأخذت عينة من المنتج للتحليل بعد زمن تفاعل بلغ 7 ساعات.
‏وبينت النتائج في الجدول ؛ أدناه. ٍ ‎vo‏ الجدول ‎i Cg‏ وبينت النتائج في الجدول ؛ أنه من المفيد استخدام راتنج تبادل أنيوني قاعدي ضعيف يحتوي على أمين ثلاثي ‎NR, tertiary amine‏ كمجموعة وظيفية ‎Lage‏ عن راتنج تبادل أنيوني قاعدي قوي يحتوي على المجموعة +,08- كمجموعة وظيفية. ولا تكون راتنجات ‎oVo‏
YA
- ‏أو مجموعة ثانوية‎ NH, ‏التبادل الأنيوني الضعيفة التي تحتوي كذلك على مجموعة أولية‎ ‏مستخدمة بسبب كونها غير فعالة بشكل سريع في ظروف التخليق.‎ NHR ‏المثال ه‎ ‏ضعيف‎ gal ‏أجريت اختبارات ألدولة في مفاعل أنبوبي باستخدام راتنج تبادل‎ ° ‏وكان زمن البقاء ساعتين؛ بلغت درجة الحرارة ٠١م وبلغت النسبة المولية‎ «Sling ‏وكانت جميع الراتنجات المستخدمة عبارة عن راتنجات تبادل أنيوني‎ .1 CH,0/IBAL ‏ل‎ ‏كمجموعة وظيفية. واستخدمت مواد أساس عديدة‎ N(CH), ‏قاعدية ضعيفة تحتوي على‎ divinylbenzene ‏مرتبط تقاطعياً مع ثنائي فينيل بنزين‎ polyacryl amide ‏تشمل متعدد أكريل أميد‎ ‏متعدد ستيرين‎ (Rohm and haas company ‏من شركة روم وهاز كومباني‎ cAmberlite IRA67) ٠ : (re Amberlite IRA-96) divinylbenzene ‏تقاطعيآً مع ثنائي فينيل بنتزين‎ lad ye polystyrine ‏(دوفيكس‎ epoxy resin ‏وراتنج إبوكسي‎ (Rohm and haas company ‏شركة روم وهاز كومباني‎ ‏وراتنج من‎ (Dow Chemical Co ‏»©007؛ من شركة داو كيميكال كو‎ WGR-2 Y= Jf ‏دبليو جي‎ ‏عانا00؛_ من شركة روم وهاز‎ A-7 ١/-هيإ ‏(دوليت‎ phenol-formaldehyde ‏فنول-فورمالدهيد‎ ‎OH ‏وكانت الصورة الأيونية في كل الراتنجات هي‎ (Rohm and haas company ‏كومباني‎ ١ ‏ساعات.‎ ١ ‏بعد زمن تفاعل بلغ‎ analysis ‏وأخذت عينة من المنتج للتحليل‎ 0 ‏وبينت النتائج في الجدول * أدناه.‎ ِ 5 ‏الجدول‎ ‏وداه‎
ومن المفيد بصفة خاصة استخدام راتنج تبادل أنيوني ضعيف يحتوي على مادة أساس من راتنج متعدد أكريل ‎polyacrylic‏ مرتبط تقاطعياً مع ثنائي فنيل بنزين ‎-divinylbenzene‏ ‏المثال “ ‎cy al °‏ اختبارات ألدولة في مفاعل أنبوبي باستخدام راتتجات تبادل أنيوني ضعيفة وقوية كحفازات؛ وبلغ زمن البقاء ساغتين؛ وبلغت درجة الحرارة ١6م‏ وبلغت النسبة المولية ل ‎.:١ CH,OfIBAL‏ وكان راتتج التبادل الأنيوني هو أمبرليت ‎Amberlite IRA-67‏ حيث المجموعات الوظيفية من نوع ‎N(CHy),‏ ومادة الأساس هي راتنج متعدد أكريل ‎polyacryl ual‏ ‎amide‏ مرتبط تقاطعياً مع ثنائي فينيل بنزين ‎.divinylbenzene‏ وكانت الصورة ‎Wey‏ ‎٠‏ > للراتنجات الموجودة على شكل قاعدة حرة و ‎Cl‏ ‏وبينت النتائج في الجدول ‎١‏ أدناه. ‎٠‏ : الجدول + ‎(raise | (mands |‏ صورة الأيون الموجودة ‎14,A AR‏ ال ”| 0 ض ض ومن المفيد في تفاعل الألدولة استخدام راتتج تبادل أنيوني له صورة الأيون الموجود على شكل قاعدة حرة عوضاً عن 0. وليس لراتنجات التبادل الأنيوني التي لها صورة أيونية ‎ve‏ أخرى أي تأثير على تفاعل الألدولة. | ّ المثال 7 : أجري تفاعل الألدولة كما في المثال ‎OV‏ ولكن باستخدام راتنجي تبادل أنيوني ضعيفين مختلفين يحتويان على مجموعة وظيفية من (:28601- كحفاز. وكانت مواد الأساس من نوع هلامي (أمبرليت ‎cAmberlite IRA-67 IRA-67‏ من شركة روم وهاز كومباني ‎Rohm and haas‏ ‎٠‏ .| ««عم”ه») ومن نوع كبير المسام (بوروليت إيه © 87 ‎<PUROLITE A835‏ من شركة بوروليت كومباني ‎(Purolite Company‏ . داه
Y. ‏أدناه.‎ ١ ‏وبينت النتائج في الجدول‎ ١7 ‏الجدول‎ ‏ض‎ ‏على طبيعة مادة الأساس.‎ Tale! ‏المحضرة من نفس المادة‎ Gila) J ‏وقد تختلف‎
A ‏المثال‎ ‏في محلول من ماء‎ formaldehyde ‏وفورمالدهيد‎ propionaldehyde ‏تفاعل بروبيونالدهيد‎ ‏كحفاز. واستخدم الفورمالدهيد‎ RA 67 ‏أيوني‎ JS ‏مع _راتنج‎ methanol ‏وميثانول‎ ‏فوق المقدار المتكافىء). وبلغت درجة الحرارة‎ 775-70( ald ‏بمقدار‎ formaldehyde ِ ‏الابتدائية ٠م وزادت حوالي ١٠م أثناء التفاعل. وبينت النتائج في الجدول + أدناه.‎ oe 8 ‏الجدول‎ ‎0 (1) ‏بالوزن | © بالوزن | ساعات )1( | ساعات‎ ٍ ‏الا‎ 2 RE ‏عند المرحلة الابتدائية.‎ methanol ‏الميثاتول‎ 3S 5 = MeOH ‏عند المرحلة الابتدائية.‎ propionaldehyde ‏تركيز البروبيونالدهيد‎ = PAL ‏بعد © ساعات من التفاعل.‎ propionaldehyde ‏التحول بعد © ساعات = تحول البروبيونالدهيد‎ ‏5ه‎
‏بعد‎ dimethylolpropionaldehyde ‏الانتقائية بعد © ساعات- انتقائية ثنائي مثيلول بروبيونالدهيد‎ ‏ساعات من التفاعل محسوبة من البروبيونالدهيد‎ © ‏المتفاعل.‎ propionaldehyde dimethylolpropionaldehyde ‏الانتقائية (760/) = انتقائية ثنائي مثيلول بروبيونالدهيد‎ ‏المتفاعل عند‎ propionaldehyde ‏محسوبة_ من البروبيونالدهيد‎ ° 7/07١ ‏بلغ‎ propionaldehyde ‏تحول بر:وبيونالدهيد‎ ‏تخفض تحول‎ methanol ‏وبينت النتائج أن المقادير الصغيرة من الميشانول‎ ‏ولكن لا تؤثر على الانتقائية نحو ثنائي مثيلول بروبيونالدهيد‎ propionaldehyde ‏البروبيونالدهيد‎ ‎-dimethylolpropionaldehyde ‎4 ‏المثال‎ Ve ‏في محلول من ماء‎ formaldehyde ‏وفورمالدهيد‎ propionaldehyde ‏بروبيونالدهيد‎ Jeli ٍِ formaldehyde ‏كحفاز. واستخدم الفورمالدهيد‎ IRA 67 ‏مع راتتج تبادل أيوني‎ alcohol ‏وكحول‎ ‏بمقدار فائض (775 فوق المقدار المتكافىء). بلغت درجة الحرارة الابتدائية ١م وزادت 6م‎
Ud 4 ‏أثناء التفاعل. وبينت النتائج في الجدول‎ 4 ‏الجدول‎ ve ‏التحول بعد | الانتقائية بعد | الانتقائية‎ PAL IPA MeOH | ‏التجربة‎ ‎VARY ‏ساعات‎ # | cele | ‏بالوزن | # بالوزن | بالوزن‎ 7 ‏ن0‎ | on | © ‏كب‎ | [oes [ove | » [oe ‏عوضاً عن الميثانول‎ isopropanol ‏وبينت النتائج أنه عند استخدام أيزوبروبانول‎ ‏فإنه يحصل على تحول وانتقائية أعلى.‎ methanol 7 ٠١ ‏المثال‎ ‏اه‎
YY
‏ديسمتر مكعب. وزود‎ oA ‏أجري تفاعل الألدولة في مفاعل زجاجي بلغ حجمه الكلي‎ ‏دقيقة '. وأجري تسخين المفاعل باستخدام‎ ©٠0٠0 ‏المفاعل بقلاب »07 له سرعة دوران تبلغ‎ ‏وحوفظ على درجة‎ thermostate ‏يتحكم فيه عن طريق ثرموستات‎ water jacket Sle ‏غلاف‎ ‏الحرارة ثابتة أثناء التفاعل.‎ ‏وفورمالدهيد‎ 2-ethylhexanal (2-EHAL) ‏ووضعت المواد الأولية من 7-إثيل هكسانال‎ ‏(7717)؛ في المفاعل وتركت درجة حرارتها لتصل إلى درجة حرارة التفاعل‎ formaldehyde ‏أثناء تقليب المزيج. وتم بدء التفاعل بإضافة حفاز تبادل أيوني إلى المفاعل. وعند أخذ عينات‎ ‏أوقف التقليب» وتركت الأطوار لتتفصل خلال دقيقة واحدة؛ وأخذت عينة من الطور‎ (Jeli 2- ‏العضوي. ووزنت كتلة الطور العضوي بعد تجربة اختبارية. وكانت النسبة المولية ل‎ ‏كل التجارب. وبينت الظروف في الجدول‎ 40,00) formaldehyde ‏إلى الفورمالدهيد‎ EHAL ٠ ‏بعد تجربة‎ organic phase composition ‏وبين الجدول ١٠ب تركيب الطور العضوي‎ ive ‏ساعات.‎ A ‏استغرقت‎ ‎١٠١ ‏الجدول‎ ‏الحفاز | مقدار الحفاز‎ ١ ‏درجة الحرارة‎ ١ - ‏التجربة مقدار مقدار‎ ‏الفورمالدهيد. )>( (غم)‎ 2-EHAL i} formaldehyde (a2) (22) ب٠١ ‏الجدول‎ ‎ْ ‎ه٠‎ yy ١١ ‏المثال‎ ‏في هذا المثال.‎ NPG ‏إلى‎ HPA J ‏اختبر تأثير مقدار المذيب على انتقائية الهدرجة‎ ‏الخام باستخدام راتتج تبادل أنيوني ضعيف كحفاز ألدولة. وفيما يلي‎ HPA as Cua ‏ظروف التجربة.‎ 0 spinny catalyst ‏مل مزود بسلة حفاز تدويمية‎ For ‏المفاعل | مفاعل بار حجمه‎ .pasket (NiO Ni) ‏بالوزن‎ 79777 = ISH Ni ‏محتوى‎ silica ‏على سليكا‎ Ni | ‏الحفاز‎ ‎٠6١ ‏مقدار الدفعة الكلي-‎ AEE ‏ألدولة بدون أية‎ Jeli ‏خام من‎ HPA | ‏تيار التغذية‎ ‏غم.‎ ِ ~~ .methanol ‏المذيب | ميثانول‎
HPA ‏ثابتة؛ مقدار الحفاز 70,0 بالوزن على أساس مقدار‎ ! HPA/ iad ‏نسبة‎ ‎ee | ‏درجة الحرارة‎ ‏بار (مطلق).‎ 7٠١ | ‏الضغط‎ ‎ِ ‏دقيقة.‎ ٠ | ‏زمن التفاعل‎ ‏بالوزن على أساس خليط تغذية الهدرجة.‎ / 50 Ye ‏مقدار المذيب | صفرء‎
Ll ‏أسلوب التشغيل | العملية متقطعة مع حفظ الضغط الهيدروجيني‎ ‏على‎ (methanol ‏أدناه أن تأثير المذيب (الميثانول‎ ١١ ‏وبينت النتائج في الجدول‎ ‘methanol ‏يزداد عندما يزداد مقدار الميثانول‎ NPG ‏الانتقائية نحو‎ 7 ١١ ‏الجدول‎ ‎0 (7) ‏الانتقائية‎ | methanol ‏الميثانول‎ ‎ه١‎ |ّ
شتا ويخفض المقدار المتزايد من المذيب الميثانول ‎methanol‏ كذلك معدلات تشكتّل المنتجات الثانوية من ‎HPHP‏ و 60 أحادي أيزوبيوتيرات ‎NPG-monoisobutyrate‏ وبذلك تزداد الانتقائية الكلية لهدرجة ‎HPA‏ إلى ‎NPG‏ ‏المثال ‎١١‏ ‏° اختبرت إمكانية استخدام مذيبات أخرى في هدرجة ‎HPA‏ إلى ‎NPG‏ في هذا المثال. واستخدم أيزوبيوتاتول ‎isobutanol‏ كمذيب في الهدرجة. وبينت فيما يلي ظروف التجربة: المفاعل. | مفاعل بار حجمه ‎Toe‏ مل مزود بسلة حفاز تدويمية. الحفاز | ‎Ni‏ على سليكا ‎silica‏ محتوى :15 الكلي- 4 بالوزن ‎«(NiO Ni)‏ محتوى ‎IY =Cr‏ بالوزن. تيار التغذية | ‎HPA‏ خام من تفاعل ألدولة بدون أية تنقية؛ مقدار الدفعة ‎٠٠6١ = KI‏ غم المذيب | المذيب الرئيسي هو أيزوبيوتاتول ‎isobutanol‏ ويوجد كذلك ‎LY‏ بالوزن من ‎MeOH |‏ في المزيج. : نسبة ‎HPA/ lial)‏ | ثابتة؛ مقدار الحفاز 70,0 بالوزن على أساس مقدار ‎HPA‏ ‎da‏ الحرارة | وم الضغط إ! ‎٠١‏ بار (مطلق). ا زمن التفاعل | ‎٠‏ دقيقة. مقدار المذيب | المقدار الكلي من الأيزوبيوتانول ‎isobutanol‏ والميثاتول ‎methanol‏ في مزيج التفاعل- ‎2٠‏ بالوزن. أده
Yo
AY ‏وبين تركيب مزيج تيار التغذية والمزيج الناتج في الجدول‎
VY ‏الجدول‎ ‎- «neopentyl glycol ‏نيوبنتيل غليكول‎ =NPG ¢hydroxypivaldehyde ‏بيفالد هيد‎ Ss ‏هيد‎ =HPA
NPG- chydroxypivalyl-hydroxypivalate ‏هيدروكسي بيفاليل هيدروكسي بيفالات‎ =HPHP ° : =IBUOH ¢methanol ‏ميثانول‎ =MeOH ¢monoisobutyrate ‏أحادي أيزوبيوتيرات‎ 0 =mibut .cisobutyraldehyde ‏أيزوبيوتير الدهيد‎ =IBAL <isobutanol ‏أيزوبيوتانول‎ ‏7ر755‎ HPA ‏وبلغ تحول‎ 744,7 NPG ‏وبلغت انتقائية‎ ّ ١“ ‏المثال‎ ‏صنع من قبل شركة‎ 806:16 TRA 67 ‏استخدم راتنج تبادل أنيوني ضعيف (أمبرليت‎ Ve ‏هيدروكسي بيفالدهيد‎ ZY ‏ألدولة‎ lisS (Rohm and haas company ‏روم وهاز‎ .isobutyraldehyde ‏وأيزوبيوتير ألدهيد‎ formaldehyde ‏من فور مالدهيد‎ hydroxypivaldehyde ‏إلى مزيج التفاعل لإنتاج مادة تغذية للهدرجة لها الخواص المبينة‎ methanol ‏وأضيف الميثانول‎ . ‏أدناه:‎ ٠١ ‏في الجدول‎ ‏ذاه‎ vi
NY ‏الجدول‎ ‎ee ma ‏ض‎ ‎| ‏وتحول‎ NPG ‏ومعدل إنتاج‎ (NPG ‏واختبرت حفازات الهدرجة التالية. وحسبت انتقائية‎
NPG ‏لمقارنة الأداء لكل حفاز؛ معدل الانتج‎ HPA الحفاز ‎Ni :١‏ على سليكا ‎silica‏ مقدار 117 الكلي- 97 بالوزن. م الحفاز 7؟: ‎Ni‏ على سليكا ‎silica‏ مقدار ‎YA = SI Ni‏ بالوزن. .... ‎Ni oY lial)‏ على سليكا ‎silica‏ المعزز ‎MgO‏ مقدار ‎JU Ni‏ = 774 بالوزن. ‏الحفاز ؛: ‎Nj‏ على سليكا ‎esilica‏ مقدار ‎IVA = ASU Ni‏ بالوزن. ‎silica ‏بالوزن) على سليكا‎ 7VY) Cr / ‏بالوزن)‎ 7714) Ni zo ‏الحفاز‎ ‏الحفاز 7: ‎CuCr‏ على ألومينا ‎calumina‏ المعزز ‎«Ba‏ مقدار ‎JS Cu‏ = 4 77 بالوزن؛ ‎ve‏ ©- 777 بالوزن. ‎777,5 =Zn ‏بالوزن» مقدار‎ 775 =Cu ‏مقدار‎ calumina ‏على ألومينا‎ CuZn :V lal ‏بالوزن. ا ‎Ni tA lial)‏ على ألومينا ‎77٠١ =Ni «alumina‏ بالوزن. ‎ovo‏
Yv ‏إلى‎ ١ ‏تراوح من‎ particle size ‏وسحقت كل الحفازات وغربلت إلى حجم جسيم‎ ‏وأجريت الهدرجة في مفاعل بار مزود بسلة تدويمية وعوارض‎ millimeter (mm) ‏ملم‎ 4 ‏م؛‎ Ve ‏ونشسّطت الحفازات بتسخينها لمدة ساعة واحدة عند‎ mixing baffles ‏مزج‎ ‏كانت درجة حرارة‎ Cua A ‏وضغط هيدروجيني يعادل 7 بار (مطلق)؛ باستثناء الحفاز‎ ‏دقيقة. وكانت درجة‎ ١8١ ‏بار وزمن الهدرجة بلغ‎ Ve ‏وكان ضغط الهدرجة‎ La Yeu ‏م التنشيط‎ م١650 ‏حرارة الهدرجة ١٠٠7م؛ لكافة الحفازات باستثناء استخدام كذلك درجة حرارة بلغت‎ .7 ‏و‎ ١ ‏للحفازين‎ ‏وبينت النتائج في الجدول ١١ب أدناه.‎ ب1١١ ‏الجدول‎ ‏ض‎ ‏ض‎ ‏ض‎ ‏ض‎ ‏واعتمدت حسابات الانتقائية والتحول على تحليل المزيج الناتج من الهدرجة. واستخدم‎ ١
HPAA 5 HCOOH ‏رو‎ HPHP 3 HPA ‏و‎ FA ‏لتحليل‎ liquid chromatography ‏استشراب بسائل‎ —NPG ‏و‎ NPG ‏و‎ MeOH ‏و‎ IBAL ‏لتحليل‎ gas chromatography ‏واستخدم استشراب بغاز‎ 0 NPG-isobutarate ‏أيزوبوتيرات‎ ‏ذه‎
YA
‏عند مستوى تحول عالٍ هو الحفاز ؟‎ NPG ‏وبين أن الحفاز الأكثر انتقائية لإنتاج‎ ‏على‎ CuCr) 1 ‏وكذلك أعطى الحفاز‎ silica ‏على مادة حاملة من سليكا‎ Ni ‏والحفاز © من‎ ‏نتائج جيدة معقولة عند درجة الحرارة الأعلى (50؟٠م)؛ ولكن أظهر‎ (alumina ‏ألومينا‎ ‏مع أنه استخدم كذلك درجة حرارة أعلى‎ ALE ‏فعالية‎ (alumina ‏على ألومينا‎ Ni) + ‏الحفاز‎ ‏(7©0م) أثناء تنشيط هذا الحفاز.‎ ٠ y ‏ل‎ VE ‏المثال‎ ‏أعيد المثال 76 باستخدام زمن بقاء بلغ 1,0 ساعة. وأخذت عينات من التيار الخارج‎ le ‏الراتتج بإدخال محلول‎ Sa ‏ساعات و 77 ساعة من بدء التفاعل. ثم‎ A ‏من المفاعل بعد‎ ‏ساعات‎ A ‏بعد‎ dye ‏التفاعل ثنائية وأخذت‎ Tay ‏جزيئي) خلال طبقة الراتنج.‎ ١( NaOH ‏من‎ ‏من بدء التفاعل.‎ Ye ‏أدناه.‎ (VE) ‏وبينت النتائج في الجدول‎ ١4 ‏الجدول‎ ‏وبينت النتائج أنه يمكن تجديد حفاز الراتنج بسهولة إلى الظروف الابتدائية.‎ ‏داه‎
Vo ‏المثال‎
اختبرت هدرجة ‎HPA‏ إلى ‎NPG‏ في مذيب الميثانول ‎methanol‏ وأعطيت ظروف التجربة أدناه: المفاعل ‎Jeli‏ بار حجمه ‎Te‏ مل مزود بسلة حفاز تدويمية. الحفاز | ‎Ni‏ على سليكا ‎silica‏ محتوى ‎KI Ni‏ = 79 بالوزن ‎NiO Ni)‏ محتوى ‎1٠3 =Cr‏ بالوزن» ‎YY‏ غم تيار التغذية | ‎HPA‏ خام من تفاعل ألدولة بدون أية تنقية؛ مقدار الدفعة الكلي- ‎٠٠١‏ ‏| غم. المذيب | ميثانول ‎.methanol‏ ‎sal da‏ | ولام الضغط | ‎٠‏ بار (مطلق). زمن التفاعل | ‎YE‏ دقيقة. أسلوب ‎Jil)‏ | العملية متقطعة مع حفظ الضغط الهيدروجيني ثابتا. وبين الجدول ‎١©‏ تركيب تيار التغذية والمزائج الناتجة في الجدول ‎١9‏ ‏° الجدول ‎Yo‏ ‏(بالوزن 7( ‎AS)‏ ‎Lew] engl eon]‏ ‎a EY I‏ ‎ovo‏ rv. «neopentyl glycol ‏تنيوبنتيل غليكول‎ =NPG <hydroxypivaldehyde ‏هيدروكسي بيفالدهيد‎ =HPA
NPG- chydroxypivalyl-hydroxypivalate ‏هيدروكسي بيفاليل هيدروكسي بيفالات‎ =HPHP ‏أيزوبيوتير الدهيد‎ =IBAL 1000150007186 ‏أحادي أيزوبيوتيرات‎ 0 =mibut ‏مكونات‎ cisobutanol ‏أيزوبيوتانول‎ =IBUCH. methanol. ‏ميثانول‎ =MeOH «isobutyraldehyde ‏ومكونات غير مميزة‎ formaldehyde ‏أخرى- فورمالدهيد‎ ٠ ‏على أساس تحليل المزيج الناتج‎ 79١ HPA ‏وتحوّل‎ 794,5 NPG ‏وبلغت انتقائية‎ ‏وأشارت النتائج إلى أن استخدام المذيب يجعل من الممكن إجراء هدرجة عند درجات حرارة‎ ‏منخفضة مع كون مقدار المنتجات الجانبية صغيرة جداً.‎ ه١‎

Claims (1)

  1. عناصر الحماية
    ‎-١ ١‏ عملية لتحضير الكحولات متعدد التكافؤً ‎polyvalent‏ بهدرجة ‎hydrogenation‏ الدهيد ‎aldehyde 7‏ وتجرى عملية هدرجة ‎hydrogenation‏ في وجود مذيب ‎solvent‏ وحفاز هدرجة ‎chydrogenation catalyst 1‏ ويتم الحصول على الألدهيد ‎aldehyde‏ بتفاعل ألدولة ‎aldolisation‏ ‏¢ :7 لألدهيد ‎aldehyde‏ بوجود راتنج تبادل أنيوني قاعدي ‎weak base anion ma‏ ‎exchange resin °‏ تتميز في أنه يجرى تفاعل الألدولة ‎aldolisation reactor‏ بالدهيد ‎aldehyde 1‏ يحتوي على ذرة ألفا-هيدروجين ‎arhydrogen‏ ويكون له الصيغة 8.030 ل أو بخليط من الألدهيد ‎aldehyde‏ المذكور ‎aldehyde all‏ مختلف ثان يكون له الصيغة ‎R,CHO A‏ حيث يختار ‎RI‏ من الألكيل ‎alkyl‏ به من ‎١‏ إلى ‎VY‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ألكيل 9 حلقي ‎ceycloalkyl‏ أريل ‎ary‏ وأرالكيل ‎aralkyl‏ به من ‎١‏ إلى ‎VE‏ ذرة كربون ‎carbon‏ ‎Ve‏ ويختار يج من 1 ألكيل اوالة به من ‎١‏ إلى ‎١١‏ ذرة كربون ا ‎JI‏ حلقي ‎ceycloalkyl "١‏ أريل ‎aryl‏ وأرالكيل ‎aralkyl‏ به من ‎١‏ إلى ‎VE‏ ذرة كربون ‎fearbon‏ ويجرى ‎VY‏ تفاعل الألدولة ‎aldolisation reactor‏ عند درجة حرارة تتراوح من ‎٠١‏ إلى ‎ca A ٠‏ وهكذا ‎VY‏ يغذى منتج الألدولة ‎aldolisation product‏ الذي ثم الحصول عليه مباشرة إلى خطوة ‎Ve‏ هدرجة ‎hydrogenation‏ ثالية بدون أي فصل ‎separation‏ سابق للألدهيدات ‎aldehydes‏ غير ‎vo‏ المتفاعلة وتجرى الهدرجة بدرجة حرارة تتراوح من ‎7٠0 (don‏ م؛ يفضل من ‎Vie‏ ‏3 إلى ١١١٠م‏ وضغط يتراوح من ‎١‏ إلى ‎٠00‏ بار ‎bar‏ يفضل من * إلى ‎٠٠١‏ بارء ‎VV‏ وحيث يكون راتنج التبادل الأنيوني القاعدي الضعيف ‎weak base anion exchange resin‏ تن به أمين ثلاثي ‎tertiary amine ~NR,‏ كمجموعة وظيفية.
    ‎١‏ "- عملية ‎process‏ وفقآً لعنصر الحماية ١؛‏ تتميز بأن المذيب ‎solvent‏ هو كحول أليفاتي ‎aliphatic alcohol Y‏ أى إثير ‎.ether‏
    ‎ه١‎
    ‎—V \‏ عملية ‎process‏ وفقاً لعنصر الحماية ‎oY‏ تتميز بأن ‎uid‏ هو ميثانول ‎methanol‏ أو ‎ethanol Js) Y‏ أو ع-بروبانول ‎n-propanol‏ أو أيزوبروبانول ‎isoporopanol‏ أو ع- 1 بيوتانول ‎n-butanol‏ أو أيزوبيوتانول ‎ isobutanol‏ مزائج منها. ‎١‏ ؛- عملية ‎process‏ وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ‎١‏ إلى © تتميز بأن المذيب ‎solvent Y‏ يستخدم بمقدار يتراوح من ‎١‏ إلى 7760 بالوزن؛ ويفضل من ‎٠١‏ إلى 7560 ‎coos 1‏ من وزن مزيج التفاعل ‎reaction mixture‏ المغذى إلى خطوة الهدرجة ‎-hydrogenation ¢‏ ‎١‏ - عملية ‎process‏ وفقاآً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ تتميز بأن راتنج التبادل الأنيوني القاعدي الضعيفة ‎weak base anion exchange resin‏ هو مشتق أميني ‎amine‏ ‎derivative r‏ لبوليمر ‎led‏ من ستيرين كلورو مثيلي ‎Ay‏ فنيل بنزين ‎-chloromethylated styrene divinylbenzene copolymer £‏ ‎١‏ = عملية ‎Ls process‏ لأي عنصر من عناصر الحماية ‎١‏ إلى ¢ + تتميز بأن راتتنج التبادل ‎Y‏ الأنيوني القاعدي الضعيفة ‎weak base anion exchange resin‏ هو مشتق أميني ‎amine‏ ‎derivative 1‏ لبوليمر أكريلي ‎.acrylic polymer‏ ‎=v \‏ عملية ‎process‏ وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية ‎١‏ إلى ¢ + تتميز بأن راتتج التبادل ‎Y‏ الأنيوني القاعدي الضعيفة ‎weak base anion exchange resin‏ هو ‎(ule‏ أميني ‎amine‏ ‎A derivative 3‏ اتتنج إبوكسي ‎epoxy resin‏ أو راتنج فنولي ‎.phenolic resin‏ ‎١‏ - عملية ‎process‏ وفقآً لأي عنصر من عناصر الحماية ‎١‏ إلى ‎oF‏ تتميز بأن المذيبات ‎solvents‏ المذكورة تستخدم كذلك في تفاعل ألدول ‎reaction‏ 210011581107.
    ه١‎ yy ‏المذكور يبلغ‎ solvent ‏تتميز بأن مقدار المذيب‎ cA ‏وفقاآً لعنصر الحماية‎ process ‏عملية‎ -4 ١ ‏بالوزن على الأقل.‎ ١ ‏إلى 4 تتميز بأن ناتج تفاعل الألدهيد‎ ١ ‏وفقآً لأي من عناصر الحماية‎ process ‏عملية‎ -٠ ١ ‏عبارة عن‎ achydrogen atom ‏الذي يحتوي على ذرة ألفا-هيدروجين‎ aldehyde Y .butyraldehyde ‏بيوتير الدهيد‎ v ‏إلى 9؛ تتميز بأن ناتج تفاعل الألدهيد‎ ١ ‏لأي من عناصر الحماية‎ Ug process ‏عملية‎ -١١ ١ ‏عبارة عن‎ a-hydrogen atom ‏الذي يحتوي على ذرة ألفاً-هيدروجين‎ aldehyde Y ‏المختلف الثاني المذكور عبارة عن‎ aldehyde ‏ويكون الألدهيد‎ butyraldehyde ‏و بيوتيرألدهيد‎ formaldehyde ‏فور مالد هيد‎ ¢ molar ‏لأي من عناصر الحماية السابقةء تتميز بأن النسبة المولية‎ Las process ‏عملية‎ -١٠ ١ ‏الذي يحتوي على ذرة ألفا-‎ aldehyde ‏إلى الألدهيد‎ formaldehyde ‏للفورمالدهيد‎ ratio ¥ deny ‏إلى‎ ١:١ ‏في تفاعل الألدولة 8 تتراوح من‎ a-hydrogen ‏هيدروجين‎ r ‏وفقآً لأي من عناصر الحماية السابقة؛ تتميز بأن واحد أو أكثر من‎ process ‏عملية‎ -١“ ٠١ ‏من فورمالدهيد‎ OSE ‏التي‎ Ae penal ‏الابتدائي يختار من‎ aldehyde ‏الألدهيد‎ Y ‏بنتانال‎ cbutanal ‏بيوتثانال‎ cpropanal ‏بروبانال‎ cetanal ‏إتثتانال‎ formaldehyde 3 ‘ (isobutyraldehyde 2a all ‏(أيزوبيوتير‎ 2-methylpropanal ‏"-مثيل بروياتال‎ «pentanal ¢ —Y «2-ethylpentanal ‏7-إثيل بنتاتثنال‎ 2-methylbutanal ‏بيوتانال‎ Jf oY ° «2-isopropylbutanal JUL sn ‏؟"-أيزوبروبيل‎ 2-ethylhexanal ‏هكسانال‎ Ji 1 ‏7-هكسيل حلقي بروبانال‎ 2-phenylpropanal ‏“-فئنيل بروباتال‎ v ‏فنيل بروبانال‎ AE-YeY 2-phenylbutanal ‏7-فنيل بيوتانال‎ 2-cyclohexylpropanal A ‏وهكسيل حلقي الدهيد‎ cyclopentylaldehyde ua ‏بنتيل حلقي‎ «2,3-diphenylpropanal 9
    ه١‎
    Yi ‏ومزائج منها.‎ cyclohexylaldehyde ١ ‏لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ تتميز بأن الألدهيد‎ Lad process ‏عملية‎ —V¢ ١ ‏والناتج‎ formaldehyde ‏وفورمالد هيد‎ isobutyraldehyde ‏هو أيزوبيوتير الدهيد‎ aldehyde Y -neopentyl glycol ‏النهائي هو نيوبنتيل غليكول‎ r ‏وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ تتميز بأن حفاز الهدرجة‎ process ‏عملية‎ - ١ metal oxides ‏أو أكاسيد فلزات‎ metals ‏يحتوي على فلزات‎ hydrogenation catalyst 1 copper ‏أو مزائج منها أو كروميت نحاس‎ Ni ‏و‎ Mn «Zn «Cr «Co «Cu ‏تختار من‎ v .chromite ¢ ‏وفقاآً لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ تتميز بأن الحفاز‎ process ‏عملية‎ -١ ١ ‘magnesium ‏مغنيسيوم‎ chromium ‏يحتوي كذلك على فلزات تختار من كروم‎ catalyst Y ‏أو مزائج منها.‎ zine ‏أو خارصين‎ barium ‏باريوم‎ 1 ‏تتميز بأن حفاز‎ VE ‏إلى‎ ١ ‏وفقاً لأي عنصر من عناصر الحماية‎ process ‏عملية‎ -١7 ٠ ‏يحتوي على بلاثين‎ catalyst ‏المستخدم هو حفاز‎ hydrogenation catalyst ‏الهدرجة‎ 7 ‏تنغستون‎ rhodium ass) «palladium ‏روشيوم تدعص بلاديوم‎ «platinum ¥ ‏أو مزائج منها.‎ tungsten ¢ ‏تتميز بأن حفاز الهدرجة‎ OY ‏إلى‎ ١١ ‏لعناصر الحماية‎ LS, process ‏عملية‎ -١8 ١ ‏تختار من‎ inert carrier material ‏يحتوي على مادة حاملة خاملة‎ hydrogenation catalyst Y ‏مزائج منها.‎ J zeolites ‏زيوليتات‎ calumina ‏ألومينا‎ esilica ‏سليكا‎ ccarbon ‏كربون‎ 1
    ه١‎
SA98190218A 1996-12-30 1998-06-29 عملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ SA98190218B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI965268A FI102474B1 (fi) 1996-12-30 1996-12-30 Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA98190218B1 true SA98190218B1 (ar) 2005-12-18

Family

ID=8547374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA98190218A SA98190218B1 (ar) 1996-12-30 1998-06-29 عملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6255541B1 (ar)
EP (1) EP0948476B1 (ar)
JP (1) JP3947782B2 (ar)
KR (1) KR100574255B1 (ar)
CN (1) CN1092175C (ar)
AR (1) AR010392A1 (ar)
AT (1) ATE242757T1 (ar)
AU (1) AU5324098A (ar)
BR (1) BR9714443A (ar)
DE (1) DE69722815T2 (ar)
ES (1) ES2201334T3 (ar)
FI (1) FI102474B1 (ar)
IN (1) IN195129B (ar)
SA (1) SA98190218B1 (ar)
TW (1) TW446695B (ar)
WO (1) WO1998029374A1 (ar)
ZA (1) ZA9711667B (ar)

Families Citing this family (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI108029B (fi) * 1997-12-30 2001-11-15 Neste Oy Menetelmä neopentyyliglykolin valmistamiseksi
FI109993B (fi) * 1999-07-02 2002-11-15 Neste Chemicals Oy Menetelmä polyolien valmistamiseksi
EP1088811B1 (en) * 1999-09-21 2002-11-20 Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) A cross-aldol condensation for hydroxypivaldehyde
DE10055758A1 (de) 2000-11-07 2002-05-16 Siemens Axiva Gmbh & Co Kg Verfahren zur Herstellung von Aldolen unter Verwendung eines mikrostrukturierten Reaktionssystems
SE0301102D0 (sv) 2003-04-14 2003-04-14 Tetra Laval Holdings & Finance Method in connection with the production of a apckaging laminate thus produced and a packaging container manufactures from the packaging laminate
DE10317543A1 (de) 2003-04-16 2004-11-04 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen
DE102006009839A1 (de) * 2006-03-01 2007-09-06 Basf Ag Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen zu mehrwertigen Alkoholen mit geringem Acetalgehalt
US7388116B2 (en) 2006-06-06 2008-06-17 Basf Aktiengesellschaft Hydrogenation of methylolalkanals
CN102105503B (zh) 2008-07-23 2014-03-19 巴斯夫欧洲公司 2-异丙基-2-烷基-1,3-丙二醇用于制备聚合物的用途
US8853465B2 (en) 2010-05-12 2014-10-07 Basf Se Process for preparing neopentyl glycol
KR20130064752A (ko) 2010-05-12 2013-06-18 바스프 에스이 네오펜틸 글리콜의 제조 방법
CN102311313B (zh) * 2011-07-06 2014-09-10 上海焦化有限公司 一种采用铜锌铝催化剂催化加氢制备新戊二醇的方法
CN102249854B (zh) * 2011-07-06 2014-02-19 上海焦化有限公司 一种制备新戊二醇的二步法加氢工艺
WO2013026758A1 (de) 2011-08-23 2013-02-28 Basf Se Verfahren zur herstellung von neopentylglykol
DE102012021276A1 (de) 2012-10-29 2014-04-30 Oxea Gmbh Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol
DE102012021280A1 (de) 2012-10-29 2014-04-30 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol
US8710278B1 (en) 2013-01-31 2014-04-29 Eastman Chemical Company Process for producing polyols
US9056824B2 (en) 2013-01-31 2015-06-16 Eastman Chemical Company Preparation of hydroxy aldehydes
CN103274899B (zh) * 2013-05-22 2015-09-16 万华化学集团股份有限公司 一种三羟甲基丙烷的制备方法
CN103254034B (zh) * 2013-05-22 2015-09-16 万华化学集团股份有限公司 一种三羟甲基丙烷的制备方法
DE102013021512A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
DE102013021508A1 (de) 2013-12-18 2015-06-18 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol
DE102013021509B4 (de) 2013-12-18 2020-10-01 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
DE102015000810B4 (de) 2015-01-23 2021-05-27 Oq Chemicals Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
DE102015000809A1 (de) 2015-01-23 2016-07-28 Oxea Gmbh Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen
KR101952690B1 (ko) * 2015-09-07 2019-02-27 주식회사 엘지화학 글리콜의 제조장치 및 제조방법
EP3400208B1 (en) 2016-01-07 2021-07-28 Haldor Topsøe A/S Process for the preparation of ethylene glycol from sugars
WO2017118701A1 (en) 2016-01-07 2017-07-13 Haldor Topsøe A/S Process for the preparation of ethylene glycol from sugars
JP7191341B2 (ja) * 2018-09-06 2022-12-19 日機装株式会社 乳酸除去方法および乳酸除去装置
DE102019114162A1 (de) * 2019-05-27 2020-12-03 Technische Hochschule Köln Aldoladditionsverfahren
CN112028758A (zh) * 2020-05-25 2020-12-04 广安摩珈生物科技有限公司 羟基醛的制备方法以及使用电渗析技术拆分光学异构体的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2591573A (en) * 1947-07-05 1952-04-01 Rohm & Haas Resinous insoluble reaction products of tertiary amines with haloalkylated vinyl aromatic hydrocarbon copolymers
US2818443A (en) * 1955-01-17 1957-12-31 Celanese Corp Polyhydroxy compounds via anion-exchange resin catalyzed aldehyde condensation and subsequent hydrogenation
DE1235883B (de) 1965-06-02 1967-03-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dimethyl-propanol-(3)-al-(1)
DE2653096C2 (de) * 1976-11-23 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen
DE2714516A1 (de) 1977-04-01 1978-10-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylolalkanalen
DE2827795A1 (de) 1978-06-24 1980-01-10 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur gewinnung von reinem neopentylglykol
US4855515A (en) 1987-08-12 1989-08-08 Eastman Kodak Company Process for the production of neopentyl glycol
JPH01299239A (ja) 1988-05-25 1989-12-04 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ネオペンチルグリコールの製造方法
DE69218309T3 (de) 1991-06-28 2000-07-13 Aristech Chemical Corp Herstellung von Neopentylglykol (IV)
US5475154A (en) * 1994-03-10 1995-12-12 Rohm And Haas Company Method for producing high-purity bisphenols

Also Published As

Publication number Publication date
CN1242760A (zh) 2000-01-26
TW446695B (en) 2001-07-21
AR010392A1 (es) 2000-06-07
IN195129B (ar) 2005-01-21
JP2001507356A (ja) 2001-06-05
JP3947782B2 (ja) 2007-07-25
KR100574255B1 (ko) 2006-04-27
BR9714443A (pt) 2000-03-21
FI965268A0 (fi) 1996-12-30
DE69722815D1 (de) 2003-07-17
FI965268A (fi) 1998-07-01
AU5324098A (en) 1998-07-31
FI102474B (fi) 1998-12-15
EP0948476A1 (en) 1999-10-13
CN1092175C (zh) 2002-10-09
ATE242757T1 (de) 2003-06-15
DE69722815T2 (de) 2004-05-19
KR20000069794A (ko) 2000-11-25
ES2201334T3 (es) 2004-03-16
WO1998029374A1 (en) 1998-07-09
ZA9711667B (en) 1998-07-01
FI102474B1 (fi) 1998-12-15
EP0948476B1 (en) 2003-06-11
US6255541B1 (en) 2001-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA98190218B1 (ar) عملية لتحضير كحولات متعددة التكافؤ
US6201160B1 (en) Preparation of alcohols
EP0343475B1 (en) Process for producing neopentyl glycol
JP3187868B2 (ja) アルデヒド類から飽和アルコールを製造する方法
US5037793A (en) Catalyst for the hydrogenation of unsaturated aliphatic compounds
KR920009041B1 (ko) 알콜의 (1단계) 제조방법
US6545189B1 (en) Process for the preparation of neopentyl glycol
TW201416343A (zh) 製造新戊二醇的方法
EP0807464B1 (en) A process for preparing diols by using a modified raney nickel catalyst
KR20050114274A (ko) 메틸올 알칸알의 수소화 방법
KR100659913B1 (ko) 알콜의제조방법
KR20080035183A (ko) 금속이 도핑된 술폰화 양이온교환 수지 촉매 및 이를 이용한 메틸이소부틸케톤의 제조방법
JP2003503470A (ja) ポリオールの生成方法
US4599466A (en) Preparation of alkanediols
RU2261242C2 (ru) Способ получения 1,3-диола
EP0713851B1 (en) Process of producing hydroxyalkanal
JP3016727B2 (ja) 改質ラニーニッケル触媒とその触媒によるジオール化合物の製造方法
KR20030036951A (ko) 3-히드록시에스터 화합물로부터 1,3-알칸디올을 제조하는방법
SU1010052A1 (ru) Способ получени 2-этилгексанола