JP3187868B2 - アルデヒド類から飽和アルコールを製造する方法 - Google Patents

アルデヒド類から飽和アルコールを製造する方法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、第一段階でアルカリ調
整された銅触媒をそして第二段階でニッケル含有触媒を
用いて、アルデヒド類を気相において多段階で水素化し
て飽和アルコールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アルコールが相応する飽和または不飽和
アルデヒド類の接触的水素化によって製造できることは
公知である。
【０００３】例えばドイツ特許出願公開第２，１５０，
９７５号明細書には、ＳｉＯ2 −担体に担持した高活性
のニッケル触媒の製法および用途が開示されている。こ
の触媒は０．２% より少ないナトリウムを含有しそして
アルデヒド類の水素化にも適している。例えば２−エチ
ルヘキサノールは液相において２．５：１だけの低い水
素／アルデヒド−モル比のもとで３６ｂａｒで水素化す
る。転化率は９６% である。
【０００４】液相での水素化の場合には、十分に完全な
水素化を達成する為に２０〜３００ｂａｒの装置圧が通
例である。反応は著しい発熱反応であるので、工業用反
応器においては水素化生成物の著しい部分を戻すかまた
は溶剤で希釈して、容量的に熱を排除する必要がある。
これは、反応器のアルデヒド類の空間負荷量を相関的に
少なくする。
【０００５】この問題は気相で水素化することによって
避けられる。例えば、ドイツ特許第１，１５２，３９３
号明細書（Ｃ）では二段階で気相水素化を実施してい
る。この場合には、第一段階に銅触媒をそして第二段階
に銅−ニッケル−触媒を用いている。ドイツ特許第１，
１６１，２５０号明細書（Ｃ）の気相水素化の場合には
第一段階で銅触媒をそして第二段階でニッケル触媒を使
用している。これら両方の特許では触媒の担体として珪
藻土またはりん酸ナトリウムで変性された珪藻土が使用
されている。この担体の表面は中性であるかまたは弱い
アルカリ性である。
【０００６】ドイツ特許出願公告第１，２２７，８８２
号明細書には、銅−およびパラジウム触媒による二段階
気相水素化法が開示されている。この方法では銅−ニッ
ケル触媒も中間に差し挟まれていてもよい。ここでは中
性のまたは弱いアルカリ性の担体だけが使用されてい
る。担持触媒の銅−およびニッケル含有量は非常に高
い。更に生成物は更に著しい量の残留アルデヒドを未だ
含有している。
【０００７】ドイツ特許第１，２７６，６２０号明細書
（Ｃ）には気相での一段階水素化法が銅−ニッケル−担
持触媒を用いて説明されている。銅触媒および続いての
銅−ニッケル触媒による二段階水素化法は行わない方が
よいことを既に比較例で説明している。
【０００８】ドイツ特許第１，２７６，６１８号明細書
（Ｃ）によると、気相水素化を二段階で実施することが
できる。その際第一段階において銅−ニッケル触媒がそ
して第二段階でニッケル−またはパラジウム触媒が用い
られる。
【０００９】気相水素化の別の改善は、ドイツ特許第
１，６４３，８５６号明細書（Ｃ）に記載されている。
この場合には、水素化は銅および／またはニッケルを含
有する珪酸ゲル−担持触媒によって実施される。この場
合、珪酸ゲルの表面のｐＨ値は６〜１０に調節する。
“表面ｐＨ値”は中でもＯ．Ｊｏｈｎｓｏｎの方法−−
Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．５９、８２７頁（１９５５）
−−に従って測定する。水素化し難いアルデヒドの為お
よび高触媒負荷の場合には、一般にニッケル−および／
またはパラジウム−担持触媒に後で切替えてもよい。こ
の切替えられた触媒の表面ｐＨ値について述べられてい
ないにもかかわらず、この特許はここでも６〜１０のｐ
Ｈ値を示唆しており、特に比較例において、表面ｐＨ値
が６より下であるか１０より上である触媒を制限してい
る。
【００１０】本発明者は、高触媒負荷の際に炭化水素の
形成が著しく増加しそして選択率が明らかに低下するこ
とを見出した。
【００１１】ドイツ特許出願公開第３，７３７，２７７
号明細書（Ａ）では、好ましくは二つの加圧段階で進め
る水素化をアルカリ金属および／または遷移金属が微量
混入されている銅／酸化亜鉛−触媒によって実施してい
る。この場合、触媒は好ましくはカリウムおよびニッケ
ルを含浸している。このドイツ特許出願によると、この
水素化はアルカリ調整された触媒を用いることによって
改善される。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、飽和
または不飽和のアルデヒド類を飽和アルコールに気相水
素化する際に収率および選択率を更に改善することにあ
る。特に高触媒負荷量の場合にも、臭素価および硫酸色
数（Ｓｃｈｗｅｆｅｌｓａｅｕｒｅｆａｒｂｚａｈｌ）
の高い要求を満足する粗アルコールが製造されるべきで
ある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この課題は本発明に従っ
て、請求項 1に記載の多段階水素化法を実施することに
よって解決される。
【００１４】この場合、第一段階には水素化反応の少な
くとも８５% を粒状のアルカリ調整された銅触媒によっ
て実施する。第二段階では、粒状のニッケル含有担持触
媒を使用する。この場合には担体は酸性の表面を有して
いる。この表面は、２．８〜４．８の酸強度ＨO を示す
少なくとも０．０５ｍｍｏｌ／ｇの酸性中心を有してい
ることに特徴がある。第二段階の触媒は直径１〜１０ｍ
ｍの粒度であり、その際この制限は触媒の９０重量% 以
上がこの範囲になければならないことを意味している。
第二段階の触媒は２〜７ｍｍの粒度を有しているのが好
ましい。
【００１５】本発明の意味での粒状触媒は例えば押出成
形物、タブレット、環状物、球状物または不規則な顆粒
である。
【００１６】第一反応段階の銅触媒は通例の方法によっ
て沈澱−または含浸触媒として製造できる。このものは
好ましくは一般に助触媒、例えば酸化クロム、酸化マン
ガン、酸化モリブデン、燐酸塩を単独でまたは混合状態
で並びに少なくとも０．５％のアルカリ金属を含有して
いる。銅含有量は約３〜８０％の間でよい。好ましくは
５〜１５％の銅を含有する含浸触媒を選択する。担体材
料としては珪素、アルミニウム、チタンまたは亜鉛の酸
化物またはそれらの混合物が適している。この触媒の表
面は自由な酸性中心を有していないことが重要である。
【００１７】この第一段階触媒によって反応は好ましく
は９０〜９８% まで進行する。これは全ての水素化可能
な二重結合の合計を基準としている。
【００１８】第一段階の転化率はパラメーター、即ち入
口温度、アルデヒド濃度、Ｈ2 分圧、反応成分の線速度
および熱搬出の方法および効率によって決まる。複雑な
反応現象は、所望の転化率を達成する為に必要とされる
条件を予想することを不可能とする。それ故に転化率は
経験的に決められる。例えば所定の量の銅触媒を試験用
反応器に単独で充填しそして変更可能な反応パラメータ
ーを、所望の転化度が達成されるまでの間変更すること
でできる。こうして測定されたパラメーターを工業用反
応器に転用する。
【００１９】別の方法は、反応器の壁にある銅触媒と後
続の触媒との間の境界に試料取り出し口管を取付けそし
てこの場所で測定された生成物組成によって変更可能な
パラメーターを、第一段階で本発明の転化率を達成する
ように調節することによるものである。
【００２０】上記の方法の一つによって測定した後に、
一般に反応器中の温度経過の測定を十分に正確な監視−
および制御装置で行う。
【００２１】第二反応段階のニッケル含有触媒は好まし
くは純粋なニッケル触媒または、銅：ニッケルの重量比
が５：１〜１：５の範囲内にある銅−ニッケル触媒であ
る。
【００２２】ニッケル含有触媒は例えば沈澱によってま
たは粉末状触媒材料のタブレット化によって製造でき
る。粒状担体材料を金属塩溶液で処理しそして次いで乾
燥した場合に、非常に良好な触媒が得られる。この場合
この活性物質は主として辺縁部に付着し得る。このよう
な辺縁部に含浸した触媒を用いるのが有利である。
【００２３】第二段階の触媒の総金属含有量には臨界が
ない。これは例えば３〜３０% である。辺縁部に含浸し
た触媒の場合には金属含有量は大抵、１０〜２０% であ
る。
【００２４】全触媒体積に関しての第二段階の触媒の割
合は好ましくは２０〜７０% であり、その際２５〜４５
% の含有量が特に有利である。
【００２５】ニッケルを含有する触媒は一般に通例の助
触媒、例えば酸化クロム、酸化マンガン、酸化モリブデ
ンまたはりん酸塩を担持触媒を基準として全量で３% ま
で含有している。この場合、０．３〜２% の含有量が特
に有利である。
【００２６】担体材料は好ましくは酸化アルミニウムま
たは二酸化珪素より成り、その際比較的に大きな固有の
内部表面積を持つ粒状珪藻土が特に有利である。
【００２７】担体材料は１５０ｍ２／ｇ以上のブルナワ
ー・エメット・テーラー（ＢＥＴ）法に従う固有の内部
表面積を有しているのが好ましい。２００ｍ２／ｇ以上
の固有の内部表面積が特に有利である。
【００２８】第二反応段階の為には、０．１〜０．４ｍ
ｍｏｌ／ｇの酸性中心を持つ担体材料を用いるのが好ま
しい。この条件は、一般に、酸および水で良好に洗浄さ
れておりそして０．３% までのナトリウム含有量を有す
る酸化アルミニウムおよび二酸化珪素によって満足され
る。
【００２９】Ｏ．Ｊｏｈｎｓｏｎによる表面ｐＨ値の規
定は、表面では決して水素イオン濃度を論ずることがで
きないので、問題がある。それ故に、担体材料の酸中心
の“数および強度”を示す為に、Ｈ．Ａ．Ｂｅｎｅｓ
ｉ、Ｊ．Ｐｈｙ．Ｃｈｅｍ．６１、９７０頁（１９５
７）の定義および測定法を使用する。
【００３０】この場合、酸強度ＨO に特定のｐＫa 値を
持つ指示薬（Ｆａｒｂｉｎｄｉｋａｔｏｒ）が相関関係
を持つ。この場合、４．８のｐＫa 値を持つメチルレッ
ドは一つの限界を画する。更に大きいｐＫa 値の場合に
は酸強度ＨO が十分でない。２．８のｐＫa 値を持つ指
示薬の４−アミノアゾベンゼンは、この場合別の境界を
示す。
【００３１】こうして規定された酸強度ＨO の場合に
は、約４のいわゆる表面ｐＨ値（ドイツ特許第１，６４
３，８５６号明細書による）に相当する表面酸性度は、
０．０５ｍｍｏｌ／ｇの酸性中心にある。
【００３２】水素化法は多段階で、好ましくは二または
三段階で実施され、第三段階では粒状のパラジウム触媒
を使用することができる。０．０５〜５% のパラジウム
が沈析した担持触媒を用いるのが有利である。この場
合、０．３〜０．８% のパラジウム含有量の辺縁部含浸
触媒が特に有利である。
【００３３】パラジウム触媒の担体は０．０５ｍｍｏｌ
／ｇ以上の酸性中心を持つ酸性表面を有しているのが有
利である。ここでも０．１〜０．４ｍｍｏｌ／ｇの酸性
中心を持つ担体が特に有利である。
【００３４】触媒の全体積を基準としてパラジウム触媒
体積は大抵５〜２０%であり、８〜１５% の割合が特に
有利である。
【００３５】水素化の個々の段階を互いに相前後して連
結された複数の反応器において実施することができる。
しかしながら触媒は、分離底を備えたまたは備えていな
い、中間冷却手段を備えたまたは備えていない唯一の反
応器において、先ず銅触媒に反応混合物が通るように互
いに相上下して連結されているのが有利である。
【００３６】この方法は唯一つの断熱的に運転される
（場合によっは中間冷却手段を備えた）縦に細長い反応
器でまたは例えば加圧水冷却される多管式反応器で実施
することができる。
【００３７】アルデヒド類としては炭素原子数２〜１２
の脂肪族の飽和または不飽和アルデヒド類を使用するこ
とができる。この場合、比較的純粋なアルデヒド類また
は事前の工程で精製していない粗アルデヒド類も使用す
ることができる。時々、アルデヒドを例えば同じまたは
少ない炭素原子数のアルコールで希釈するのも有利であ
る。
【００３８】適するアルデヒドの例にはアセトアルデヒ
ド、プロピオンアルデヒド、アクロレイン、ブチルアル
デヒド、クロトンアルデヒド、ヘキサナール、２−エチ
ルヘキサナール、２−エチルヘキセナール、ノナナール
またはデカナールがある。
【００３９】水素化の為にアルデヒド類を最初に蒸発さ
せる、この場合、水素を過剰に混入する。水素とアルデ
ヒドとのモル比は１００：１〜３：１が有利である。３
０：１〜５：１のモル比が特に有利である。
【００４０】ガス混合物を調製する場合には、混合物の
露点が反応器入口温度より下にあるよう注意するべきで
ある。１２５〜１６０℃の範囲内の温度を選択するのが
有利である。
【００４１】露点は装置圧にも依存している。水素化は
標準圧で実施することができる。しかしながら５００ｍ
ｂａｒまでの若干の不足圧または２０ｂａｒまでの過剰
圧を負荷してもよい。
【００４２】本発明の方法は以下の長所を有している： − 水素化を唯一つの反応器で実施することができる。
公知の水素化反応器を特別に構造的に変更する必要がな
い。 − 水素化製品が一定した品質であるだけでなく触媒の
負荷量およびアルデヒドの分圧を明らかに高めることが
できる。 − 公知の方法と同じ触媒負荷量の場合には選択率が高
められる。更に炭化水素、エーテルおよびエステルの形
成が抑制される。
【００４３】本発明が実際に実施できることを以下に説
明する。担体材料の酸性中心の数の測定：１５ gの担体
材料を粉末化し２５０℃で１２時間、減圧下に乾燥す
る。予め秤量したねじ止め付の１０個のビン中にそれぞ
れ約１gの試料を装入する。閉じたビンを再び秤量す
る。その後に試料の上にそれぞれ１０ｍｌの水不含シク
ロヘキサンを入れそして水不含のシクロヘキサンにｎ−
ブチルアミンを溶解した０．０５モル濃度溶液の相応す
る量を添加することによって０．０５ｍｍｏｌずつ段階
的に０．０５〜０．５ｍｍｏｌのｎ−ブチルアミンと混
合する。緊密に封じたビンを次に２４時間振盪する。
【００４４】２ｍｌずつの懸濁液を蓋付ガラス容器に充
填しそして二滴の指示薬溶液と混合する。ガラス容器を
ｎ−ブチルアミン含有量が多くなる順に一列に配列す
る。３０分後に、最初の色の急変を示したガラス容器に
よって、酸中心を中和するのに必要とされるｎ−ブチル
アミンが酸中心の数と等価として測定される。触媒の製造： 触媒Ａ、ＢおよびＣの為に担体として０．
７ｃｍ3 ／ｇの孔容積および３００ｃｍ2 ／ｇの固有の
内部表面積を持つ直径３〜５ｍｍの珪藻土小球状物を使
用する。Ｂｅｎｅｓｉ−法によって指示薬としてのメチ
ルレッドにて０．１５ｍｍｏｌ／ｇの酸性中心数が測定
される。酸強度ＨO は≦４．８である。４−アミノアゾ
ベンゼン（ｐｋa ＝２．８）は色の急激変化を示さな
い。
【００４５】アルカリ性触媒Ａは、アンモニア性のクロ
ム酸塩含有炭酸銅溶液で担体を含浸処理することによっ
て製造される。含浸処理溶液に更に１ｋｇの担体当たり
０．３０ｍｏｌの苛性ソーダを添加して酸性中心を１０
０% に過剰補償する。含浸処理の後に触媒を乾燥する。
【００４６】ドイツ特許第１，６４３，８４６号明細書
に相応する触媒Ｂも同様に、銅−およびニッケル硝酸塩
並びにクロム酸塩を含有する含浸処理溶液にて製造され
る。この触媒を１ｋｇの担体当たり０．１５ｍｏｌの苛
性ソーダを添加することによって中性に調整する。
【００４７】本発明の触媒Ｃを製造する為には、７２ｋ
ｇの珪藻土小球状物を回転ドラム中で約１００℃のもと
で、９．２％のＣｕ２＋、３．９５％のＮｉ２＋および
クロム酸塩としての０．９２３％のＣｒ（ＶＩ）および
２６．４％のＮＯ３ −を含有する１０４ｋｇの水溶液で
含浸処理する。この場合、０．２〜１ｍｍの辺縁領域に
活性成分が沈析する。こうして負荷させた小球状物を空
気流の中で最初に乾燥し、その後に３２０℃までの温度
でか焼する。
【００４８】パラジウム触媒Ｄは１．６ｍｍの直径、
０．７ｃｍ３／ｇの孔容積および２３０ｍ ２ ／ｇの固有
内部表面積を持つ、担体としての紐状酸化アルミニウム
である。酸化アルミニウムはＢｅｎｅｓｉ−法によると
０．２５ｍｍｏｌ／ｇの酸性中心並びに酸強度Ｈｏ≦
４．８を持つ。
【００４９】酸化アルミニウムはドラム中で回転させな
がら約１００℃の下で硝酸パラジウムで含浸処理し、そ
の際に１ｋｇの酸化アルミニウム当たりに０．７% 濃度
の硝酸パラジウム溶液を使用する。パラジウムが担体の
０．０１〜０．１ｍｍの厚さの辺縁領域に沈析する。こ
の負荷した紐状物を空気流中で１１０℃のもとで乾燥し
そしてその後に４５０℃の温度でか焼する。 実験装置: 実験用反応器は、加圧水強制循環にて温度調
整されるジャケット付ステンレス製管で構成されてい
る。この管の内径は６７ｍｍであり、長さは約６．０ｍ
である。温度測定の為に５０ｃｍの間隔を置いて熱電対
を中心断熱した８ｍｍの直径の内部管中に取付ける。そ
の結果、自由断面積は３４．９ｃｍ2 である。反応器に
５．９ｍの高さまで触媒を充填する。これは２０．４リ
ットルの全触媒容積に相当する。
【００５０】反応器の前に、使用物質を熱循環ガスで蒸
発させるジャケット加熱式蒸発器が配置されている。ガ
スは循環ガスコンプレッサーによって循環させる。
【００５１】水素化生成物を反応器の後で水冷却式凝縮
器に通して２０℃より低くに冷却しそして液状で取りだ
す。
【００５２】サンプリング用口管が、反応器の前および
後並びに触媒層の色々の高さの所で分析材料を取り出す
のを可能とする。ガス流は反応器を上から下に向かって
流れる。
【００５３】反応器のジャケット温度は±２℃の変動幅
で制御できる。使用物質： ａ） ２−エチルヘキセナール：大きな装置のアルドー
ル縮合からの粗生成物であり、凝縮装置からデカンテー
ションによって分離したものを使用する。２− エチルヘ
キセナール含有量は約９６％である。 ｂ） ｎ−ブチルアルデヒド：これは９９．４〜９９．
６％の含有量の蒸留した市販品が適している。 ｃ） イソ−ブチルアルデヒド：このアルデヒドは９
９．８％の含有量の蒸留した市販品である。分析： 臭素価： ＡＳＴＭ Ｄ１１５９−７７ 硫酸色数： ＩＳＯ（国際規格）１８４３／８ 実験ＡおよびＢ並びに１および２においては、粗水素化
流出物の硫酸色数を測定した。
【００５４】生成物のガスクロマトグラフ実験はタイプ
ＯＶ１０１（シリコーン油）の１２−ｍ−毛管にて５０
〜２５０℃の温度勾配および８℃／分の加熱速度で行っ
た。２−エチルヘキサノールの実験の場合には、２５ｍ
の長さのタイプＣＷ（カルボワックス）の二番目の毛管
カラムを同じ加熱特性にて追加的に用いた。
【００５５】アルコール含有量の他に、１だけ低い炭素
数の炭化水素含有量、飽和アルデヒド類の含有量並びに
二倍の炭素原子数を持つエーテルおよびエステルの割合
をガスクロマトグラフで測定した。実験： この実験は、上述の反応器において、６．０ｂａｒ（絶
対圧）の水素圧のもとで９００ｈ−１（＝１ｍ３の触媒
および１時間当たり、９００ｍ３（標準圧）のＨ２）の
気体体積流量ＧＨＳＶ（ガスの単位時間単位触媒体積当
たりの流量）にて実施した。
【００５６】以下に比較実験をアルファベットの大文字
でそして本発明の実験を数字で示した。
【００５７】実験Ａではアルカリ性に調整された銅触媒
Ａを唯一の触媒として用いた。実験１および２では、こ
れを第一の触媒として使用した。実験１および２では、
更に、存在するＣ＝Ｃ−およびＣ＝Ｏ−結合の約９０〜
９５% の転化をこの触媒で行うように注意した。
【００５８】実験Ｂでは中性に調整した触媒Ｂだけを使
用した。この実験は実質的にドイツ特許第１，６４３，
８５６号明細書の実施例１の繰り返しである。比較的に
低い圧力に、小さい線速度におよび一部のものは高いガ
ス負荷量に調整した。実験Ａ ２−エチルヘキセナール の水素化 触媒： １００容量％のＡ ＬＨＳＶ＝脱気した生成物の液体体積流（液体の単位時
間単位触媒体積当たりの流量）（１ｍ３の触媒および１
時間当たりの液状アルデヒドのｍ３数） ＥＨ ＝２−エチルヘキセナール この表から判る通り、硫酸色数が非常に高くそして高負
荷量では追加的にエステル含有量が非常に多い。実験Ｂ ２−エチルヘキセナール の水素化 触媒： １００容量％のＢ この表から判る通り、ｎ−ヘプタンの形成が０．２ｈ
−１のＬＨＳＶから非常に多い。実験１ ２−エチルヘキセナール の水素化触媒の組合せ ： ６０容量％のＡ＋４０容量％のＣ ０．４ｈ−１の負荷量での実験ｆでは、蒸発の際に蒸発
器から１〜２％の残留物が流れ出る。実験２ ２−エチルヘキセナール の水素化 触媒の組合せ： ６０容量％のＡ＋３０容量％のＣ＋１
０容量％のＤ ０．４ｈ−１の負荷量での実験ｆでは、蒸発の際に蒸発
器から１〜２％の残留物が流れ出る。
【００５９】実験１および２を実験ＡおよびＢと比較す
ると選択率、色数および臭素価に関して明らかに改善さ
れていることが判る。
【００６０】実験２は、変化する条件のもとで大抵は最
高の負荷量にて全部で５００日より多く運転した。実験３ ｎ−ブチルアルデヒド の水素化 触媒の組合せ： ６０容量％のＡ＋３０容量％のＣ＋１
０容量％のＤ 実験４ イソ−ブチルアルデヒドの水素化 触媒の組合せ： ６０容量％のＡ＋３０容量％のＣ＋１
０容量％のＤ 実験３および４は実験２において短期間中断して中間的
に行った。
【００６１】表４〜７から、飽和および不飽和アルデヒ
ド類の水素化を同じ反応器で本発明の同じ触媒にて非常
に良好な結果を伴って行うことができることが判る。
【００６２】本発明は特許請求の範囲に記載の方法に関
するものであるが、実施の態様として以下を包含してい
る： １）水素化反応の９０〜９８％を第一段階で実施する請
求項１に記載の方法。 ２）第二段階の触媒の担体材料が０．１〜０．４ｍｍｏ
ｌ／ｇの酸性中心を持つ請求項１に記載の方法。 ３）第二段階の水素化をニッケル触媒を用いて実施する
請求項１に記載の方法。 ４）第二段階の水素化をニッケル−銅−触媒を用いて実
施する請求項１に記載の方法。 ５）辺縁部を含浸処理した触媒を用いる上記３または４
に記載の方法。 ６）第二段階の触媒の体積が全触媒体積の２０〜７０％
である請求項１に記載の方法。 ７）体積が全触媒体積の２５〜４５％である上記６項に
記載の方法。 ８）パラジウム触媒の体積が全触媒体積の５〜２０％で
ある請求項３に記載の方法。 ９）辺縁部を含浸処理したパラジウム触媒を使用する請
求項３に記載の方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 31/02 Ｃ０７Ｃ 31/02 31/125 31/125 (72)発明者 ロタール・フイツシエル ドイツ連邦共和国、マルル、レーフエル クーゼネル・ストラーセ、15 (72)発明者 デイーテル・ヘス ドイツ連邦共和国、マルル、ジツキング ミユーレル・ストラーセ、36アー (56)参考文献 特開 平１−85936（ＪＰ，Ａ) 特公 昭38−22556（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 31/12,29/141 C07C 31/02,31/125 B01J 23/44,23/86

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 第一段階で粒状のアルカリ調整された銅
    触媒をそして第二段階で粒状のニッケル含有触媒を用い
    て、アルデヒド類を気相において多段階で水素化して飽
    和アルコールを製造する方法において、 − 水素化反応の８５% 以上を第一段階で実施しそして − 第二段階の触媒の担体材料が１〜１０ｍｍの粒度を
    有しそして表面に少なくとも０．０５ｍｍｏｌ／ｇの酸
    性中心を有しており、その酸性中心が２．８〜４．８の
    酸強度ＨO を有している ことを特徴とする、上記方法。
  2. 【請求項２】 第二段階の触媒の担体材料が珪素および
    ／またはアルミニウムの酸化物より成り且つ少なくとも
    １５０ｍ2 ／ｇの固有内部表面積を持つ請求項 1に記載
    の方法。
  3. 【請求項３】 第三段階の水素化を粒状のパラジウム触
    媒にて実施する請求項1に記載の方法。
  4. 【請求項４】 第一段階の入口温度が１２５〜１６０℃
    でありそして水素とアルデヒドとを１００：１〜３：１
    の体積比で使用する請求項 1に記載の方法。
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