RU1831472C - Способ получени насыщенных спиртов - Google Patents

Способ получени насыщенных спиртов

Info

Publication number
RU1831472C
RU1831472C SU915001283A SU5001283A RU1831472C RU 1831472 C RU1831472 C RU 1831472C SU 915001283 A SU915001283 A SU 915001283A SU 5001283 A SU5001283 A SU 5001283A RU 1831472 C RU1831472 C RU 1831472C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
stage
carried out
aldehydes
mmol
Prior art date
Application number
SU915001283A
Other languages
English (en)
Inventor
Людвиг Герхард
Фишер Лотар
Хесс Дитер
Original Assignee
Хюльс АГ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хюльс АГ filed Critical Хюльс АГ
Application granted granted Critical
Publication of RU1831472C publication Critical patent/RU1831472C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/17—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
    • C07C29/175—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds with simultaneous reduction of an oxo group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/12—Monohydroxylic acyclic alcohols containing four carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/125—Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Использование: в основном органическом синтезе. Сущность изобретени : насыщенные спирты получают двухстадийным газофазным гидрированием альдегидов, причем взаимодействие на первой стадии осуществл ют на формованном щелочном медном катализаторе на носителе до минимальной конверсии 85%, а на второй стадии на формованном кислом никельсодержа- щем катализаторе на носителе, на поверхности последнего имеетс , по крайней мере, 0,05 ммоль/г кислых центров. 5 з.п.ф- лы, 5 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  спиртов, в частности к способу получени  насыщенных спиртов.
Целью изобретени   вл етс  повышение селективности каталитического гидрировани  газовой фазы альдегидов относительно получени  насыщенных спиртов .
Поставленна  цель достигаетс  способом получени  насыщенных спиртов путем, по крайней мере, двухстадийного каталитического газофазного гидрировани  альдегидов , причем реакцию на первой стадии осуществл ют на медном катализаторе на носителе до минимальной конверсии 85%, а на второй стадии - на никельсодержащем катализаторе на носителе, за счет того, что реакцию на первой стадии осуществл ют на формованном, щелочном, медном катализаторе , а на рторой стадии - нз Формованном, кислом, никельсодержащем катализаторе, на поверхности носител  которого имеетс , по крайней мере, 0,05 ммоль/г кислых центров .
Предпочтительно носитель никельсо- держащего катализатора, используемого на второй стадии реакции, имеетО.1-0,4 ммоль/г кислых центров. Кислые центры имеют степень кислотности Но, равное 2,8-4,8.
Используемый на второй стадии реакции катализатор обычно имеет величину зерен , равную 1-10 мм, причем это следует понимать так, что больше 90 мас.% катализатора должно находитьс  в указанных пределах . Предпочтительно используемый на второй стадии катализатор имеет величину зерен, равную 2-7 мм, в частности 3-5 или 6 мм.
Формованные катализаторы согласно насто щему изобретению имеют форму, напр., шприцованных заготовок, таблеток. колец, шариков или гранул та с зернами разной величины.
Медный катализатор, используемый на первой стадии реакции, можно получать путем осаждени  или пропитки известными приемами. Целесообразно он содержит обычные промоторы, напр., окись хрома.
СО
с
со
W
Ј NJ
ю
со
окись марганца, окись молибдена, фосфат или отдельно или их смесь, а также по мень- шей мере 0,5% щелочи. Содержание меди может составл ть примерно 3-80%. Предпочтительно используют полученный пропиткой катализатор с содержанием меди, равным 5-15%, В качестве носител  можно выбрать окислы кремни , алюмини , титана или цинка или их смеси. Важно, чтобы на поверхности данного катализатора не имелось кислых центров.
На этом первом катализаторе реакци  происходит предпочтительно до степени конверсии, равной 90-98%, что относитс  к сумме всех поддающихс  гидрированию двойных св зей.
Степень конверсии первой стадии зависит от исходной температуры, концентрации альдегида, парциального давлени  водорода, линейной скорости подачи реагентов и метода и эффективности отводе тепла. Сложное протекание реакции делает предсказание условий, необходимых дл  достижени  желаемой конверсии, почти невозможным . Поэтому степень конверсии определ ют эмпирическим путем. Напр., количество медного катализатора, которое желают использовать, можно подать в опытный реактор, а затем поддающиес  изменению услови  измен ют до того, пока не достигают желаемой степени конверсии. Найденные таким образом параметры пересчитывают на реактор, используемый на практике,
Другой метод заключаетс  в том, что на границе между медным и последующим катализаторами в стене реактора размещают патрубок дл  отбора проб, и на основе определ емого в этом месте состава продукта поддающиес  изменению параметры устанавливают так, что достигают желаемой степени конверсии на первой стадии.
После установки с помощью одного из описанных методов в общем дл  контрол  и регулировани  реакции достаточно изменение колебаний температуры.
В качестве никельсодержащего катализатора второй стадии предпочтительно используют чистый никелевый катализатор или медно-никелевый катализатор, имеющий массовое соотношение меди и никел , составл ющие 5:1-1:5.
Никельсодержащий катализатор можно получать, напр., путем осаждени  или переработки порошкового материала с получением таблеток. Особенно хороший катализатор получают путем обработки формованного носител  раствором соли металла с последующей сушкой. При этом активную массу можно нанести е первую
очередь в зоне поверхности. Такие катализаторы с наход щейс  в зоне поверхности активной массой используют предпочтительно .
Общее содержание металла в катализаторе , используемого на второй стадии, не  вл етс  критической величиной. Оно может составл ть, напр., 3-30%. В случае катализатора с наход щейс  в зоне
0 поверхности активной массой содержание металла обычно составл ет 10-20%.
Дол  катализатора второй стадии от общего объема катализатора предпочтительно составл ет 20-70%, причем особенно пред5 почитают долю, составл ющую 25-45%.
Никельсодержащий катализатор в общем содержит обычные промоторы, напр., окись хрома, окись марганца, окись молибдена или фосфат, причем их общее количе0 ство составл ет максимально 3%, в пересчете на катализатор на носителе. При этом предпочитают количество 0,3-2%. : Носитель предпочтительно состоит из окиси алюмини  или двуокиси кремни ,
5 причем особенно предпочтительно используют зернистый кизельгель со сравнительно большой удельной внутренней активно-. стью.
Предпочтительно носитель имеет удель0 ную внутреннюю поверхность по БЭТ, составл ющую больше 150 м2/г, причем особенно предпочитают удельную внутреннюю поверхность, составл ющую больше 200м2/г.
5 Как уже указывалось, дл  второй стадии реакции предпочтительно используют носитель , имеющий 0,1-0,4 ммоль/r кислых центров; . Это условие выполн ют окись алюмини  и двуокись кремни , тщательно
0 промыта  кислотами и водой и имеюща  содержание натри  до 0,3%.
Дл  определени  числа и интенсивности кислых центров носителей примен ют методы измерени  по ХАБенези, J. Phys.
5 Chem. 61. стр. 970 (1957 г.),
При этом степень кислотности Но определ ют по цветным индикаторам, имеющим определенные значени  рКа. Метиловый красный, имеющий значение рКа, равное
0 4,8, при этом обозначает границу. При еще более высоком значении р«а, степень кислотности Но недостаточна. Цветной индика- . тор 4-аминоазобензол, имеющий значение рКа, равное 2.8, при этом обозначает другую
5 границу.
Предпочтительно предлагаемый способ осуществл ют в двух или трех стади х, причем на третьей стадии можно использовать формованный палладиевый катализатор. Предпочтительно при этом используют кают зону поверхности 0,2-1 мм. Пропитанные таким образом шарики сперва сушат на воздухе, затем их подвергают обжигу при температуре до 320°С.
Носителем палладиевого катализатора В  вл етс  окись алюмини  в виде жгута диаметром 1,6 мм, объемом пор 0,7 см3/г и удельной внутренней поверхностью230 м2/г. По методу Бенези окись алюмини  имеет 0,25 ммоль/г кислых центров и степень кис .ЛОТНОСТИ HQ 4,8.
Окись алюмини  во вращающейс  емкости при температуре 100°С подвергают пропитке нитратом паллади , причем на кг окиси алюмини  используют 1 л 0,7%-ного раствора нитрата натри . При этом палладий пропитывает поверхностный слой носител  толщиной 0,01-0,1 мм. Пропитанные таким образом жгуты сперва сушат на воздухе при температуре 110°С, затем их подвергают обжигу при температуре до 450°С.
Характеристики катализатора А-В даны в табл.1.
Нижеследующие примеры по сн ют предлагаемый способ и его положительный эффект.
Дл  проведени  примеров используют следующую установку.
Реактор выполнен из снабженной оболочкой трубы из нержавеющей стали, причем температура регулируетс  за счет принудительной циркул ции гидравлической воды. Внутренний диаметр трубы - 67 мм, длина - примерно 6,0 м. Дл  измерени  температуры на 50 см-вом рассто нии в центральной внутренней трубке диаметром 8 мм установлены термоэлементы, так что свободное поперечное сечение составл ет 34,9 см2. Реактор наполн ют до высоты 5,9 м, что соответствует общему объему катализатора , составл ющему 20,4 л.
Перед реактором установлен нагреваемый через оболочку испаритель, в котором сырьевые продукты упаривают гор чим циркулирующим газом. Газ циркулируют с помощью компрессора.
За реактором гидрированный продукт с помощью водоохлаждаемого конденсатора охлаждают до температуры ниже 20°С, него получают в жидком состо нии.
Через патрубки, установленные перед и за реактором, а также на разных высотах сло  катализатора, можно отобрать пробы дл  анализа. В реакторе газ протекает сверху вниз.
Температуру у оболочки реактора можно регулировать в пределах 2°С.
В примерах используют следующие альдегиды:
а)2-этилгексеналь: Используют сырой продукт альдольной конденсации, осуществл емой в крупной установке, отдел емый декантированием от щелочи конденсации.
Содержание 2-этилгексенал  составл ет примерно 96%.
б)н.масл ный альдегид: Дистиллированный торговый продукт чистотой 99,4- 99,6%.
в) изо-масл ный альдегид: Дистиллированный торговый продукт чистотой 99,8%.
Примеры осуществл ют при абсолютном водородном давлении 6,0 бар со скоростью подачи газа 900 ( 900 норм.м2 Н2 на м3 катализатора в час). Содержание нежелаемых побочных продуктов в получаемых спиртах определ ют путем газовой .хроматографии.
При м е р 1. Гидрирование 2-этилгексе- нал  (ЭГ) с получением 2-этилгексанола.
Катализаторы: 60% по объему А на первой стадии и 40% Б по объёму на второй стадии.
Услови  опытов и их результаты приве- дены в табл.2.
П р и м е р 2. Гидрирование 2-этилгексенал  с получением 2-этилгексанола.
Катализаторы: 60% по объему А на первой стадии и 30% Б по объему на второй стадии и 10% В по объему на третьей стадии .
Услови  опытов и их результаты приведены в табл.3.
ПримерЗ. Гидрирование н.масл ного альдегида (ВА) с получением н-бутанола.
Катализаторы: 60% по объему А на первой стадии и 30% Б по объему на второй стадии и 10% В по объему на третьей стадии .
Услови  опытов и их результаты приведены в табл.4.
П р и м е р 4. Гидрирование н.масл ного альдегида.
Катализаторы: 60% по объему А на пер- вой стадии и 30% В по объему на второй стадии и 10% С по объему на третьей стадии .
Услови  опытов и их результаты приведены в табл.5.
Табл.2-5 показывает, что количество побочных продуктов составл ет меньше 1 мас.%.

Claims (6)

  1. Формула изобретени  1. Способ получени  насыщенных спиртов путем,по крайней мере, двухстадийного каталитического газофазного гидрировани  альдегидов, причем реакцию на первой стадии осуществл ют на медном катализаторе на носителе до минимальной конверсии
    тализатор на носителе, на котором осаждено 0,05-5,5% паллади . Особенно предпочитают катализаторы с наход щейс  в зоне поверхности активной массой, имеющие содержание паллади  0,3-0,8%.
    Предпочтительно носитель палладиево- го катализатора имеет кислую поверхность с количеством кислых центров, превышающим 0,05 ммоль/г. И при этом особенно предпочитают носитель, имеющий 0,1- 0,4 ммоль/r кислых центров.
    В пересчете на общий объем катализатора объем палладиевого катализатора обычно составл ет 5-20%, причем предпочитают долю, составл ющую 8-15%.
    Отдельные стадии гидрировани  можно осуществл ть в нескольких, последовательно включенных, реакторах. Предпочтительно , однако, катализаторы размещают друг над другом в одном единственном реактси ре. с разделительными тарелками или без них, и с промежуточными охлаждающими приспособлени ми или без них, а именно таким образом, что реакционна  смесь протекает сперва через установленный щелочной медный катализатор.
    Способ можно осуществл ть в одном единственном адиабатном шахтном реакторе (в случае необходимости, с промежуточным охлаждением) или во многотрубчатом реакторе, охлаждаемом, напр., гидравлической водой.
    В качестве альдегидов можно использовать алифатические насыщенные или ненасыщенные альдегиды с 2-12 атомами углерода. При этом можно использовать сравнительно чистые альдегиды или же загр зненные предыдущими процессами сырые альдегиды. В определенных случа х выгодно разбавление альдегидов, напр., спиртами с одинаковым или более низким числом атомов углерода.
    Пригодными альдегидами  вл ютс , напр., ацетальдегид, пропиональдегид, акролеин , масл ный альдегид, кротональдегид, гексаналь, 2-этилгексаналь, 2-этилгексеналь, нонаналь или децаналь.
    Дл  гидрировани  альдегид сперва упаривают . При этом добавл ют избыток водорода . Мольное соотношение водорода и альдегида предпочтительно составл ет 100:1-3:1. Особенно предпочитают соотношение 30:1-5:1.
    При подборе состава газовых смесей следует заботитьс  о том, чтобы точка росы смесей была ниже исходной температуры реакции, котора  предпочтительно выбираетс  в пределах 125-160PC.
    На точку росы вли ет также давление в установке. Гидрирование можно осуществл ть при нормальном давлении, однако, также можно работать при незначительно пониженном давлении (до 500 мбэр) или повышенном давлении (до 20Э бар). 5Число кислых центров на носител х,
    приведенных в табл.1 катализаторов А,Б,В, определ ют следующим образом.
    15 г материала дл  носител  растирают в порошок и сушат в вакууме в течение 12ч
    0 при температуре 250°С. В 10 предварительно взвешенных бутылок с навинчивающейс  крышкой подают примерно по 1 г материалу. Закрытые бутылки еще раз взвешивают . Затем на мате риал подают по 10 мл
    5 безводного циклогексана и разбавл ют 0,05-0,5 моль Н-бутиламина, добавл емого порци ми 0,05 ммоль в виде соответствующего количества 0,05-мол рного раствора Н-бутиламина в безводном циклогексане.
    0 Затем плотно закрытые бутылки встр хивают в течение 24 ч.
    По 2 мл суспензии подают в пробирки с защелкивающейс  крышкой, и к ним добавл ют 2 капли раствора индикатора. Пробир5 ки размещают по пор дку повышающегос  содержани  Н-бутиламина. По истечении полчаса с помощью первой пробирки, показывающей соответствующее изменение цвета, определ ют необходимое дл  нейт0 рализации кислых центров количество Н-бутиламина в качестве эквивалента числу кислых центров.
    Катализаторы А - В получают следующим образом.
    5 Дл  катализаторов А и Б в качестве носител  используют шарики силикагел  диаметром 3-5 мм, объемом пор 0,7 см3/г и удельной внутренней поверхностью 300 см2/г. По методу Бенези при использо0 вании метильного красного в качестве индикатора определ ют число кислых центров, составл ющее 0,15 ммоль/r. Степень кислотности Но составл ете 4,8. На 4-аминоа- зобензоле (рКа 2,8) не наблюдаетс 
    5 изменени  цвета.
    Щелочной катализатор А получают путем пропитки носител  аммиачным хромат- содержащим раствором карбоната меди. Кроме того, на кг носител  к раствору дл 
    0 пропитки добавл ют 0,30 моль натрового щелока, так что кислые центры перекомпенсируютс  на 100%. После пропитки катализатор сушат. Дл  получени  предлагаемого катализа5 тора Б 72 кг шариков силикагел  возвращающейс  емкости при температуре 100°С подвергают пропитке водным раствором, содержащим 92% 3,95% 0,923% Сг (VI) в виде хромата, а также 26,4% МОз. Приэтом активные компоненты пропитыва85% , а на второй стадии - на никельсодер- жащем катализаторе на носителе, отличающийс  тем, что, с целью повышени  селективности процесса, реакцию на первой стадии осуществл ют на формованном щелочном медном катализаторе, а на второй стадии - на формованном кислом никельсо- держащем катализаторе, на поверхности носител  которого имеетс  по крайней мере 0,05 ммоль/г кислых центров.
  2. 2.Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что реакцию на второй стадии осуществл ют на никельсодержащем-катализаторе, носитель которого имеет 0,1-0;4 ммоль/г кислых центров.
  3. 3.Способ по п.1,отличающийс  тем, что реакцию на второй стадии осуществл ют на никельсодержащем катализаторе, носитель которого имеет величину частиц 1-10 мм..
  4. 4.Способ по пп.1-3, отличаю щий- с   тем, что реакцию осуществл ют на катализаторах с наход щейс  в поверхностной зоне активной массой.
  5. 5.Способ по п.1,отличающийс  тем, что покидающий вторую стадию продукт подвергают дополнительному гидриро- ванию на формованном палладиевом катализаторе.
  6. 6.Способ по п.5, отличающийс  тем, что дополнительное гидрирование осуществл ют на палладиевом катализаторе с наход щейс  в зоне поверхности активной массой.
    Таблица
    - Объем потока жидкости газифицированного сырь  (м жидкого альдегида
    на м катализатора в час).
    20
    Т а б л и ц а 2
    Таблица 3
    Продолжение табл. 3
    Таблица 4
    Таблица 5
SU915001283A 1990-08-09 1991-08-08 Способ получени насыщенных спиртов RU1831472C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4025245A DE4025245A1 (de) 1990-08-09 1990-08-09 Verfahren zur herstellung von gesaettigten alkoholen aus aldehyden

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1831472C true RU1831472C (ru) 1993-07-30

Family

ID=6411928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU915001283A RU1831472C (ru) 1990-08-09 1991-08-08 Способ получени насыщенных спиртов

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5093534A (ru)
EP (1) EP0470344B1 (ru)
JP (1) JP3187868B2 (ru)
KR (1) KR0150010B1 (ru)
CN (1) CN1028092C (ru)
DE (2) DE4025245A1 (ru)
RO (1) RO112026B1 (ru)
RU (1) RU1831472C (ru)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4310053A1 (de) * 1993-03-27 1994-09-29 Hoechst Ag Hydrierkatalysator, ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung
US5977010A (en) * 1995-06-15 1999-11-02 Engelhard Corporation Shaped hydrogenation catalyst and processes for their preparation and use
DE10058383A1 (de) 2000-11-24 2002-05-29 Oxeno Olefinchemie Gmbh Neue Phosphininverbindungen und deren Metallkomplexe
EP1231194B1 (de) 2001-02-10 2003-11-12 Oxeno Olefinchemie GmbH Herstellung von 1-Olefinen
DE10210918B4 (de) 2002-03-13 2004-06-03 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Bisphosphiten
DE10223593A1 (de) * 2002-05-27 2003-12-11 Degussa Hydroxydiphosphine und deren Verwendung in der Katalyse
JP4523411B2 (ja) 2002-08-31 2010-08-11 エボニック オクセノ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 環状炭酸エステルの存在下でのオレフィン性不飽和化合物、特にオレフィンのヒドロホルミル化法
KR100988732B1 (ko) 2002-08-31 2010-10-20 에보니크 옥세노 게엠베하 사이클릭 탄산 에스테르의 존재하에 개질되지 않은 금속 착물에 의해 촉매된 올레핀계 불포화 화합물의 하이드로포밀화에 의해 알데하이드를 제조하는 방법
DE10249912A1 (de) 2002-10-26 2004-05-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Benzoesäureisodecyclestergemische, Herstellung und deren Verwendung
DE10360771A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von dreiwertigen Organophosphor-Verbindungen
DE10360772A1 (de) * 2003-12-23 2005-07-28 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Organoacylphosphiten
DE102004013514A1 (de) * 2004-03-19 2005-10-06 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydroformylierung von Olefinen in Anwesenheit von neuen phosphororganischen Verbindungen
DE102005014055A1 (de) * 2005-03-23 2006-09-28 Degussa Ag Unsymmetrisch substituierte Phospholankatalysatoren
DE102005035816A1 (de) * 2005-07-30 2007-02-01 Oxeno Olefinchemie Gmbh Verfahren zur Hydrierung von Oxo-Aldehyden mit hohen Estergehalten
DE102005042464A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Oxeno Olefinchemie Gmbh Carbonylierungsverfahren unter Zusatz von sterisch gehinderten sekundären Aminen
CN101239892B (zh) * 2008-03-10 2010-12-08 上海华谊丙烯酸有限公司 甲基丙烯醛加氢制备异丁醛和异丁醇的方法
US8304586B2 (en) 2010-02-02 2012-11-06 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8546622B2 (en) 2008-07-31 2013-10-01 Celanese International Corporation Process for making ethanol from acetic acid using acidic catalysts
DE102009028976A1 (de) 2009-08-28 2011-03-03 Evonik Oxeno Gmbh Ester der 2,5-Furandicarbonsäure mit isomeren Decanolen und ihre Verwendung
DE102009045718A1 (de) * 2009-10-15 2011-04-21 Evonik Oxeno Gmbh Verfahren zur Herstellung von Decanolen durch Hydrierung von Decenalen
US8747492B2 (en) 2010-02-02 2014-06-10 Celanese International Corporation Ethanol/fuel blends for use as motor fuels
US8668750B2 (en) 2010-02-02 2014-03-11 Celanese International Corporation Denatured fuel ethanol compositions for blending with gasoline or diesel fuel for use as motor fuels
US8680343B2 (en) 2010-02-02 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for purifying ethanol
US8344186B2 (en) 2010-02-02 2013-01-01 Celanese International Corporation Processes for producing ethanol from acetaldehyde
US8541633B2 (en) 2010-02-02 2013-09-24 Celanese International Corporation Processes for producing anhydrous ethanol compositions
US8460405B2 (en) 2010-02-02 2013-06-11 Celanese International Corporation Ethanol compositions
US8932372B2 (en) 2010-02-02 2015-01-13 Celanese International Corporation Integrated process for producing alcohols from a mixed acid feed
US8858659B2 (en) * 2010-02-02 2014-10-14 Celanese International Corporation Processes for producing denatured ethanol
US8728179B2 (en) 2010-02-02 2014-05-20 Celanese International Corporation Ethanol compositions
WO2011097222A2 (en) 2010-02-02 2011-08-11 Celanese International Corporation Processes for producing ethanol from acetaldehyde
US8569551B2 (en) 2010-05-07 2013-10-29 Celanese International Corporation Alcohol production process integrating acetic acid feed stream comprising water from carbonylation process
US8680342B2 (en) 2010-05-07 2014-03-25 Celanese International Corporation Process for recovering alcohol produced by hydrogenating an acetic acid feed stream comprising water
US8754267B2 (en) 2010-05-07 2014-06-17 Celanese International Corporation Process for separating acetaldehyde from ethanol-containing mixtures
KR101089488B1 (ko) * 2010-07-14 2011-12-02 주식회사 엘지화학 올레핀으로부터 이소타입의 알데히드와 알콜의 병산 장치 및 이를 이용한 병산 방법
CN102069015B (zh) * 2010-12-01 2012-09-26 迪邦（泸州）化工有限公司 催化剂及其制备方法
CN102030612B (zh) * 2010-12-01 2013-03-06 迪邦（泸州）化工有限公司 利用含醇废液制备正丁醇的方法
WO2013070212A1 (en) 2011-11-09 2013-05-16 Celanese International Corporation Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process
US8809598B2 (en) 2011-11-09 2014-08-19 Celanese International Corporation Producing ethanol using two different streams from acetic acid carbonylation process
US8907142B2 (en) 2011-12-29 2014-12-09 Celanese International Corporation Process for promoting catalyst activity for ethyl acetate conversion
DE102012019123B4 (de) 2012-09-28 2021-10-21 Clariant International Ltd. Hydrierkatalysator und Verfahren zu dessen Herstellung durch die Verwendung von unkalziniertem Ausgangsmaterial
DE102014004413A1 (de) 2014-03-26 2015-10-01 Clariant International Ltd. Hydrierkatalysator und Verfahren zu dessen Herstellung
PT3037400T (pt) 2014-12-23 2018-10-23 Evonik Degussa Gmbh Hidrogenação livre de cromo de misturas de hidroformilação
CN111215079B (zh) * 2018-11-26 2023-02-03 中国科学院大连化学物理研究所 一种采用镍基多相催化剂用于醛类加氢制醇类反应的方法
WO2022149090A1 (en) * 2021-01-07 2022-07-14 Superbrewed Food, Inc. Methods of producing low-acetal ethanol

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB907366A (en) * 1960-06-25 1962-10-03 Distillers Co Yeast Ltd Production of alkanols
GB906527A (en) * 1960-06-25 1962-09-26 Distillers Co Yeast Ltd Production of alkanols
FR1293317A (fr) * 1961-06-09 1962-05-11 Distillers Co Yeast Ltd Procédé de préparation d'alcanols par hydrogénation d'aldéhydes non saturés
GB938970A (en) * 1961-08-12 1963-10-09 Distillers Co Yeast Ltd Production of alkanols
GB938028A (en) * 1961-08-12 1963-09-25 Distillers Co Yeast Ltd Production of alkanols
DE1276618B (de) * 1965-11-26 1968-09-05 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von gesaettigten aliphatischen Alkoholen
US3886219A (en) * 1969-01-14 1975-05-27 Huels Chemische Werke Ag Process for preparing saturated alcohols
US4451677A (en) * 1981-08-20 1984-05-29 Davy Mckee (London) Limited Multistage aldehyde hydrogenation
US4426541A (en) * 1982-03-16 1984-01-17 Exxon Research & Engineering Co. Process for production of aliphatic alcohols
US4626604A (en) * 1985-09-11 1986-12-02 Davy Mckee (London) Limited Hydrogenation process
DE3932331A1 (de) * 1989-09-28 1991-04-11 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von alkoholen (zweistufig)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент DE № 1152393, кл. 12о 5/02. опубл. 1966. *

Also Published As

Publication number Publication date
JP3187868B2 (ja) 2001-07-16
KR920004324A (ko) 1992-03-27
RO112026B1 (ro) 1997-04-30
DE59105152D1 (de) 1995-05-18
EP0470344A3 (en) 1993-03-10
JPH04244036A (ja) 1992-09-01
DE4025245A1 (de) 1992-02-13
CN1058770A (zh) 1992-02-19
EP0470344B1 (de) 1995-04-12
EP0470344A2 (de) 1992-02-12
CN1028092C (zh) 1995-04-05
US5093534A (en) 1992-03-03
KR0150010B1 (ko) 1998-10-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1831472C (ru) Способ получени насыщенных спиртов
KR920001303B1 (ko) 개선된 알데하이드 수소화 방법
US7335800B2 (en) Hydrogenation catalyst and hydrogenation method
US7663003B2 (en) Catalyst and method for the hydration of carbonyl compounds
US6448457B1 (en) Method for hydrogenating carbonyl compounds
US5144089A (en) 2-ethyl-2-hexenal by aldol condensation of butyraldehyde in a continuous process
US7767863B2 (en) Method to make methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone
SG174379A1 (en) Method for producing 1,6-hexanediol by hydrogenation of oligo- and polyesters
JPH064551B2 (ja) アルコールの一段階製造法
CA2351475A1 (en) Aldol condensation
US5254743A (en) Solid bases as catalysts in aldol condensations
WO2012078384A1 (en) Process for the preparation of 2,2,4,4-tetraalkylcyclobutane-1,3-diols
JPH0427969B2 (ru)
JPS63418B2 (ru)
JP5766390B2 (ja) メチロールアルカナールの水素化法
US7465839B2 (en) Method for the hydrogenation of ketones
US5756864A (en) Process for preparing D,L-menthol from D-menthol
KR101470038B1 (ko) 메틸올알칸알의 수소화 방법
US5149836A (en) Process for the production of gamma butyrolactone THF in predetermined amounts
US5475161A (en) Process for the preparation of alcohols in two stages
US4450300A (en) Process for the continuous manufacture of n-butyraldehyde by selective hydrogenation of crotonaldehyde in the liquid phase in the presence of a palladium-aluminum oxide catalyst
US5258558A (en) Direct conversion of butyraldehyde to 2-ethylhexanol-1
US5550302A (en) Method for producing an alcohol and catalyst precursor useful for the method
US9416081B2 (en) Method for producing aldehyde
US4128730A (en) Catalytic splitting of formic acid esters on hydrogenation catalysts