JPH064551B2 - アルコールの一段階製造法 - Google Patents

アルコールの一段階製造法

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JPH064551B2
JPH064551B2 JP2250474A JP25047490A JPH064551B2 JP H064551 B2 JPH064551 B2 JP H064551B2 JP 2250474 A JP2250474 A JP 2250474A JP 25047490 A JP25047490 A JP 25047490A JP H064551 B2 JPH064551 B2 JP H064551B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野］ 本発明は、有機カルボニル化合物または有機カルボニル
化合物含有混合物から出発してアルコールを製造する方
法に関する。
［従来技術］ 有機カルボニル化合物を高温および場合によっては高圧
のもとで水素化触媒の存在下に水素と反応させて相応す
るアルコール類に転化することは公知である。この反応
は均一相または不均一相において不連続的にも連続的に
も実施することができる。従って水素化触媒は溶解した
状態かまたは懸濁物として細かく分散した状態でまたは
固定床触媒としてばらばらの塊状で存在する。水素化さ
れるカルボニル化合物をガス状または液状で触媒に案内
することができる。
カルボニル化合物、特にケトン類、アルデヒド類および
それらの誘導体を接触的に水素化することによってアル
コールを製造することに関する包括的な説明は、Houben
-Weyl、有機化学の方法(Methoden der organischen Che
mie)、Georg Thieme Verlag、シュトットガルト-ニュー
ヨーク、1984、第VI/lb巻、第９〜111頁にある。
ドイツ特許出願公告第1,270,018号明細書には、懸濁し
た触媒の存在下にアルデヒドを接触的に水素化し、その
際にガス状水素を触媒が液相の一部分だけに懸濁した状
態を維持するような速度で反応系に添加する、アルコー
ルの製造方法が開示されている。触媒を含まない液相は
連続的に除かれる。この方法を実施するにはラネーニッ
ケルが特に適する触媒として用いられる。
ドイツ特許出願公告第1,231,227号明細書には、炭素原
子数６〜13のアルデヒド類を液相において非晶質のニッ
ケル触媒を用いて連続的に水素化することによってアル
コールを製造する方法が開示されている。
ドイツ特許出願公開第2,628,987号明細書には、炭素原
子数３〜５のアルコールを、対応するアルデヒド類を液
相においてニッケル、銅およびマンガンを含有する担持
触媒を用いて反応させることによって製造する方法が開
示されている。
アルコールを製造する上述の各方法は、接触的水素化反
応の転化率および／または選択率に関して不十分であ
る。更に比較的に長い反応時間および高い反応温度を必
要とする。
［発明が解決しようとする課題］ それ故に従来技術に比べて改善された方法が要求されて
いる。この課題は有機カルボニル化合物または有機カル
ボニル化合物含有混合物を高温および場合によっては高
圧のもとで水素化触媒の存在下に水素と反応させるアル
コールの製造方法によって解決される。
［発明の構成］ 本発明は、上記カルボニル化合物または混合物をニッケ
ル、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニウムを含有
する担持触媒によって60〜150℃で反応させることを特
徴としている。
従来技術の方法に比較して本発明の方法は、カルボニル
化合物の水素化を多くの場合に高い転化率だけでなく向
上した選択率で実施することを可能とする。更に公知の
方法に比較して、低温および／または短い反応時間で−
−即ち、多い流量で−−水素化を進めることを可能とし
ている。
本発明の方法はケトン類、ケトン誘導体、アルデヒド類
およびその誘導体を転化するのに用いることができる。
ケトン類としてはアセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルケトン、ヘキサノン類、例えばシクロヘキサノン、
ヘプタノン類、オクタノン類、更により高級なケトン類
並びに芳香族系ケトン類、例えばアセトフェノン、ベン
ゾフェノンを用いることができ、ケトン誘導体としては
アセトール（ヒドロキシアセトン）、アセトイン（アセ
チルメチルカルビノール）、ジヒドロキシアセトン、ベ
ンゾイン、ラクトン類並びにケトセン類、例えばフルク
トースを用いることができる。
本発明の方法によって芳香族-、芳香脂肪族-、脂環式-
および脂肪族アルデヒド類およびその誘導体、特に脂環
式-および脂肪族-、特に脂肪族アルデヒド類およびその
誘導体を転化することができる。炭素原子数２〜18の脂
肪族の直鎖状および分枝状アルデヒドを用いるのが特に
重要である。アセトアルデヒドを除いて、これらのアル
デヒド類は例えばオレフィンのヒドロホルミル化によっ
て製造できる。これらは予備精製した状態でも、粗生成
物、例えばヒドロホルミル化粗生成物として本発明の方
法で使用することができる。
適するアルデヒド類には以下のものがある：アセトアル
デヒド、プロパノナール、n-およびi-ブタナール、n-お
よびi-ペンタナール、n-およびi-ヘキサナール、n-およ
びi-ヘプタナール、n-およびi-オクタナール、n-および
i-ノナナール、n-およびi-デカナール並びに炭素原子数
11〜18のn-およびi-アルカナール、殊にアセトアルデヒ
ド、プロパナール、n-およびi-ブタナール、n-およびi-
ペンタナール、n-およびi-オクタナール、n-およびi-ノ
ナナール並びに炭素原子数11〜18のアルカナール、特に
プロパナール、n-およびi-ブタナール、n-およびi-オク
タナール並びにn-およびi-ノナナール。
本発明によれば不飽和アルデヒド類も転化できる。これ
らには以下のものがある：アクロレイン、クロトンアル
デヒド、n-およびi-ペンテナール、n-およびi-ヘキセナ
ール、n-およびi-ヘプテナール、n-およびi-オクテー
ル、殊にアクロレイン、クロトンアルデヒド、2-エチル
ヘキセナール、特に2-エチルヘキセナール。
アルデヒド誘導体はアルデヒド類から出発して導かれる
化合物がある。これらは一連の慣用の合成法、例えばア
ルドール化、アルドール縮合、置換反応または付加反応
−−不飽和アルデヒドへの水素の付加反応を挙げること
ができる−−によって製造でき、本発明に従って対応す
るアルコールに良好に転化できる。
有機カルボニル化合物を含有する混合物は、上述のカル
ボニル化合物の溶液、殊にその希薄溶液、またカルボニ
ル化合物の製造の際、例えばアルドール化、アルドール
縮合、ヒドロホルミル化、置換-または付加反応の際に
特に希薄な状態で生じる如き粗反応生成物である。
このような混合物中にはカルボニル化合物が低下した濃
度で、しばしば全く低いの濃度でしか含まれていないに
もかかわらず、本発明に従って良好に対応するアルコー
ルに転化することができる。
水素化触媒は、触媒組成物を基準として20〜90重量％の
ニッケル並びに、それぞれ100重量部のニッケルを基準
として１〜30重量部、殊に３〜15重量部、特に４〜10重
量部の酸化アルミニウムおよび0.5〜20重量部、殊に１
〜10重量部、特に1.5〜５重量部の二酸化ジルコニウム
を担体の上に共沈物質として有している。
本発明の方法は特別なかゝる触媒を用いて初めて実施で
きるので、以下に該触媒の製法を詳細に説明する。
Ni-Al-Zr-混合塩水溶液を沈澱剤としての塩基性化合物
の水溶液と混合し、塩基性化合物を、Ni、AlおよびZrを
定量的に沈澱させるのに必要とされる量を基準として化
学量論的に過剰に使用し、60〜120℃、pH７〜10で同時
にNi、AlおよびZrを沈澱させそしてこれらを担体物質の
上に共沈物質として析出させる。
不所望の加水分解を避け且つ沈澱に有利な影響を及ぼす
為に、混合塩溶液に遊離酸をH+：Zr4+＝(2〜40)：１、
殊に(3〜30)：１、特に(4〜20)：１の比に相応する過剰
量添加するのが有利である。遊離酸はNaOHで滴定するこ
とによって測定される（終点pH＝0.8）。
遊離酸としては塩酸、硫酸および特に硝酸を用いること
ができる。
混合塩溶液は、10〜100、殊に20〜80、特に30〜50ｇ N
i／を含む。このものは、100重量部のNi当たり１〜3
0、殊に３〜15、殊に４〜10重量部のAl2O3に相当するア
ルミニウムを含有している。更にこのものは、100重量
部のNi当たり0.5〜20、殊に１〜10、殊に1.5〜５重量部
のZrO2に相当するジルコニウムを含有している。
この混合塩溶液は、ニッケル、ジルコニウムおよびアル
ミニウムの水溶性の無機-、有機-または錯塩、殊にそれ
らの硫酸塩、塩化物、酢酸塩および硝酸塩、特に硝酸塩
を水に溶解することによって製造する。
沈澱剤としては、7.5〜13、殊に８〜12、特に９〜11のp
H値を有する塩基性化合物水溶液、殊にアルカリ金属炭
酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、
水酸化アンモニウムまたは炭酸アンモニウムの水溶液を
用いる。
１の溶液当たり0.3〜1.5モル、特に0.8〜1.2モルのア
ルカリ金属炭酸塩を含む水溶液が正に良好な結果をもた
らす。
特に均一な共沈物質ができるだけ完全に沈澱するのを保
証する為に、塩基性化合物をNi、AlおよびZrを完全に沈
澱させるのに必要とされる量の塩基性化合物を基準とし
て５〜100、殊に10〜70、特に20〜40％だけ化学量論的
に過剰に用いる。
沈澱は、混合塩溶液および沈澱剤を連続的に一緒に供給
して混合するかまたは特に有利な変法に従って沈澱剤を
最初に準備しそして混合塩溶液を沈澱剤中に導入するこ
とによって行う。
担体物質を混合塩溶液および／または沈澱剤と一緒に反
応系で使用することができる。
最初に混合塩溶液と沈澱剤とを互いに混合し、次いで担
体物質を添加するのが特に有利であることが判ってい
る。
担体物質としては活性炭、アルミナ、軽石、γ-Al2O3、
SiO2、シリカゲル、多孔質珪藻土および珪土が適してい
る。殊に、SiO2、シリカゲル、多孔質珪藻土および珪土
が適し、中でも多孔質珪藻土および沈澱した珪酸の形の
SiO2を用いるのが有利である。
一般に、それぞれ100重量部のNi当たり６〜80重量部、
殊に15〜65重量部、特に35〜60重量部の担体物質を使用
する。
均一な共沈物質を製造する為には、沈澱の間に７〜10、
殊に7.3〜９、特に7.5〜8.5のpH域および60〜120、殊に
70〜100、特に95〜105℃の温度を維持する。
沈澱の終了後に場合によっては冷却してから濾過し、洗
浄し、必要な場合には成形し、次いで乾燥しそして還元
する。
乾燥は40〜120℃、特に50〜100℃の温度範囲で行う。
水素による還元は300〜550℃で行い、その際に少なくと
も80％、殊に少なくとも90％、特に95％以上の還元度を
目指すべきである。還元度とはニッケル金属含有量：全
ニッケル含有量×100％を意味する。
有機カルボニル化合物と水素とを前述の触媒の存在下に
反応させることによってアルコールを製造する本発明の
方法は、不連続的にまたは連続的に実施することができ
る。
液相で行う場合には、触媒を細かく分散した懸濁物とし
てまたは塊状の固定床触媒として使用することができ
る。反応温度は60〜150℃である。特に静かな条件で実
施する場合には、60〜80℃の反応温度を用いる。多くの
場合には本発明の水素化を80〜140℃、殊に90〜130℃、
特に100〜125℃の温度で実施する。圧力は一般に0.1〜2
5、殊に1.0〜15、特に2.0〜10MPaである。
転化すべきカルボニル化合物は懸濁した触媒に液状で水
素と一緒に不連続的にまたは連続的に導入するかまたは
カルボニル化合物を含む使用物質を水素と並流または向
流状態で、塊状で存在し固定床として配置されている、
ニッケル、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニウム
を含む担持触媒に案内する。本発明の方法を工業的に実
施する場合には固定床法が多分しばしば有利であり、こ
の場合には使用物質混合物を上方から下方に（流下法）
または下方から上方に［スンプ(sump)法］で固定床触媒
に案内する。流下法を用いる場合には、水素を使用物質
に対して並流または向流状態で、好ましくは並流状態で
案内し、これに対してスンプ法を実施しようとする場合
には水素を使用物質混合物に対して並流状態で塊状の固
定床担持触媒に導くのが有利である。
液相で本方法を連続的に実施する場合には、液状使用物
質の体積／触媒の体積×時間(V/Vh)として表される空間
速度は0.6〜2.0、殊に0.8〜1.6、特に1.0〜1.5である。
水素は少なくとも反応の化学量論に相応して用いるべき
である。しかしながら、反応に有利に影響を及ぼす為
に、一般に化学量論量より過剰に用いる。液相で水素化
を実施する為には、１当量のカルボニル化合物当たり１
〜100、殊に２〜50、特に５〜10モル過剰の水素で十分
である。未反応の水素は反応系に戻すことができる。
しかしながら本発明の方法は、気相で実施するのにも適
しており、その場合には使用物質をガス状で水素と一緒
に、ニッケル、酸化アルミニウムおよび二酸化ジルコニ
ウムを含む塊状の固定床担持触媒に案内する。
気相での反応は60〜150℃で実施する。多くの場合には8
0〜140℃、殊に90〜130℃の温度が適している。圧力は
0.05〜2.0、殊に0.1〜1.2、特に0.15〜1.0MPaである。
本方法を気相で連続的に実施する場合には、液状使用物
質の体積／触媒の体積×時間(V/Vh)として表される空間
速度が0.2〜1.5、殊に0.3〜1.2、特に0.5〜1.0である。
水素は少なくとも反応の化学量論に相応して用いなけれ
ばならない。しかしながら一般に、反応を所望の方向に
導く為に、化学量論的に過剰の水素を用いる。気相で水
素化するには、１当量のカルボニル化合物当たり0.5〜5
0、殊に１〜20、特に２〜10モル過剰の水素で十分であ
ることが判っている。未反応の水素は反応系に再び戻す
ことができる。
用いる方法は一方においてはカルボニル化合物の種類に
そしてもう一方においては、本発明を実施する為に用い
る装置に左右される。上に説明した変法の一方が優れて
いるという一般的な推薦は、本発明の方法の広い用途性
の観点から言うことができない。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。し
かしながら本発明はこれらに制限されるものではない。
実験部分 実施例１ 磁気ピストン撹拌機を備えたオートクレーブ（容量1000
ml）中に400ｇのn-ブタナールおよび2.4ｇの触媒を空気
の排除下に予め入れる。この触媒は100重量部のNi、５
重量部の酸化アルミニウム並びに３重量部の二酸化ジル
コニウムを共沈物質としてそして40重量部のSiO2を担体
物質として有している。次いで水素を圧入し、撹拌下に
加熱しそして水素を供給することによって所望の圧に調
節する。反応は、水素の吸収がもはや行われなくなるや
いなや（水素化時間）、中止する。
反応条件： 圧力：7.0MPa 温度：115℃ 水素化時間：70分 水素化生成物は、0.15重量％のn-ブタナールに相当する
たった1.2(mg KOH/g)のCO-価しか有していない。
比較例１ 実施例１と同様に実施するが、約55重量％のNiおよび約
30〜35重量％のSiO2を有し、酸化アルミニウムも二酸化
ジルコニウムも含んでいない通例の触媒を用いる。
反応条件： 圧力：7.0MPa 温度：115℃ 水素化時間：100〜120分 水素化生成物は、0.2重量％のn-ブタナールに相当する
1.5(mg KOH/g)のCO-価を有している。
実施例２ 磁気ピストン撹拌機を備えたオートクレーブ（容量1000
ml）中に、126(mg KOH/g)のCO-価に相当する約29重量％
のオクタナール（ヘプタンのヒドロホルミル化によって
製造されたもの）並びに16.1(g I2/100g)の沃素価に相
当する不飽和化合物を含有する400ｇの混合物および12.
5ｇの実施例１で用いた触媒を予め入れる。次いで実施
例１に記載したのと同様に実施する。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：120℃ 水素化時間：60分 水素化生成物は、0.1重量％のオクタナールに相当する
たった0.5（mg KOH/g）のCO-価および2.5(g I2／100g)
の沃素価を有している。
比較例２ 実施例２と同様に実施するが、約65重量％のNiを有し、
ニッケル-酸化アルミニウム-二酸化ジルコニウム-共沈
物質を含まない通例の触媒を用いる。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：120℃ 水素化時間：75分 水素化生成物は、0.8重量％のオクタナールに相当する
3.2（mg KOH/g）のCO-価および12.5(g I2/100g)の沃素
価を有している。
実施例３ 磁気ピストン撹拌機を備えたオートクレーブ（容量1000
ml）中に、234(mg KOH/g)のCO-価に相当する約59重量％
のi-ノナナール（ジイソブチレンのヒドロホルミル化に
よって製造されたもの）並びに36(g I2/100g)の沃素価
に相当する不飽和化合物を含有する400ｇの混合物およ
び7.5ｇの実施例１で用いた触媒を予め入れる。次いで
実施例１に記載したのと同様に実施する。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：120℃ 水素化時間：60〜70分 水素化生成物は、約0.1重量％のi-ノナナールに相当す
るたった0.2〜0.3（mg KOH/g)のCO-価およびたった0.2
〜0.3(g I2/100g)の沃素価しか有していない。
比較例３ 実施例３と同様に実施するが、比較例１で用いた触媒を
用いる。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：120℃ 水素化時間：85分 水素化生成物は、0.2〜0.3重量％のi-ノナナールに相当
する0.5〜0.6（mg KOH/g)のCO-価および12(g I2/100g)
の沃素価を有している。
実施例４ 磁気ピストン撹拌機を備えたオートクレーブ（容量1000
ml）中に、1.2重量％のn-プロパノール、8.1重量％の副
生成物および約83重量％の（i-ブタノール＋水）の他に
7.5重量％のβ-ヒドロキシプロパナールを含有する（ガ
スクロマトグラフィー分析によって測定した）400ｇの
混合物および6.7ｇの実施例１で用いた触媒を予め入れ
る。次いで実施例１に記載したのと同様に実施する。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：90℃ 水素化時間：40分 水素化生成物は、＜0.1重量％のβ-ヒドロキシプロパナ
ールに相当する0.78（mg KOH/g）のCO-価を有してい
る。ガスクロマトグラフィー分析によると以下の組成を
有している： 初留： 0.1重量％ n-プロパノール： 1.3重量％ 副生成物： 7.3重量％ β-ヒドロキシプロパナール：＜ 0.1重量％ プロパンジオール-1,3： 7.7重量％ 1-ブタノール＋水： 83.5重量％ 比較例４ 実施例４と同様に実施するが、比較例１で用いた触媒を
用いる。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：90℃ 水素化時間：210分 水素化生成物は、ガスクロマトグラフィー分析によると
以下の組成を有している： 初留： 0.1重量％ n-プロパノール： 1.4重量％ 副生成物： 9.4重量％ β-ヒドロキシプロパナール：＜ 0.1重量％ プロパンジオール-1,3： 7.3重量％ 1-ブタノール＋水： 81.8重量％ 実施例４と比較例４との比較から判る通り、β-ヒドロ
キシプロパナールの転化を、本発明によると非常に短い
時間で同時に僅かしか副生成物を生じずに行える。
実施例５ 磁気ピストン撹拌機を備えたオートクレーブ（容量1000
ml）中に、主としてn-ブタノールおよび12.7(mg KOH/g)
のCO-価に相当する1.6重量％のn-ブタナール並びに２〜
４（g I2/100g)の沃素価に相当する不飽和化合物を含有
する400ｇの混合物および25ｇの実施例１で用いた触媒
を予め入れる。次いで実施例１に記載したのと同様に実
施する。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：115℃ 水素化時間：120分 水素化生成物は、0.005重量％のn-ブタナールに相当す
る0.04（mg KOH/g）のCO-価および0.01(g I2/100g)の沃
素価を有している。
比較例５ 実施例５と同様に実施するが、比較例１で用いた触媒を
用いる。
圧力：8.0MPa 温度：115℃ 水素化時間：120分 水素化生成物は、0.25重量％のn-ブタナールに相当する
1.95（mg KOH/g）のCO-価および0.17(g I2/100g)の沃素
価を有している。
実施例６（液相での連続水素化） 垂直に立っている管中に実施例１で用いた触媒（タブレ
ット化した形状のもの）1000mlの堆積物を存在させる。
主としてn-ブタノールおよび10〜13(mg KOH/g)のCO-価
に相当する1.3〜1.8重量％のn-ブタナール並びに1.5〜
2.4(g I2/100g)の沃素価に相当する不飽和化合物を含有
する1000ml／時の液状混合物を水素と並流状態で下方か
ら上方に触媒堆積物を通して案内する。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：105℃ 水素化時間：100Ｎ／時 水素化生成物は、0.012〜0.06重量％のn-ブタナールに
相当する0.1〜0.5(mg KOH/g)のCO-価および0.01(g I2/1
00g)の沃素価を有している。
比較例６（液相での連続水素化） 実施例６と同様に実施するが、この場合には垂直に立っ
ている管中に比較例１で用いた触媒（タブレット化した
形状のもの）の1000mlの堆積物を存在させる。実施例６
と同じ使用物質混合物をこの堆積物に、250〜300ml／時
の量でしか案内しない。
反応条件： 圧力：8.0MPa 温度：120℃ 水素化時間：25〜30Ｎ／時 水素化生成物は、0.08〜0.2重量％のn-ブタナールに相
当する0.6〜1.6(mg KOH/g)のCO-価を有している。
実施例６との直接的な比較で判る通り、本発明の方法は
３〜４倍多い流量を良好な転化率（CO-価によって実証
される）および低い反応温度とともに可能とする。
実施例７（液相での連続水素化） 垂直に立っている管中に実施例１で用いた触媒（タブレ
ット化した形状のもの）1000mlの堆積物を存在させる。
主として2-エチルヘキサノールおよび4.9(mg KOH/g)のC
O-価に相当する1.1重量％の（2-エチルヘキサナール＋2
-エチルヘキセナール）並びに1.6（g I2/100g）の沃素
価に相当する不飽和化合物（2-エチルヘキセナール＋他
の不飽和化合物）を含有する1100ml／時の液状混合物を
水素と並流状態で上方から下方に触媒堆積物を通して案
内する。
反応条件： 圧力：2.5MPa 温度：115℃ 水素化時間：120Ｎ／時 水素化生成物は、0.009重量％の（2-エチルヘキサナー
ル＋2-エチルヘキセナール）に相当する0.041(mg KOH/
g)のCO-価および0.028(g I2/100g)の沃素価を有してい
る。
比較例７（液相での連続水素化） 実施例７と同様に実施するが、この場合には垂直に立っ
ている管中に比較例１で用いた触媒（タブレット化した
形状のもの）の1000mlの堆積物を存在させる。主として
2-エチルヘキサノールおよび3.0〜3.7(mg KOH/g)のCO-
価に相当する0.68〜0.84重量％の（2-エチルヘキサナー
ル＋2-エチルヘキセナール）並びに1.6（g I2/100g)の
沃素価に相当する不飽和化合物（2-エチルヘキセナール
＋他の不飽和化合物）を含有する700ｍｌ／時の液状混
合物を水素と並流状態で上方から下方に触媒堆積物を通
して案内する。
反応条件： 圧力：2.5MPa 温度：130℃ 水素化時間：76Ｎ／時 実施例７との直接的な比較で判る通り、本発明の方法は
明らかに高い流量（即ち、0.7のV/Vhの代わりに1.1V/V
h）を可能としてそして低温にもかかわらず良好な生成
物品質（CO-価および沃素価によって実証された）が得
られる。
実施例８（気相での連続水素化） 垂直に立っている管中に実施例１で用いた触媒（タブレ
ット化した形状のもの）1000ｍｌの堆積物を存在させ
る。65〜75重量％のn-およびi-ブタナール、８〜15重量
％のn-およびi-ブタノール、3.5〜5.5重量％のn-および
i-ブチルホルマートおよび１〜３重量％のn-およびi-ジ
ブチルエーテル（ガスクロマトグラフィー分析で測定）
を含む500ｍｌ時の混合物を蒸発器に供給する。この混
合物を水素と並流状態で上方から下方に触媒堆積物を通
して案内する。
反応条件： 圧力：0.2MPa 温度：90℃ V/Vh*：0.5 水素：2200Ｎ／時 ＊空間速度（液状使用物質の体積／触媒の体積×時間） 水素化生成物は、ガスクロマトグラフィー分析によると
0.2〜0.4重量％のn-およびi-ブタナール、96.3〜98.1重
量％のn-およびi-ブタノール、1.2〜1.8重量％のn-およ
びi-ブチルホルマートおよび0.5〜1.5重量％のn-および
i-ジブチルエーテルを含有している。本発明は、特許請
求の範囲に記載のアルコールの一段階製造法に関するも
のであるが、実施の態様として以下を包含している： 1)カルボニル化合物としてケトン類、ケトン誘導体、ア
ルデヒド類およびアルデヒド誘導体を用いる請求項１に
記載の方法。
2)カルボニル化合物としてアルデヒド類およびアルデヒ
ド誘導体、特に脂肪族アルデヒド類およびその誘導体を
用いる請求項１または上記第１項記載の方法。
3)担体物質が活性炭、アルミナ、軽石、γ-Al2O3、Si
O2、シリカゲル、多孔質珪藻土および／または珪土、殊
にSiO2、シリカゲル、多孔質珪藻土および／または珪
土、特に多孔質珪藻土および／または、沈澱した珪酸の
形のSiO2である請求項１、２項および上記１、２項のい
ずれかに記載の方法。
4)水素化触媒がそれぞれ100重量部のNi当たり６〜80、1
5〜65、特に35〜50重量部の担体物質を含有する請求項
１、２および上記１〜３のいずれか１項に記載の方法。
5)反応を液相で80〜140℃、特に90〜130℃、中でも100
〜125℃で且つ1.0〜15、特に2.0〜10MPaの圧力のもとで
実施する請求項１、２項および上記１〜４のいずれか１
項に記載の方法。
6)液状使用物質の体積／触媒の体積×時間（V/Vh）とし
て表される空間速度が0.8〜1.6、特に1.0〜1.5である請
求項３または上記５項に記載の方法。
7)反応を気相において80〜140、特に90〜130℃および0.
1〜1.2、特に0.15〜1.0MPaの圧力のもとで実施する請求
項１〜３および上記１〜４のいずれか１項に記載の方
法。
8)液状使用物質の体積／触媒の体積×時間（V/Vh）とし
て表される空間速度が0.3〜1.2、特に0.5〜1.0である請
求項５または上記７項に記載の方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１ Ｘ 8017−4Ｇ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】有機カルボニル化合物または有機カルボニ
    ル化合物含有混合物を高温および場合によっては高圧の
    もとで水素化触媒の存在下に水素と反応させることによ
    ってアルコールを製造するに当たって、上記カルボニル
    化合物または混合物をニッケル、酸化アルミニウムおよ
    び二酸化ジルコニウムを含有する担持触媒によって60〜
    150℃で反応させることを特徴とする、アルコールの製
    造法。
  2. 【請求項２】水素化合物触媒として、触媒組成物を基準
    として20〜90重量％のニッケル並びに、それぞれ100重
    量部のNiを基準として１〜30重量部の酸化アルミニウム
    および0.5〜20重量部の二酸化ジルコニウムを担体の上
    に共沈物質として有する請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】反応を液相で60〜150℃で且つ0.1〜25MPa
    の圧力のもとで実施する請求項１または２に記載の方
    法。
  4. 【請求項４】液状使用物質の体積／触媒の体積×時間(V
    /Vh)として表される空間速度が0.6〜2.0である請求項３
    に記載の方法。
  5. 【請求項５】反応を気相において60〜150℃および0.05
    〜2.0MPaの圧力のもとで実施する請求項１〜４のいずれ
    か一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】液状使用物質の体積／触媒の体積×時間(V
    /Vh)として表される空間速度が0.2〜1.5である請求項５
    に記載の方法。
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