JPH01299239A - ネオペンチルグリコールの製造方法 - Google Patents

ネオペンチルグリコールの製造方法

Info

Publication number
JPH01299239A
JPH01299239A JP63125668A JP12566888A JPH01299239A JP H01299239 A JPH01299239 A JP H01299239A JP 63125668 A JP63125668 A JP 63125668A JP 12566888 A JP12566888 A JP 12566888A JP H01299239 A JPH01299239 A JP H01299239A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
reaction
neopentyl glycol
carried out
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP63125668A
Other languages
English (en)
Inventor
Akiyuki Ninomiya
二宮　暎之
Tomiyoshi Furuta
古田　富好
Seiji Kita
誠二 北
Yoshimi Fujii
好美 藤井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Original Assignee
Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Gas Chemical Co Inc filed Critical Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority to JP63125668A priority Critical patent/JPH01299239A/ja
Priority to US07/342,226 priority patent/US4933473A/en
Priority to DE89108691T priority patent/DE68908012T2/de
Priority to EP89108691A priority patent/EP0343475B1/en
Publication of JPH01299239A publication Critical patent/JPH01299239A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
    • C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
    • C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
    • C07C45/75—Reactions with formaldehyde

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ネオペンチルグリコール製造方法に係り、更
に詳しくは、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒド
を縮合させて得られるヒドロキシピバルアルデヒドを、
白金−ルテニウム−タングステン（以下Ｐｔ−Ｒｕ−Ｗ
と称する）なる三元系触媒の存在下に水素化することを
特徴とするネオペンチルグリコールの製造方法に関する
。
ネオペンチルグリコールは、アクリル樹脂、ポリエステ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキッド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、その地回塑剤、合成潤滑油、合成乾性油
、繊維加工剤、界面活性剤などの産業上広範な用途を持
つものであり、工業的に極めて重要な中間原料である。
（従来の技術とその問題点） ネオペンチルグリコールの製造法としては、次に記載す
る二通りの方法がある。
一つは、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドを、
強アルカリ性触媒、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、水酸
化カルシウム等の存在下に、アルドール縮合反応と交差
力ニラアロ反応を二段に行いない目的物のネオペンチル
グリコールを得る方法である。
この方法では、目的物と等モル量の蟻酸ソーダが副生ず
る為、この蟻酸ソーダを有効に利用しない限り、工業的
なネオペンチルグリコール製造法としては成立たないと
言う欠点を有している。
もう一つの方法は、イソブチルアルデヒドとホルムアル
デヒドの反応により得られるヒドロキシピバルアルデヒ
ドを、触媒の存在下に水素化して目的物のネオペンチル
グリコールを得るものであり、蟻酸ソーダ副生の伴わな
い方法である。
この方法に関しては、特公昭４９−３３１６９、特公昭
５３−１７５６８、米国特許１．　０４８゜５３０、米
国特許１，２１９．１６２号、米国特許３，９２０，７
６０．米国特許４．　０２１．　４９６、西独特許１，
０１４．０８９、及びヨーロッパ特許４４，４２１、ヨ
ーロッパ特許４４，４４４等が知られており、水素化反
応に使用する触媒としては、ラネーＮｉ系、Ｎ　ｉ　−
Ｃｒ系、Ｃｕ−Ｚｎ系、Ｃｕ−Ａｌ系、Ｃｕ−Ｃｒ系、
Ｃｕ−Ｃｒ−Ｂａ系等が開示されている。
しかしながらこれらの公知触媒では、触媒活性が充分で
なく高圧条件下での反応を実施せねばならないこと、更
に又原料ヒドロキシピバルアルデヒド中に含まれる微量
不純物の影響を受けて触媒の活性低下をきたし、長期間
充分なる触媒活性を維持し得ないこと等の問題がある。
又、ラネーＮｉ触媒の場合には、触媒調製や取扱いが容
易ではないこき、触媒活性及び持続性に大きな欠点があ
ること、更にスラリー状にて使用する為、工程の複雑化
を伴いプロセス上好ましくないこと等の種々の問題点を
有する。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ヒドロキシピバルアルデヒドを水素化し
てネオペンチルグリコールを製造する方法において、上
述の如き欠点を克服すべく鋭意研究の結果、Ｐｔ−Ｒｕ
−Ｗなる三元系触媒が極めて優れた触媒性能を有するこ
とを見出し、本発明を完成した。
即ち本発明は、イソブチルアルデヒドとホルムアルデヒ
ドとを縮合させて得られるヒドロキシピバルアルデヒド
を、水溶媒下、Ｐｔ−Ｒｕ−Ｗ系触媒の存在下において
水素化することを特徴とするネオペンチルグリコールの
製造方法である。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明方法に使用され
るヒドロキシピバルアルデヒドは、塩基性触媒の存在下
にイソブチルアルデヒドとホルムアルデヒドのアルドー
ル縮合反応により、通常行われている方法で容易に得る
ことができる。
例えば、ホルムアルデヒドに対するイソブチルアルデヒ
ドの仕込モル比を０．８〜１．３倍モル、好ましくは１
．１〜１．２倍モルとして、トリメチルアミンやトリエ
チルアミン等の第３級アミン類触媒の存在禾において、
５０〜９５℃で縮合反応を行うか、あるいは又苛性ソー
ダ等の強アルカリ性触媒の存在下にふいて、１５〜４０
℃で縮合反応を行う方法が採られる。
次に、本発明の方法に使用される原料ヒドロキシピバル
アルデヒドとしては、上記アルドール縮合反応生成液か
ら未反応のイソブチルアルデヒド及びホルムアルデヒド
を除去したもの、又は反応生成液そのままの状態のもの
が適用される。　或いは又、前者の処理の後、−旦水中
でヒドロキシピバルアルデヒドの二量体として晶析させ
たものを原料とすることもできる。
口Ｈ この二量体は、水素化反応においてヒドロキシピバルア
ルデヒド単量体として反応に与かる為、全く支障はなく
本発明の方法に適用することができる。
本発明の方法を実施するに際しては、上述のヒドロキシ
ピバルアルデヒドに対して適量の水を溶媒とした状態の
仕込原料液において、Ｐｔ−Ｒｕ−Ｗなる三元系触媒の
存在下に水素化反応を行なわせしめるものである。　又
この仕込原料液中には、不純物として未反応イソブチル
アルデヒド、ホルムアルデヒド、第３級アミン及びそれ
から派生したアミン化合物、ギ酸ソーダ、更には原料ホ
ルマリンに起因するメタノール等が含まれていても、５
．Ｏｗｔ％以下迄は許容される。
本発明の方法には、Ｐｔ系及びＲｕ系の単独又は組合せ
系なる触媒も適用できるが、触媒活性及び寿命の点で問
題があり、本発明のＰｔ−Ｒｕ−Ｗ系触媒を使用するこ
とにより、これらの不都合が全て解消される。
本発明の触媒は、Ｐｔ−Ｒｕ−Ｗなる三元素組合せにお
いて顕著な効果を発現するものであり、三者が互いに微
量でも存在すれば効力を発揮するが、推奨される触媒組
成としては、ｐｔに対する重量比で示すと、Ｒｕは０．
１〜１０、好ましくは０．２〜５の範囲、Ｗは０．１〜
５、好ましくは０．２〜２の範囲である。
本発明における触媒原料としては、各当該元素について
の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩等の無機酸塩、酸化
物や水酸化物各種有機酸塩、オキシ酸塩、及びカルボニ
ル化物や各種錯体等が使用される。
本発明における触媒調製法としては、最終的な使用形態
において本発明の元素の組合せと原子比を満足させ、且
つ使用に耐えうる形態のものであれば、如何なる方法を
も採用することができるものであり、触媒担体を使用し
てもよいし、使用しなくてもよい。
次に、簡便な担持型触媒調製法の例を挙げる。
触媒担体に、予め塩化白金酸、三塩化ルテニウム、及び
タングステン酸アンモニウムを所定比率で溶解した混合
水溶液を加えて加熱し、撹拌しながら水分を蒸発させ、
次に１２０℃程度の温度で乾燥の後、使用塩類の分解温
度にて個焼する方法で調製することができる。
本発明の触媒に使用される担体は、シリカ、アルミナ、
シリカ−アルミナ、ゼオライト、酸化マグネシウム、酸
化チタン、酸化ジルコニウム、珪藻土、炭素、炭化ケイ
素、及びそれに類するもである。
触媒担体を使用する場合の本発明触媒成分Ｐｔ−Ｒｕ−
Ｗの担持量は、担体の種類にもよるが、それぞれ金属と
して各々０．０１〜２０ｗｔ％の範囲であり、特に０．
　１〜５ｗｔ％の範囲が効果的である。　又、本発明の
各成分の担持法としては、使用担体に対して各成分を同
時に担持する方法、或いは各成分を逐次に担持する方法
等、何れの方法でも実施できる。
又、触媒担体の有無に係わらず、使用する化合物の種類
によっては、その混合水溶液を適当な酸又は塩基で中和
して混合金属塩を沈澱させ、この沈殿を口過、洗浄、乾
燥し、然る後に個焼する方法、或いは又不溶性化合物を
使用する場合には、本発明の三成分を均一なスラリー状
となした後、乾燥、個焼する方法等を採用することがで
きる。
本触媒の使用形態としては、粉体状でも、圧縮成形した
タブレット状でも使用することができ、又固定床又は流
動床等の何れの反応方式おも採用できるが、常法にて水
素還元し活性化した後に、触媒として本発明の水素化反
応に適用される。
本発明の方法を、以下に更に詳しく説明する。
反応溶媒としての水の使用量は、原料ヒドロキシピバル
アルデヒド濃度として１０〜８０重量％であり、好まし
くは１５〜６０重量％の範囲である。　これより希薄の
場合には、生成ネオペンチルグリコールと水との分離に
困難さを伴い、且つ蒸発脱水の為のエネルギー負荷が大
きいこと、又これより高濃度の場合には、ＨＰＡ同志の
ティッシェンコ反応が起こりヒドロキシピパリン酸ネオ
ペンチルグリコールエステルが副生ずる等、工業的に得
策ではない。
本発明の方法を実施する場合には、水素共存下にふいて
、水溶媒下でのヒドロキシピバルアルデヒド原料液中に
Ｐｔ−Ｒｕ−Ｗ触媒を分散又は懸濁させるか、或いは又
該触媒を充填したカラムに原料液を供給するかの方法に
より、目的とするネオペンチルグリコニルを得る為のヒ
ドロキシピバルアルデヒドの水素化反応を行なう。
水素化反応は、連続式または回分式の何れの方法によっ
ても行うことができる。
反応温度は、６０〜１５０℃、好ましくは８０〜１３０
℃の範囲である。
反応圧力は、１〜５０　ｋｇ／ｃｍ”　、好ましくは５
〜４０ｋｇ／ｃｍ２の範囲であり、水素を導入して圧力
を維持する。
上記反応条件範囲外においても反応は進行するが、上記
反応条件範囲において本発明の方法は充分に達成するこ
とができる。
反応終了後、反応生成液からの目的物ネオペンチルグリ
コールの分離回収は、蒸留法や溶媒抽出法等を適用する
ことによって行なわれる。
（発明の効果） 本発明方法によれば、ヒドロキシピバルアルデヒドを水
素化してネオペンチルグリコールを製造する方法におい
て、充分なる触媒活性と選択性とを発現させ、且つ安定
した長寿命触媒を実現し得る点で、その工業的な意義は
極めて大きい。
〔実施例〕
以下に、実施例を挙げて本発明方法を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例によってその範囲を限定
されるものではない。
実施例に記載した（％）及び（部）は、それぞれ（重量
％）及び（重量部）を示す。
又、ヒドロキシピバルアルデヒド、ネオペンチルグリコ
ール、イソブチルアルデヒド、トリエチルアミン及びヒ
ドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステルに
ついては、それぞれＨＰＡ、ＮＰＧ、ＩＢＡ、ＴＥＡ、
及びＨＰＮＥと略記して示す。
実施例１ 内容積１００ｍ１のステンレス製オートクレーブに、純
度９９．８％の粉末状ＨＰＡ１．５部と水１０部、及び
活性炭に担持させた０、　　５％Ｐｔ−〇、５％Ｒｕ−
０，５％Ｗ触媒の０．５部を仕込み密閉し、次に系内を
充分に水素パージした後に水素分圧９．８Ｋｇ／ｃｍ”
となるように水素を圧入した。
このオートクレーブを振盪機に設置し作動させ、外部ヒ
ーター加熱により１５分間で常温から１２０℃迄昇濾し
、以後１２０℃に保ち１５分間反応を行った。
反応終了後、オートクレーブを常温まで冷却したところ
圧力は５．２Ｋｇ／ｃｍ”であった。
触媒分離後の反応生成液１１．５部についてガスクロマ
トグラフ分析を行ったところ、次の如き組成であった。
ＨＰＡ　　　　　　Ｏ％ ＮＰＣ１３，２６％ ＨＰＮＥ　　　　Ｏ％ Ｈ，ｏ　　　８６．７４％ この結果から、ＨＰＡの反応率は１００％であり、ＮＰ
Ｃへの選択率は１００％となり、定量的に目的物が得ら
れた。
実施例２〜１１ 実施例１での回収触媒を繰り返し使用した他かは、実施
例１と同様の手法により、第１表に示す反応条件におい
て、ＨＰＡの水素化反応を行った。
その結果、第１表に示す如く定量的にＮＰＣが得られた
。
実施例１２ 還流冷却器、滴下ロート、窒素挿入ノズル、及び撹拌装
置付きの内容積２Ｌのガラス製アルドール反応器に、Ｉ
ＢＡ５９５部と３７％ホルマリン（ホルムアルデヒド３
７％、水５５％、メタノール８％、ギ酸１５ｐｐｍ）６
５７部を仕込み、３０℃において窒素気流中で撹拌しな
がら滴下ロートよりＴＥＡの３３部を１０分間掛けて加
えた。
反応混合液の温度は、７〜８分間に６０〜６５℃に上昇
し、６５〜７３℃の範囲でＩＢＡが約１０分間激しく還
流した。
その後還流状態が納まりつつある時点において外部ヒー
ター加熱を開始し、反応液の温度が９０℃に達したとこ
ろで反応を終了させた。　その間２０分間を要し、１．
２８５部の反応生成液を得た。　次に、この反応生成液
に同量の水を加えて希釈し、水素化反応用の原料液調整
を行、った。
その原料組成のガスクロマトグラ分析結果を第２表の左
欄に示した。
第２表　　　　　　　　（単位二％） 水素化反応は、以下の手法で実施した。
還流冷却器、原料供給導管、水素供給導管、及び撹拌装
置付きの内容積０．３Ｌのステンレス製オートクレーブ
に、上記原料液２００部、及び活性炭に担持した０、５
％Ｐｔ−０，５％Ｒｕ−０゜５％Ｗ触媒２０部を仕込み
、系内に水素を一定分圧８．０ｋｇ／ａｍ”にて供給し
、撹拌下で４０分間、回分式にて反応を行った。
次に、反応系内に上記原料液を８０　ｇ　／　ｈ　ｒに
て連続的に供給すると共に、水素分圧８．０ｋｇ／ｃｍ
２を一定に保った状態で水素も連続的に供給した。　又
同時に、オートクレーブの底部からは、系内の液面を一
定に保ちつつ反応生成液を連続的に系外に抜き出した。
　定常状態下、連続２５時間の反応により、反応生成液
２．２００部を得た。　この反応生成液のガスクロマト
グラフによる組成分析の結果を第２表に示した。　この
結果、ＨＰＡ転化率は９９．７ｍｏ１％となり、ＮＰＣ
への選択率は９５．６ｍｏ１％を示した。
実施例１３ 実施例１２同様の操作で得た原料液を用い、内径３０ｍ
ｍΦ、塔長５００ｍｍの充填層型反応管にて水素化反応
を実施した。　反応管には、活性炭に担持した０、５％
Ｐｔ−０，５％Ｒｕ−０，５％触媒３００ｍ１を充填し
、原料液をＬＳＶｏ、７ｈｒ−’の流量で連続的に供給
し、同時に系内分圧９．５ｋｇ／ｃｍ”に自動制御して
水素の供給を行った。　連続２８日間の水素化反応を行
った結果を第３表に示す。
第３表 この間、触媒活性の低下は全くなく、定量的にＮＰＣが
生成した。
次に得られた反応生成液１４２．６Ｋｇ全量を混合し、
その内の５Ｋｇを用いて充填塔式蒸留塔（蒸留段１０、
住友重機製ストザーバフク充填物）による減圧脱水を行
った後、引続き目的物取得の為の精製蒸留を行い、１．
４４ＫｇのＮＰＣを得た。
脱水及び精製蒸留条件を第４表に、又得られたＮＰＣの
品質を第５表に示した。
取得ＮＰＣは、高品質であることが判明した。
実施例１４．　１５．　１６ 活性炭に担持したＰｔ−Ｒｕ−Ｗ触媒において、各成分
の担持量を変えた他は、実施例１と同様の方法による水
素化反応を行った。
その結果は第６表に示す通りであり、定量的にＮＰＣが
生成した。
担持型Ｐｔ−Ｒｕ−Ｗ触媒において、担体としてアルミ
ナ、シリカ、シリカ−アルミナ、チタニア、及びグラフ
ァイト・カーボンを用いて調製した触媒を使用した他は
、実施例１と同様の方法による水素化反応を行った。
その結果を第７表に示した。
活性炭に、０．５％Ｒｕを担持させたものを触媒として
用いた他は、実施例１と同様方法により水素化反応を行
った。
その結果を第８表に示した。
この結果、初回反応ではＮＰＣ選択率も満足されたが、
２回、３回と反応を繰り返すことによってＮＰＣ選択率
は低下した。
（注）％は、モル％をしめ市。
比較例４．　５．　６ 活性炭に、０．５゛％Ｐｔを担持させたものを触媒とし
て用いた他は、実施例１と同様方法により水素化反応を
行った。
その結果を第９表に示した。
この結果、初回反応からＮＰＣ選択率は悪く、２回、３
回と反応を繰り返すことによって、更にＮＰＣ選択率は
低下した。
比較例７．　８．　９ 活性炭に、０．　５％Ｐｔ−０，５％Ｒｕを担持させた
ものを触媒として用いた他は、実施例１と同様方法によ
り水素化反応を行った。
その結果を第１０表に示した。
ｐｔ及びＲｕの組合せ担持触媒の性能は、それぞれ単独
担持の触媒よりは優れているが、本発明触媒の性能に比
べて劣るものである。
特許出願人　三菱瓦斯化学株式会社 代理人　弁理士　小　堀　貞　文 手続（甫正書（自発） 昭和６３年　７月２８日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 白金−ルテニウム−タングステンの三元素の組合せより
    なる触媒の存在下に、ヒドロキシピバルアルデヒドを水
    素化することを特徴とするネオペンチルグリコールの製
    造方法。
JP63125668A 1988-05-25 1988-05-25 ネオペンチルグリコールの製造方法 Pending JPH01299239A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63125668A JPH01299239A (ja) 1988-05-25 1988-05-25 ネオペンチルグリコールの製造方法
US07/342,226 US4933473A (en) 1988-05-25 1989-04-21 Process for producing neopentyl glycol
DE89108691T DE68908012T2 (de) 1988-05-25 1989-05-13 Verfahren zum Herstellen von Neopentylglycol.
EP89108691A EP0343475B1 (en) 1988-05-25 1989-05-13 Process for producing neopentyl glycol

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63125668A JPH01299239A (ja) 1988-05-25 1988-05-25 ネオペンチルグリコールの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01299239A true JPH01299239A (ja) 1989-12-04

Family

ID=14915700

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63125668A Pending JPH01299239A (ja) 1988-05-25 1988-05-25 ネオペンチルグリコールの製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4933473A (ja)
EP (1) EP0343475B1 (ja)
JP (1) JPH01299239A (ja)
DE (1) DE68908012T2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04279532A (ja) * 1989-12-23 1992-10-05 Hoechst Ag ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法
EP0708073A1 (en) 1994-10-20 1996-04-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing polyhydric alcohol
EP1752439A1 (en) 2005-08-08 2007-02-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof
KR20140053840A (ko) 2011-03-03 2014-05-08 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 3-하이드록시-2,2-다이메틸프로판알 수용액의 농축 방법
JP2018502920A (ja) * 2015-01-13 2018-02-01 アバンティウム・ナレッジ・センター・ベー・フェー 炭水化物源からエチレングルコールを製造する方法

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5395989A (en) * 1990-11-06 1995-03-07 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing neopentyl glycol
JP2964621B2 (ja) * 1990-11-06 1999-10-18 三菱瓦斯化学株式会社 ネオペンチルグリコールの製造方法
US5532417A (en) * 1991-04-26 1996-07-02 Aristech Chemical Corporation Manufacture of neopentyl glycol (IV)
US5146012A (en) * 1991-04-26 1992-09-08 Aristech Chemical Corporation Manufacture of neopentyl glycol (III)
DE4132663C2 (de) * 1991-10-01 1993-10-14 Degussa Verfahren zum Herstellen von 1,3-Propandiol durch Hydrieren von Hydroxypropionaldehyd
DE4213750A1 (de) * 1992-04-25 1993-10-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von 3-(Hydroxyphenyl)-propionaldehyden und gegebenenfalls der Herstellung von 3-(hydroxyphenyl)-propanolen
DE4218282A1 (de) * 1992-06-03 1993-12-09 Degussa Verfahren zur Herstellung von 1,3-Propandiol
DE4243722A1 (de) * 1992-12-23 1994-06-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherglykolen
US5874652A (en) * 1993-10-18 1999-02-23 Arco Chemical Technology, L.P. Process for hydrogenating aqueous aldehyde mixtures
GB9519975D0 (en) * 1995-09-28 1995-11-29 Davy Process Techn Ltd Process
FI102474B1 (fi) 1996-12-30 1998-12-15 Neste Oy Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi
ES2202873T3 (es) * 1997-06-18 2004-04-01 E.I. Du Pont De Nemours And Company Un proceso de produccion de 1,3-propanodiol por hidrogenacion de 3-hidroxipropionaldehido.
DE69817356T2 (de) * 1997-06-18 2004-07-08 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington Verfahren zur herstellung von 1,3-propandiol durch hydrierung von 3-hydroxypropanal
DE19844325A1 (de) 1998-09-28 2000-03-30 Degussa Verfahren zur Herstellung von Alkoholen durch katalytische Hydrierung von Aldehyden oder Ketonen
US6537944B1 (en) 2001-06-20 2003-03-25 Eastman Chemical Company Tungsten promoted catalyst for carbonylation of lower alkyl alcohols
CN103447044B (zh) * 2012-05-28 2016-01-13 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种加氢生产新戊二醇的催化剂
WO2014087184A1 (en) * 2012-12-03 2014-06-12 Metabolic Explorer Neopentyl glycol fermentative production by a recombinant microorganism
US8710278B1 (en) 2013-01-31 2014-04-29 Eastman Chemical Company Process for producing polyols
US9056824B2 (en) 2013-01-31 2015-06-16 Eastman Chemical Company Preparation of hydroxy aldehydes
US10336672B2 (en) * 2014-08-04 2019-07-02 ClearWaterBay Technology, Inc. System and method for producing neopentyl glycol
CN105503573B (zh) * 2015-12-23 2017-05-10 安徽金禾实业股份有限公司 Npg生产工艺中甲酸钠分离处理方法及装置
CN117480146A (zh) * 2021-06-11 2024-01-30 伊士曼化工公司 回收成分新戊二醇
CN114618501B (zh) * 2022-03-01 2023-08-22 青岛科技大学 用于加氢法制备新戊二醇的铜基催化剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1233536A (fr) * 1958-01-13 1960-10-12 Engelhard Ind Inc Catalyseur contenant du ruthénium
US3340312A (en) * 1964-10-21 1967-09-05 Eastman Kodak Co Manufacture of neopentyl glycol and isobutanol
US3884838A (en) * 1970-09-01 1975-05-20 Inst Gas Technology Ruthenium-reduced amorphous tungsten oxide catalyst
DE2653096C2 (de) * 1976-11-23 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04279532A (ja) * 1989-12-23 1992-10-05 Hoechst Ag ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法
JPH0676348B2 (ja) * 1989-12-23 1994-09-28 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト ２，２−ジメチルプロパンジオ−ル−（１，３）の製造方法
EP0708073A1 (en) 1994-10-20 1996-04-24 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing polyhydric alcohol
EP1752439A1 (en) 2005-08-08 2007-02-14 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof
US7368612B2 (en) 2005-08-08 2008-05-06 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method of producing high-purity hydroxypivalaldehyde and/or dimer thereof
KR20140053840A (ko) 2011-03-03 2014-05-08 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 3-하이드록시-2,2-다이메틸프로판알 수용액의 농축 방법
US9061985B2 (en) 2011-03-03 2015-06-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method for concentrating aqueous 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal solution
JP2018502920A (ja) * 2015-01-13 2018-02-01 アバンティウム・ナレッジ・センター・ベー・フェー 炭水化物源からエチレングルコールを製造する方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4933473A (en) 1990-06-12
DE68908012D1 (de) 1993-09-09
EP0343475A2 (en) 1989-11-29
DE68908012T2 (de) 1994-02-03
EP0343475B1 (en) 1993-08-04
EP0343475A3 (en) 1990-10-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH01299239A (ja) ネオペンチルグリコールの製造方法
EP1262232B1 (en) Catalysts and process for producing aromatic amines
US4105674A (en) Production of gamma-butyrolactone from maleic anhydride with a hydrogenation catalyst
KR100198163B1 (ko) 1,3-프로판디올의 제조방법
JPH064551B2 (ja) アルコールの一段階製造法
US4677234A (en) Process for the preparation of ethylene glycol
KR20150076177A (ko) 네오펜틸 글리콜의 제조 방법
KR19980087026A (ko) 디아민의 제조방법
US4628128A (en) Process for the preparation of ethylene glycol by catalytic hydrogenation
JP2002500208A (ja) ネオペンチルグリコールの調製プロセス
JPH09253492A (ja) アミノ−メチル−シクロヘキサン類とジアミノ−メチル−シクロヘキサン類の混合物を製造する方法
JP5355390B2 (ja) メチロールアルカナールの水素化法
KR20000035990A (ko) 6-아미노카프로니트릴 및 헥사메틸렌 디아민의 병산 방법
US6331624B1 (en) Process for preparing 6-aminocaproamide
US5395989A (en) Process for producing neopentyl glycol
US4215019A (en) Ruthenium-cobalt-gold catalyst for hydrogenation of unsaturated dinitriles
CN114369006B (zh) 一种制备异己二醇和甲基异丁基甲醇的方法
CA2337858A1 (en) Improved method for simultaneous production of 6-aminocapronitrile and hexamethylenediamine
US5202490A (en) Process for thr manufacture of diethylenetriamine and aminoethylethanolamine
US4215226A (en) Selective hydrogenation of nitroaromatic acetylenes over an unsupported RuS2 catalyst
JP2000080053A (ja) シクロアルキルジメタノ―ルの製造方法
JP2782871B2 (ja) ネオペンチルグリコールの製造方法
US4383940A (en) Catalysts for hydrogenation of unsaturated dinitriles
US4311859A (en) Catalytic hydrogenation of unsaturated dinitriles
JPH02202855A (ja) 第２級アミンの製造方法