RU2556101C2 - Не содержащий хром материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали - Google Patents

Не содержащий хром материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали Download PDF

Info

Publication number
RU2556101C2
RU2556101C2 RU2013114863/05A RU2013114863A RU2556101C2 RU 2556101 C2 RU2556101 C2 RU 2556101C2 RU 2013114863/05 A RU2013114863/05 A RU 2013114863/05A RU 2013114863 A RU2013114863 A RU 2013114863A RU 2556101 C2 RU2556101 C2 RU 2556101C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metal
coating
electrical steel
epoxy resin
fractions
Prior art date
Application number
RU2013114863/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2013114863A (ru
Inventor
Юньпэн Сюй
Юнцзе ЯН
Дэнфэн ЛИ
Ямин ЦЗИ
Цзыпэн ЧЖАО
Линюнь ЧЭНЬ
Сиао ЧЭНЬ
Цзе ХУАН
Original Assignee
Баошан Айрон Энд Стил Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Баошан Айрон Энд Стил Ко., Лтд. filed Critical Баошан Айрон Энд Стил Ко., Лтд.
Publication of RU2013114863A publication Critical patent/RU2013114863A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2556101C2 publication Critical patent/RU2556101C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C09D5/082—Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084—Inorganic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Manufacturing Of Steel Electrode Plates (AREA)

Abstract

Изобретение относится к не содержащему хром материалу для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали. Материал содержит следующие компоненты с соответствующими массовыми долями: первичная кислая соль металла фосфорной кислоты в объеме 100 долей, эпоксидная смола в объеме 10-60 долей, осушитель-нафтенат или осушитель-соль металла изооктановой кислоты в объеме 0,001-10 долей, органический растворитель в объеме 0,001-100 долей и чистая вода в объеме 60-2000 долей. В качестве первичной кислой соли металла фосфорной кислоты используется Al(H2PO4)3, Mg(H2PO4)2, Ca(H2PO4)2, Zn(H2PO4)2. В качестве эпоксидной смолы используется водорастворимая эпоксидная смола или эмульсия эпоксидной смолы. Не содержащий хром материал изоляционного покрытия после нанесения на нетекстурированную электротехническую сталь имеет высокопрозрачный вид, превосходные изоляционные свойства, коррозионную стойкость, адгезионную способность, свариваемость и обрабатываемость, что устраняет недостатки, присущие существующим не содержащим хром покрытиям, например липкость и плохая износостойкость, а также удовлетворяет требованиям по защите окружающей среды. 4 з. п. ф-лы, 4 табл.

Description

Область изобретения
Изобретение относится к изготовлению нетекстурированной электротехнической стали, в частности к материалу для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали, не содержащему хром.
Предшествующий уровень техники
Электротехническая сталь - это железо-кремниевый магнитно-мягкий сплав с чрезвычайно низким содержанием углерода, который, в основном, применяется при изготовлении электродвигателей, генераторов, железных сердечников трансформаторов и т.п. Потери железа электротехнической стали являются главным показателем, использующимся при измерении свойств изделий из электротехнической стали. Потери железа, в основном, состоят из трех частей: потери на гистерезис, потери на вихревые токи и аномальные потери. В последующих процессах нетекстурированная электротехническая сталь обычно подвергается штамповке для получения стержнеобразных заготовок, которые штабелируются и скрепляются посредством приваривания или склепывания.
Как правило, на поверхность нетекстурированной электротехнической стали нужно наносить изоляционное покрытие для обеспечения высокой межслойной прочности. Указанная прочность может снизить до минимума потери на вихревые токи в статоре, материал которого получается после штамповки и штабелирования листов электротехнической стали. Изоляционное покрытие стали обычно называется нетекстурированным покрытием. Нетекстурированное покрытие должно иметь хорошие адгезионные свойства, чтобы предотвратить отслаивание изоляционного покрытия с краев листов электротехнической стали во время штамповки заготовок. При штамповке, шлицевании и/или резке стали не должно быть чрезмерного распыления изоляционного покрытия, чтобы не допустить накопления некоторых из распыляемых материалов на подающих валиках или иных устройствах, т.к. это может привести к изнашиванию форм для штамповки или резки заготовок. Также изоляционное покрытие должно позволять выполнять сварку железных сердечников с приемлемой скоростью.
Изоляционное покрытие, которое наносят на поверхность нетекстурированной электротехнической стали, можно разделить на следующие виды: органическое покрытие, неорганическое покрытие и составное органическо-неорганическое покрытие, при этом составное органическо-неорганическое покрытие сочетает в себе преимущества как полностью органического покрытия с его хорошей пробиваемостью, так и полностью неорганической пленки с ее хорошей жаростойкостью и свариваемостью, благодаря чему удовлетворяет требованиям большинства пользователей и потому широко применяется.
Известен материал для образования изоляционного покрытия на листе электротехнической стали, который содержит пленкообразующий компонент из неорганического хромата и смоляной компонент, см. US 4,844,753 C. Смоляной компонент представляет собой смесь акриловой кислоты или эмульсии акриловой кислоты с сополимером стирола и меламиновой смолы с зернистостью 0,2-1 мкм.
Патент США US 4,618,377 описывает состав органическо-неорганических покрытий для формирования изоляционного покрытия на поверхности электротехнической стали, который включает в себя один вид органической смолы, один вид частиц смолы, улучшенных при помощи диспергента, и один вид растворов, содержащий не менее одного вида неорганического композита фосфата или хромата. Корейские патенты KR 25106, 31208, 31219, патенты США US 4316751, US 4498936 и патент Японии JP 50-15013 описывают способ изготовления хромосодержащего органическо-неорганического изоляционного покрытия. Однако во всех формулах этих патентов используются оксиды хрома или хроматы. В связи с канцерогенностью хроматов их применение ограничивается все строже и строже, т.к. постоянно ужесточаются требования по защите окружающей среды.
В связи с вышеуказанными причинами идет быстрое развитие создания формулы изоляционного покрытия для нетекстурированной электротехнической стали без содержания хрома. В обычное, не содержащее хром полуорганическое покрытие, в качестве замены бихроматам вводятся фосфаты. Фосфатное покрытие имеет хорошие изоляционные свойства и жаростойкость, однако имеет повышенное истирание форм при штамповке штабелированных заготовок, а также невысокую коррозионную стойкость и невысокие адгезионные свойства покрытия из-за отсутствия хроматов. Так, в патенте США US 2,743,203 описывается получение хорошей изоляционной пленки из раствора, содержащего 7-50% свободной фосфорной кислоты, или из раствора фосфорной кислоты с растворенным в нем оксидом магния. Патент США US 4,496,399 описывает неорганическо-органическое фосфатное изоляционное покрытие. Неорганическая часть ингредиентов включает фосфат магния и алюминия, коллоидный диоксид кремния и кислотный ангидрид хрома, или определенный вид частиц силиката алюминия, а органическая часть представляет собой эмульсию акриловой кислоты или этилен ацетат. Недостаток подобного покрытия состоит в том, что неорганическая часть содержит свободную фосфорную кислоту, которая вступает в реакцию со стальными поверхностями при высокой температуре, а затвердевание фосфата магния необходимо проводить при высокой температуре для недопущения склеивания заготовок друг с другом, также смола склонна разлагаться, что делает покрытие бурым. Кроме того, использование кислотного ангидрида хрома является экологически неблагоприятным.
В патенте Японии JP 2004-322079 описан способ улучшения коррозионной стойкости покрытия за счет использования составного фосфата с определенными пропорциями фосфата алюминия, фосфата магния и фосфата кальция. За счет применения фосфата в таком покрытии избыточная остаточная фосфорная кислота легко вызывает склеивание заготовок. В патента Японии JP 11-131250 и корейском патенте KR 1999-26912 описано применение связующего агента кремния для предотвращения межслойного склеивания, вызываемого остаточной фосфорной кислотой. В корейском патенте KR 1999-26912 и патенте Японии JP 3370235 описано применение коллоидального раствора оксида кремния, коллоидального раствора оксида алюминия, микрочастиц циркония и т.д. для получения изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали с высокой коррозионной стойкостью и хорошими адгезионными свойствами. Указанные формулы, содержащие фосфаты и неорганические коллоидные растворы в качестве основных веществ, по-прежнему содержат проблему межслойного склеивания из-за присутствия фосфатов, а также проблему низкой коррозионной стойкости из-за присутствия коллоидного оксида кремния.
В случае не содержащего хром полуорганического покрытия, в котором в качестве основного вещества используется фосфат, из-за остаточной фосфорной кислоты крайне высока вероятность возникновения проблемы межслойного склеивания. В европейском патенте EP 1208166 B1 используется жидкое изоляционное покрытие, содержащее 100 частей дигидрогенфосфата алюминия, 28-98 частей эмульсии акриловой кислоты со стиролом, 6-18 частей нитрата цинка, 4-13 частей кремниевого соединения, 18-35 г гликоля и 3-11 г неионогенного ПАВ, которое имеет водопоглотительную способность из-за отсутствия стабилизатора остаточной фосфорной кислоты. Кроме того, используется нитрат цинка, и наличие нитрат-ионов оказывает на коррозионную стойкость крайне негативное влияние. В патенте США US 5,955,201 в качестве стабилизатора остаточной фосфорной кислоты используются частицы неорганического силиката, что позволяет эффективно решить проблему межслойного склеивания. Однако неорганические частицы силиката не могут раствориться в растворе, и потому выпадают в осадок. При отсутствии полного смешивания добиться эффекта от них сложно. В международной заявке WO 2008/016220 A1 говорится, что проблема межслойного склеивания также может быть решена за счет применения гидроксида кобальта и гидроксида стронция в качестве стабилизаторов остаточной фосфорной кислоты, однако вышеуказанные стабилизаторы представляют собой неорганические частицы, которые сложно качественно смешать.
В настоящее время производимые и используемые в Китае покрытия без содержания хрома содержат меньшую часть неорганических ингредиентов. Хотя такие покрытия хорошо смотрятся и имеют хорошую пробиваемость, они отличаются низкой жаростойкостью, и поэтому после высокотемпературной обработки межслойное сопротивление току и изоляционные свойства покрытий существенно снижаются, покрытия легко науглероживаются, в результате чего характеристики изделия ухудшаются.
Нетекстурированная электротехническая листовая сталь подразделяется на, так называемую, белую и черную сталь, в зависимости от применения отжига для снятия напряжений. В областях применения нетекстурированной электротехнической стали, например, в электромашинах среднего и малого размера, а также в листах для электрических инструментов, требуется применение отжига для снятия напряжений, также требуется снижение потерь железа листовой электротехнической стали и улучшение электрических характеристик. Потребители в указанных областях обычно выдвигают следующее требование: покрытие листов из нетекстурированной электротехнической стали после выполнения отжига для снятия напряжений должно иметь черный цвет с блестящим отливом. Если покрытия после отжига получаются матовые, считается, что отжиг проведен неправильно, и покрытия имеют плохие изоляционные свойства, что резко повышает вероятность того, что покрытия будут забракованы последующими потребителями. Все вышеупомянутые покрытия, не содержащие хром, после отжига для снятия напряжений становятся матовыми, т.е. не соответствуют запросам потребителей.
Таким образом, особо важной представляется разработка экологически благоприятного полуорганического изоляционного покрытия для холоднокатаной нетекстурированной электротехнической стали для обеспечения таких свойств листовой нетекстурированной электротехнической стали, как хорошее поверхностное сопротивление, пониженные потери на вихревые токи и хорошее сопротивление влагопоглощению, а также хорошая адгезионная способность, чтобы покрытие не распылялось при нарезании полос и штамповке и не портило формы; также покрытие не должно образовывать слишком большого количества отверстий для вывода воздуха в процессе сварки и не должно вступать в реакцию с различными холодильными агентами и замороженным моторным маслом, которые используются в компрессоре; кроме того, при производстве и эксплуатации изделий покрытие не должно выделять вредных веществ, таких как шестивалентный хромат.
Комиссия Европейского Союза и Европарламент выпустили две стандартные директивы от 13 февраля 2003 г., а именно Директиву об отходах электрического и электронного оборудования (WEEE) и Директиву об ограничении содержания вредных веществ (ROHS) в электрическом и электронном оборудовании, согласно которым с 1 июля 2006 г. индекс содержания вредных веществ в электрических и электронных изделиях, продаваемых на европейском рынке, должен соответствовать указанным предписаниям. Среди ограничиваемых вредных веществ находятся: кадмий, свинец, ртуть, шестивалентный хромат, полибромированный дифенил, полимеризованный дифенил бромат и эфир, и т.д.
Раскрытие изобретения
Перед изобретением ставится задача создания материала для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали, не содержащего хром. Покрытие использует в качестве осушителя нафтенат и соль изооктановой кислоты, что позволяет эффективно предотвращать вязкость изоляционного покрытия, не содержащего хром. В то же время, за счет черноты покрытия обеспечивается требуемый черный цвет с блестящим отливом, что позволяет удовлетворить требования последующих потребителей. Предлагаемое в настоящем изобретении покрытие представляет собой новый тип материала для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали, не содержащего хром, с широкими перспективами применения.
Для решения вышеуказанной задачи в изобретении используются следующие технические решения.
Материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали, не содержащий хром, содержит следующие компоненты с соответствующими массовыми долями: первичная кислая соль металла фосфорной кислоты - 100; эпоксидная смола - 10-60; осушитель нафтенат или соль металла изооктановой кислоты - 0,001-10; органический растворитель - 0,001-100; чистая вода - 60-2000.
Первичная кислая соль металла фосфорной кислоты может быть получена путем смешивания гидроксидов или оксидов металла с фосфорной кислотой, общая химическая формула такова - M(H2PO4)n, где n - валентность ион-металла М; в частности, в качестве первичной соли металла фосфорной кислоты могу быть использованы Al(H2PO4)3, Mg(H2PO4)2, Ca(H2PO4)2, Zn(H2PO4)2 и т.д., при этом в составе Al(H2PO4)3 молярное отношение Al2O3 к H3PO4 составляет 0,14-0,20:1; в случае двухвалентных фосфатов металла, таких как Mg(H2PO4)2, Ca(H2PO4)2 или Zn(H2PO4)2, молярное отношение МО (оксида металла) к H3PO4 составляет 0,40-0,60:1. Как правило, при уменьшении соотношения оксида металла и фосфорной кислоты ниже указанного предела в растворе остается слишком много фосфорной кислоты, в результате чего клейкость изоляционного покрытия ухудшается, делая его непригодным к эксплуатации; если же соотношение превышает указанный верхний предел, раствор становится нестабильным. Указанные первичные кислые соли металла фосфорной кислоты могут использоваться по отдельности или в сочетании друг с другом.
В качестве эпоксидной смолы могут быть использованы эмульсия эпоксидной смолы или раствор водорастворимой эпоксидной смолы, например, эмульсии эпоксидной смолы Е51, Е44, Е20, изготавливаемые и продаваемые компанией Shanxi BOAO Chemicals Co. Ltd. (ООО «Шанси БОАО Кемикалс Ко. Лтд.»), или водорастворимые эпоксидные смолы 681, 682, 811, изготавливаемые и продаваемые компанией Yingkou XINGHUO Chemicals Co. Ltd. (ООО «Инкоу СИНХУО Кемикалс Ко. Лтд.»). Эпоксидная смола, которая выступает в качестве органического компонента в растворе покрытия, улучшает адгезионную способность и вязкость изоляционного покрытия, и предотвращает отслаивание покрытия с подложки. Эпоксидные смолы делятся на два типа - водорастворимые и нерастворимые в воде. Эпоксидная смола, нерастворимая в воде, может вводиться в покрытие в виде эмульсии, а водорастворимая эпоксидная смола может растворяться непосредственно в воде определенным улучшенным способом, при этом такой вид эпоксидной смолы может непосредственно использоваться в растворе не содержащего хром покрытия. Если содержание веществ такого рода в формуле покрытия слишком мало, изоляционное покрытие становится чересчур зернистым, легко отслаивается и распыляется, в результате чего нельзя гарантировать адгезионную способность покрытия; если же их содержание слишком высоко, ухудшается жаростойкость и свариваемость изоляционного покрытия. Эмульсия эпоксидной смолы добавляется в размере 10-60 массовых долей, предпочтительно 8-60 массовых долей (где доля первичной кислой соли металла фосфорной кислоты составляет 100 массовых долей).
Вышеупомянутый осушитель вводится в покрытие в виде добавки. В немецком стандарте DIN 55901 осушитель определяется следующим образом: «осушитель - это органическое соединение металла, сухое вещество в растворе, которое растворяется в органических растворителях и смолах». По химическому составу он принадлежит к категории расплавов металлов (например, соли металла высшей алифатической кислоты) и снижает время сушки, ускоряя схватывание, при добавлении в ненасыщенные масла и смолы. Осушители обычно делятся на следующие категории: 1) первичные осушители, которые, в общем, представляют собой расплавы металлов, содержащие оксиды с несколькими состояниями валентности, и способны вызывать реакцию окисления-восстановления; осушители этой категории, распространенные в данной индустрии, включают расплавы таких металлов, как кобальт, марганец, ванадий и церий; 2) вторичные осушители, которые представляют собой расплавы металлов с одним состоянием валентности оксида, например, расплавы таких металлов, как кальций, калий, барий и цинк, и сами по себе осушающего эффекта не имеют, приобретая осушающие свойства только при использовании вместе с первичными осушителями; 3) связующие осушители, например расплав циркония, в которых механизм катализа процесса реакции базируется на реакции между металлами и гидроксильными или карбоксильными группами смол.
В настоящем изобретении в качестве осушителей могут использоваться обычные нафтенаты металлов, например нафтенат кобальта, марганца, железа, меди, церия, цинка, кальция, калия, бария или никеля; либо может использоваться соль металла изооктановой кислоты, например калия, марганца, натрия, никеля, меди, церия, цинка, циркония или кальция. Подобные типы веществ могут использоваться по отдельности или в комбинации в не содержащем хром жидком покрытии с целью катализа реакции образования поперечных связей смол для ускорения образования пленки, и одновременного улучшения прочности и износостойкости покрытия. Осушители добавляются в объеме 0,001-10 массовых долей (где доля первичной кислой соли металла фосфорной кислоты составляет 100 массовых долей).
В качестве органических растворителей может использоваться гликоль или глицерин. Вещества такого типа взаимно растворимы в воде и могут растворять в ней такие осушители, как нафтенат и соль изооктановой кислоты, что позволяет снизить поверхностное натяжение раствора и предотвратить такие дефекты слоя покрытия, как утяжки и т.д. Органические растворители добавляются в объеме 0,001-100 массовых долей (где доля первичной кислой соли металла фосфорной кислоты составляет 100 массовых долей). Предпочтительно осушитель-нафтенат или осушитель-соль металла изооктановой кислоты использовать в объеме 5-8 долей.
Вода используется в качестве основного растворителя и регулирует соотношение компонентов в предлагаемом материале покрытия, что облегчает процесс его нанесения. Вода добавляется в объеме 60-2000 массовых долей (где доля первичной кислой соли металла фосфорной кислоты составляет 100 массовых долей).
Вышеуказанные пять компонентов смешиваются в соответствии с указанными пропорциями до образования однородного раствора, т.е. не содержащего хром раствора жидкого покрытия. Перемешанный раствор может непосредственно использоваться в различных системах машин для нанесения покрытий.
Характеристики толщины листов из нетекстурированной электротехнической стали могут быть разными, например 0,20 мм, 0,35 мм, 0,50 мм, 0,65 мм и т.д. После процесса холодной прокатки вышеуказанных листов из нетекстурированной электротехнической стали требуется выполнить отжиг после очистки поверхности, а затем провести доочистку, после чего листы подаются в роликовое устройство для нанесения не содержащего хром покрытия. Роликовое устройство может быть двухроликовым или трехроликовым, также отсутствует ограничение на наличие или отсутствие прорезей в роликах. Температура стальной полосы в секции отверждения под воздействием огня находится в диапазоне 200-350°C. Если температура будет слишком низкой, то химические реакции материала покрытия будут незавершенными, покрытие будет липким и недостаточно прочным; если же температура будет слишком высокой, произойдет разложение эпоксидной смолы и покрытие перегорит и пожелтеет.
Положительные эффекты.
Предлагаемый в настоящем изобретении не содержащий хром материал изоляционного покрытия после нанесения на нетекстурированную электротехническую сталь имеет высокопрозрачный вид, превосходные изоляционные свойства, коррозионную стойкость, адгезионную способность, свариваемость и обрабатываемость, что устраняет недостатки, присущие существующим не содержащим хром покрытиям, например липкость и плохую износостойкость, а также удовлетворяет требованиям по защите окружающей среды.
Предлагаемый в настоящем изобретении не содержащий хром материал изоляционного покрытия может применяться для высококачественных и высокоэффективных изделий из нетекстурированной электротехнической стали, а также к изделиям среднего и низкого качества. Жидкий материал покрытия может наноситься на подложку из холоднокатаной электротехнической стали при помощи роликового устройства, а затем подвергаться термообработке для образования пленки. Таким образом, изобретение может широко использоваться производителями нетекстурированной электротехнической стали внутри страны и за рубежом.
Лучший вариант осуществления изобретения
Далее изобретение подробно описано со ссылками на конкретные варианты осуществления; тем не менее, объем правовой охраны данного изобретения не ограничивается приведенными вариантами осуществления.
Варианты осуществлений 1-6
1) В формуле содержатся (по массовым долям): дигидрогенфосфат алюминия, осушитель нафтенат, водорастворимая эпоксидная смола, гликоль и чистая вода, см. Таблицу 1.
2) Подготовка и применение: смешивают вышеуказанные компоненты при комнатной температуре, затем перемешивают смесь при помощи мешалки на низкой скорости до образования однородного раствора; наносят раствор на поверхности листов из нетекстурированной электротехнической стали толщиной 0,5 мм при помощи роликового устройства со скоростью нанесения 1,8 г/м2, затем подвергают термообработке для получения пленок при помощи пламенной нагревательной печи при температуре листа 200-500°C. Рабочие характеристики покрытий приведены в Таблице 2.
Таблица 1
Формулы материала для изоляционного покрытия
№ Формулы
Дигидрогенфосфат алюминия Водорастворимая эпоксидная смола Гликоль Осушитель нафтенат Чистая вода
Вариант 1 100 681,30 10 нафтенат кобальта, 8 80
Вариант 2 100 682,40 50 нафтенат кальция, 2 60
Вариант 3 100 811,50 30 нафтенат цинка, 10 500
Вариант 4 100 811,20 5 нафтенат марганца, 1 1000
Вариант 5 100 681,10 0.001 нафтенат кобальта, 0,001 300
Вариант 6 100 682,15 5 нафтенат железа, 7 700
Сравнительный объект 1 хромосодержащее изоляционное покрытие, формула: хромат + эмульсия сополимера синепазида + борная кислота + глицерин
Таблица 2
Рабочие характеристики покрытий
№ Адгезионная способность, диаметр 20 см Задиры при штаммповке 50 мкм Свариваемость, см/мин Эстетические свойства Коррозийная стойкость Межслойная прочность, Ω.см2 на лист
Вариант 1 Небольшое отслаивание >1,5 млн раз ≤40 Блестящая поверхность 15% 30
Вариант 2 Отслаивания нет >1,7 млн раз ≤30 Блестящая поверхность 25% 45
Вариант 3 Отслаивания нет >1,6 млн раз ≤50 Блестящая поверхность 15% 25
Вариант 4 Отслаивания нет >1,7 млн раз ≤40 Блестящая поверхность 10% 48
Вариант 5 Отслаивания нет >1,8 млн раз ≤60 Блестящая поверхность 20% 36
Вариант 6 Отслаивания нет >1,6 млн раз ≤50 Блестящая поверхность 10% 42
Сравнительный объект 1 Небольшое отслаивание >1,4 млн раз ≤10 Блестящая поверхность 40% 15
Условия проверки характеристик приведены ниже (далее условия аналогичные):
- проверка адгезионной способности: GB 2522-88 (национальный стандарт в Китае);
- проверка штамповки: количество штамповок при высоте задира >50 мкм;
- проверка свариваемости: дуговая сварка вольфрамовым электродом в среде инертного газа (TIG), величина тока 120 А, материал электрода торированный вольфрам Th-W, скорость подачи аргона 6 л/мин, давление 50 кг/см2;
- проверка коррозионной стойкости: JIS Z2371;
- проверка межслойной прочности: JIS С2550.
Как видно из Таблицы 2, характеристики покрытия, получаемого из не содержащего хром материала для изоляционного покрытия, предлагаемого в настоящем изобретении, являются очень хорошими.
Варианты осуществления 7-13
1) В формуле содержатся (по массовым долям): дигидрогенфосфат (алюминия, магния, кальция или цинка), эмульсия эпоксидной смолы (по весу в сухом состоянии), осушитель соль металла изооктановой кислоты, глицерин и чистая вода, см. Таблицу 3.
2) Подготовка и применение: смешивают вышеуказанные компоненты при комнатной температуре, затем перемешивают смесь в течение 10 минут при помощи магнитной мешалки; наносят полученную смесь на поверхности листов из нетекстурированной электротехнической стали толщиной 0,5 мм при помощи роликового устройства со скоростью нанесения 1,8 г/м2, затем подвергают термообработке для получения пленок при помощи пламенной нагревательной печи при температуре листа 200-500°C. Рабочие характеристики покрытий приведены в Таблице 4.
Таблица 3
Формулы материала для изоляционного покрытия
№ Формулы
Дигидрогенфосфат Эмульсия эпоксидной смолы Глицерин Осушитель соль металла изооктановой кислоты Чистая вода
Вариант 7 Дигидрогенфосфат магния, 100 Е51, 10 0.01 изооктаноат марганца, 1 700
Вариант 8 Дигидрогенфосфат кальция, 100 Е44, 35 100 изооктаноат кобальта, 0,5 900
Вариант 9 Дигидрогенфосфат алюминия, 100 Е20, 15 80 изооктаноат кальция, 5 1500
Вариант 10 Дигидрогенфосфат цинка, 100 Е44, 60 50 изооктаноат церия, 2 1900
Вариант 11 дигидрогенфосфат магния, 100 Е51, 50 40 изооктаноат кобальта, 8 300
Вариант 12 Дигидрогенфосфат цинка, 100 Е20, 45 10 изооктаноат цинка, 10 400
Вариант 13 Дигидрогенфосфат алюминия, 100 Е44, 30 2 изооктаноат церия, 5 200
Сравнительный объект 2 хромосодержащее изоляционное покрытие, формула: хромат + эмульсия сополимера синепазида (cinepazid) + борная кислота + глицерин
Таблица 4
Рабочие характеристики покрытий
№ Адгезионная способность, диаметр 20 см Задиры при штаммповке, 50 мкм Свариваемость, см/мин Эстетические свойства Коррозийная стойкость Межслойная прочность, Ω.см2 на лист
Вариант 7 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤55 Гладкая поверхность Нет 15
Вариант 8 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤40 Гладкая поверхность Нет 34
Вариант 9 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤30 Гладкая поверхность Нет 28
Вариант 10 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤45 Гладкая поверхность Нет 50
Вариант 11 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤50 Гладкая поверхность Нет 80
Вариант 12 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤40 Гладкая поверхность Нет 40
Вариант 13 Отслаивания нет >2,0 млн раз ≤30 Гладкая поверхность Нет 30
Сравнительный объект 2 Небольшое отслаивание >1,7 млн раз ≤10 Гладкая поверхность хорошо \
Где:
- тест на растворение фосфора: помещают образцы фиксированной площади с нанесенным покрытием в кипящую воду, кипятят в течение 10 мин, затем измеряют растворенный в кипящей воде фосфор при помощи метода ИСП (масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой), для получения результатов делают преобразования; эстетические свойства: липкость поверхностей определяли прикосновением рук.
Как видно из Таблицы 4, покрытия, не содержащие хром, из вариантов осуществления 7-13 имеют очень высокие характеристики, а показатели растворения (отделения) фосфора более низкие, что решает проблему липкости покрытий.
Из вариантов осуществления 1-13 видно, что реализация настоящего изобретения позволяет получать изоляционные покрытия для нетекстурированной электротехнической стали, не содержащие хром, с превосходными характеристиками, которые могут заменять существующие хромосодержащие покрытия. Предлагаемые в изобретении покрытия полностью удовлетворяют требованиям Евросоюза по защите окружающей среды при производстве изделий из электротехнической стали.

Claims (5)

1. Материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электрической стали, не содержащий хром и содержащий следующие компоненты с соответствующими массовыми долями:
первичная кислая соль металла фосфорной кислоты 100 эпоксидная смола 10-60 осушитель нафтенат   или соль металла изооктановой кислоты 0,001-10 органический растворитель 0,001-100 чистая вода 60-2000,

при этом в качестве эпоксидной смолы используется водорастворимая эпоксидная смола или эмульсия эпоксидной смолы, в качестве осушителя-нафтената используется нафтенат кобальта, марганца, железа, меди, церия, цинка, кальция, калия, бария или никеля, в качестве осушителя-соли металла изооктановой кислоты используется соль изооктановой кислоты такого металла, как калий, марганец, натрий, никель, медь, церий, цинк, цирконий или кальций, а в качестве органического растворителя используется гликоль или глицерин.
2. Материал по п. 1, отличающийся тем, что в качестве первичной кислой соли металла фосфорной кислоты используется Al(H2PO4)3, Mg(H2PO4)2, Са(H2PO4)2 или Zn(H2PO4)2.
3. Материал по п. 2, отличающийся тем, что в составе Al(H2PO4)3 молярное отношение Al2O3 к H3PO4 составляет 0,14-0,20:1.
4. Материал по п. 2, отличающийся тем, что в составе Mg(H2PO4)2, Са(H2PO4)2 или Zn(H2PO4)2 молярное отношение MgO, СаО, ZnO к H3PO4 составляет 0,40-0,60:1.
5. Материал по п. 1, отличающийся тем, что осушитель-нафтенат или осушитель-соль металла изооктановой кислоты в предпочтительном варианте используется в объеме 5-8 долей.
RU2013114863/05A 2010-09-29 2011-04-13 Не содержащий хром материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали RU2556101C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201010296557.6 2010-09-29
CN201010296557.6A CN102433055B (zh) 2010-09-29 2010-09-29 一种无取向硅钢用无铬绝缘涂层涂料
PCT/CN2011/072727 WO2012041052A1 (zh) 2010-09-29 2011-04-13 一种无取向硅钢用无铬绝缘涂层涂料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2013114863A RU2013114863A (ru) 2014-11-10
RU2556101C2 true RU2556101C2 (ru) 2015-07-10

Family

ID=45891875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013114863/05A RU2556101C2 (ru) 2010-09-29 2011-04-13 Не содержащий хром материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9334405B2 (ru)
EP (1) EP2623566B1 (ru)
JP (1) JP5648128B2 (ru)
KR (1) KR101433276B1 (ru)
CN (1) CN102433055B (ru)
MX (1) MX349911B (ru)
RU (1) RU2556101C2 (ru)
WO (1) WO2012041052A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2791753C1 (ru) * 2019-07-31 2023-03-13 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Лист из нетекстурированной электротехнической стали и способ его изготовления

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102732132B (zh) * 2012-06-20 2014-08-06 武汉工程大学 用于无取向电工钢的环保绝缘涂料及其制备方法
CN103834263B (zh) * 2012-11-27 2016-03-30 宝山钢铁股份有限公司 一种无取向硅钢用半有机绝缘涂层涂料
CN104277671A (zh) * 2014-10-29 2015-01-14 安徽朗凯奇建材有限公司 一种耐磨耐候性好的水性隔热涂料及其制备方法
MX2017011713A (es) * 2015-03-13 2017-11-13 Praxair St Tech Inc Composiciones de revestimiento cerámico libres de cromato.
CN104928567A (zh) * 2015-06-25 2015-09-23 宝山钢铁股份有限公司 具有良好加工性能的晶粒取向硅钢及其制造方法
CN105153930B (zh) * 2015-09-16 2017-08-25 上海迪升防腐新材料科技有限公司 一种无取向硅钢涂料及其应用
CN105950960B (zh) * 2016-05-04 2018-09-14 武汉钢铁有限公司 电动汽车驱动电机用无取向硅钢及其制备方法
KR101904306B1 (ko) * 2016-12-23 2018-10-04 주식회사 포스코 무방향성 전기강판 접착 코팅 조성물 및 무방향성 전기강판 제품의 제조 방법
WO2018119986A1 (zh) * 2016-12-30 2018-07-05 黄响华 一种硅钢用绝缘涂料
CN109251603A (zh) * 2018-08-14 2019-01-22 常州工程职业技术学院 一种电工钢用耐高温环保型绝缘涂料及其制备方法
CN112680001B (zh) * 2020-12-28 2022-04-15 全球能源互联网研究院有限公司 一种绝缘涂液、绝缘涂层及其制备方法和应用
EP4261293A1 (en) * 2021-03-30 2023-10-18 Nippon Steel Corporation Non-oriented electromagnetic steel sheet and method for manufacturing same
CN113831773A (zh) * 2021-11-11 2021-12-24 上海迪升防腐新材料科技有限公司 一种无取向硅钢用涂层溶液及其制备方法和应用
CN116144240B (zh) * 2021-11-22 2024-04-05 宝山钢铁股份有限公司 一种轻粘性硅钢环保绝缘涂料、硅钢板及其制造方法
CN114276737B (zh) * 2022-02-11 2023-04-14 太原科技大学 一种无取向硅钢高结合力疏水绝缘涂层的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU380680A1 (ru) * 1970-03-06 1973-05-15 Электроизоляционный лак
SU655712A1 (ru) * 1977-03-15 1979-04-05 Хабаровский институт инженеров железнодорожного транспорта Электроизол ционный состав
RU2315074C2 (ru) * 2002-01-24 2008-01-20 Басф Коатингс Аг Ингибирующая коррозию смесь и материалы покрытия, содержащие ингибирующую коррозию смесь
CN101486866A (zh) * 2009-02-20 2009-07-22 南京大学 耐高温退火处理的单组分无铬水基硅钢片绝缘涂液
CN101560342A (zh) * 2008-12-17 2009-10-21 马鞍山钢铁股份有限公司 具有优良耐蚀性能的无取向电工钢半有机磷酸盐绝缘涂料

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB252288A (en) 1925-05-06 1926-05-27 Edward Charles Wasdell Improved attachment of bracket or the like to the blade of a cycle mudguard
BE513769A (ru) 1951-08-29
JPS589522B2 (ja) * 1973-04-23 1983-02-21 リケンデンセン カブシキガイシヤ ナンネンセイゼツエンデンセン
US3840983A (en) 1973-04-30 1974-10-15 Ford Motor Co Method of manufacture of a dynamoelectric machine laminated armature structure
US4316751A (en) 1980-04-14 1982-02-23 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Electrical resistance coating for steel
US4498936A (en) 1984-05-21 1985-02-12 Armco Inc. Insulative coating composition for electrical steels
US4496399A (en) 1984-05-21 1985-01-29 Armco Inc. Method and aqueous coating compositions for forming anti-stick and insulative coatings on semi-processed and fully-processed electrical steels
JPS61183479A (ja) 1985-02-09 1986-08-16 Nippon Steel Corp 電磁鋼板の表面処理方法
JPS6333578A (ja) 1986-07-25 1988-02-13 Nisshin Steel Co Ltd 電磁鋼板絶縁皮膜用組成物及び絶縁皮膜形成方法
KR900004225B1 (ko) * 1987-02-04 1990-06-18 금성전선 주식회사 자기 융착 절연 바니쉬 조성물
US5364899A (en) * 1992-01-24 1994-11-15 Denki Kagaku Koguo Kabushiki Kaisha Flame-retardant resin composition
JP3117846B2 (ja) * 1993-07-26 2000-12-18 新日本製鐵株式会社 皮膜特性の優れる無方向性電磁鋼板及びその鋼板用表面処理剤
JP2944849B2 (ja) * 1993-05-21 1999-09-06 新日本製鐵株式会社 被膜特性の極めて良好な無方向性電磁鋼板の製造方法
JP3370235B2 (ja) 1996-07-30 2003-01-27 川崎製鉄株式会社 耐食性に優れた歪取り焼鈍が可能なクロム化合物を含まない絶縁被膜を電磁鋼板の表面に形成する方法
JP3397291B2 (ja) * 1997-09-01 2003-04-14 新日本製鐵株式会社 被膜特性に優れた絶縁被膜を有する無方向性電磁鋼板及びその製造方法並びにその製造に用いる絶縁被膜形成剤
JP3385192B2 (ja) 1997-10-28 2003-03-10 新日本製鐵株式会社 被膜特性の優れる無方向性電磁鋼板用表面処理剤とそれを用いた被膜形成方法
JP3408410B2 (ja) * 1997-11-19 2003-05-19 新日本製鐵株式会社 無方向性電磁鋼板用表面処理剤とそれを用いた皮膜形成方法
US5955201A (en) 1997-12-19 1999-09-21 Armco Inc. Inorganic/organic insulating coating for nonoriented electrical steel
KR100388025B1 (ko) 1998-11-09 2003-12-31 주식회사 포스코 외관 및 슬리팅 가공특성이 우수한 절연피막형성용 피복조성물및 이를 이용한 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법
KR20010100204A (ko) * 2000-03-16 2001-11-14 이구택 절연피막 형성용 피복조성물 및 이를 이용한 무방향성전기강판의 절연피막 형성방법
CN1306051A (zh) * 2000-11-16 2001-08-01 于清文 钢釉王涂漆及其生产方法
JP2004111884A (ja) 2002-07-24 2004-04-08 Nippon Steel Corp 絶縁性と耐食性の極めて優れる変圧器鉄心およびその製造方法
JP4460312B2 (ja) 2003-04-10 2010-05-12 新日本製鐵株式会社 被膜性能の優れる無方向性電磁鋼板と絶縁被膜処理剤および絶縁被膜処理方法
JP4500113B2 (ja) * 2003-06-16 2010-07-14 Ｊｆｅスチール株式会社 高耐食性表面処理鋼板及びその製造方法
US7976902B2 (en) 2006-08-02 2011-07-12 Posco Coating solution for forming insulating film with excellent corrosion resistance property and film close adhesion property and film intensity without chrome and a method for making the insulation film on non-oriented electrical steel sheet by using it
KR100762465B1 (ko) * 2006-08-02 2007-10-04 주식회사 포스코 크롬이 배제된 내식성과 응력제거소둔후 피막밀착성이우수한 절연피막 형성용 피복조성물 및 이를 이용한무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법
CN101358096B (zh) * 2008-09-05 2011-12-07 首钢总公司 一种无取向电工钢用的绝缘环保涂料
CN101659799B (zh) 2009-09-11 2012-08-22 艾宝魁 一种电工钢绝缘涂料,其制备方法及涂覆方法
WO2011035178A1 (en) * 2009-09-18 2011-03-24 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition including an unsaturated polymer
US9279051B2 (en) * 2011-09-22 2016-03-08 Elite Material Co., Ltd. Halogen-free resin composition, and copper clad laminate and printed circuit board using same
WO2014115778A1 (ja) * 2013-01-25 2014-07-31 カネカ ノース アメリカ エルエルシー ポリマー微粒子含有硬化性樹脂組成物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU380680A1 (ru) * 1970-03-06 1973-05-15 Электроизоляционный лак
SU655712A1 (ru) * 1977-03-15 1979-04-05 Хабаровский институт инженеров железнодорожного транспорта Электроизол ционный состав
RU2315074C2 (ru) * 2002-01-24 2008-01-20 Басф Коатингс Аг Ингибирующая коррозию смесь и материалы покрытия, содержащие ингибирующую коррозию смесь
CN101560342A (zh) * 2008-12-17 2009-10-21 马鞍山钢铁股份有限公司 具有优良耐蚀性能的无取向电工钢半有机磷酸盐绝缘涂料
CN101486866A (zh) * 2009-02-20 2009-07-22 南京大学 耐高温退火处理的单组分无铬水基硅钢片绝缘涂液

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2791753C1 (ru) * 2019-07-31 2023-03-13 ДжФЕ СТИЛ КОРПОРЕЙШН Лист из нетекстурированной электротехнической стали и способ его изготовления

Also Published As

Publication number Publication date
US9334405B2 (en) 2016-05-10
EP2623566A4 (en) 2014-05-07
EP2623566A1 (en) 2013-08-07
MX349911B (es) 2017-08-18
CN102433055A (zh) 2012-05-02
EP2623566B1 (en) 2017-11-01
JP2013540199A (ja) 2013-10-31
CN102433055B (zh) 2014-07-23
MX2013003263A (es) 2013-05-01
JP5648128B2 (ja) 2015-01-07
US20130203896A1 (en) 2013-08-08
WO2012041052A1 (zh) 2012-04-05
RU2013114863A (ru) 2014-11-10
KR20130044334A (ko) 2013-05-02
KR101433276B1 (ko) 2014-08-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2556101C2 (ru) Не содержащий хром материал для изоляционного покрытия нетекстурированной электротехнической стали
EP2046899B1 (en) Coating solution for forming insulating film with excellent corrosion resistance property and film close adhesion property and film intensity without chrome and a method for making the insulation film on non-oriented electrical steel sheet by using it
WO2007136115A1 (ja) 高張力絶縁被膜を有する方向性電磁鋼板及びその絶縁被膜処理方法
EP2597177B1 (en) Electromagnetic steel sheet and process for production thereof
JP6682888B2 (ja) 方向性電磁鋼板の絶縁被膜用処理剤、方向性電磁鋼板、及び、方向性電磁鋼板の絶縁被膜処理方法
TW201702066A (zh) 電磁鋼板及電磁鋼板之製造方法
JP2017141480A (ja) 電磁鋼板及び電磁鋼板の製造方法
KR20010100204A (ko) 절연피막 형성용 피복조성물 및 이를 이용한 무방향성전기강판의 절연피막 형성방법
JP2010013692A (ja) 絶縁被膜処理剤と該被膜処理剤を塗布した方向性電磁鋼板及びその絶縁被膜処理方法
KR100685027B1 (ko) 방청 코팅 조성물 및 이를 코팅한 전기아연도금 강판
TWI757985B (zh) 無方向性電磁鋼板及其製造方法
JP2007204769A (ja) 耐食性、耐疵つき性、耐変色性及び耐水性に優れた表面処理鋼板並びにその製造方法
JP4433825B2 (ja) 電磁鋼板用クロム酸系絶縁被膜処理液およびクロム酸系絶縁被膜付き電磁鋼板
JP4228961B2 (ja) 低温焼付けが可能で歪取焼鈍前後の識別性に優れる電磁鋼板用リン酸系絶縁被膜処理液およびリン酸系絶縁被膜付き電磁鋼板
TWI395833B (zh) A steel sheet and its preparation method
KR101507941B1 (ko) 전기강판의 절연피막 조성물, 이를 이용한 절연피막 형성방법 및 이에 의해 제조되는 방향성 전기강판
KR101308731B1 (ko) 장력부여가 우수하며 타발성 및 가공성이 우수한 비크롬계 방향성 전기강판용 장력코팅제 조성물 및 이를 이용한 절연피막 형성방법, 그 방법에 의해 형성된 절연피막을 갖는 방향성 전기강판
JPH09157864A (ja) 金属材料用クロメート処理液組成物、および処理方法
CN112639165A (zh) 带有绝缘被膜的电磁钢板及其制造方法
KR100939314B1 (ko) 연속롤 도포작업성이 우수한 무방향성 전기강판 절연피막형성용 피복조성물 및 이를 이용한 절연피막 형성방법
JPH06240185A (ja) 歪取焼鈍後の磁気特性に優れた電気絶縁皮膜の形成
JPH0762551A (ja) 歪取焼鈍後の耐置錆性に優れた電磁鋼板
JPH0610149A (ja) 歪取焼鈍後の耐置錆性に優れた電磁鋼板用絶縁皮膜
JPH1192958A (ja) 高速塗装、低温焼付で製造でき、ｔｉｇ溶接性及び焼鈍後性能に優れた絶縁被膜付き電磁鋼板
JPH04358079A (ja) 追加コート性の良好な電気絶縁被膜を有する電磁鋼板