KR20010100204A - 절연피막 형성용 피복조성물 및 이를 이용한 무방향성전기강판의 절연피막 형성방법 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 전기강판 등의 표면에 적용하는 절연피막형성용 피복조성물 및 이를 이용하여 무방향성 전기강판의 절연피막을 형성시키는 방법에 관한 것으로, 크롬화합물을 사용하지 않는 대신 인산염 및 산가용성 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 주요성분으로 하는 무기, 유기 혼합조성물을 적용함으로써, 우수한 피막특성이 연속적인 롤 도포작업에 의해 얻어지는 절연피막 형성용 피복 조성물을 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 제일인산알루미늄염 용액에, 상기 제일인산알루미늄염 용액의 인산 100g에 대하여,
산가용성 에멀젼 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 고형분인 때의 중량으로 28~98g; 질산아연 6~18g; 실리콘 첨가제 4~13g; 에틸렌그리콜 18~35g; 및,
비이온성 계면활성제 3~11g;을 각각 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 절연피막 형성용 피복조성물, 및 이를 이용한 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법을, 그 기술적 요지로 한다.
Description
본 발명은 전기강판 등의 표면에 적용하는 절연피막형성용 피복조성물 및 이를 이용하여 무방향성 전기강판의 절연피막을 형성시키는 방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 인산염 및 산가용성 에멀젼 타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 주성분으로 하는 무기,유기 혼합조성물을 사용하여 크롬화합물을 사용하지 않고도 롤 도포작업시 우수한 피막특성을 제공할 수 있는 절연피막 형성용 피복조성물 및 이를 이용한 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법에 관한 것이다.
소형 전동기나 변압기 등의 전기기기용 철심으로 사용되는 무방향성 전기강판은, 와전류 발생을 억제하여 전력손실을 최소화하기 위해 그 표면에 절연피막을 형성시킨 다음 수요가에게 제공된다. 수요가에게 제공된 코일상태의 무방향성 전기강판은, 통상 금형에 의해 소정의 형상으로 만드는 타발가공, 응력제거소둔을 목적으로 실시하는 고온 열처리 및 자동적층, 용접가공 등 일련의 철심형상화를 위한 작업이 실시된다 . 따라서, 절연피막은 작업생산성의 향상을 위해 응력제거를 위한 고온열처리시 박리하지 않도록 되어야 하고, 고유 전기절연성을 유지할 수 있는 내열특성을 갖아야 한다. 또한, 절연피막을 형성하는 코팅공정은 전기강판 제품의 마무리 공정으로, 바로 수요가에게 제공되기 때문에, 미려한 외관이 요구된다. 이 외에도, 우수한 밀착성, 내식성 및 연속 롤도포작업성 등이 뛰어날 것이 요구된다.
이러한 특성이 요구되는 절연피막 형성용 피복조성물로는 크게 유기질, 무기질 및 유기-무기질 혼합의 세 종류로 분류되고, 이들 처리액은 전기강판 표면에 연속적으로 공급되어 도포된 후 건조된다. 이중 유기-무기질 혼합조성물은 무기계 피복조성물의 장점과 유기계 피복조성물의 장점을 동시에 구비하고 있지만, 통상의 유기-무기질계 혼합 피복조성물에는 내식성, 밀착성 등 피복의 요구특성을 확보하기 위해 크롬산이 함유되어 있기 때문에, 절연코팅액 제조 및 실 라인에서의 도포처리시 피부접촉 등에 의한 인체에의 악영향과 폐수배출시 환경문제 유발이 우려된다. 따라서, 절연코팅액 제조시부터 크롬화합물의 사용은 배제하는 것이 바람직하다.
상기한 바와 같이, 무기계 절연피막의 장점과 유기계 절연피막의 장점을 동시에 구비한 유기-무기질 혼합 절연피막의 형성방법에 관한 특허로는, 본 발명자 등이 제안한 국내특허 제25106호, 제31208호 및 제31219호 등이 있으며, 응력제거소둔전 밀착성 개선의 효과가 있다. 그러나, 상기 발명 중 국내특허 제25106호 및 제31208호는 절연성 개선이 흡족하지 못하고, 제31219호는 절연성 개선의 효과는 우수하나, 표면조도가 거칠어 외관이 다소 떨어지는 단점을 지니고 있다. 또한, 상기 발명들은 크롬화합물을 사용하고 있어 환경공해 측면에서의 문제점도 내포하고 있다.
이에 본 발명은 크롬화합물을 사용하지 않는 대신 인산염 및 산가용성 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 주요성분으로 하는 무기, 유기 혼합조성물을 적용하고 피막특성을 개선시키는 첨가원소들을 첨가함으로써, 환경측면에서 유리하고 우수한 피막특성을 연속적인 롤 도포작업에 의해 얻을 수 있는 절연피막 형성용 피복 조성물을 제공하고자 하는데, 그 목적이 있다.
나아가, 본 발명은 상기 피복조성물의 피막두께를 제어하면서 전기강판에 피막을 도포하고 소둔시간을 제어함으로써, 외관이 좋고 절연특성이 우수한 무방향성 전기강판의 절연피막을 형성하는 방법을 제공하는데, 그 목적이 있다.
본 발명자들은 크롬화합물을 사용하지 않으면서도 우수한 연속 롤도포작업성, 피막특성을 갖도록 하는 방법을 모색한 결과, 인산염 및 산가용성 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 주성분으로 하는 무기,유기 혼합조성물에 도포처리전후의 처리액의 특성을 개선시키는 첨가제들을 적정량 첨가하고 그에 따른 절연피막을 적절히 제어하면, 그 해결이 가능하다는 것을 거듭된 연구 및 실험을 통해 확인하고 본 발명을 제안하기에 이르렀다.
상기 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 제일인산알루미늄염 용액에, 상기 제일인산알루미늄염 용액의 인산 100g에 대하여,
산가용성 에멀젼 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 고형분인 때의 중량으로 28~98g;
질산아연 6~18g;
실리콘 첨가제 4~13g;
에틸렌그리콜 18~35g;및,
비이온성 계면활성제 3~11g;을 각각 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 절연피막 형성용 피복조성물에 관한 것이다.
또한, 상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 상기 피복조성물에 물을 첨가하여 적정 농도의 피복용액을 제조하고 무방향성 전기강판 표면에 도포할 때 건조피막 두께가 편면당 0.7~2.8㎛ 범위가 되도록 제어하면서 도포하고, 그 다음 550℃~750℃의 온도에서 18~37초간 소둔하는 것을 특징으로 하는 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명자들은 크롬화합물을 전혀 사용하지 않는 대신 인산염 및 저기포성이면서 산가용성(인산, 수지와의 배합상용성을 말함)인 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 주성분으로 하는 무기, 유기 혼합조성물에 연속적인 롤 도포작업성 및 피막 고유특성을 부여하는 첨가제로서, 질산아연, 실리콘 첨가제, 비이온성 계면활성제, 에틸렌 그리콜을 적정량 복합첨가하면 이들이 고체로 소둔되는 동안 인산염, 아크릴수지의 고체화와 함께 치밀하고 미려한 피막외관이 되는 우수한 불용성 피막을 형성하는 효과를 나타내어 그 고체들이 단독으로는 얻을 수 없는 피막특성, 연속 롤 도포작업성 효과가 나타나는 것을 알았다.
이하, 상기 각 성분의 역할 및 작용을 설명하고 그 수치한정이유에 대하여 상세히 설명하고, 또한 상기한 바와 같은 피복조성물을 이용하여 무방향성 전기강판에 절연피막을 형성하는 방법에 대하여 상세히 설명한다.
[절연피막 형성용 피복조성물]
상기 제일인산알루미늄염 용액은 피막에 내열성, 내식성을 부여하기 위하여 첨가한 것으로, 인산에 3가 금속화합물인 수산화알루미늄을 첨가·용해시켜서 제조하는데, 그 제조방법 또는 그들간의 배합비는 본 발명에서 특히 한정하지 않는다. 상기 인산도 종래 일반적으로 사용되어 온 인산을 사용할 수 있는데, 바람직하게는85인산이다.
한편, 본 발명의 유기,무기 혼합계 절연조성물에서 이용한 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지는 산성혼합액에서의 배합안정성 및 에멀젼의 저점도로 균일한 도포성을 향상시키기 위해 산가용성인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 pH4 이하,평균입자직경 0.2㎛이고, 아크릴계35스틸렌계65로 구성된 산가용성 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지이다.
상기 산가용성 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지는 소재와의 밀착성을 높이고 피막에 유연성을 부여하는 작용을 한다. 그 함량이 상기 인산염액중의 인산 100g에 대하여 28g 미만으로 첨가되는 경우에는, 발분성 및 표면이 거칠어지는 외관불량이 나타나고 충분한 피막밀착성을 얻을 수 없어 유기수지 첨가효과가 없고, 98g보다 많이 첨가되는 경우에는 용접성 및 내열성 저하현상이 나타난다. 따라서, 본 발명에서는 상기 산가용성 에멀젼타입 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지의 함량을 상기 인산 100g에 대비 28~98g의 범위로 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 질산아연은 그 함량이 상기 인산염액중의 인산 100g당 6g 이하인 경우에는, 색상, 광택 등 미려한 외관특성효과가 미흡하고 18g 보다 많이 첨가되는 경우에는 응력제거소둔 열처리후 피막이 일부 박리되는 현상이 나타난다. 따라서, 그 함량은 상기 인산 100g 대비 6~18g으로 첨가하는 것이 바람직하다.
크롬화합물이 함유된 처리액에서는 크롬 6가의 환원반응에 의해 피막색상이연녹색을 갖게 되는데, 이러한 색상자체가 제품자체에는 직접적인 영향을 끼치지는 않는다 하더라도 크롬함유 제품대비 표면색상이 현격히 차이가 나타날 경우 전기강판 제품자체가 갖는 고유성능의 품질저하로 판단할 수도 있으며, 무색상일 경우 절연피막이 안된 것으로 볼 수도 있게 된다. 그러므로, 색상, 균일성, 광택 등 외관품질을 적정하게 유지하는 것도 전기강판 제품의 품질관리항목의 하나로 고려되고 있는 추세이다. 본 발명의 무기, 유기 혼합조성물은 안료를 혼합조성물에 별도로 첨가하여 피막색상을 제어하는 벙법과는 달리, 안료를 첨가하지 않고도 연한 녹황색을 보유하여 크롬화합물이 함유된 조성물 대비 유사한 색상외관 효과를 얻을 수 있도록 하였다. 이러한 기구를 명쾌하게 해명하기는 곤란하나 다음과 같이 추정된다. 즉, 질산아연수용액을 수지에 첨가시켜 만든 절연피복액은 초기에 우유빛을 띠지만, 가열소둔시 질산아연의 비점이상에서 아연금속이온이 산화하여 산화아연으로 되는 과정에서 피복조성액 내의 수지성분과 소재상에 이미 형성되어 있는 산화물층의 무기질 성분과 공교히 결합하여 새로운 복합물질이 생성되고 이것이 연한 녹황색을 띠는 양호한 피막외관을 갖게 되는 것으로 추정되며 분해된 이산화질소 및 산소는 대기중으로 방출되는 것으로 생각된다.
상기 실리콘 첨가제는 폴리에테르 변성 폴리실록산계 실리콘으로서, 본 발명에 있어서 처리액의 표면장력을 낮게 해주어 전기강판 소재와의 습윤성을 향상시키는 목적으로 첨가하는데, 바람직한 일례로는 BYK Chemie(독일)의 상품명이 BYK-348인 것이 있다. 그 함량은 상기 인산염액 중의 인산 100g에 대하여 4~13g인 것이 바람직한데, 그 이유는 4g 미만으로 첨가하는 경우에는 첨가효과가 나타나지 않아 소재의 습윤상태가 불충분한 것으로 보이며, 13g보다 많이 첨가하는 경우에는 높은 비용부담에 비해 특성의 개선효과가 미흡하기 때문이다.
상기 에틸렌그리콜은, 코일표면의 얼룩현상방지 등 균일한 외관특성을 부여하는 역할을 한다. 즉, 고속의 연속롤 도포처리후 코일표면에는 얼룩현상이 빈번히 나타나는데, 그 원인은 비교적 고온인 550℃에서 단시간 가열소둔시 100℃ 비점을 갖는 물성분이 다른 코팅원료 휘발성분보다 빠르게 속건되는데 있다. 따라서, 비점이 물보다 높은 에틸렌 크리콜을 적정량 첨가하면 장시간 안정하게 얼룩현상 등이 없는 작업을 할 수 있어서, 얼룩 등이 없고 소재 전반에 걸쳐 균일한 외관을 얻을 수 있게 된다.
본 발명에 있어서, 상기 에틸렌그리콜의 첨가량이 상기 인산염액 중의 인산염 100g에 대하여 18g 미만인 경우에는 외관특성이 미흡하게 나타나고, 35g보다 많은 경우에는 건조후에도 휘발되지 않고 일부 피막에 잔류하여 수산기에 의한 내식성, 내수성측면에서 불리하므로, 그 함량은 18~35g으로 설정하는 것이 바람직하다.
상기 비이온성 계면활성제는 연속 롤 도포작업성 개선효과를 위해 첨가하는데, 바람직한 것으로는 Union Carbide(미국)의 상품명이 TRITON X-405인 것이다. 장시간 연속 롤 도포작업에서는 압하진행되는 롤간압착에 의해 온도가 상승하여 처리액내의 물이 부분적으로 휘발되므로, 인산, 수지성분은 속건되어 액상이 고상으로 되고 다시 수용화가 되지 않는 끈적임 현상이 나타나게 되는데, 이것을 방지하기 위해 본 발명에서는 비이온성 계면활성제를 첨가한 것이다. 그 함량이 상기 인산염액 중의 인산 100g에 대하여 3g 미만인 경우에는 열적, 기계적 특성향상효과에 의한 연속롤 코팅작업성 효과가 나타나지 않아서, 연속 도포처리시 코타롤 주위에 처리액의 물성이 변질되어 끈적끈적한 점성을 갖게 되고 두꺼운 층으로 롤 코타 표면에 고착하여 작업이 불가능하게 된다. 반면에, 그 함량이 11g를 초과하는 경우에는 처리액에 거품생성이 극심하게 나타나 처리후 외관이 불량하게 나타난다. 따라서, 그 첨가량은 3~11g으로 설정하는 것이 바람직하다.
한편, 무방향성 전기강판의 표면에 절연피막을 형성하기 위해 처리액의 도포시 새로운 절연피막 형성시마다 큰 중량을 갖는 코일의 선단부터 수요가의 요구에 부합되는 새로운 처리액을 도포하여야 한다는 것은 비경제적이기 때문에, 먼저 한 종류의 처리액으로 강판을 도포한 후 라인을 정지시키고, 이어 다른 종류의 처리액으로 코일의 나머지 부분을 도포하는 것이 통상의 방법이다. 이 때 사용후 수일간 방치하였다가 재사용할 경우 용액자체내에 존재하는 크롬무기질 성분과 수지성분간 겔화반응에 의해 도포작업특성을 상실하여 왔지만, 본 발명에 따라 수지-인산 복합계 피복조성물을 이용하면, 배합상용성, 경시안정성이 우수하여 도포처리 1년후 재사용시에도 우수한 도포작업성을 유지할 수 있어서, 처리액 절감효과, 폐기물 처리 극소화 효과를 얻을 수 있게 된다.
[무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법]
본 발명에서는, 상기와 같이 조성되는 피복조성물에 물을 첨가하여 적정 농도의 피복용액을 제조하고 무방향성 전기강판의 표면에 도포할 때, 건조피막 두께가 편면당 0.7~2.8㎛ 범위가 되도록 도포한 후, 550~750℃의 온도에서 18~37초간 소둔한다. 상기한 바와 같은 본 발명에 의하면, 무기-유기질 혼합계 피막으로서 갖추어야 할 필수요구특성인 절연특성은 물론 외관, 밀착성, 내식성, 용접성 등이 양호한 절연피막을 연속 롤 코팅도포 작업에 의해 얻을 수 있게 된다.
피막외관의 특성을 결정하는 인자의 하나는 소둔온도와 시간과의 관계이다. 로의 온도 550℃미만의 온도에서 18초 미만으로 유지하면, 미소둔상태로 인해 피막형성이 미흡하여 흡습성이 남게 되는 문제가 있다. 반면에, 750℃보다 높은 온도에서 37초를 초과하여 유지시키면 산화층과 화학적으로 결합되어 있던 코팅제가 산화되어 피막색상이 흑갈색~흑색으로 불량해진다.
한편, 상기의 소둔조건을 충족하여 피막두께가 0.7㎛ 보다 얇으면 필요한 절연특성을 얻을 수 없게되고, 2.8㎛ 보다 두꺼우면 용접성 등이 저하되기 때문에, 상기 피복조성물은 무방향성 전기강판 표면에 건조피막 두께가 편면당 0.7~2.8㎛ 로 도포하는 것이 바람직하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
(실시예)
하기 표1과 같은 조성의 절연피막형성용 피복조성물을 3일 숙성시킨 다음, 두께가 0.5mm인 무방향성 전기강판(Si: 1.0함유)표면에 균일하게 연속적으로 롤도포하여 하기 표1과 같은 가열소둔조건으로 전기절연피막을 각각 형성하였다.
| 구분 | 절연 피복조성물(g) | 소둔조건 | 피막두께(편면㎛) | |||||||
| ① | ② | ③ | ④ | ⑤ | ⑥ | ⑦ | 소둔온도(℃) | 유지시간(초) | ||
| 발명예a | 100 | 66 | 8 | 5 | 25 | 12 | 59 | 550 | 29 | 2.2 |
| 발명에b | 57 | 6 | 6 | 29 | 14 | 58 | 27 | 2.1 | ||
| 비교예1 | 3 | 7 | 10 | 20 | 1 | 96 | 33 | 2.3 | ||
| 비교예2 | 244 | 8 | 9 | 55 | 12 | 22 | 27 | 1.8 | ||
| 비교예3 | 66 | 8 | 5 | 25 | 12 | 59 | 33 | 0.2 | ||
| 비교예4 | 57 | 6 | 6 | 29 | 14 | 58 | 20 | 6.8 | ||
| 비교예5 | 66 | 8 | 5 | 25 | 12 | 59 | 9 | － | ||
| 비교예6 | 57 | 6 | 6 | 29 | 14 | 58 | 73 | － | ||
| 비교예7 | 52 | － | 6 | － | － | 85 | 연속도포불가 | |||
| 비교예8 | 65 | 5 | － | 20 | 10 | 77 | ||||
| *①: 제일인산알루미늄염액(DYP-30)②: 에멀젼 아크릴-스틸렌계수지(PA-P40)③: 실리콘 첨가제(BYK-348)④: 비이온성 계면활성제(TRITON X-405)⑤: 에틸렌 글리콜⑥: 질산아연⑦: 물 |
상기 표1에 나타난 바와 같이, 비교예(7)의 경우, 실 라인에서 무방향성 전기강판표면에 2시간 연속도포시 표면에 얼룩무늬 형상의 결함이 나타나기 시작하여연속도포처리가 불가능하였고, 비이온성 계면활성제가 첨가되지 않은 비교예(8)의 경우에는, 3시간 연속도포시부터 롤 코팅표면에 끈적거림 현상이 나타나기 시작하였고, 또한 미코팅 부위도 동시에 생겨나 더이상의 처리진행은 생략하였다
상기와 같이 하여 형성된 전기절연피막에 대한 피막특성을 측정하고, 그 측정결과를 하기 표2에 나타내었는데, 그 측정방법은 다음과 같다.
(1) 응력제거소둔: 전기절연피막재를 건조한 후, 100N2가스 분위기에서 750℃×2시간 동안 열처리를 실시
(2) 표면외관: 얼룩, 줄무늬, 광택 유무 및 색상을 육안 관찰하여 종합적으로 평가. 얼룩 및 줄무늬 현상이 없고 광택 및 표면색상이 연한 녹황색의 색상이 나타날수록 피막외관은 '양호'로 하였고, 피막색상이 소지원판과 같은 무색 또는 어두운 색상을 갖고 얼룩, 줄무늬 현상이 보일수록, 또한 광택이 적어서 수요가에서 기피하는 외관일 경우 피막외관이 '불량'으로 평가하였다.
(3) 절연성: 300PSI 압력하에서 입력 0.5V, 1.0A 전류를 통하였을 때의 수납전류값(Amps.)으로 평가.
(4) 밀착성(mmψ): 소둔후 시편을 10,20,30~100mmψ인 원호를 갖는 환봉주위에 접하여 180°구부릴 때 피막박리가 없는 최소 원호직경으로 평가.
(5) 내식성: 1년간 실내방치 및 3개월간 옥외폭로시의 피막표면의 녹발생 유무를 병행하여 육안 관찰하여 평가.
(6) 용접성: TIG용접(용접전류: 150A, 전극: pure-W(3.2mmψ), 전극 gap: 0.35mm, 용접속도: 15mm/sec) 후 용접 비드(bead)부에 나타나는 외관형상 및 블로우 홀(blow hole) 생성여부를 육안관찰하여 평가.
(7) 피막박리: 응력제거소둔후의 피막에 점착테이프(폴리 프로필렌)로 부쳤다 떼었을 때 나타나는 피막박리분의 부착유무로 평가.
| 구분 | 피막특성 | |||||||
| 응력제거소둔전 | 응력제거소둔후 | |||||||
| 피막외관 | 절연성(Amps.) | 밀착성(mmψ) | 내식성 | 용접성 | 피막박리현상 | 절연성(Amps.) | ||
| 실내방치 | 옥외폭로 | |||||||
| 발명예a | 양호 | 0.09 | 10 | 양호 | 양호 | 양호 | 없음 | 0.11 |
| 발명예b | 0.08 | 10 | 0.09 | |||||
| 비교예1 | 불량 | 0.11 | 40 | 일부있음 | 0.12 | |||
| 비교예2 | 양호 | 0.12 | 10 | 불량 | 불량 | 불량 | 0.95 | |
| 비교예3 | 0.93 | 10 | 양호 | 없음 | 0.97 | |||
| 비교예4 | 0.12 | 20 | 양호 | 양호 | 불량 | 일부있음 | 0.90 | |
| 비교예5 | 불량 | 측정불가 | ||||||
| 비교예6 |
상기 표2에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 조건을 만족하는 발명예(a,b)는 롤 코팅연속작업성은 물론이고 외관, 절연성, 밀착성, 내식성 및 내열성(응력제거소둔 열처리후 피막박리, 절연성이 저하되지 않는 특성)등 피막으로서 요구되는 특성이 우수하게 나타났는데, 이것은 인산과 같은 결정성 사이에 수지 및 무기첨가제들이 매꾸어져 치밀하게 피막화되기 때문인 것으로 추정된다.
이에 반하여 피복조성물의 첨가범위가 부적정하거나 부적절하게 도포, 소둔처리한 비교예(1~6)의 경우에는, 발명예(a,b)에 비하여 외관 및 응력제거소둔후 내열성 등 피막으로서 요구되는 특성이 떨어졌다. 즉, 피복조성물내에 수지 및 질산아연의 함량이 적은 비교예(1)은 줄무늬 형상, 무광택, 어두운 색상 등의 피막외관과 밀착특성이 미흡하게 나타났으며, 수지, 에틸렌 그리콜을 과량 첨가시킨 비교예(2)는 내식성, 용접성 및 내열성이 저조하였다.
발명예(a)와 동일한 조성이나 전기절연피막이 극히 얇게 형성된 비교예(3)은, 내식성 및 응력제거소둔전후 절연성이 불량하게 나타났다. 발명예(b)와 동일한 조성이나 절연피막두께가 두꺼운 비교예(4)는 용접성 및 내열성이 저조하게 나타났다.
한편, 비교예(5)는 소둔처리조건이 미흡하여 피막생성이 어려웠고, 비교예(6)은 과소둔처리에 의해 탄화소둔된 상태로 나타났다.
이와 같은 극심한 외관불량은 상품화로서의 활용가치를 상실하게 한다.
상술한 바와 같이, 본 발명에 의하면 피막외관, 절연성, 내열성 등 피막으로서 요구되는 특성을 충족시킬 수 있고, 종래 크롬산염, 유기수지계 혼합조성물 조제시 필히 사용되었던 크롬화합물의 사용을 배제하여 처리후 액의 경시에 따른 물성변화가 없고, 이에 따라 1년 이상 지나도 초기물성을 유지하여 공해유발의 우려를 해소할 수 있는 효과가 있는 것이다.
Claims (4)
- 제일인산알루미늄염 용액에, 상기 제일인산알루미늄염 용액의 인산 100g에 대하여,산가용성 에멀젼 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지를 고형분인 때의 중량으로 28~98g;질산아연 6~18g;실리콘 첨가제 4~13g;에틸렌그리콜 18~35g;및,비이온성 계면활성제 3~11g;을 각각 첨가하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 절연피막 형성용 피복조성물
- 제1항에 있어서, 상기 산가용성 에멀젼 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지는 pH4 이하, 평균입자직경 0.2㎛이고, 아크릴계35스틸렌계65로 구성된 것임을 특징으로 하는 절연피막 형성용 피복조성물
- 제1항의 피복조성물에 물을 첨가하여 적정 농도의 피복용액을 제조하고 무방향성 전기강판의 표면에 도포할 때 건조피막 두께가 편면당 0.7~2.8㎛ 범위가 되도록 제어하면서 도포하고, 그 다음 550℃~750℃의 온도에서 18~37초간 소둔하는 것을 특징으로 하는 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법
- 제3항에 있어서, 상기 산가용성 에멀젼 아크릴-스틸렌계 공중합체 수지는 pH4 이하, 평균입자직경 0.2㎛이고, 아크릴계35스틸렌계65로 구성된 것임을 특징으로 하는 무방향성 전기강판의 절연피막 형성방법
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