RU2160764C2 - Синтетическое дизельное топливо и способ его получения - Google Patents
Синтетическое дизельное топливо и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2160764C2 RU2160764C2 RU98109584/04A RU98109584A RU2160764C2 RU 2160764 C2 RU2160764 C2 RU 2160764C2 RU 98109584/04 A RU98109584/04 A RU 98109584/04A RU 98109584 A RU98109584 A RU 98109584A RU 2160764 C2 RU2160764 C2 RU 2160764C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fraction
- fuel
- diesel fuel
- fischer
- oxygen
- Prior art date
Links
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 23
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 12
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 9
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 15
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 13
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 11
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 3
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 3
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
- C10L1/026—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only for compression ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
- C10L1/08—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for compression ignition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Описывается новое синтетическое дизельное топливо или компонент смеси для дистиллятного топлива, включающие фракцию 121 - 371oC (250 - 700oF), полученную в процессе на катализаторе Фишера-Тропша, и содержащие по меньшей мере 95 мас. % парафинов с соотношением изо/нормальных примерно от 0,3 до 3,0; не более 50 мас. млн.-1 серы и азота по каждому элементу; менее чем примерно 0,5 мас.% ненасыщенных соединений и примерно от 0,001 до менее чем 0,3 мас.% кислорода, в расчете на безводную основу. Описывается также способ его получения. Технический результат - создание топлива с высоким цетановым числом. 3 с. и 10 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл.
Description
Изобретение относится к дистиллятному материалу, имеющему высокое цетановое число, который можно использовать в качестве дизельного топлива или компонента смеси для него, а также к процессу получения этого дистиллята. Более конкретно, данное изобретение относится к процессу получения дистиллята из парафина Фишера-Тропша.
Чистые дистилляты, не содержащие или практически не содержащие серу, азот или ароматические соединения, имеют, или, вероятно, будут иметь большой спрос в качестве дизельного топлива или компонента дизельного топлива. Особенно ценны чистые дистилляты, имеющие относительно высокое цетановое число. Обычные полученные из нефти дистилляты не являются чистыми, поскольку они обычно содержат значительные количества серы, азота и ароматики и имеют относительно низкие цетановые числа. Чистые дистилляты можно получить из нефтяных дистиллятов с помощью интенсивной гидроочистки и с большими затратами. Такая интенсивная гидроочистка вносит относительно небольшие улучшения в цетановое число, а также ухудшает смазывающую способность топлива. Смазывающую способность, не обходимую для эффективной работы системы подачи топлива, можно улучшить при использовании дорогостоящего пакета присадок. Производство чистых дистиллятов с высоким цетановым числом из парафинов Фишера-Тропша обсуждалось в открытой литературе, но описанные способы получения таких дистиллятов также дают дистилляты, в не достаточной степени обладающие одним или несколькими важными свойствами, например, смазывающей способностью. Таким образом, описанные дистилляты Фишера-Тропша требуют смешивания с другими, менее желательными компонентами или использования дорогостоящих присадок. Эти существующие схемы описывают гидроочистку продукта Фишера-Тропша в целом, включая всю 371oC- (700oF-) фракцию. Такая гидроочистка приводит к удалению из дистиллята кислородсодержащих соединений.
С помощью данного изобретения сохраняются небольшие количества кислородсодержащих соединений, а полученный продукт имеет очень высокое цетановое число, а также высокую смазывающую способность. Этот продукт можно использовать непосредственно как дизельное топливо или как компонент смеси для получения дизельных топлив из другого материала более низкого сорта.
В соответствии с данным изобретением чистый дистиллят, который можно использовать как дизельное топливо или как компонент смеси для дизельного топлива, имеющий цетановое число по меньшей мере около 60, предпочтительно по меньшей мере около 70, более предпочтительно по меньшей мере около 74, получают, предпочтительно из парафина Фишера-Тропша и предпочтительно на кобальтовом или рутениевом катализаторе, путем разделения воскообразного продукта на более тяжелую и более легкую фракции, причем номинальное разделение происходит примерно при 371oC (700oF). Таким образом, более тяжелая фракция содержит в основном 371oC+ (700oF)+, а более легкая фракция содержит в основном 371oC- (700oF-).
Дистиллят получают дальнейшим разделением фракции 371oC- (700oF-) по меньшей мере на две фракции: (i) одна из которых содержит в основном C12+ спирты, и (ii) вторая из которых не содержит таких спиртов. Фракция (ii) предпочтительно является фракцией 260oC- (500oF-), более предпочтительно фракцией 316oC- (600oF-), еще более предпочтительно фракцией C5-260oC (C5-500oF) или фракцией C5-316oC (C5-600oF). Фракцию (i) и более тяжелую фракцию подвергают гидроизомеризации в присутствии катализатора гидроизомеризации и в условиях гидроизомеризации. Гидроизомеризация этих фракций может происходить раздельно или в одной и той же реакционной зоне, предпочтительно в одной зоне. В любом случае по меньшей мере часть материала 371oC+ (700oF+) превращается в материал 371oC- (700oF-). Далее, по меньшей мере часть, а предпочтительно весь материал 371oC- (700oF-), полученный в результате гидроизомеризации, объединяют по меньшей мере с частью, а предпочтительно со всей фракцией (ii), которая предпочтительно является фракцией 260-371oC (500-700oF), а более предпочтительно - фракцией 316-371oC (600-700oF), и к тому же предпочтительно отличается отсутствием какой-либо гидроочистки, например, гидроизомеризации. Из объединенного продукта получают дизельное топливо или компонент смеси для дизельного топлива, кипящий в интервале 121-371oC (250-700oF) и имеющий свойства, описанные ниже.
Фиг. 1 представляет собой схему процесса согласно данному изобретению.
Фиг. 2 представляет собой зависимость пероксидного числа (ордината) от времени испытания в днях (абсцисса) для фракции 121-260oC (250-500oF) (верхняя кривая) и для фракции 260-371oC (500-700oF) (нижняя кривая).
Более подробное описание данного изобретения приведено со ссылками на чертежи. Синтез-газ (водород и моноксид углерода в соответствующем соотношении), содержащийся в линии 1, подают в реактор Фишера-Тропша 2, предпочтительно реактор с суспендированным катализатором, а продукт, 371oC+ (700oF+) и 371oC (700oF-), выгружают в линии 3 и 4 соответственно. Более легкая фракция проходит через горячий сепаратор 6, и фракция 260-371oC (500-700oF) поступает в линию 8, в то время как фракция 260oC- (500oF-) поступает в линию 7. Материал 260oC- (500oF-) проходит через холодный сепаратор 9, из которого C4-газы поступают в линию 10. Фракцию C5-260oC (C5-500oF) подают в линию 11 и соединяют с фракцией 371oC+ (700oF+) в линии 3. По меньшей мере часть, предпочтительно большую часть, более предпочтительно практически всю фракцию 260-371oC (500-700oF) смешивают с продуктом гидроизомеризации в линии 12.
Более тяжелую фракцию, например 371oC+ (700oF+), в линии 3, совместно с более легкой фракцией, например C5-260oC (C5-500oF) из линии 11 направляют на блок гидроизомеризации 5. Реактор блока гидроизомеризации работает в типичных условиях, показанных в табл. 1.
Процесс гидроизомеризации хорошо известен, и в табл. 1 сведены некоторые широкие и предпочтительные условия для этой стадии.
Хотя для этой стадии может быть пригоден фактически любой катализатор, применяемый при гидроизомеризации или селективном гидрокрекинге, некоторые катализаторы работают лучше, чем другие, и являются предпочтительными. Например, пригодными являются катализаторы, содержащие нанесенный на носитель благородный металл группы VIII, например, платину или палладий, а также катализаторы, содержащие один или более основных металлов группы VIII, например, никель, кобальт, в количестве 0,5 - 20 мас.%, которые могут включать или не включать металл группы VI, например, молибден, в количестве 1,0 - 20 мас. % Носителем для этих металлов может быть любой тугоплавкий оксид или цеолит, или их смеси. Перечень предпочтительных носителей включает оксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликаты, фосфаты алюмосиликатов, оксид титана, циркония, ванадия или другие оксиды группы III, IV, VA или VI, а также цеолиты Y, такие как ультрастабильные цеолиты Y. Предпочтительные носители включают оксид алюминия и алюмосиликат, где концентрация оксида кремния в объеме носителя составляет менее примерно 50 мас.%, предпочтительно менее примерно 35 мас.%.
Предпочтительный катализатор имеет площадь поверхности, в интервале примерно 200-500 м2/г, предпочтительно от 0,35 до 0,80 мл/г при определении методом адсорбции воды, и объемную плотность около 0,5 - 1,0 г/мл.
Этот катализатор включает неблагородный металл группы VIII, например, железо, никель, в сочетании с металлом группы 1В, например, медью, нанесенным на кислый носитель. Носителем предпочтительно является аморфный алюмосиликат, где оксид алюминия присутствует в количестве менее примерно 30 мас.%, предпочтительно 5-30 мас.%, более предпочтительно 10-20% мас. Носитель может содержать также небольшие количества, например, 20-30 мас.%, связующего, например, оксида алюминия, оксида кремния, оксидов металлов группы IVA и различных типов глин, оксида магния и т.д., предпочтительно оксида алюминия.
Получение микросфер аморфного алюмосиликата было описано в Ryland, Lloid В. , Tamele, M.W., and Wilson, J.N., Cracking Catalysts, Catalysis: volume VII, Ed. Paul H. Emmett, Reinhold Publishing Corporation, New York, 1960, pp. 5-9.
Катализатор получают путем совместной пропитки носителя металлами из растворов, сушки при 100-150oC и прокаливания на воздухе при 200-550oC.
Металл группы VIII присутствует в количестве примерно 15 мас.% или менее, предпочтительно 1-12 мас.%, а металл группы 1B обычно присутствует в меньших количествах, например в соотношении от 1:2 до примерно 1:20 по отношению к металлу группы VIII. Типичный катализатор приведен ниже:
Ni, мас.% - 2,5 - 3,5
Cu, мас.% - 0,25 - 0,35
Al2O3-SiO2 - 65 - 75
Al2O3 (связующее) - 25 - 30
Площадь поверхности - 290 - 325 м2/г
Объем пор (Hg) - 0,35 - 0,45 мл/г
Объемная плотность - 0,58 - 0,68 г/мл
Превращение фракции 371oC+ (700oF+) в 371oC- (700oF-) составляет примерно 20-80%, предпочтительно 20-50%, более предпочтительно около 30-50%. В ходе гидроизомеризации происходит гидрирование практически всех олефинов и кислородсодержащих материалов.
Ni, мас.% - 2,5 - 3,5
Cu, мас.% - 0,25 - 0,35
Al2O3-SiO2 - 65 - 75
Al2O3 (связующее) - 25 - 30
Площадь поверхности - 290 - 325 м2/г
Объем пор (Hg) - 0,35 - 0,45 мл/г
Объемная плотность - 0,58 - 0,68 г/мл
Превращение фракции 371oC+ (700oF+) в 371oC- (700oF-) составляет примерно 20-80%, предпочтительно 20-50%, более предпочтительно около 30-50%. В ходе гидроизомеризации происходит гидрирование практически всех олефинов и кислородсодержащих материалов.
Продукт гидроизомеризации поступает в линию 12, где он смешивается с потоком 260-371oC (500-700oF) из линии 8. Смешанный поток подвергают ректификации в колонне 13, откуда фракция 371oC+ (700oF+) может быть возвращена в линию 3 по линии 14, C5- подается в линию 16 и может быть смешана с легкими газами из холодного сепаратора 9 в линии 10 с образованием потока 17. Чистый дистиллят, кипящий в интервале 121-371oC (250-700oF), подают в линию 15. Этот дистиллят имеет уникальные свойства и может быть использован как дизельное топливо или в качестве компонента смеси для дизельного топлива.
Пропускание фракции C5-260oC (C5-500oF) через блок гидроизомеризации приводит к дальнейшему снижению концентрации олефинов в потоках продуктов 12 и 15, что дополнительно улучшает устойчивость продукта к окислению. Концентрация олефинов в продукте составляет менее 0,5 мас.%, предпочтительно менее 0,1 мас. %. Таким образом, концентрация олефинов достаточно низка, что устраняет необходимость выделения олефинов; дальнейшей обработки этой фракции в отношении олефинов не требуется.
Разделение потока 371oC- (700oF-) на поток C5-260oC (C5-500oF) и поток 260-371oC (500-700oF) и гидроизомеризация потока C5-260oC (C5-500oF) приводит, как уже упомянуто, к более низким концентрациям олефинов в продукте. Однако при этом кислородсодержащие соединения в C5-260oC (C5-500oF) также дают эффект снижения выхода метана при гидроизомеризации. В идеале при реакции гидроизомеризации происходит крекинг лишь небольшого количества парафинов Фишера-Тропша или он не происходит совсем. Идеальные условия часто не достигаются, и протекающий в некоторой степени крекинг до газов, в частности до метана CH4, всегда сопровождает эту реакцию. С помощью описанной здесь схемы переработки выход метана при гидроизомеризации фракции 371oC+ (700oF+) совместно с фракцией C5-260oC (C5-500oF) может быть снижен на величину порядка по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 75%.
Дизельный материал, получаемый из ректификационной колонны, имеет свойства, приведенные в табл. 2
Изопарафины обычно имеют монометильные ответвления, и, поскольку в данном процессе используют парафин Фишера-Тропша, продукт не содержит циклических парафинов, например, циклогексана.
Изопарафины обычно имеют монометильные ответвления, и, поскольку в данном процессе используют парафин Фишера-Тропша, продукт не содержит циклических парафинов, например, циклогексана.
Существенная доля кислородсодержащих соединений, например, ≥ 95% кислородсодержащих соединений, находится в более легкой фракции, например, во фракции 371oC- (700oF-).
Предпочтительным процессом Фишера-Тропша является процесс, использующий несмещающий катализатор (то есть катализатор, при котором не происходит взаимодействия моноксида углерода с водой), такой как кобальт или рутений, или их смесь, предпочтительно кобальт, и предпочтительно промотированный кобальт, причем промотором может быть цирконий или рений, предпочтительно рений. Такие катализаторы хорошо известны, и предпочтительный катализатор описан в патенте США N 4568663, а также в Европейском патенте N 0266898.
Продуктами процесса Фишера-Тропша являются в основном парафиновые углеводороды. Рутений образует парафины, кипящие в основном в интервале дистиллята, то есть C10-C20; в то время как кобальтовые катализаторы, как правило, дают большее количество более тяжелых углеводородов, например, C20+, и кобальт является предпочтительным каталитическим металлом в процессе Фишера-Тропша.
Хорошее дизельное топливо обычно имеет следующие свойства: высокое цетановое число, обычно 50 или выше, предпочтительно 60, более предпочтительно по меньшей мере около 65; повышенная смазывающая способность, стабильность по отношению к окислению, а также физические свойства, удовлетворяющие техническим условиям трубопроводов для дизельного топлива.
Продукт по данному изобретению можно использовать в качестве дизельного топлива - сам по себе или в смеси с другим, менее желательным, материалом на основе нефти или углеводородов примерно с тем же интервалом температур кипения. При использовании в виде смеси продукт по данному изобретению можно применять в относительно меньших количествах, например, 10% или более, для значительного улучшения конечного смешанного дизельного продукта. Хотя продукт данного изобретения улучшает почти любое дизельное топливо, особенно желательно смешивать этот продукт с продуктами нефтепереработки низкого качества. Типичными являются необработанные или гидрированные дистилляты и газойли каталитического или термического крекинга.
При использовании процесса Фишера-Тропша полученный дистиллят практически не содержит серы и азота. Эти гетероатомсодержащие соединения отравляют катализаторы Фишера-Тропша, и их удаляют из содержащего метан природного газа, который является обычным сырьем для процесса Фишера-Тропша. В любом случае соединения, содержащие серу и азот, присутствуют в природном газе в очень низких концентрациях. Кроме того, этот процесс не дает ароматических соединений или, при обычной работе, ароматика фактически не образуется. Образуется некоторое количество олефинов, так как один из предполагаемых путей реакции образования парафинов идет через олефиновые промежуточные соединения. Тем не менее концентрация олефинов обычно очень низка.
Кислородсодержащие соединения, включая спирты и некоторые кислоты, образуются при обработке по Фишеру-Тропшу, но по меньшей мере в одном хорошо известном процессе кислородсодержащие и ненасыщенные соединения полностью удаляют из продукта путем гидроочистки. См., например, the Shell Middle Distillate Process (процесс Shell для получения среднего дистиллята), Eiler,J. , Posthuma, S.A., Sie, S.T., Catalysis Letters, 1990, 7, 253-270.
Однако авторы обнаружили, что небольшие количества кислородсодержащих соединений, предпочтительно спиртов, которые обычно накапливаются во фракции 260-371oC (500-700oF), обеспечивают особенно хорошие смазывающие свойства для дизельных топлив. Например, в качестве иллюстрации можно рассмотреть высокопарафиновое дизельное топливо с небольшим количеством кислородсодержащих соединений, которое имеет превосходные смазывающие свойства, как было показано с помощью теста BOCLE (оценка смазывающей способности с помощью шара на цилиндре). Однако, когда кислородсодержащие соединения в испытываемой фракции удаляли, например, экстракцией, абсорбцией на молекулярных ситах, гидрообработкой и т. д. , до уровня массового содержания кислорода ниже 10 млн. ч. (ppm) (в расчете на безводную основу), смазывающая способность была весьма низкой.
При осуществлении схемы переработки, описанной в этом изобретении, часть более легкой (371oC- (700oF-)) фракции, то есть фракция 260-371oC (500-700oF) не подвергается гидроочистке. При отсутствии гидроочистки этой фракции в ней сохраняются небольшие количества кислородсодержащих соединений, в основном линейных спиртов, в то время как кислородсодержащие соединения в более тяжелой фракции удаляют в ходе стадии гидроизомеризации. Некоторые кислородсодержащие соединения, содержащиеся во фракции C5-260oC (C5-500oF), будут превращены в парафины в процессе гидроизомеризации. Однако ценные с точки зрения смазывающей способности кислородсодержащие соединения, наиболее предпочтительно первичные спирты C12-C18, находятся в не подвергающейся обработке фракции 260-371oC (500-700oF). Гидроизомеризация служит также для увеличения количества изопарафинов в дистиллятном топливе и дает возможность получить топливо, удовлетворяющее требованиям к температурам текучести и помутнения, хотя для этих целей можно использовать и добавки.
Кислородные соединения, которые, как предполагают, улучшают смазывающую способность, можно описать как соединения, имеющие энергию водородных связей большую, чем энергию связи углеводородов (эти измерения энергии для различных соединений можно найти в литературе); чем больше эта разность, тем больше эффект для смазывающей способности. Эти кислородные соединения имеют также липофильный и гидрофильный концы, чтобы обеспечить смачивание топлива.
Предпочтительные кислородные соединения, первичные спирты, имеют относительно длинную цепь, то есть C12+, более предпочтительны C12-C24 первичные линейные спирты.
Хотя кислоты и являются кислородсодержащими соединениями, они вызывают коррозию и образуются в очень малых количествах в ходе обработки по Фишеру-Тропшу без смещения соотношения газов. К тому же кислоты являются диоксигенатами, в противоположность предпочтительным монооксигенатам, проиллюстрированным на примере линейных спиртов. Таким образом, ди- или полиоксигенаты обычно не определяются при инфракрасных измерениях и составляют, например, менее чем около 15 мас. млн.ч.(ppm) кислорода в виде кислорода.
Реакции Фишера-Тропша без смещения соотношения газов хорошо известны специалистам и могут быть охарактеризованы условиями, в которых сведено к минимуму образование CO2 в виде побочного продукта. Эти условия могут быть достигнуты рядом способов, включая один или более из следующих: работа при относительно низких парциальных давлениях CO, то есть работа при соотношениях водород-CO по меньшей мере около 1,7/1, предпочтительно примерно от 1,7/1 до 2,5/1, более предпочтительно по меньшей мере около 1,9/1 и в интервале от 1,9/1 до примерно 2,3/1, во всех случаях при альфа по меньшей мере около 0,88, предпочтительно по меньшей мере около 0,91; при температурах около 175-225oC, предпочтительно 180-210oC; при использовании катализаторов, включающих кобальт или рутений в качестве основного каталитического агента Фишера-Тропша.
Для достижения желаемой смазывающей способности количество присутствующих кислородсодержащих соединений в расчете на безводную основу должно быть относительно небольшим, то есть по меньшей мере около 0,001 мас.% кислорода (в расчете на безводную основу), предпочтительно 0,001-0,3 мас.% кислорода (в расчете на безводную основу), более предпочтительно 0,0025-0,3 мас.% кислорода (в расчете на безводную основу).
Следующие примеры иллюстрируют данное изобретение, не ограничивая его.
Синтез-газ, состоящий из водорода и монооксида углерода (H2/CO 2,11-2,16) был превращен в тяжелые парафины в реакторе Фишера-Тропша с суспендированным катализатором. Катализатором, используемым для реакции Фишера-Тропша, являлся кобальт/рениевый катализатор на подложке из оксида титана, описанный ранее в патенте США N 4568663. Условия реакции: 217-220oC (422-428oF), 2,02-2,03 МПа кг/см2 (287-289 ф/кв.дюйм изб.) и линейная скорость от 12 до 17,5 см/с. Коэффициент альфа стадии синтеза Фишера-Тропша составлял 0,92. Парафиновый продукт Фишера-Тропша затем выделили в виде трех номинально кипящих при различных температурах потоков, разделенных с помощью грубой разгонки. Этими тремя приблизительно разделенными по температуре кипения фракциями были: 1) фракция C5-260oC (C5-500oF), обозначенная ниже как Ф-Т жидкости из холодного сепаратора; 2) фракция 260-371oC (500-700oF), обозначенная ниже как Ф-Т жидкости из горячего сепаратора; и 3) фракция 371oC+ (700oF+), обозначенная ниже как парафин из Ф-Т реактора.
Пример 1
Семьдесят мас. % гидроизомеризованного парафина из Ф-Т реактора, 16,8 мас. % гидроочищенных Ф-Т жидкостей из холодного сепаратора и 13,2 мас.% гидроочищенных Ф-Т жидкостей из горячего сепаратора были объединены и интенсивно перемешаны. Дизельное топливо A представляло собой фракцию 127-371oC (260-700oF) этой смеси, выделенную перегонкой, и было получено следующим образом: гидроизомеризованный парафин Ф-Т реактора был получен в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора, представляющего собой промотированный кобальтом и молибденом аморфный алюмосиликат, как описано в патенте США N 5292989 и патенте США N 5378348. Условия гидроизомеризации: 377oC (708oF), 5,17 МПа H2 (750 ф/кв. дюйм изб.), 440 м3/м3 H2 (2500 SCF/B H2) и часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) 0,7 - 0,8. Гидроизомеризацию проводили с рециркуляцией непрореагировавшей фракции парафина 371oC+ (700oF+). Соотношение суммарной подачи (свежая подача + подача рециркуляцией)/свежая подача было равно 1,5. Гидроочищенные Ф-Т жидкости из холодного и горячего сепараторов были получены с использованием протока через реактор с неподвижным слоем и промышленного массивного никелевого катализатора. Условия гидроочистки были следующими: 232oC (450oF), 2,96 МПа H2 (430 ф/кв. дюйм изб.), 176 м3/м3 (1000 SCF/B) H2 и ЧОСЖ 3,0. Топливо представляет собой пример типичного, хорошо известного, полностью гидроочищенного на кобальтовом катализаторе дизельного топлива Фишера-Тропша.
Семьдесят мас. % гидроизомеризованного парафина из Ф-Т реактора, 16,8 мас. % гидроочищенных Ф-Т жидкостей из холодного сепаратора и 13,2 мас.% гидроочищенных Ф-Т жидкостей из горячего сепаратора были объединены и интенсивно перемешаны. Дизельное топливо A представляло собой фракцию 127-371oC (260-700oF) этой смеси, выделенную перегонкой, и было получено следующим образом: гидроизомеризованный парафин Ф-Т реактора был получен в проточном реакторе с неподвижным слоем катализатора, представляющего собой промотированный кобальтом и молибденом аморфный алюмосиликат, как описано в патенте США N 5292989 и патенте США N 5378348. Условия гидроизомеризации: 377oC (708oF), 5,17 МПа H2 (750 ф/кв. дюйм изб.), 440 м3/м3 H2 (2500 SCF/B H2) и часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) 0,7 - 0,8. Гидроизомеризацию проводили с рециркуляцией непрореагировавшей фракции парафина 371oC+ (700oF+). Соотношение суммарной подачи (свежая подача + подача рециркуляцией)/свежая подача было равно 1,5. Гидроочищенные Ф-Т жидкости из холодного и горячего сепараторов были получены с использованием протока через реактор с неподвижным слоем и промышленного массивного никелевого катализатора. Условия гидроочистки были следующими: 232oC (450oF), 2,96 МПа H2 (430 ф/кв. дюйм изб.), 176 м3/м3 (1000 SCF/B) H2 и ЧОСЖ 3,0. Топливо представляет собой пример типичного, хорошо известного, полностью гидроочищенного на кобальтовом катализаторе дизельного топлива Фишера-Тропша.
Пример 2
Семьдесят восемь мас.% гидроизомеризованного Ф-Т парафина из реактора, 12 мас. % негидроочищенных Ф-Т жидкостей из холодного сепаратора и 10 мас.% Ф-Т жидкостей из горячего сепаратора были объединены и смешаны. Дизельное топливо B представляло собой фракцию 121-371oC (250-700oF) этой смеси, выделенную перегонкой, и было приготовлено следующим образом: гидроизомеризованный Ф-Т парафин из реактора был получен в проточной установке с неподвижным слоем катализатора, представляющего собой активированный кобальтом и молибденом аморфный алюмосиликат, как описано в патенте США N 5292989 и патенте США N 5378348. Условия гидроизомеризации были следующими: 366oC (690oF), 5,0 МПа H2 (725 ф/кв. дюйм изб.), 440 м3/м3 H2 (2500 SCF/B H2) и часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) 0,6-0,7. Топливо B является характерным примером данного изобретения.
Семьдесят восемь мас.% гидроизомеризованного Ф-Т парафина из реактора, 12 мас. % негидроочищенных Ф-Т жидкостей из холодного сепаратора и 10 мас.% Ф-Т жидкостей из горячего сепаратора были объединены и смешаны. Дизельное топливо B представляло собой фракцию 121-371oC (250-700oF) этой смеси, выделенную перегонкой, и было приготовлено следующим образом: гидроизомеризованный Ф-Т парафин из реактора был получен в проточной установке с неподвижным слоем катализатора, представляющего собой активированный кобальтом и молибденом аморфный алюмосиликат, как описано в патенте США N 5292989 и патенте США N 5378348. Условия гидроизомеризации были следующими: 366oC (690oF), 5,0 МПа H2 (725 ф/кв. дюйм изб.), 440 м3/м3 H2 (2500 SCF/B H2) и часовая объемная скорость жидкости (ЧОСЖ) 0,6-0,7. Топливо B является характерным примером данного изобретения.
Пример 3
Дизельные топлива C и D были получены путем разгонки топлива B на две фракции. Дизельное топливо C представляет собой фракцию от 121 до 260oC (от 250 до 500oF) дизельного топлива B. Дизельное топливо D представляет собой фракцию от 260 до 371oC (от 500 до 700oF) дизельного топлива B.
Дизельные топлива C и D были получены путем разгонки топлива B на две фракции. Дизельное топливо C представляет собой фракцию от 121 до 260oC (от 250 до 500oF) дизельного топлива B. Дизельное топливо D представляет собой фракцию от 260 до 371oC (от 500 до 700oF) дизельного топлива B.
Пример 4
100,81 г дизельного топлива В привели в контакт с 33,11 г алюмосиликатного цеолита Grace: 13X, квалификация 544, шарики 812 меш. Дизельное топливо E представляет собой профильтрованную жидкость, полученную в результате такой обработки. Эта обработка эффективно удаляет из топлива спирты и другие кислородсодержащие соединения.
100,81 г дизельного топлива В привели в контакт с 33,11 г алюмосиликатного цеолита Grace: 13X, квалификация 544, шарики 812 меш. Дизельное топливо E представляет собой профильтрованную жидкость, полученную в результате такой обработки. Эта обработка эффективно удаляет из топлива спирты и другие кислородсодержащие соединения.
Пример 5
Состав дизельных топлив A, B и E по оксигенатам, диоксигенатам и спиртам определяли с использованием протонного ядерного магнитного резонанса (1H-NMR), инфракрасной спектроскопии (ИК) и газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором (ГХ/МС). 1H-NMR-эксперименты проводили с использованием спектрометра Brucker MSL-500. Количественные данные были получены при измерении образцов, растворенных в CDCl3, при комнатной температуре с использованием частоты 500,13 МГц, ширины импульса 2,9 с (угол наконечника 45 градусов), задержки 60 с и 64 циклов сканирования. В каждом из образцов в качестве внутреннего источника опорного сигнала применяли тетраметилсилан, а в качестве внутреннего стандарта использовали диоксан. Уровень содержания первичных спиртов, вторичных спиртов, сложных эфиров и кислот оценивали непосредственно путем сравнения интегральных площадей пиков 3,6 (2H), 3,4 (1H), 4,1 (2H) и 2,4 (2H) ppm, соответственно, с площадью пика внутреннего стандарта. ИК-спектроскопию проводили с использованием спектрометра Nicolet 800. Образцы готовили путем помещения их в ячейки из KBr с фиксированной длиной (номинально 1,0 мм), и информацию получали, проводя 4096 циклов сканирования с разрешением 0,3 см-1. Уровень содержания диоксигенатов, таких как карбоновые кислоты и сложные эфиры, измеряли с использованием поглощения при 1720 и 1738 см-1, соответственно. ГХ/МС проводили с использованием сочетания масс-селективных детекторов (МСД) Hewlett-Packard 5980/Hewlett-Packard 5970В, или с помощью ГХ/МС прибора Kratos Model MS-890. Мониторинг выбранного иона с m/z 31 (CH3O+) использовали для количественной оценки первичных спиртов. Внешний стандарт готовили путем введения навески первичных спиртов C2-C14, C16 и C18 в смесь нормальных парафинов C8-C16. Олефины определяли с использованием бромного показателя, как описано в ASTM D 2710. Результаты этих анализов представлены в табл. 3. Дизельное топливо B, которое содержит негидроочищенные жидкости из горячего и холодного сепараторов, содержит значительное количество оксигенатов в виде линейных первичных спиртов. Значительную часть их составляли представляющие интерес первичные спирты C12-C18. Именно эти спирты придают превосходные свойства в отношении смазывающей способности дизельного топлива. Гидроочистка (дизельное топливо A) является очень эффективной при удалении практически всех оксигенатов и олефинов. Обработка с помощью молекулярных сит (дизельное топливо E) также эффективна при удалении спиртовых загрязнений без использования обработки водородом. Ни одно из этих топлив не содержит значительного количества диоксигенатов, таких как карбоновые кислоты или сложные эфиры.
Состав дизельных топлив A, B и E по оксигенатам, диоксигенатам и спиртам определяли с использованием протонного ядерного магнитного резонанса (1H-NMR), инфракрасной спектроскопии (ИК) и газовой хроматографии с масс-спектрометрическим детектором (ГХ/МС). 1H-NMR-эксперименты проводили с использованием спектрометра Brucker MSL-500. Количественные данные были получены при измерении образцов, растворенных в CDCl3, при комнатной температуре с использованием частоты 500,13 МГц, ширины импульса 2,9 с (угол наконечника 45 градусов), задержки 60 с и 64 циклов сканирования. В каждом из образцов в качестве внутреннего источника опорного сигнала применяли тетраметилсилан, а в качестве внутреннего стандарта использовали диоксан. Уровень содержания первичных спиртов, вторичных спиртов, сложных эфиров и кислот оценивали непосредственно путем сравнения интегральных площадей пиков 3,6 (2H), 3,4 (1H), 4,1 (2H) и 2,4 (2H) ppm, соответственно, с площадью пика внутреннего стандарта. ИК-спектроскопию проводили с использованием спектрометра Nicolet 800. Образцы готовили путем помещения их в ячейки из KBr с фиксированной длиной (номинально 1,0 мм), и информацию получали, проводя 4096 циклов сканирования с разрешением 0,3 см-1. Уровень содержания диоксигенатов, таких как карбоновые кислоты и сложные эфиры, измеряли с использованием поглощения при 1720 и 1738 см-1, соответственно. ГХ/МС проводили с использованием сочетания масс-селективных детекторов (МСД) Hewlett-Packard 5980/Hewlett-Packard 5970В, или с помощью ГХ/МС прибора Kratos Model MS-890. Мониторинг выбранного иона с m/z 31 (CH3O+) использовали для количественной оценки первичных спиртов. Внешний стандарт готовили путем введения навески первичных спиртов C2-C14, C16 и C18 в смесь нормальных парафинов C8-C16. Олефины определяли с использованием бромного показателя, как описано в ASTM D 2710. Результаты этих анализов представлены в табл. 3. Дизельное топливо B, которое содержит негидроочищенные жидкости из горячего и холодного сепараторов, содержит значительное количество оксигенатов в виде линейных первичных спиртов. Значительную часть их составляли представляющие интерес первичные спирты C12-C18. Именно эти спирты придают превосходные свойства в отношении смазывающей способности дизельного топлива. Гидроочистка (дизельное топливо A) является очень эффективной при удалении практически всех оксигенатов и олефинов. Обработка с помощью молекулярных сит (дизельное топливо E) также эффективна при удалении спиртовых загрязнений без использования обработки водородом. Ни одно из этих топлив не содержит значительного количества диоксигенатов, таких как карбоновые кислоты или сложные эфиры.
Пример 6
Все дизельные топлива A-E были испытаны с использованием стандартной методики оценки смазывающей способности "Шар на цилиндре" (BOCLE), описанной в Lacey, P.I., "The U.S. Army Scuffing Load Wear Test", January 1, 1994. Этот тест основан на ASTM D 5001. Результаты приведены в табл. 3 в виде процентов по отношению к топливу сравнения 2, описанному у Lacey.
Все дизельные топлива A-E были испытаны с использованием стандартной методики оценки смазывающей способности "Шар на цилиндре" (BOCLE), описанной в Lacey, P.I., "The U.S. Army Scuffing Load Wear Test", January 1, 1994. Этот тест основан на ASTM D 5001. Результаты приведены в табл. 3 в виде процентов по отношению к топливу сравнения 2, описанному у Lacey.
Полностью гидроочищенное дизельное топливо A проявляет очень низкую смазывающую способность, характерную для чисто парафиновых дизельных топлив. Дизельное топливо B, которое имеет высокое содержание оксигенатов в виде линейных C5-C24 первичных спиртов, проявляет значительно лучшие смазывающие свойства. Дизельное топливо E было получено отделением оксигенатов от дизельного топлива B путем адсорбции молекулярными ситами 13Х. Дизельное топливо E проявляет очень плохую смазывающую способность, указывающую на то, что линейные C5-C24 первичные спирты определяют высокую смазывающую способность дизельного топлива B. Дизельные топлива C и D представляют собой фракции 121-260oC (250-500oF) и 260-371oC (500-700oF) дизельного топлива B, соответственно. Дизельное топливо C содержит первичные спирты C5-C11, которые кипят ниже 260oC (500oF), а дизельное топливо D содержит первичные спирты C12-C24, которые кипят между 260 и 371oC (500 и 700oF). Дизельное топливо D проявляет прекрасные смазывающие свойства по сравнению с дизельным топливом C, и фактически оно имеет лучшие характеристики по сравнению с дизельным топливом B, из которого оно произведено. Это ясно указывает, что первичные спирты C12-C24, которые кипят между 260 и 371oC (500 и 700oF), важны при получении насыщенного топлива с высокой смазывающей способностью. Тот факт, что дизельное топливо B обладает более низкой смазывающей способностью, чем дизельное топливо D, также указывает, что легкие оксигенаты, содержащиеся во фракции 121-260oC (250-500oF) дизельного топлива B, наоборот, ограничивают положительный вклад первичных спиртов C12-C24, содержащихся во фракции 260-371oC (500-700oF) дизельного топлива B. Таким образом, желательно получить дизельное топливо с минимальным количеством нежелательных легких первичных спиртов C5-C11, но с максимальными количествами полезных первичных спиртов C12-C24. Это можно осуществить селективной гидроочисткой кипящих при 121-260oC (250-500oF) жидкостей из холодного сепаратора, а не кипящих при 260-371oC (500-700oF) жидкостей из горячего сепаратора.
Пример 7
Устойчивость к окислению дизельных топлив C и D была испытана путем наблюдения за образованием гидропероксидов во времени. Дизельные топлива C и D представляют собой кипящие при 121-260oC (250-500oF) и 260-371oC (500-700oF) фракции дизельного топлива B, соответственно. Этот тест полностью описан в ASTM D 3703. Более стабильные топлива будут проявлять более медленную скорость увеличения титриметрического гидропероксидного числа. Уровень пероксидов в каждом образце определяют иодометрическим титрованием в начале и через периодические интервалы времени в ходе испытания. Из-за присущей обоим этим топливам стабильности оба они были сначала состарены при 25oC (комнатная температура) в течение 7 недель перед тем, как началось образование пероксидов. Фиг. 1 показывает рост во времени для дизельных топлив C и D. Можно ясно видеть, что кипящее при 121-260oC (250-500oF) дизельное топливо C значительно менее стабильно, чем кипящее при 260-371oC (500-700oF) дизельное топливо D. Относительная нестабильность дизельного топлива C вытекает из того факта, что оно содержит более 90% олефинов, обнаруженных в дизельном топливе B. Хорошо известно, что олефины вызывают нестабильность по отношению к окислению. Такое насыщение этих относительно нестабильных легких олефинов является дополнительной причиной гидроочистки 121-260oC (250-500oF) жидкостей из холодного сепаратора.
Устойчивость к окислению дизельных топлив C и D была испытана путем наблюдения за образованием гидропероксидов во времени. Дизельные топлива C и D представляют собой кипящие при 121-260oC (250-500oF) и 260-371oC (500-700oF) фракции дизельного топлива B, соответственно. Этот тест полностью описан в ASTM D 3703. Более стабильные топлива будут проявлять более медленную скорость увеличения титриметрического гидропероксидного числа. Уровень пероксидов в каждом образце определяют иодометрическим титрованием в начале и через периодические интервалы времени в ходе испытания. Из-за присущей обоим этим топливам стабильности оба они были сначала состарены при 25oC (комнатная температура) в течение 7 недель перед тем, как началось образование пероксидов. Фиг. 1 показывает рост во времени для дизельных топлив C и D. Можно ясно видеть, что кипящее при 121-260oC (250-500oF) дизельное топливо C значительно менее стабильно, чем кипящее при 260-371oC (500-700oF) дизельное топливо D. Относительная нестабильность дизельного топлива C вытекает из того факта, что оно содержит более 90% олефинов, обнаруженных в дизельном топливе B. Хорошо известно, что олефины вызывают нестабильность по отношению к окислению. Такое насыщение этих относительно нестабильных легких олефинов является дополнительной причиной гидроочистки 121-260oC (250-500oF) жидкостей из холодного сепаратора.
Claims (13)
1. Синтетическое дизельное топливо или компонент смеси для дистиллятного топлива, включающие фракцию 121 - 371oC (250 - 700oF), полученную в процессе на катализаторе Фишера-Тропша, и содержащие по меньшей мере 95 мас.% парафинов с соотношением изо/нормальных примерно от 0,3 до 3,0, не более 50 мас. млн серы и азота по каждому элементу, менее чем примерно 0,5 мас.% ненасыщенных соединений и примерно от 0,001 до менее чем 0,3 мас.% кислорода в расчете на безводную основу.
2. Топливо по п.1, где кислород присутствует в основном в виде линейных спиртов.
3. Топливо по п.2, где линейные спирты представляют собой С12+.
4. Топливо по п.3, имеющее цетановое число по меньшей мере 70.
5. Способ получения более тяжелого, чем бензин, дистиллятного топлива, включающий: а) разделение продукта процесса Фишера-Тропша на более тяжелую фракцию и более легкую фракцию, в) дальнейшее разделение более легкой фракции по меньшей мере на две фракции, (i) по меньшей мере одну фракцию, содержащую первичные С12+ спирты и (ii) одну или более других фракций, с) гидроизомеризацию по меньшей мере части более тяжелой фракции операции (а) и по меньшей мере части фракций (в) (ii) в условиях гидроизомеризации и отбор фракции 371oC - (700oF), d) смешивание по меньшей мере части фракции (в) (i) по меньшей мере с частью одной из фракций 371oC- (700oF) операции (с).
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что от смешанного продукта операции (d) отбирают продукт, кипящий в интервале 121 - 371oC (250 - 700oF).
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что отобранный продукт операции (d) содержит 0,001 - 0,3 мас.% кислорода в расчете на безводную основу.
8. Способ по п.6, отличающийся тем, что фракция (в) (i) содержит практически все С12+ первичные спирты.
9. Способ по п. 6, отличающийся тем, что фракцию операции (в) (i) не подвергают гидроочистке.
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что фракция операции (в) (i) содержит С12 - С24 первичные спирты.
11. Способ по п.5, отличающийся тем, что процесс Фишера-Тропша характеризуется условиями, при которых отсутствует взаимодействие монооксида углерода с водой.
12. Способ по п. 5, отличающийся тем, что фракция операции (в) (ii) представляет собой фракцию 260oC- (500oF-).
13. Способ по п. 5, отличающийся тем, что фракция операции (в) (ii) представляет собой фракцию 316oC- (600oF-).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/544,345 | 1995-10-17 | ||
| US08/544,345 US5689031A (en) | 1995-10-17 | 1995-10-17 | Synthetic diesel fuel and process for its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98109584A RU98109584A (ru) | 2000-03-27 |
| RU2160764C2 true RU2160764C2 (ru) | 2000-12-20 |
Family
ID=24171796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98109584/04A RU2160764C2 (ru) | 1995-10-17 | 1996-09-20 | Синтетическое дизельное топливо и способ его получения |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5689031A (ru) |
| EP (2) | EP0861311B2 (ru) |
| JP (1) | JP3459650B2 (ru) |
| CN (1) | CN1081667C (ru) |
| AR (1) | AR004019A1 (ru) |
| AT (2) | ATE244290T1 (ru) |
| AU (1) | AU706475B2 (ru) |
| BR (1) | BR9611088B1 (ru) |
| CA (1) | CA2226978C (ru) |
| DE (2) | DE69636354T3 (ru) |
| DK (1) | DK1270706T4 (ru) |
| ES (2) | ES2267914T5 (ru) |
| HK (1) | HK1016636A1 (ru) |
| MX (1) | MX9801858A (ru) |
| NO (2) | NO318130B1 (ru) |
| PT (1) | PT1270706E (ru) |
| RU (1) | RU2160764C2 (ru) |
| TW (1) | TW462985B (ru) |
| WO (1) | WO1997014768A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA968337B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2454450C2 (ru) * | 2008-05-06 | 2012-06-27 | Юоп Ллк | Способ получения низкосернистого дизельного топлива и высокооктановой нафты |
| RU2640199C1 (ru) * | 2016-12-23 | 2017-12-27 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Альтернативное автомобильное топливо |
Families Citing this family (145)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6296757B1 (en) | 1995-10-17 | 2001-10-02 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5689031A (en) * | 1995-10-17 | 1997-11-18 | Exxon Research & Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US5807413A (en) * | 1996-08-02 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel with reduced particulate matter emissions |
| ZA98619B (en) * | 1997-02-07 | 1998-07-28 | Exxon Research Engineering Co | Alcohol as lubricity additives for distillate fuels |
| US5814109A (en) * | 1997-02-07 | 1998-09-29 | Exxon Research And Engineering Company | Diesel additive for improving cetane, lubricity, and stability |
| US5766274A (en) * | 1997-02-07 | 1998-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic jet fuel and process for its production |
| AU1280299A (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-17 | University Of Kansas, The | Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock |
| US5895506A (en) * | 1998-03-20 | 1999-04-20 | Cook; Bruce Randall | Use of infrared spectroscopy to produce high lubricity, high stability, Fischer-Tropsch diesel fuels and blend stocks |
| US6162956A (en) * | 1998-08-18 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Co | Stability Fischer-Tropsch diesel fuel and a process for its production |
| US6180842B1 (en) * | 1998-08-21 | 2001-01-30 | Exxon Research And Engineering Company | Stability fischer-tropsch diesel fuel and a process for its production |
| EP1835011A1 (en) * | 1998-10-05 | 2007-09-19 | Sasol Technology (Pty) Ltd | Biodegradable middle distillates and production thereof |
| US7217852B1 (en) * | 1998-10-05 | 2007-05-15 | Sasol Technology (Pty) Ltd. | Process for producing middle distillates and middle distillates produced by that process |
| JP2000192058A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Tonen Corp | ディ―ゼルエンジン用燃料油基材油及び該基材油を用いた燃料油組成物 |
| WO2000061707A1 (en) * | 1999-03-31 | 2000-10-19 | Syntroleum Corporation | Fuel-cell fuels, methods, and systems |
| CN1821362B (zh) * | 1999-04-06 | 2012-07-18 | 沙索尔技术股份有限公司 | 用合成石脑油燃料的方法生产的合成石脑油燃料 |
| EA002794B1 (ru) * | 1999-04-06 | 2002-10-31 | Сэсол Текнолоджи (Пти) Лтд. | Способ получения синтетического бензинового топлива и бензиновое топливо, полученное таким способом |
| US6210559B1 (en) * | 1999-08-13 | 2001-04-03 | Exxon Research And Engineering Company | Use of 13C NMR spectroscopy to produce optimum fischer-tropsch diesel fuels and blend stocks |
| US6716258B2 (en) * | 1999-12-21 | 2004-04-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fuel composition |
| US6447558B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-09-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Diesel fuel composition |
| US6447557B1 (en) * | 1999-12-21 | 2002-09-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Diesel fuel composition |
| US6458176B2 (en) * | 1999-12-21 | 2002-10-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Diesel fuel composition |
| US6204426B1 (en) | 1999-12-29 | 2001-03-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for producing a highly paraffinic diesel fuel having a high iso-paraffin to normal paraffin mole ratio |
| US6458265B1 (en) * | 1999-12-29 | 2002-10-01 | Chevrontexaco Corporation | Diesel fuel having a very high iso-paraffin to normal paraffin mole ratio |
| WO2001059034A2 (en) * | 2000-02-08 | 2001-08-16 | Syntroleum Corporation | Multipurpose fuel/additive |
| JP3662165B2 (ja) | 2000-03-27 | 2005-06-22 | トヨタ自動車株式会社 | 含酸素燃料の製造方法 |
| EP1307529B1 (en) | 2000-05-02 | 2006-06-14 | ExxonMobil Research and Engineering Company | Use of fischer-tropsch fuel/cracked stock blends to achieve low emissions |
| US6787022B1 (en) * | 2000-05-02 | 2004-09-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Winter diesel fuel production from a fischer-tropsch wax |
| CA2406287C (en) * | 2000-05-02 | 2010-04-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Wide cut fischer-tropsch diesel fuels |
| US6663767B1 (en) | 2000-05-02 | 2003-12-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Low sulfur, low emission blends of fischer-tropsch and conventional diesel fuels |
| US6455595B1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-09-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing fischer-tropsch synthesis |
| US6472441B1 (en) * | 2000-07-24 | 2002-10-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods for optimizing Fischer-Tropsch synthesis of hydrocarbons in the distillate fuel and/or lube base oil ranges |
| AU2001296112A1 (en) * | 2000-10-13 | 2002-04-22 | Oroboros Ab | A process for reducing net greenhouse gas emissions from carbon-bearing industrial off-gases and a compression engine fuel produced from said off-gases |
| EP1412459B1 (en) * | 2001-03-05 | 2007-07-25 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of middle distillates |
| ITMI20011441A1 (it) * | 2001-07-06 | 2003-01-06 | Agip Petroli | Processo per la produzione di distillati medi paraffinici |
| WO2003022960A2 (en) * | 2001-09-07 | 2003-03-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Diesel fuel and method of making and using same |
| US6699385B2 (en) * | 2001-10-17 | 2004-03-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for converting waxy feeds into low haze heavy base oil |
| US20070187292A1 (en) * | 2001-10-19 | 2007-08-16 | Miller Stephen J | Stable, moderately unsaturated distillate fuel blend stocks prepared by low pressure hydroprocessing of Fischer-Tropsch products |
| US20070187291A1 (en) * | 2001-10-19 | 2007-08-16 | Miller Stephen J | Highly paraffinic, moderately aromatic distillate fuel blend stocks prepared by low pressure hydroprocessing of fischer-tropsch products |
| US6765025B2 (en) | 2002-01-17 | 2004-07-20 | Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Science | Process for direct synthesis of diesel distillates with high quality from synthesis gas through Fischer-Tropsch synthesis |
| DE60331972D1 (de) | 2002-02-25 | 2010-05-12 | Shell Int Research | Gasöl oder Gasöl Mischkomponente |
| EP1523538A1 (en) * | 2002-07-19 | 2005-04-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Use of a yellow flame burner |
| EP1523537A1 (en) * | 2002-07-19 | 2005-04-20 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Use of a blue flame burner |
| CA2493879A1 (en) * | 2002-07-19 | 2004-01-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Use of a fischer-tropsch derived fuel in a condensing boiler |
| US6846778B2 (en) * | 2002-10-08 | 2005-01-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Synthetic isoparaffinic premium heavy lubricant base stock |
| US20040108250A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-06-10 | Murphy William J. | Integrated process for catalytic dewaxing |
| US20040108245A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-06-10 | Zhaozhong Jiang | Lube hydroisomerization system |
| US7344631B2 (en) * | 2002-10-08 | 2008-03-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oxygenate treatment of dewaxing catalyst for greater yield of dewaxed product |
| US7201838B2 (en) | 2002-10-08 | 2007-04-10 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Oxygenate treatment of dewaxing catalyst for greater yield of dewaxed product |
| US20040129603A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-07-08 | Fyfe Kim Elizabeth | High viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions and methods for their production and use |
| US7132042B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-11-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of fuels and lube oils from fischer-tropsch wax |
| US7704379B2 (en) * | 2002-10-08 | 2010-04-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Dual catalyst system for hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax and waxy raffinate |
| US7282137B2 (en) * | 2002-10-08 | 2007-10-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing basestocks having high VI |
| US7220350B2 (en) * | 2002-10-08 | 2007-05-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of catalyst |
| US7087152B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-08-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment of feed |
| US20040065584A1 (en) * | 2002-10-08 | 2004-04-08 | Bishop Adeana Richelle | Heavy lube oil from fischer- tropsch wax |
| US6951605B2 (en) * | 2002-10-08 | 2005-10-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for making lube basestocks |
| US7077947B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-07-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for preparing basestocks having high VI using oxygenated dewaxing catalyst |
| US7125818B2 (en) * | 2002-10-08 | 2006-10-24 | Exxonmobil Research & Engineering Co. | Catalyst for wax isomerate yield enhancement by oxygenate pretreatment |
| US7402187B2 (en) * | 2002-10-09 | 2008-07-22 | Chevron U.S.A. Inc. | Recovery of alcohols from Fischer-Tropsch naphtha and distillate fuels containing the same |
| US6949180B2 (en) * | 2002-10-09 | 2005-09-27 | Chevron U.S.A. Inc. | Low toxicity Fischer-Tropsch derived fuel and process for making same |
| US6824574B2 (en) * | 2002-10-09 | 2004-11-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for improving production of Fischer-Tropsch distillate fuels |
| MY140297A (en) * | 2002-10-18 | 2009-12-31 | Shell Int Research | A fuel composition comprising a base fuel, a fischer-tropsch derived gas oil and an oxygenate |
| AR041930A1 (es) | 2002-11-13 | 2005-06-01 | Shell Int Research | Composiciones de combustible diesel |
| JP4150579B2 (ja) * | 2002-12-03 | 2008-09-17 | 昭和シェル石油株式会社 | 灯油組成物 |
| US20040154957A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-08-12 | Keeney Angela J. | High viscosity index wide-temperature functional fluid compositions and methods for their making and use |
| US20040154958A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-08-12 | Alexander Albert Gordon | Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use |
| US20080029431A1 (en) * | 2002-12-11 | 2008-02-07 | Alexander Albert G | Functional fluids having low brookfield viscosity using high viscosity-index base stocks, base oils and lubricant compositions, and methods for their production and use |
| US20040119046A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-24 | Carey James Thomas | Low-volatility functional fluid compositions useful under conditions of high thermal stress and methods for their production and use |
| AU2004200235B2 (en) * | 2003-01-31 | 2009-12-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Stable olefinic, low sulfur diesel fuels |
| US7479168B2 (en) * | 2003-01-31 | 2009-01-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Stable low-sulfur diesel blend of an olefinic blend component, a low-sulfur blend component, and a sulfur-free antioxidant |
| US7150821B2 (en) * | 2003-01-31 | 2006-12-19 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| US7179311B2 (en) * | 2003-01-31 | 2007-02-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Stable olefinic, low sulfur diesel fuels |
| US7431821B2 (en) | 2003-01-31 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| US6872752B2 (en) * | 2003-01-31 | 2005-03-29 | Chevron U.S.A. Inc. | High purity olefinic naphthas for the production of ethylene and propylene |
| US6933323B2 (en) * | 2003-01-31 | 2005-08-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Production of stable olefinic fischer tropsch fuels with minimum hydrogen consumption |
| US20040167355A1 (en) * | 2003-02-20 | 2004-08-26 | Abazajian Armen N. | Hydrocarbon products and methods of preparing hydrocarbon products |
| US7311815B2 (en) * | 2003-02-20 | 2007-12-25 | Syntroleum Corporation | Hydrocarbon products and methods of preparing hydrocarbon products |
| US20040173501A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-09 | Conocophillips Company | Methods for treating organic compounds and treated organic compounds |
| JP4580152B2 (ja) * | 2003-06-12 | 2010-11-10 | 出光興産株式会社 | ディーゼルエンジン用燃料油 |
| EP1664248B1 (en) | 2003-09-03 | 2011-12-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| EP1678275A1 (en) * | 2003-10-29 | 2006-07-12 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process to transport a methanol or hydrocarbon product |
| US6992114B2 (en) * | 2003-11-25 | 2006-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Control of CO2 emissions from a Fischer-Tropsch facility by use of multiple reactors |
| US6890962B1 (en) | 2003-11-25 | 2005-05-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Gas-to-liquid CO2 reduction by use of H2 as a fuel |
| JP4565834B2 (ja) * | 2003-12-19 | 2010-10-20 | 昭和シェル石油株式会社 | 灯油組成物 |
| FR2864532B1 (fr) | 2003-12-31 | 2007-04-13 | Total France | Procede de transformation d'un gaz de synthese en hydrocarbures en presence de sic beta et effluent de ce procede |
| US7354507B2 (en) * | 2004-03-17 | 2008-04-08 | Conocophillips Company | Hydroprocessing methods and apparatus for use in the preparation of liquid hydrocarbons |
| US20050252830A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Treesh Mark E | Process for converting hydrocarbon condensate to fuels |
| US7404888B2 (en) * | 2004-07-07 | 2008-07-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Reducing metal corrosion of hydrocarbons using acidic fischer-tropsch products |
| US7345211B2 (en) * | 2004-07-08 | 2008-03-18 | Conocophillips Company | Synthetic hydrocarbon products |
| US20060016722A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-01-26 | Conocophillips Company | Synthetic hydrocarbon products |
| JP4903994B2 (ja) * | 2004-11-26 | 2012-03-28 | 昭和シェル石油株式会社 | 灯油組成物 |
| US7374657B2 (en) * | 2004-12-23 | 2008-05-20 | Chevron Usa Inc. | Production of low sulfur, moderately aromatic distillate fuels by hydrocracking of combined Fischer-Tropsch and petroleum streams |
| US7951287B2 (en) * | 2004-12-23 | 2011-05-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Production of low sulfur, moderately aromatic distillate fuels by hydrocracking of combined Fischer-Tropsch and petroleum streams |
| US8142527B2 (en) * | 2005-03-21 | 2012-03-27 | Ben-Gurion University Of The Negev Research And Development Authority | Production of diesel fuel from vegetable and animal oils |
| US20060222828A1 (en) * | 2005-04-01 | 2006-10-05 | John Boyle & Company, Inc. | Recyclable display media |
| JP5339897B2 (ja) * | 2005-04-11 | 2013-11-13 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 船舶上で鉱物誘導生成物とフィッシャー−トロプシュ誘導生成物とをブレンドする方法 |
| US7447597B2 (en) * | 2005-05-06 | 2008-11-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Data processing/visualization method for two (multi) dimensional separation gas chromatography xmass spectrometry (GCxMS) technique with a two (multiply) dimensional separation concept as an example |
| US20060278565A1 (en) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Low foaming distillate fuel blend |
| BRPI0615192A2 (pt) | 2005-08-22 | 2011-05-10 | Shell Int Research | combustÍvel diesel, e, mÉtodos para operar um motor a diesel e para reduzir a emissço de àxidos de nitrogÊnio |
| WO2007039460A1 (en) * | 2005-09-21 | 2007-04-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process to blend a mineral derived hydrocarbon product and a fisher-tropsch derived hydrocarbon product |
| AR059751A1 (es) | 2006-03-10 | 2008-04-23 | Shell Int Research | Composiciones de combustible diesel |
| JP4908022B2 (ja) * | 2006-03-10 | 2012-04-04 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素油の製造方法および炭化水素油 |
| WO2008012320A1 (en) * | 2006-07-27 | 2008-01-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| US20080066374A1 (en) * | 2006-09-19 | 2008-03-20 | Ben-Gurion University Of The Negev Research & Development Authority | Reaction system for production of diesel fuel from vegetable and animals oils |
| WO2008046901A1 (en) | 2006-10-20 | 2008-04-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| FR2909097B1 (fr) * | 2006-11-27 | 2012-09-21 | Inst Francais Du Petrole | Procede de conversion de gaz en liquides a logistique simplifiee |
| US20080155889A1 (en) * | 2006-12-04 | 2008-07-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Fischer-tropsch derived diesel fuel and process for making same |
| US20080260631A1 (en) | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
| EP2158306A1 (en) | 2007-05-11 | 2010-03-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel composition |
| CA2617614C (en) | 2007-08-10 | 2012-03-27 | Indian Oil Corporation Limited | Novel synthetic fuel and method of preparation thereof |
| CA2702860A1 (en) | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Mark Lawrence Brewer | Functional fluids for internal combustion engines |
| EP2078744A1 (en) | 2008-01-10 | 2009-07-15 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Fuel compositions |
| US8058492B2 (en) * | 2008-03-17 | 2011-11-15 | Uop Llc | Controlling production of transportation fuels from renewable feedstocks |
| EP2288676B1 (en) * | 2008-05-20 | 2013-06-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Use of fuel compositions |
| WO2010076303A1 (en) | 2008-12-29 | 2010-07-08 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| EP2370553B1 (en) | 2008-12-29 | 2013-07-24 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | FUEL COMPOSITIONS containing tetrahydroquinoline |
| JP2013515802A (ja) | 2009-12-24 | 2013-05-09 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 液体燃料組成物 |
| RU2012132488A (ru) | 2009-12-29 | 2014-02-10 | Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. | Композиции жидких топлив |
| WO2011110551A1 (en) | 2010-03-10 | 2011-09-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method of reducing the toxicity of used lubricating compositions |
| EP2371931B1 (en) | 2010-03-23 | 2013-12-11 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions containing biodiesel and Fischer-Tropsch derived diesel |
| SE534969C2 (sv) * | 2010-05-25 | 2012-03-06 | Ec1 Invent Ab | Värmeväxlingsmedium innefattande en syntetisk diesel |
| US20120090223A1 (en) * | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Uop Llc | Methods for producing diesel range materials having improved cold flow properties |
| US20120304531A1 (en) | 2011-05-30 | 2012-12-06 | Shell Oil Company | Liquid fuel compositions |
| EP2748290A1 (en) | 2011-09-06 | 2014-07-02 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Liquid fuel compositions |
| EP2738240A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-04 | Schepers Handels- en domeinnamen B.V. | Use of a Gas-to-Liquids gas oil in a lamp oil composition or fire lighter |
| TR201908686T4 (tr) | 2012-12-21 | 2019-07-22 | Shell Int Research | Bir dizel yakıt bileşiminde bir organik güneş koruyucu bileşiklerin kullanımı. |
| US9447356B2 (en) | 2013-02-20 | 2016-09-20 | Shell Oil Company | Diesel fuel with improved ignition characteristics |
| CA2923204C (en) * | 2013-07-22 | 2017-08-29 | Greyrock Energy, Inc. | Diesel fuel blends with improved performance characteristics |
| CN105658774B (zh) | 2013-10-24 | 2018-04-06 | 国际壳牌研究有限公司 | 液体燃料组合物 |
| CN105814176B (zh) | 2013-12-16 | 2017-08-15 | 国际壳牌研究有限公司 | 液体燃料组合物 |
| EP2889361A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-01 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Diesel fuel formulation and use thereof |
| DK3129449T3 (en) | 2014-04-08 | 2018-06-14 | Shell Int Research | DIESEL FUEL WITH IMPROVED IGNITION FEATURES |
| EP2949732B1 (en) | 2014-05-28 | 2018-06-20 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Use of an oxanilide compound in a diesel fuel composition for the purpose of modifying the ignition delay and/or the burn period |
| WO2016075166A1 (en) | 2014-11-12 | 2016-05-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel composition |
| EP3353270B1 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Fuel compositions |
| CA3002899C (en) | 2015-10-26 | 2023-01-24 | Technip France | Process for producing a hydrocarbon product flow from a gaseous hydrocarbonaceous feed flow and related installation |
| MY188997A (en) | 2015-11-11 | 2022-01-17 | Shell Int Research | Process for preparing a diesel fuel composition |
| BR112018010277B1 (pt) | 2015-11-30 | 2021-09-21 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Composição de combustível líquido para um motor de combustão interna de ignição por centelha |
| EP3184612A1 (en) | 2015-12-21 | 2017-06-28 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing a diesel fuel composition |
| WO2018077976A1 (en) | 2016-10-27 | 2018-05-03 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing an automotive gasoil |
| WO2018206729A1 (en) | 2017-05-11 | 2018-11-15 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing an automotive gas oil fraction |
| MX2020010890A (es) | 2018-04-20 | 2020-11-09 | Shell Int Research | Combustible diesel con caracteristicas de ignicion mejoradas. |
| MX2020013813A (es) | 2018-07-02 | 2021-03-09 | Shell Int Research | Composiciones de combustible liquido. |
| MX2023012349A (es) | 2021-04-26 | 2023-10-30 | Shell Int Research | Composiciones de combustible. |
| JP2024515768A (ja) | 2021-04-26 | 2024-04-10 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 燃料組成物 |
Family Cites Families (231)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA539698A (en) | 1957-04-16 | M. Good George | Isomerization of paraffin waxes | |
| US3123573A (en) | 1964-03-03 | Isomerization catalyst and process | ||
| CA700237A (en) | 1964-12-22 | L. Miller Elmer | Fluorinated palladium on silica-alumina catalyst for isomerizing normal paraffin hydrocarbons | |
| FR732964A (fr) | 1931-03-20 | 1932-09-28 | Deutsche Hydrierwerke Ag | Procédé d'amélioration des combustibles ou carburants pour moteurs |
| US2243760A (en) * | 1936-03-04 | 1941-05-27 | Ruhrchemie Ag | Process for producing diesel oils |
| FR859686A (fr) | 1938-08-31 | 1940-12-24 | Synthetic Oils Ltd | Procédé pour améliorer les produits de la synthèse d'hydrocarbures à partir d'oxyde de carbone et d'hydrogène |
| US2562980A (en) * | 1948-06-05 | 1951-08-07 | Texas Co | Process for upgrading diesel fuel |
| US2668866A (en) | 1951-08-14 | 1954-02-09 | Shell Dev | Isomerization of paraffin wax |
| GB728543A (en) | 1952-03-05 | 1955-04-20 | Koppers Gmbh Heinrich | Process for the synthesis of hydrocarbons |
| NL94402C (ru) | 1952-05-13 | |||
| US2668790A (en) | 1953-01-12 | 1954-02-09 | Shell Dev | Isomerization of paraffin wax |
| US2914464A (en) | 1953-05-01 | 1959-11-24 | Kellogg M W Co | Hydrocarbon conversion process with platinum or palladium containing composite catalyst |
| US2817693A (en) | 1954-03-29 | 1957-12-24 | Shell Dev | Production of oils from waxes |
| US2838444A (en) | 1955-02-21 | 1958-06-10 | Engelhard Ind Inc | Platinum-alumina catalyst manufacture |
| US2779713A (en) | 1955-10-10 | 1957-01-29 | Texas Co | Process for improving lubricating oils by hydro-refining in a first stage and then hydrofinishing under milder conditions |
| US2906688A (en) | 1956-03-28 | 1959-09-29 | Exxon Research Engineering Co | Method for producing very low pour oils from waxy oils having boiling ranges of 680 deg.-750 deg. f. by distilling off fractions and solvents dewaxing each fraction |
| NL223552A (ru) | 1956-12-24 | |||
| US2888501A (en) | 1956-12-31 | 1959-05-26 | Pure Oil Co | Process and catalyst for isomerizing hydrocarbons |
| US2892003A (en) | 1957-01-09 | 1959-06-23 | Socony Mobil Oil Co Inc | Isomerization of paraffin hydrocarbons |
| US2982802A (en) | 1957-10-31 | 1961-05-02 | Pure Oil Co | Isomerization of normal paraffins |
| US3002827A (en) | 1957-11-29 | 1961-10-03 | Exxon Research Engineering Co | Fuel composition for diesel engines |
| US2993938A (en) | 1958-06-18 | 1961-07-25 | Universal Oil Prod Co | Hydroisomerization process |
| GB848198A (en) | 1958-07-07 | 1960-09-14 | Universal Oil Prod Co | Process for hydroisomerization of hydrocarbons |
| US3078323A (en) | 1959-12-31 | 1963-02-19 | Gulf Research Development Co | Hydroisomerization process |
| US3052622A (en) | 1960-05-17 | 1962-09-04 | Sun Oil Co | Hydrorefining of waxy petroleum residues |
| GB953189A (en) | 1960-09-07 | 1964-03-25 | British Petroleum Co | Improvements relating to the isomerisation of paraffin hydrocarbons |
| US3206525A (en) | 1960-10-26 | 1965-09-14 | Sinclair Refining Co | Process for isomerizing paraffinic hydrocarbons |
| NL270707A (ru) | 1960-10-28 | |||
| BE615233A (ru) | 1960-12-01 | 1900-01-01 | ||
| US3121696A (en) | 1960-12-06 | 1964-02-18 | Universal Oil Prod Co | Method for preparation of a hydrocarbon conversion catalyst |
| GB968891A (en) | 1961-07-04 | 1964-09-02 | British Petroleum Co | Improvements relating to the conversion of hydrocarbons |
| BE627517A (ru) | 1962-01-26 | |||
| GB951997A (en) | 1962-01-26 | 1964-03-11 | British Petroleum Co | Improvements relating to the preparation of lubricating oils |
| BE628572A (ru) | 1962-02-20 | |||
| US3147210A (en) | 1962-03-19 | 1964-09-01 | Union Oil Co | Two stage hydrogenation process |
| US3268436A (en) | 1964-02-25 | 1966-08-23 | Exxon Research Engineering Co | Paraffinic jet fuel by hydrocracking wax |
| US3308052A (en) | 1964-03-04 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | High quality lube oil and/or jet fuel from waxy petroleum fractions |
| US3340180A (en) | 1964-08-25 | 1967-09-05 | Gulf Research Development Co | Hydrofining-hydrocracking process employing special alumina base catalysts |
| GB1065205A (en) | 1964-12-08 | 1967-04-12 | Shell Int Research | Process for the production of lubricating oils or lubricating oil components |
| DE1233369B (de) | 1965-03-10 | 1967-02-02 | Philips Nv | Verfahren zur Herstellung von Aluminiumnitrid |
| US3404086A (en) | 1966-03-30 | 1968-10-01 | Mobil Oil Corp | Hydrothermally stable catalysts of high activity and methods for their preparation |
| US3365390A (en) | 1966-08-23 | 1968-01-23 | Chevron Res | Lubricating oil production |
| US3471399A (en) | 1967-06-09 | 1969-10-07 | Universal Oil Prod Co | Hydrodesulfurization catalyst and process for treating residual fuel oils |
| US3770618A (en) | 1967-06-26 | 1973-11-06 | Exxon Research Engineering Co | Hydrodesulfurization of residua |
| GB1172106A (en) | 1967-06-29 | 1969-11-26 | Edwards High Vacuum Int Ltd | Improvements in or relating to Pressure Control in Vacuum Apparatus |
| US3507776A (en) | 1967-12-29 | 1970-04-21 | Phillips Petroleum Co | Isomerization of high freeze point normal paraffins |
| US3486993A (en) | 1968-01-24 | 1969-12-30 | Chevron Res | Catalytic production of low pour point lubricating oils |
| US3487005A (en) | 1968-02-12 | 1969-12-30 | Chevron Res | Production of low pour point lubricating oils by catalytic dewaxing |
| GB1242889A (en) | 1968-11-07 | 1971-08-18 | British Petroleum Co | Improvements relating to the hydrocatalytic treatment of hydrocarbons |
| US3668112A (en) | 1968-12-06 | 1972-06-06 | Texaco Inc | Hydrodesulfurization process |
| US3594307A (en) | 1969-02-14 | 1971-07-20 | Sun Oil Co | Production of high quality jet fuels by two-stage hydrogenation |
| US3660058A (en) | 1969-03-17 | 1972-05-02 | Exxon Research Engineering Co | Increasing low temperature flowability of middle distillate fuel |
| US3607729A (en) | 1969-04-07 | 1971-09-21 | Shell Oil Co | Production of kerosene jet fuels |
| US3620960A (en) | 1969-05-07 | 1971-11-16 | Chevron Res | Catalytic dewaxing |
| US3861005A (en) | 1969-05-28 | 1975-01-21 | Sun Oil Co Pennsylvania | Catalytic isomerization of lube streams and waxes |
| US3658689A (en) | 1969-05-28 | 1972-04-25 | Sun Oil Co | Isomerization of waxy lube streams and waxes |
| US3725302A (en) | 1969-06-17 | 1973-04-03 | Texaco Inc | Silanized crystalline alumino-silicate |
| US3530061A (en) | 1969-07-16 | 1970-09-22 | Mobil Oil Corp | Stable hydrocarbon lubricating oils and process for forming same |
| GB1314828A (en) | 1969-08-13 | 1973-04-26 | Ici Ltd | Transition metal compositions and polymerisation process catalysed thereby |
| US3630885A (en) | 1969-09-09 | 1971-12-28 | Chevron Res | Process for producing high yields of low freeze point jet fuel |
| US3619408A (en) | 1969-09-19 | 1971-11-09 | Phillips Petroleum Co | Hydroisomerization of motor fuel stocks |
| FR2091872B1 (ru) | 1970-03-09 | 1973-04-06 | Shell Berre Raffinage | |
| DE2113987A1 (de) | 1970-04-01 | 1972-03-09 | Rafinaria Ploiesti | Verfahren zur Raffination von Erdoelfraktionen |
| US3674681A (en) | 1970-05-25 | 1972-07-04 | Exxon Research Engineering Co | Process for isomerizing hydrocarbons by use of high pressures |
| FR2194767B1 (ru) | 1972-08-04 | 1975-03-07 | Shell France | |
| US3843746A (en) | 1970-06-16 | 1974-10-22 | Texaco Inc | Isomerization of c10-c14 hydrocarbons with fluorided metal-alumina catalyst |
| US3717586A (en) | 1970-06-25 | 1973-02-20 | Texaco Inc | Fluorided composite alumina catalysts |
| US3692696A (en) | 1970-06-25 | 1972-09-19 | Texaco Inc | Catalyst for hydrocarbon conversion |
| US3840614A (en) | 1970-06-25 | 1974-10-08 | Texaco Inc | Isomerization of c10-c14 hydrocarbons with fluorided metal-alumina catalyst |
| US3681232A (en) | 1970-11-27 | 1972-08-01 | Chevron Res | Combined hydrocracking and catalytic dewaxing process |
| US3711399A (en) | 1970-12-24 | 1973-01-16 | Texaco Inc | Selective hydrocracking and isomerization of paraffin hydrocarbons |
| GB1342500A (en) | 1970-12-28 | 1974-01-03 | Shell Int Research | Process for the preparation of a catalyst suitable for the production of lubricating oil |
| US3709817A (en) | 1971-05-18 | 1973-01-09 | Texaco Inc | Selective hydrocracking and isomerization of paraffin hydrocarbons |
| US3775291A (en) | 1971-09-02 | 1973-11-27 | Lummus Co | Production of jet fuel |
| US3767562A (en) | 1971-09-02 | 1973-10-23 | Lummus Co | Production of jet fuel |
| US3870622A (en) | 1971-09-09 | 1975-03-11 | Texaco Inc | Hydrogenation of a hydrocracked lubricating oil |
| US3761388A (en) | 1971-10-20 | 1973-09-25 | Gulf Research Development Co | Lube oil hydrotreating process |
| JPS5141641B2 (ru) | 1972-01-06 | 1976-11-11 | ||
| GB1429291A (en) | 1972-03-07 | 1976-03-24 | Shell Int Research | Process for the preparation of lubricating oil |
| US3848018A (en) | 1972-03-09 | 1974-11-12 | Exxon Research Engineering Co | Hydroisomerization of normal paraffinic hydrocarbons with a catalyst composite of chrysotile and hydrogenation metal |
| GB1381004A (en) | 1972-03-10 | 1975-01-22 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of high viscosity index lubricating oils |
| US3830728A (en) | 1972-03-24 | 1974-08-20 | Cities Service Res & Dev Co | Hydrocracking and hydrodesulfurization process |
| CA1003778A (en) | 1972-04-06 | 1977-01-18 | Peter Ladeur | Hydrocarbon conversion process |
| US3814682A (en) | 1972-06-14 | 1974-06-04 | Gulf Research Development Co | Residue hydrodesulfurization process with catalysts whose pores have a large orifice size |
| US3876522A (en) | 1972-06-15 | 1975-04-08 | Ian D Campbell | Process for the preparation of lubricating oils |
| FR2209827B1 (ru) | 1972-12-08 | 1976-01-30 | Inst Francais Du Petrole Fr | |
| US3852207A (en) | 1973-03-26 | 1974-12-03 | Chevron Res | Production of stable lubricating oils by sequential hydrocracking and hydrogenation |
| US3852186A (en) | 1973-03-29 | 1974-12-03 | Gulf Research Development Co | Combination hydrodesulfurization and fcc process |
| US3976560A (en) | 1973-04-19 | 1976-08-24 | Atlantic Richfield Company | Hydrocarbon conversion process |
| US3963601A (en) | 1973-08-20 | 1976-06-15 | Universal Oil Products Company | Hydrocracking of hydrocarbons with a catalyst comprising an alumina-silica support, a group VIII metallic component, a group VI-B metallic component and a fluoride |
| US3864425A (en) | 1973-09-17 | 1975-02-04 | Phillips Petroleum Co | Ruthenium-promoted fluorided alumina as a support for SBF{HD 5{B -HF in paraffin isomerization |
| DE2450935A1 (de) | 1973-10-30 | 1975-05-07 | Gen Electric | Tiefdioden-varaktor |
| US3977961A (en) | 1974-02-07 | 1976-08-31 | Exxon Research And Engineering Company | Heavy crude conversion |
| US4014821A (en) | 1974-02-07 | 1977-03-29 | Exxon Research And Engineering Company | Heavy crude conversion catalyst |
| US3977962A (en) | 1974-02-07 | 1976-08-31 | Exxon Research And Engineering Company | Heavy crude conversion |
| US3887455A (en) | 1974-03-25 | 1975-06-03 | Exxon Research Engineering Co | Ebullating bed process for hydrotreatment of heavy crudes and residua |
| CA1069452A (en) | 1974-04-11 | 1980-01-08 | Atlantic Richfield Company | Production of white oils by two stages of hydrogenation |
| US4067797A (en) | 1974-06-05 | 1978-01-10 | Mobil Oil Corporation | Hydrodewaxing |
| US3979279A (en) | 1974-06-17 | 1976-09-07 | Mobil Oil Corporation | Treatment of lube stock for improvement of oxidative stability |
| GB1460476A (en) | 1974-08-08 | 1977-01-06 | Carl Mfg Co | Hole punches |
| US4032304A (en) | 1974-09-03 | 1977-06-28 | The Lubrizol Corporation | Fuel compositions containing esters and nitrogen-containing dispersants |
| NL180636C (nl) | 1975-04-18 | 1987-04-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor het fluoreren van een katalysator. |
| US4041095A (en) | 1975-09-18 | 1977-08-09 | Mobil Oil Corporation | Method for upgrading C3 plus product of Fischer-Tropsch Synthesis |
| US4073718A (en) | 1976-05-12 | 1978-02-14 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for the hydroconversion and hydrodesulfurization of heavy feeds and residua |
| US4051021A (en) | 1976-05-12 | 1977-09-27 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrodesulfurization of hydrocarbon feed utilizing a silica stabilized alumina composite catalyst |
| US4059648A (en) | 1976-07-09 | 1977-11-22 | Mobil Oil Corporation | Method for upgrading synthetic oils boiling above gasoline boiling material |
| FR2362208A1 (fr) * | 1976-08-17 | 1978-03-17 | Inst Francais Du Petrole | Procede de valorisation d'effluents obtenus dans des syntheses de type fischer-tropsch |
| JPS5335705A (en) | 1976-09-14 | 1978-04-03 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Hydrogenation and purification of petroleum wax |
| US4304871A (en) | 1976-10-15 | 1981-12-08 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures utilizing a dual catalyst bed |
| US4087349A (en) | 1977-06-27 | 1978-05-02 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydroconversion and desulfurization process |
| US4186078A (en) | 1977-09-12 | 1980-01-29 | Toa Nenryo Kogyo Kabushiki Kaisha | Catalyst and process for hydrofining petroleum wax |
| US4212771A (en) | 1978-08-08 | 1980-07-15 | Exxon Research & Engineering Co. | Method of preparing an alumina catalyst support and catalyst comprising the support |
| US4162962A (en) | 1978-09-25 | 1979-07-31 | Chevron Research Company | Sequential hydrocracking and hydrogenating process for lube oil production |
| US4263127A (en) | 1980-01-07 | 1981-04-21 | Atlantic Richfield Company | White oil process |
| DE3030998A1 (de) | 1980-08-16 | 1982-04-01 | Metallgesellschaft Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von kraftstoffen mit einem ueberwiegenden anteil an dieseloel |
| US4539014A (en) | 1980-09-02 | 1985-09-03 | Texaco Inc. | Low flash point diesel fuel of increased conductivity containing amyl alcohol |
| US4342641A (en) | 1980-11-18 | 1982-08-03 | Sun Tech, Inc. | Maximizing jet fuel from shale oil |
| US4394251A (en) | 1981-04-28 | 1983-07-19 | Chevron Research Company | Hydrocarbon conversion with crystalline silicate particle having an aluminum-containing outer shell |
| US4390414A (en) | 1981-12-16 | 1983-06-28 | Exxon Research And Engineering Co. | Selective dewaxing of hydrocarbon oil using surface-modified zeolites |
| US4378973A (en) | 1982-01-07 | 1983-04-05 | Texaco Inc. | Diesel fuel containing cyclohexane, and oxygenated compounds |
| US4444895A (en) | 1982-05-05 | 1984-04-24 | Exxon Research And Engineering Co. | Reactivation process for iridium-containing catalysts using low halogen flow rates |
| US4962269A (en) | 1982-05-18 | 1990-10-09 | Mobil Oil Corporation | Isomerization process |
| US4855530A (en) | 1982-05-18 | 1989-08-08 | Mobil Oil Corporation | Isomerization process |
| US4427534A (en) | 1982-06-04 | 1984-01-24 | Gulf Research & Development Company | Production of jet and diesel fuels from highly aromatic oils |
| US4428819A (en) | 1982-07-22 | 1984-01-31 | Mobil Oil Corporation | Hydroisomerization of catalytically dewaxed lubricating oils |
| US4477586A (en) | 1982-08-27 | 1984-10-16 | Phillips Petroleum Company | Polymerization of olefins |
| US4518395A (en) | 1982-09-21 | 1985-05-21 | Nuodex Inc. | Process for the stabilization of metal-containing hydrocarbon fuel compositions |
| JPS59122597A (ja) | 1982-11-30 | 1984-07-16 | Honda Motor Co Ltd | 潤滑油組成物 |
| US4472529A (en) | 1983-01-17 | 1984-09-18 | Uop Inc. | Hydrocarbon conversion catalyst and use thereof |
| NZ208911A (en) | 1983-07-15 | 1988-04-29 | Broken Hill Pty Co Ltd | Liquid fuels containing cycloalkanes |
| US4427791A (en) | 1983-08-15 | 1984-01-24 | Mobil Oil Corporation | Activation of inorganic oxides |
| FR2560068B1 (fr) | 1984-02-28 | 1986-08-01 | Shell Int Research | Procede de fluoration in situ d'un catalyseur |
| US4579986A (en) | 1984-04-18 | 1986-04-01 | Shell Oil Company | Process for the preparation of hydrocarbons |
| NL8401253A (nl) | 1984-04-18 | 1985-11-18 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
| US4527995A (en) | 1984-05-14 | 1985-07-09 | Kabushiki Kaisha Komatsu Seisakusho | Fuel blended with alcohol for diesel engine |
| US4568663A (en) * | 1984-06-29 | 1986-02-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Cobalt catalysts for the conversion of methanol to hydrocarbons and for Fischer-Tropsch synthesis |
| US4588701A (en) | 1984-10-03 | 1986-05-13 | Union Carbide Corp. | Catalytic cracking catalysts |
| US4673487A (en) | 1984-11-13 | 1987-06-16 | Chevron Research Company | Hydrogenation of a hydrocrackate using a hydrofinishing catalyst comprising palladium |
| US4960504A (en) | 1984-12-18 | 1990-10-02 | Uop | Dewaxing catalysts and processes employing silicoaluminophosphate molecular sieves |
| US4599162A (en) | 1984-12-21 | 1986-07-08 | Mobil Oil Corporation | Cascade hydrodewaxing process |
| US4919788A (en) | 1984-12-21 | 1990-04-24 | Mobil Oil Corporation | Lubricant production process |
| US4755280A (en) | 1985-07-31 | 1988-07-05 | Exxon Research And Engineering Company | Process for improving the color and oxidation stability of hydrocarbon streams containing multi-ring aromatic and hydroaromatic hydrocarbons |
| US4618412A (en) | 1985-07-31 | 1986-10-21 | Exxon Research And Engineering Co. | Hydrocracking process |
| US4627908A (en) | 1985-10-24 | 1986-12-09 | Chevron Research Company | Process for stabilizing lube base stocks derived from bright stock |
| AU603344B2 (en) | 1985-11-01 | 1990-11-15 | Mobil Oil Corporation | Two stage lubricant dewaxing process |
| US5037528A (en) | 1985-11-01 | 1991-08-06 | Mobil Oil Corporation | Lubricant production process with product viscosity control |
| US4608151A (en) | 1985-12-06 | 1986-08-26 | Chevron Research Company | Process for producing high quality, high molecular weight microcrystalline wax derived from undewaxed bright stock |
| EP0227218A1 (en) | 1985-12-23 | 1987-07-01 | Exxon Research And Engineering Company | Method for improving the fuel economy of an internal combustion engine |
| US4684756A (en) | 1986-05-01 | 1987-08-04 | Mobil Oil Corporation | Process for upgrading wax from Fischer-Tropsch synthesis |
| US5324335A (en) * | 1986-05-08 | 1994-06-28 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
| US5504118A (en) † | 1986-05-08 | 1996-04-02 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
| US5645613A (en) † | 1992-04-13 | 1997-07-08 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
| US5543437A (en) | 1986-05-08 | 1996-08-06 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
| US4695365A (en) | 1986-07-31 | 1987-09-22 | Union Oil Company Of California | Hydrocarbon refining process |
| JPS6382047A (ja) | 1986-09-26 | 1988-04-12 | Toshiba Corp | コ−ドレス電話装置 |
| CA1312066C (en) | 1986-10-03 | 1992-12-29 | William C. Behrmann | Surface supported particulate metal compound catalysts, their use in hydrocarbon synthesis reactions and their preparation |
| US4851109A (en) | 1987-02-26 | 1989-07-25 | Mobil Oil Corporation | Integrated hydroprocessing scheme for production of premium quality distillates and lubricants |
| US4764266A (en) | 1987-02-26 | 1988-08-16 | Mobil Oil Corporation | Integrated hydroprocessing scheme for production of premium quality distillates and lubricants |
| US5545674A (en) | 1987-05-07 | 1996-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts |
| GB8724238D0 (en) † | 1987-10-15 | 1987-11-18 | Metal Box Plc | Laminated metal sheet |
| US4900707A (en) | 1987-12-18 | 1990-02-13 | Exxon Research And Engineering Company | Method for producing a wax isomerization catalyst |
| US5158671A (en) | 1987-12-18 | 1992-10-27 | Exxon Research And Engineering Company | Method for stabilizing hydroisomerates |
| US4937399A (en) | 1987-12-18 | 1990-06-26 | Exxon Research And Engineering Company | Method for isomerizing wax to lube base oils using a sized isomerization catalyst |
| US4929795A (en) | 1987-12-18 | 1990-05-29 | Exxon Research And Engineering Company | Method for isomerizing wax to lube base oils using an isomerization catalyst |
| US5059299A (en) * | 1987-12-18 | 1991-10-22 | Exxon Research And Engineering Company | Method for isomerizing wax to lube base oils |
| NO885605L (no) | 1987-12-18 | 1989-06-19 | Exxon Research Engineering Co | Fremgangsmaate for fremstilling av smoereolje. |
| US4923841A (en) | 1987-12-18 | 1990-05-08 | Exxon Research And Engineering Company | Catalyst for the hydroisomerization and hydrocracking of waxes to produce liquid hydrocarbon fuels and process for preparing the catalyst |
| US4875992A (en) | 1987-12-18 | 1989-10-24 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the production of high density jet fuel from fused multi-ring aromatics and hydroaromatics |
| US4959337A (en) | 1987-12-18 | 1990-09-25 | Exxon Research And Engineering Company | Wax isomerization catalyst and method for its production |
| US4919786A (en) * | 1987-12-18 | 1990-04-24 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization of was to produce middle distillate products (OP-3403) |
| US4832819A (en) † | 1987-12-18 | 1989-05-23 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization and hydrocracking of Fisher-Tropsch waxes to produce a syncrude and upgraded hydrocarbon products |
| US4943672A (en) * | 1987-12-18 | 1990-07-24 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax to produce lubricating oil (OP-3403) |
| FR2625741B1 (fr) | 1988-01-11 | 1993-04-16 | Sika Sa | Procede d'impermeabilisation de parois en beton ou mortier et composition pour sa mise en oeuvre |
| US4804802A (en) * | 1988-01-25 | 1989-02-14 | Shell Oil Company | Isomerization process with recycle of mono-methyl-branched paraffins and normal paraffins |
| US4990713A (en) | 1988-11-07 | 1991-02-05 | Mobil Oil Corporation | Process for the production of high VI lube base stocks |
| DE3838918A1 (de) | 1988-11-17 | 1990-05-23 | Basf Ag | Kraftstoffe fuer verbrennungsmaschinen |
| US4992406A (en) | 1988-11-23 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Titania-supported catalysts and their preparation for use in Fischer-Tropsch synthesis |
| US4992159A (en) * | 1988-12-16 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Upgrading waxy distillates and raffinates by the process of hydrotreating and hydroisomerization |
| US4906599A (en) | 1988-12-30 | 1990-03-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Surface silylated zeolite catalysts, and processes for the preparation, and use of said catalysts in the production of high octane gasoline |
| ES2017030A6 (es) | 1989-07-26 | 1990-12-16 | Lascaray Sa | Composicion aditiva para gasolinas empleadas en vehiculos automoviles. |
| JP2602102B2 (ja) | 1989-09-20 | 1997-04-23 | 日本石油株式会社 | 内燃機関用潤滑油組成物 |
| US5281347A (en) | 1989-09-20 | 1994-01-25 | Nippon Oil Co., Ltd. | Lubricating composition for internal combustion engine |
| US5156114A (en) | 1989-11-22 | 1992-10-20 | Gunnerman Rudolf W | Aqueous fuel for internal combustion engine and method of combustion |
| US4982031A (en) | 1990-01-19 | 1991-01-01 | Mobil Oil Corporation | Alpha olefins from lower alkene oligomers |
| US5348982A (en) | 1990-04-04 | 1994-09-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Slurry bubble column (C-2391) |
| US5242469A (en) | 1990-06-07 | 1993-09-07 | Tonen Corporation | Gasoline additive composition |
| US5110445A (en) | 1990-06-28 | 1992-05-05 | Mobil Oil Corporation | Lubricant production process |
| ES2136601T3 (es) * | 1990-07-20 | 1999-12-01 | Chevron Usa Inc | Isomerizacion de ceras utilizando un catalizador de geometria de poros especifica. |
| US5282958A (en) | 1990-07-20 | 1994-02-01 | Chevron Research And Technology Company | Use of modified 5-7 a pore molecular sieves for isomerization of hydrocarbons |
| US5157187A (en) | 1991-01-02 | 1992-10-20 | Mobil Oil Corp. | Hydroisomerization process for pour point reduction of long chain alkyl aromatic compounds |
| US5059741A (en) * | 1991-01-29 | 1991-10-22 | Shell Oil Company | C5/C6 isomerization process |
| WO1992014804A1 (en) * | 1991-02-26 | 1992-09-03 | Century Oils Australia Pty Limited | Low aromatic diesel fuel |
| US5183556A (en) | 1991-03-13 | 1993-02-02 | Abb Lummus Crest Inc. | Production of diesel fuel by hydrogenation of a diesel feed |
| FR2676750B1 (fr) | 1991-05-21 | 1993-08-13 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydrocraquage de paraffines issue du procede fischer-tropsch a l'aide de catalyseurs a base de zeolithe h-y. |
| FR2676749B1 (fr) | 1991-05-21 | 1993-08-20 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroisomerisation de paraffines issues du procede fischer-tropsch a l'aide de catalyseurs a base de zeolithe h-y. |
| GB9119504D0 (en) | 1991-09-12 | 1991-10-23 | Shell Int Research | Process for the preparation of naphtha |
| GB9119494D0 (en) | 1991-09-12 | 1991-10-23 | Shell Int Research | Hydroconversion catalyst |
| US5187138A (en) | 1991-09-16 | 1993-02-16 | Exxon Research And Engineering Company | Silica modified hydroisomerization catalyst |
| MY108159A (en) | 1991-11-15 | 1996-08-30 | Exxon Research Engineering Co | Hydroisomerization of wax or waxy feeds using a catalyst comprising thin shell of catalytically active material on inert core |
| US5522983A (en) | 1992-02-06 | 1996-06-04 | Chevron Research And Technology Company | Hydrocarbon hydroconversion process |
| CZ280251B6 (cs) | 1992-02-07 | 1995-12-13 | Slovnaft A.S. Bratislava | Deriváty dikarboxylových kyselín ako prísady do nizkoolovnatých alebo bezoolovnatých automobilových benzínov |
| US5248644A (en) | 1992-04-13 | 1993-09-28 | Exxon Research And Engineering Company | Zirconia-pillared clays and micas |
| AU668151B2 (en) | 1992-05-06 | 1996-04-26 | Afton Chemical Corporation | Composition for control of induction system deposits |
| US5385588A (en) | 1992-06-02 | 1995-01-31 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Enhanced hydrocarbonaceous additive concentrate |
| AU666960B2 (en) † | 1992-08-18 | 1996-02-29 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for the preparation of hydrocarbon fuels |
| EP0587245A1 (en) | 1992-09-08 | 1994-03-16 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Hydroconversion catalyst |
| MY107780A (en) | 1992-09-08 | 1996-06-15 | Shell Int Research | Hydroconversion catalyst |
| JP3581365B2 (ja) | 1992-10-28 | 2004-10-27 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 潤滑基油の製造方法 |
| US5362378A (en) | 1992-12-17 | 1994-11-08 | Mobil Oil Corporation | Conversion of Fischer-Tropsch heavy end products with platinum/boron-zeolite beta catalyst having a low alpha value |
| US5370788A (en) | 1992-12-18 | 1994-12-06 | Texaco Inc. | Wax conversion process |
| US5302279A (en) | 1992-12-23 | 1994-04-12 | Mobil Oil Corporation | Lubricant production by hydroisomerization of solvent extracted feedstocks |
| GB9301119D0 (en) | 1993-01-21 | 1993-03-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Fuel composition |
| US5292988A (en) | 1993-02-03 | 1994-03-08 | Phillips Petroleum Company | Preparation and use of isomerization catalysts |
| EP0621400B1 (de) | 1993-04-23 | 1999-03-31 | Daimler-Benz Aktiengesellschaft | Luftverdichtende Einspritzbrennkraftmaschine mit einer Abgasnachbehandlungseinrichtung zur Reduzierung von Stickoxiden |
| US5378249A (en) | 1993-06-28 | 1995-01-03 | Pennzoil Products Company | Biodegradable lubricant |
| SG54968A1 (en) | 1993-06-28 | 1998-12-21 | Chemadd Ltd | Fuel additive |
| GB2279965A (en) | 1993-07-12 | 1995-01-18 | Ethyl Petroleum Additives Ltd | Additive compositions for control of deposits, exhaust emissions and/or fuel consumption in internal combustion engines |
| BR9407052A (pt) † | 1993-07-16 | 1996-08-13 | Victorian Chemical Internation | Misturas de combustiveis |
| US5378348A (en) † | 1993-07-22 | 1995-01-03 | Exxon Research And Engineering Company | Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax |
| WO1995003376A1 (en) † | 1993-07-26 | 1995-02-02 | Victorian Chemical International Pty. Ltd. | Fuel blends |
| US5308365A (en) | 1993-08-31 | 1994-05-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Diesel fuel |
| DE4329244A1 (de) * | 1993-08-31 | 1995-03-02 | Sandoz Ag | Wässrige Wachs- und Silicon-Dispersionen, deren Herstellung und Verwendung |
| EP0668342B1 (en) | 1994-02-08 | 1999-08-04 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Lubricating base oil preparation process |
| CA2179093A1 (en) | 1995-07-14 | 1997-01-15 | Stephen Mark Davis | Hydroisomerization of waxy hydrocarbon feeds over a slurried catalyst |
| US5689031A (en) * | 1995-10-17 | 1997-11-18 | Exxon Research & Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| US6296757B1 (en) * | 1995-10-17 | 2001-10-02 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel and process for its production |
| JP3231990B2 (ja) | 1996-02-05 | 2001-11-26 | 株式会社ニシムラ | ピボット蝶番 |
| US5807413A (en) * | 1996-08-02 | 1998-09-15 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic diesel fuel with reduced particulate matter emissions |
| US5766274A (en) * | 1997-02-07 | 1998-06-16 | Exxon Research And Engineering Company | Synthetic jet fuel and process for its production |
| AU1280299A (en) * | 1997-10-28 | 1999-05-17 | University Of Kansas, The | Blended compression-ignition fuel containing light synthetic crude and blending stock |
| US6162956A (en) * | 1998-08-18 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Co | Stability Fischer-Tropsch diesel fuel and a process for its production |
-
1995
- 1995-10-17 US US08/544,345 patent/US5689031A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-09-20 DE DE69636354T patent/DE69636354T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 ES ES02021571T patent/ES2267914T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 CA CA002226978A patent/CA2226978C/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 RU RU98109584/04A patent/RU2160764C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-09-20 ES ES96935878T patent/ES2202478T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 CN CN96197677A patent/CN1081667C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 WO PCT/US1996/015080 patent/WO1997014768A1/en active IP Right Grant
- 1996-09-20 AT AT96935878T patent/ATE244290T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-20 DK DK02021571T patent/DK1270706T4/da active
- 1996-09-20 DE DE69628938T patent/DE69628938T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 EP EP96935878A patent/EP0861311B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 JP JP51582397A patent/JP3459650B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 AU AU73661/96A patent/AU706475B2/en not_active Expired
- 1996-09-20 EP EP02021571A patent/EP1270706B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-20 AT AT02021571T patent/ATE332954T1/de active
- 1996-09-20 BR BRPI9611088-0A patent/BR9611088B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-09-20 PT PT02021571T patent/PT1270706E/pt unknown
- 1996-10-03 ZA ZA968337A patent/ZA968337B/xx unknown
- 1996-10-16 TW TW085112647A patent/TW462985B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-10-16 AR ARP960104769A patent/AR004019A1/es unknown
-
1997
- 1997-11-17 US US08/971,254 patent/US6822131B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-03-09 MX MX9801858A patent/MX9801858A/es not_active IP Right Cessation
- 1998-04-16 NO NO19981711A patent/NO318130B1/no not_active IP Right Cessation
-
1999
- 1999-04-16 HK HK99101660A patent/HK1016636A1/xx not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-11-28 NO NO20035296A patent/NO20035296D0/no not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2454450C2 (ru) * | 2008-05-06 | 2012-06-27 | Юоп Ллк | Способ получения низкосернистого дизельного топлива и высокооктановой нафты |
| RU2640199C1 (ru) * | 2016-12-23 | 2017-12-27 | Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") | Альтернативное автомобильное топливо |
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2160764C2 (ru) | Синтетическое дизельное топливо и способ его получения | |
| RU2160763C2 (ru) | Синтетическое дизельное топливо и способ его получения | |
| US6309432B1 (en) | Synthetic jet fuel and process for its production | |
| NO329685B1 (no) | Dieseladditiv for a forbedre cetan, smoreevne og stabilitet | |
| US6765025B2 (en) | Process for direct synthesis of diesel distillates with high quality from synthesis gas through Fischer-Tropsch synthesis | |
| AU730128B2 (en) | Synthetic diesel fuel and process for its production | |
| AU730173B2 (en) | Synthetic diesel fuel and process for its production | |
| CA2479408C (en) | Synthetic jet fuel and process for its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110921 |