RU2117639C1 - Способ очистки сточных вод - Google Patents

Способ очистки сточных вод Download PDF

Info

Publication number
RU2117639C1
RU2117639C1 RU93050011A RU93050011A RU2117639C1 RU 2117639 C1 RU2117639 C1 RU 2117639C1 RU 93050011 A RU93050011 A RU 93050011A RU 93050011 A RU93050011 A RU 93050011A RU 2117639 C1 RU2117639 C1 RU 2117639C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
chlorine
wastewater
mainly
treatment
cod
Prior art date
Application number
RU93050011A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93050011A (ru
Inventor
Дилла Вольфганг
Дилленбург Хельмут
Клумпе Михаэль
Креббер Ханс-Георг
Линке Хорст
Орзоль Детлеф
Плениссен Эрих
Original Assignee
Солвай Дойчланд ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Солвай Дойчланд ГмбХ filed Critical Солвай Дойчланд ГмбХ
Publication of RU93050011A publication Critical patent/RU93050011A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2117639C1 publication Critical patent/RU2117639C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/722—Oxidation by peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
    • C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S210/00—Liquid purification or separation
    • Y10S210/902—Materials removed
    • Y10S210/908—Organic

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)
  • Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
  • Emergency Protection Circuit Devices (AREA)
  • Activated Sludge Processes (AREA)
  • Non-Reversible Transmitting Devices (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

Способ предназначен для снижения органических химических веществ в сточных водах. Сточную воду подают по меньшей мере в один реактор, очищают при температуре более 15oC хлорсодержащим и/или хлорвыделяющим веществом, причем подачу хлора ведут в количестве более 1 г хлора на 1 г ХПК с расчетом на содержание хлора в хлорсодержащем и/или хлорвыделяющем веществе, при молярном соотношении OH- к Cl более 1,5 и величине pH ≥ 6 в течение более 0,4 ч. Затем сточную воду очищают в последующем цикле и/или выводят, и/или сбрасывают из реактора. Данное изобретение позволяет снизить затраты. 24 з.п. ф-лы. 4 табл.

Description

Изобретение касается способа снижения содержания органических химических веществ в сточной воде путем химического окисления, преимущественно при наличии хлора, и в данном случае путем дополнительной термощелочной обработки (очистке) сточной воды.
Уже известно, как подвергать окислительной термохимической очистке сточную воду с нежелательным содержанием растворенных или диспергированных органических веществ, причем органические субстанции, окисляясь, становятся двуокисью углерода и водой. Подобный способ, например, описан в немецкой заявке N DE-OC 2640603.
Способ мокрой окислительной обработки характеризуется сжиганием в жидкой фазе. Чтобы добиться удовлетворительного распада органических соединений и достаточной скорости реакции обмена, необходима высокая концентрация кислорода, высокие температуры и давление.
Этот метод очистки из-за своего высокого энергопотребления требует весьма внушительных затрат на оборудование. Используемые температуры и давление можно, правда, понизить путем применения катализатора тяжелых металлов, однако это приведет к последующей нагрузке сточной воды каталитически активными веществами, что в данной ситуации делает необходимым еще один цикл очистки.
Нагрузка сточной воды органическими веществами характеризуется целым рядом физико-химических параметров. Сюда относится "химическая потребность в кислороде" - в качестве величины его потребления при химической мокрой оксидации растворенных в воде или диспергированных органических соединений в конкретных условиях. С помощью этого параметра можно тем самым рассчитать процент химически окисляемых веществ в сточной воде.
Из японской патентной заявки N 49/021951 (реферат в издании "Кемикал Абстрактс" CA 81(10) 54117 джи) известно, как с помощью ультрафиолетовых лучей, а также активированного хлора или гипохлорита обрабатывать воду, содержащую органические субстанции, с целью понижения величины ХПК с последующей доочисткой активированным углем. Применение УФ-лучей для очистки сточных вод связано, однако, с техническими средствами и издержками.
Из заявки N DE-OC 3620980 известен способ снижения содержания вредных веществ в зависимости от величины ХПК и АОГ в сточной воде в отбельных операциях в производстве целлюлозы. "АОГ" - это другая суммарная величина для характеристики органических нагрузок в сточной воде. Она относится к "адсорбирующим органическим галогенным соединениям" - "АОГ" и определяется как их часть, доля (X=Cl, Br, I), причем общее адсорбированное количество рассчитывается как X=Cl.
Способ согласно заявке DE-OC 3620980 осуществляется преимущественно в три этапа, причем на первом этапе сильно кислый раствор доводят до выпадения в осадок соединений хлора и тем самым приводят к понижению ХПК и АОГ с ионами кальция.
На втором этапе идет последующее снижение АОГ путем термического щелочного гидролиза, который приводит к частичному дехлорированию неосажденных адсорбируемых органических соединений хлора.
Вредные вещества, все еще содержащиеся после этого технологического цикла в сточной воде, производящие ХПК и АОГ, на третьем этапе подвергают расщеплению посредством микробов.
И этот способ снижения содержания органических вредных веществ в сточной воде связан с большими затратами и с хозяйственной точки зрения неудовлетворителен.
Задача данного изобретения - создать способ, посредством которого малыми техническими и финансовыми средствами разложить органические соединения, производимые, в частности, в процессах крупного промышленного производства или в процессе синтеза и часто вызывающие значительную нагрузку ХПК на сточные воды, а в случае с галогенсодержащими органическими соединениями - нагрузку АОГ.
Поэтому способ должен позволить производить успешную очистку сточных вод, которые в качестве органических веществ могут содержать негалогенированные, а в данном случае и галогенированные органические соединения, так что открывается возможность наряду с преимущественным снижением химической потребности в кислороде - ХПК - достичь уменьшения содержания АОГ в сточной воде, подлежащей очистке.
Независимо от соответствующего своего содержания ХПК, и в данном случае АОГ, нужно, в частности, суметь первично обработать сточную воду, а способ очистки должен привести к четкому, эффективному снижению показателей ХПК, и в данном случае АОГ.
Для решения этой задачи согласно изобретению в способе снижения содержания органических веществ в сточной воде с химической потребностью в кислороде путем химического окисления при наличии хлора. Сточную воду подают по меньшей мере в один реактор и очищают при температуре более 15oC хлоросодержащим и/или хлорвыделяющим веществом, причем подачу хлора ведут в количестве более 1 г на 1 г ХПК с расчетом на содержание хлора в хлорсодержащем и/или хлорвыделяющим веществе, при молярном соотношении OH- к Cl более 1,5 и величине pH сточной воды ≥ 6, в течение более чем 0,4 ч, причем органические соединения по меньшей мере частично окисляются, затем сточную воду очищают в последующем цикле и/или выводят, и/или сбрасывают из реактора.
Посредством этого способа экономически и технологически простым путем понижается ХПК сточной воды более чем на 90%. Если сточные воды содержат дополнительно органические вещества, производящие АОГ, то содержание АОГ сточной воды тоже сократится путем применения способа согласно изобретению. Установлено, что посредством этого способа может быть эффективно снижено содержание ХПК, а в данном случае АОГ, поскольку в сточной воде присутствует галогеноорганические соединения, и в коммунальной канализационной и, в частности, в отработанной воде промышленного производства.
Посредством способа согласно изобретению можно обрабатывать, в частности, и такие сточные воды, которые уже были подвергнуты очистке предварительной, например, путем других окислительных, а также прочих физико-химических, химических, физических и/или биологических процессов. Обрабатываются согласно изобретению преимущественно сточные воды, прошедшие предварительную очистку путем термощелочного, адсорбционного и/или микробиологического процесса (способа). Сточная вода, однако, может быть предварительно очищена путем осаждения.
Внесение хлора (в форме хлорсодержащего и/или хлорвыделяющего химического вещества) согласно изобретенному способу в щелочной водный раствор, например в установку для производства аллилхлорида /эпихлоридрина/ глицерина, вызывает диспропорцию хлора с образованием хлорита и гипохлорита согласно уравнению.
Cl2 + OH- --> Cl- + HOCl (уравнение 1)
Окислительный эффект гипохлорита используется, чтобы окислять содержимые органические вещества (в случае с вышеназванным отработанным щелоком из установки для аллилхлорида/эпихлоридрина/ глицерина это преимущественно глицерин, глицериновая кислота, молочная кислота, глицидол) щелочно-активной сточной воды с образованием CO2 и воды.
Образующийся CO2, а также возможные газообразные промежуточные продукты окисления можно отводить по технологии без использования давления.
В соответствии с изобретением установлено, что для распада ХПК, а в данном случае и АОГ, по данному способу должны быть обязательно соблюдены определенные параметры со строго обозначенными предельными величинами. В зависимости от органической нагрузки веществами, содержащимися в сточной воде, производящих ХПК, необходимо точное дозирование хлора, чтобы гарантировать минимально возможные концентрации гипохлорита и хлората в сточной воде (последний при избыточном содержании хлора). По той же причине устанавливается или поддерживается определенная пропорция хлора и щелочности. При этом особо предпочтительным будет молярное соотношение OH-/Cl в пределах 1,6 - 2,5, преимущественно 2 - 2,2, причем ион гидроокиси может быть как свободный, гидратированный, т.е. в несвязанной форме или же химически связанный в отработанной воде. В последнем случае должно быть обеспечено постоянное растворение связанных ионов гидроокиси в соответствии с соблюдаемой пропорцией хлора и щелочности. В качестве соединений, выделяющих или образующих ионы гидроокиси в сточной воде, могут содержаться преимущественно твердые, растворенные и/или суспендированные щелочные и/или щелочноземельные гидроокиси, и/или окиси.
Используется, в частности, водный раствор или суспензия, содержащие гидроокись кальция, преимущественно известковое молоко. Вышеперечисленные щелочно-активные вещества используют преимущественно также для установления или сохранения показателей pH согласно изобретению измеренных при комнатной температуре.
Было обнаружено далее, что необходим контроль pH за проводимым согласно изобретению окислением органических соединений посредством хлора. Подача хлора в щелочной водный раствор ведет к понижению коэффициента pH, причем его понижение зависит от внесенного количества хлора. При более низких коэффициентах pH, в частности в сильно кислом диапазоне, происходит нежелательное повышение АОГ воды. В соответствии с изобретением установлено, что вышеназванные недостатки можно избежать, если pH сточной воды удерживается в пределах ≥ 6. В частности, благоприятным оказалось сохранять или регулировать pH в пределах ≥ 10 в момент внесения хлора в сточную воду. Тогда в конце соблюдаемого времени реакции в отработанной воде устанавливается pH в пределах 9.
Далее согласно изобретению установлено, что увеличение скорости окисления достигается с повышением температуры, что ведет к сокращению времени цикла, соответственно реакции, после внесения хлора. Целесообразным, в частности, является то, что сточную воду очищают при температуре 40 - 100oC, преимущественно 80 - 95oC с химическим хлоросодержащим и/или хлоровыделяющим веществом.
Подача хлора производится преимущественно при установлении или соблюдении нормального давления в очистном реакторе. Это выгодно технологически и экономически. Реакция, однако, может происходить и при избыточном давлении, причем найдено значительное выгодное уменьшение адсорбируемых органических галогенных соединений (АОГ).
Если способ согласно изобретению реализуется без давления, то образованный тем временем CO2 можно просто отвести из очистного реактора. То же самое относится и к газообразным промежуточным продуктам окислительной очистки содержимых органических веществ сточной воды. При варианте исполнения с применением давления для очистки стоков из установки для производства аллилхлорида (эпихлоридрина) глицерина установлено, что газообразные промежуточные продукты окислительного распада органических веществ сточной воды, образованные при хлорной обработке, удерживаются в реакторе, а окисление продолжается с гипохлоритом до образования CO2 при соблюдении согласно изобретению времени реакции.
Согласно изобретению предпочтительным является то, что подачу хлора ведут в количестве 2 - 8 г на 1 г ХПК, преимущественно 4 - 6 г Cl/1 г ХПК. С расчетом на содержание хлора в хлорсодержащем и/или хлорвыделяющем веществе.
Чтобы избежать образования нежелательных побочных продуктов при окислении, согласно изобретению должно быть в наличии или произведено максимально простым и действенным способом вышеуказанное и точно определенное количество активированного хлора в сточной воде. Это можно сделать путем добавления свободного эффективного хлора в форме элементарного растворенного хлора, подхлорной кислоты и/или гипохлорида.
Но окислитель может использоваться также в качестве "связанного эффективного хлора" в форме окислительно действующих хлорозамещенных соединений или других хлоровыделяющих веществ, как, например, хлорамин-Т. Далее может применяться содержащая хлорид вода, из которой хлор высвобождается электрохимическим способом. В качестве хлоросодержащего химического вещества в способе согласно изобретению используется преимущественно хлоросодержащий газ, в частности хлорный газ.
Чтобы улучшить кинетические условия хлорирования сточной воды и избежать образования значительных локальных колебаний концентрации хлора и связанных с этим сильных локальных понижений pH, подача хлора должна происходить по возможности малыми порциями, а в качестве хлоросодержащего используют разжиженный хлорный газ, предпочтительно газообразный хлор, смешанный с инертным газом, например азотом.
Подачу хлоросодержащего газа выгодно производить с применением избыточного давления в пределах 0,1 - 5 бар, преимущественно 0,2 - 3 бара.
Способ согласно изобретению в дальнейшем может быть улучшен тем, что во время и/или после очистки сточной воды хлоросодержащим и/или хлоровыделяющим веществом, величину pH сточной воды, измеренную при комнатной температуре, устанавливают или поддерживают в пределах 10 - 14, преимущественно 11 - 13, а очистку ведут при температуре 65 - 200oC, преимущественно 80 - 135oC в течение 0,5 - 8 ч, преимущественно 3 - 5 ч. Таким образом еще раз удается повысить эффект распада ХПК и, в частности АОГ.
Путем регулирования или соблюдения определенных соотношений давления в реакторе еще раз найдено улучшение норм распада. Во время очистки в реакторе устанавливают или поддерживают давление в пределах 1 - 11 бар, преимущественно 1,1 - 4 бара. Очистка при избыточном давлении зарекомендовала себя особенно удачной. Если выдерживаются, например, pH в пределах ≥ 10, температура, примерно, 130oC и давление, примерно, 2,5 бара во время реакции в течение 60 - 90 мин, то можно констатировать распад ХПК более чем на 92%, а снижение АОГ более 80%.
Способ согласно изобретению может осуществляться в непрерывном цикле или с перерывами. В качестве очистных емкостей или реакторов могут применяться реакционные колонны или трубные реакторы. Добавка хлоросодержащего и/или хлоровыделяющего вещества к воде может производиться, например, в трубе тока, причем длина трубы и/или скорость тока сточной воды рассчитаны так, что согласно изобретению выдерживается время реакции или нахождения воды в очистном устройстве. Для реализации способа можно использовать последовательно или параллельно подключенные реакторы. Далее реактор или несколько реакторов могут иметь встроенные установки для перемешивания очищаемой воды.
Во избежании закупоривания (засорения) очистного устройства оседающими твердыми веществами, которые в данном случае имеются в сточной воде или же образуются при окислительной очистке, может быть выгодно по меньшей мере частично освободить воду от суспендированных твердых веществ, преимущественно путем химической реакции и/или механического способа разделения, например фильтрации и/или седиментации.
В целях дальнейшего понижения содержания ХПК, и в данном случае АОГ, сточной воды может затем производиться последующая очистка воды, обработанной окислительным или термощелочным способом. Выгодной при этом зарекомендовала себя согласно изобретению комбинация окислительного, термощелочного способа с последующей озоновой обработкой. Высокая окислительная сила озона для очистки сточной воды используется давно, чтобы окислительно расщепить содержащиеся в ней органические вещества, причем необходимо соблюдать время реакции и озоновую концентрацию.
Предусмотренную согласно изобретению очистку озоном проводят преимущественно следующим образом: сточная вода, очищенная окислительным и термощелочным способом, смешивается с озоносодержащим газом, причем в воде устанавливают pH в пределах ≥ 10 измеренной при комнатной температуре, преимущественно ≥ 11, а подачу озона производят в пределах 1-4 г /г.ХПК, преимущественно 2 - 2,5 г озона на 1 г ХПК. Необходимая в данном случае регулировка pH может производиться посредством обычных щелочно-активных веществ. В частности использоваться могут щелочно-активные вещества, уже определенные согласно изобретению для окислительного и термощелочного способа очистки.
Озонирование сточной воды осуществляется, в частности, при комнатной температуре, причем в данном случае должно последовать охлаждение воды, разогретой предыдущей очисткой. Однако озоновая очистка может производиться и при повышенной температуре. Озонирование при соответствующем оснащении можно осуществлять в уже используемом очистном реакторе. Однако уже очищенная вода подается преимущественно в другой реактор и/или особое устройство для озоновой обработки. Используются для этого обычные, имеющиеся в продаже устройства, содержащие по меньшей мере один озоновый генератор, один очистной реактор из инертного материала вместе со встроенными устройствами для перемешивания и один инжектор для подачи озона в воду. Образованный во время озонирования CO2 выводится из очистного реактора в данном случае с применением особых устройств. Озоновая очистка может производиться в один или два этапа. Для повышения мощности распада во время озонирования можно использовать ультрафиолетовое облучение. Применение озона в комбинации с окислительным и термощелочным способом согласно изобретению приводит к последующему выгодному сокращению компонентов, образующих ХПК и АОГ в очищаемой воде.
Вместо озоновой очистки дальнейшую очистку воды ведут путем окислительной и/или адсорбционной обработки, причем она осуществляется преимущественно с применением перекиси водорода и/или активированного угля. Вместе с очисткой активированным углем ведут его регенерацию преимущественно путем термической обработки с применением водного раствора щелочей.
Далее способ согласно изобретению может комбинироваться с предварительной очисткой воды, чтобы удалить из нее, например, другие вредные органические вещества или уже на стадии предварительной очистки произвести распад ХПК, АОГ, ТОК и/или БСБ (для двух последних терминов расшифровки по тексту нет - прим. переводчика), чтобы можно было осуществить последующую очистку по заявленному способу в менее жестком режиме и/или с меньшим использованием химикалиев.
Предварительная очистка происходит преимущественно путем термощелочной, адсорбционной и/или микробиологической обработки. Термощелочная очистка осуществляется при установлении определенных конкретных величин pH, температур, давления и времени нахождения. В качестве адсорбционного способа предлагается, например, очистка активированным углем. Предварительная микробиологическая очистка может производиться с применением анаэробных или аэробных бактерий.
Способ очистки сточных вод согласно изобретению может использоваться для распада компонентов, производящих ХПК (а при наличии и АОГ) во всякой воде. Специальная техническая область, где данный найденный способ может применяться преимущественным образом, - это очистка сточных вод после производства галогенгидрина, полиола и/или хлористого винила. По способу согласно изобретению особенно предпочтительно очищать сточную воду в производстве глицерина и/или полиглицерина, хлоргидрина, преимущественно синтеза эпихлоргидрина, причем эпихлоргидрин сохраняется путем реакции обмена в растворе, содержащем дихлорпропанол по меньшей мере с одним щелочным соединением, преимущественно водной суспензией, содержащей гидроокись кальция, с избытком гидроокиси кальция в расчете на применяемый дихлорпропанол.
Способ согласно изобретению весьма пригоден для очистки смешанных сточных вод в производстве галогенгидрина, полиола и/или хлористого винила, т.е. для очистки вод, которые образуются путем смешивания вышеназванных при производстве галогенгидрина, полиола и/или хлористого винила.
Далее установлено, что компоненты, образующие в ходе ХПК, как, в частности, насыщенные и/или ненасыщенные алифатические и/или алициклические углеводороды, простые эфиры, спирты и преимущественно полиолы, кетоны, альдегиды и/или карбоновые кислоты, очень хорошо разрушаются благодаря способу изобретения. То же самое относится и к компонентам, дополнительно образующим величины АОГ, как, в частности, насыщенные и/или ненасыщенные алифатические и/или алициклические хлористые углеводороды, простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, гидрины и/или хлористые карбоновые кислоты.
Далее способ согласно изобретению используется преимущественно для очистки сточных вод, которые образуются с применением и/или в процессе реакции обмена галогенгидринов, в производстве эпоксидных смол из галогенгидринов и/или полиолей. Последующие примеры исполнения должны пояснить способ изобретения, не ограничивая его.
Пример 1. 1000 мл Сточной воды из установки для производства аллилхлорида (эпихлоридрина) глицерина подают в реакционную емкость и при 95oC в течение 25 мин в сточную воду подается 7 г хлора. Коэффициент pH падает при этом до 6,8. С окончанием подачи хлора раствор перемешивают еще 90 мин при 95oC и сбрасывают затем из реактора.
Были определены следующие итоговые параметры для поступающей (неочищенной) и сбрасываемой (очищенной) сточной воды (табл. 1).
Пример 2. 1000 мл Сточной воды из установки для производства аллилхлорида (эпихлоридрина) глицерина перемешивают со 100 мл сточной воды, содержащей хлористый винил, и подают в реакционную емкость. Раствор нагревают до 85oC и в течение 20 мин вводят 7 г хлора. При этом pH падает до 6,3 - 6,4. С окончанием подачи хлора раствор перемешивают еще 90 мин и сбрасывают из реактора.
Определены следующие итоговые параметры для поступающей (неочищенной) и сбрасываемой (очищенной) сточной воды (табл. 2).
Пример 3. Как и на примере исполнения 2 делают смесь из 1000 мл сточной воды из установки для производства аллилхлорида/эпихлоридрина/глицерина и 100 мл сточной воды, содержащей хлористый винил и подают в реактор. В эту смесь при 95oC в течение 25 мин подают 4,6 г хлора, pH падает до 10,3. Затем смесь переводят в автоклав и перемешивают в течение 1 ч при 130oC с давлением 2,6 бара. Затем сточную воду из реактора сбрасывают.
Определены следующие итоговые параметры для поступающей (неочищенной) и сбрасываемой (очищенной) сточной воды (табл. 3).
Пример 4. 1000 мл Сточной воды из установки для производства аллилхлорида/эпихлоридрина/глицерина подают в реакционную емкость и в течение 37 мин при температуре 97oC в воду вводят 5,1 г хлора. После подачи хлора раствор переводят в автоклав и выдерживают в течение 1 ч при температуре 130oC. Затем сточная вода сливается.
Определены следующие итоговые параметры для поступающей (неочищенной) и сбрасываемой (очищенной) сточной воды (табл. 4).

Claims (25)

1. Способ снижения содержания органических химических веществ в сточной воде с химической потребностью в кислороде (ХПК) путем химического окисления при наличии хлора, отличающийся тем, что сточную воду подают по меньшей мере в один реактор, очищают при температуре более 15oC хлорсодержащим и/или хлорвыделяющим веществом, причем подачу хлора ведут в количестве более 1 г хлора на 1 г ХПК с расчетом на содержание хлора в хлорсодержащем и/или хлорвыделяющем веществе при молярном соотношении OH- к Cl более 1,5 и величине рН сточной воды ≥ 6 в течение более чем 0,4 ч, причем органические соединения по меньшей мере частично окисляются, затем сточную воду очищают в последующем цикле, и/или выводят, и/или сбрасывают из реактора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сточную воду очищают хлорсодержащим и/или хлорвыделяющим веществом при температуре 40 - 100oC, преимущественно при 80 - 95oC.
3. Способ по пп.1 и 2, отличающийся тем, что подачу хлора ведут в количестве 2 - 8 г на 1 г ХПК, преимущественно 4 - 6 г Cl на 1 г ХПК с расчетом на содержание хлора в хлорсодержащем и/или хлорвыделяющем веществе.
4. Способ по пп.1 и 3, отличающийся тем, что подачу хлора ведут при нормальном давлении в реакторе.
5. Способ по пп.1 и 3, отличающийся тем, что подачу хлора ведут при избыточном давлении в реакторе.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что устанавливают или поддерживают молярное соотношение CH-/Cl в пределах 1,6 - 2,5, преимущественно 2 - 2,2.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве хлорсодержащего вещества применяют хлорсодержащий газ, преимущественно хлор.
8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что подачу хлорсодержащего газа производят с применением избыточного давления порядка 0,1 - 5 бар, преимущественно 0,2 - 3 бар.
9. Способ по п. 1, отличающийся тем, что во время очистки и/или после очистки сточной воды хлорсодержащим и/или хлорвыделяющим веществом величину рН сточной воды, измеренную при комнатной температуре, устанавливают или поддерживают в пределах 10 - 14, преимущественно 11 - 13, очистку ведут при температуре 65 - 200oC, преимущественно 80 - 135oC в течение 0,5 - 8 ч, преимущественно 3 - 5 ч.
10. Способ по п. 9, отличающийся тем, что во время очистки в реакторе устанавливают или поддерживают давление в пределах 1 - 11 бар, преимущественно 1,1 - 4 бара.
11. Способ по пп.1 и 9, отличающийся тем, что устанавливают или поддерживают щелочность и/или величину рН путем добавки щелочно-активного вещества, преимущественно твердой, растворенной и/или суспендированной щелочной и/или щелочно-земельной гидроокиси и/или окиси.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что установление или поддержание щелочности и/или величины рН ведут путем добавка водного раствора или суспензии, содержащих гидроокись кальция, преимущественно известкового молока.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что сточную воду до, во время и/или после очистки освобаждают от суспендированных твердых веществ по меньшей мере частично, преимущественно путем химической реакции и/или механического разделения.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что очищенную сточную воду подвергают последующей очистке с применением озоносодержащего газа, причем в очищенной сточной воде устанавливают или поддерживают рН в пределах ≥ 10, измеренной при комнатной температуре, преимущественно рН ≥ 11, а подачу озона производят в количестве 1 - 4 г на 1 г ХПК, преимущественно 2 - 2,5 г озона на 1 г ХПК.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что очищенную сточную воду для дальнейшей обработки с применением озоносодержащего газа подают по меньшей мере в один последующий реактор и/или устройство очистки озоном.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что дальнейшую очистку сточной воды ведут путем окислительной и/или адсорбционной обработки.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что дальнейшую очистку сточной воды производят с применением перекиси водорода и/или активированного угля.
18. Способ по пп.16 и 17, отличающийся тем, что вслед за очисткой активированным углем ведут его регенерацию, преимущественно путем термической обработки с применением водного раствора щелочей.
19. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработке хлором подвергают предварительно очищенную воду, причем предварительную очистку ведут путем термощелочной, адсорбционной и/или микробиологической обработки.
20. Способ по пп. 1 - 19, отличающийся тем, что очистке подвергают сточные воды производства галогенгидрина, полиола и/или хлористого винила.
21. Способ по п.20, отличающийся тем, что очистке подвергают сточные воды производства глицерина и/или полиглицерина.
22. Способ по п.20, отличающийся тем, что очистке подвергают сточные воды производства хлоргидрина, преимущественно в процессе синтеза эпихлоргидрина, причем эпихлоргидрин сохраняют путем реакции обмена раствора, содержащего дихлорпропанол, по меньшей мере с одним щелочным соединением, преимущественно водной, содержащей гидроокись кальция, суспензией с избытком гидроокиси кальция в расчете на используемый дихлорпропанол.
23. Способ по пп.1 - 19, отличающийся тем, что очистке подвергают сточные воды, содержащие насыщенные и/или ненасыщенные алифатические и/или алициклические углеводороды, простые эфиры, спирты и преимущественно полиолы, кетоны, альдегиды и/или карбоновые кислоты.
24. Способ по п.24, отличающийся тем, что очистке подвергают сточные воды, содержащие дополнительно насыщенные и/или ненасыщенные алифатические и/или алициклические хлористые углеводороды, простые эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, гидрины и/или хлористые карбоновые кислоты.
25. Способ по пп.1 - 19, отличающийся тем, что очистке подвергают сточные воды, образующиеся при использовании и/или реакции обмена галогенгидринов и/или полиолей.
RU93050011A 1992-12-30 1993-10-25 Способ очистки сточных вод RU2117639C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4244482A DE4244482A1 (de) 1992-12-30 1992-12-30 Verfahren zur Abwasserbehandlung
DEP4244482.9 1992-12-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93050011A RU93050011A (ru) 1996-03-27
RU2117639C1 true RU2117639C1 (ru) 1998-08-20

Family

ID=6476794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU93050011A RU2117639C1 (ru) 1992-12-30 1993-10-25 Способ очистки сточных вод

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5445741A (ru)
EP (1) EP0604904B1 (ru)
JP (1) JPH06226272A (ru)
KR (1) KR940014175A (ru)
CN (1) CN1089924A (ru)
AT (1) ATE153640T1 (ru)
BR (1) BR9305293A (ru)
CZ (1) CZ287454B6 (ru)
DE (2) DE4244482A1 (ru)
FI (1) FI935922A (ru)
NO (1) NO934895L (ru)
PL (1) PL174274B1 (ru)
RO (1) RO112022B1 (ru)
RU (1) RU2117639C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MD484Z (ru) * 2011-03-24 2012-09-30 Институт Химии Академии Наук Молдовы Способ полной деструкции Метиленового синего в сточных водах с его повышенным содержанием

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE1011880A4 (fr) * 1998-04-21 2000-02-01 Solvay Procede d'epuration de saumures.
US6054423A (en) * 1999-03-15 2000-04-25 Mcgill; Eric Composition and method for controlling toilet odor
JP2001029968A (ja) * 1999-05-20 2001-02-06 Toyo Gosei Kogyo Kk １，２−ナフトキノン−２−ジアジド誘導体を製造する場合の廃水処理方法
JP2001104971A (ja) * 1999-10-07 2001-04-17 Nec Corp 廃水処理方法および装置
US6980184B1 (en) * 2000-09-27 2005-12-27 Alien Technology Corporation Display devices and integrated circuits
KR20030061227A (ko) * 2002-01-11 2003-07-18 한국전력공사 오존을 이용한 탈황폐수의 처리방법
EA012736B1 (ru) * 2003-11-20 2009-12-30 Солвей (Сосьете Аноним) Способ получения эпихлоргидрина и эпоксидных смол
KR20080037615A (ko) 2005-05-20 2008-04-30 솔베이(소시에떼아노님) 클로로히드린의 제조 방법
CN101006037B (zh) * 2005-05-20 2010-11-10 索尔维公司 用于制备氯代醇的方法
CN102249858A (zh) 2005-11-08 2011-11-23 索尔维公司 通过甘油的氯化制备二氯丙醇的方法
CA2654717A1 (en) * 2006-06-14 2007-12-21 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
FR2913421B1 (fr) * 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200911740A (en) * 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911693A (en) * 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
TWI500609B (zh) 2007-06-12 2015-09-21 Solvay 含有環氧氯丙烷的產品，其製備及其不同應用中的用途
FR2918058A1 (fr) * 2007-06-28 2009-01-02 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
JP2010536559A (ja) * 2007-08-23 2010-12-02 ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド 塩素化分解によるブライン中の全有機炭素（ｔｏｃ）の低減
JP2011502032A (ja) 2007-10-02 2011-01-20 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 容器の耐腐食性を向上させるためのケイ素を含有する組成物の使用
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
EA201071157A1 (ru) 2008-04-03 2011-04-29 Солвей (Сосьете Аноним) Композиция, содержащая глицерин, способ ее получения и применение в производстве дихлорпропанола
FR2935968B1 (fr) 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
FR2939434B1 (fr) * 2008-12-08 2012-05-18 Solvay Procede de traitement de glycerol.
US11473032B2 (en) 2010-02-02 2022-10-18 Fuchs Petrolub Se Constant velocity joint having a boot
CN103261181A (zh) 2010-09-30 2013-08-21 索尔维公司 天然来源的环氧氯丙烷的衍生物
DE102011001135A1 (de) * 2011-03-07 2012-09-13 Triplan Umwelttechnik Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von Vinylchlorid aus Wasser
WO2013041448A1 (en) 2011-09-19 2013-03-28 Solvay Sa Removal of low molecular weight organic compounds from inorganic halide solutions
CN102424493B (zh) * 2011-12-15 2013-06-26 佛山市邦普循环科技有限公司 一种处理动力电池拆解产生的含铁酸性废水的装置和方法
CN102535376A (zh) * 2012-02-06 2012-07-04 西安费斯达自动化工程有限公司 一种臭氧对路面漏油中油酸的处理方法
CN102698402B (zh) * 2012-02-06 2014-10-01 西安费斯达自动化工程有限公司 一种臭氧对路面漏油中丁酸的处理方法
CN102657927A (zh) * 2012-05-18 2012-09-12 西安费斯达自动化工程有限公司 一种臭氧对亚油酸的处理方法
CN103408163B (zh) * 2013-08-28 2014-11-26 山东东岳化工有限公司 一种有机氟化物生产中废液的处理方法
CN103508589B (zh) * 2013-09-30 2015-05-27 西安交通大学 超临界水氧化或气化处理高含盐有机废水的反应器
CN103641256A (zh) * 2013-11-30 2014-03-19 常熟市华宇针织印染有限公司 碱性印染废水的处理工艺
CN105645624A (zh) * 2014-11-13 2016-06-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种甘油法制备环氧氯丙烷高盐废水的资源化利用方法
CN105753210A (zh) * 2016-03-18 2016-07-13 沈阳飞机工业（集团）有限公司 一种通过芬顿氧化处理铝合金化铣清洗废液的方法
US10927014B1 (en) * 2018-06-06 2021-02-23 Raymond C. Sherry Waste water treatment to reduce BOD/COD
CN113912208B (zh) * 2021-09-13 2024-02-09 江苏瑞祥化工有限公司 一种微通道连续流深度处理有机废水的方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3804755A (en) * 1971-08-02 1974-04-16 L Cervantes Sewage treatment system
US3767572A (en) * 1971-11-08 1973-10-23 T Bober Destruction of edta by alkaline chlorination
CA1090926A (en) * 1977-12-21 1980-12-02 Ronald H. Carlson Sodium hypochlorite treatment for removal of cyanurate compounds from aqueous waste streams
DE2758220A1 (de) * 1977-12-27 1979-07-05 Fmc Corp Verfahren zur entfernung geloester cyanuratverbindungen aus waessrigen abwassermaterialien
US4366064A (en) * 1980-10-30 1982-12-28 United States Steel Corporation Treatment of blast furnace wastewater
US4758346A (en) * 1985-10-28 1988-07-19 Uop Inc. Process for the removal of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream and hydrogenating these compounds
DE3775585D1 (de) * 1986-02-19 1992-02-13 Shlomo Tamir Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung und desinfektion von schwimm- und badebeckenwasser unter verwendung von chlor und ozon.
CH674003A5 (ru) * 1987-03-11 1990-04-30 Bbc Brown Boveri & Cie
IT1229724B (it) * 1989-05-15 1991-09-07 Solvay Procedimento di purificazione di una soluzione acquosa di cloruro di un metallo alcalino da composti ammoniacali e iodati.
US5051030A (en) * 1990-06-05 1991-09-24 Roy F. Weston, Inc. Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds
US5120452A (en) * 1990-07-26 1992-06-09 Olin Corporation Process for purifying wastewater with hypochlorous acid
US5075015A (en) * 1991-05-01 1991-12-24 Zimpro Passavant Environmental Systems, Inc. Method for color removal from thermally conditioned sludge liquors
US5302288A (en) * 1993-03-19 1994-04-12 Zimpro Environmental, Inc. Treatment of highly colored wastewaters

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MD484Z (ru) * 2011-03-24 2012-09-30 Институт Химии Академии Наук Молдовы Способ полной деструкции Метиленового синего в сточных водах с его повышенным содержанием

Also Published As

Publication number Publication date
RO112022B1 (ro) 1997-04-30
CZ287454B6 (en) 2000-11-15
KR940014175A (ko) 1994-07-18
BR9305293A (pt) 1994-07-05
CN1089924A (zh) 1994-07-27
PL174274B1 (pl) 1998-07-31
US5445741A (en) 1995-08-29
DE59306597D1 (de) 1997-07-03
JPH06226272A (ja) 1994-08-16
FI935922A0 (fi) 1993-12-29
EP0604904A1 (de) 1994-07-06
FI935922A (fi) 1994-07-01
CZ236393A3 (en) 1994-10-19
PL301682A1 (en) 1994-07-11
DE4244482A1 (de) 1994-07-07
NO934895D0 (no) 1993-12-29
EP0604904B1 (de) 1997-05-28
NO934895L (no) 1994-07-01
ATE153640T1 (de) 1997-06-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2117639C1 (ru) Способ очистки сточных вод
US4012321A (en) Oxidation of refractory organics in aqueous waste streams by hydrogen peroxide and ultraviolet light
US5118426A (en) Process for purifying impotable water with hypochlorous acid
RU2112751C1 (ru) Способ обработки органических веществ, особенно хлороорганических соединений, содержащих стоки из эпихлорогидринового производства, и устройство для его осуществления
CA2439927C (en) Methods of treating water using combinations of chlorine dioxide, chlorine and ammonia
US8562828B2 (en) Wastewater treatment apparatus
CZ278195A3 (en) Process of treating waste water containing both organic and inorganic compounds, particularly waste water formed during preparation of epichlorhydrine
RU93050011A (ru) Способ очистки сточных вод
Bijan et al. Using ozone to reduce recalcitrant compounds and to enhance biodegradability of pulp and paper effluents
CN111762840A (zh) 一种UV/NH2Cl组合工艺去除水中碘帕醇的方法
US20210238071A1 (en) Process to treat waste brine
Tanaka et al. Chemical oxidation of organic matter in secondary-treated municipal wastewater by using methods involving ozone, ultraviolet radiation and TiO2 catalyst
WO2022050838A1 (en) Wastewater ozone treatment
JPS5834080A (ja) 酸消化廃液の処理方法
CN108658329A (zh) 一种基于臭氧氧化的复合型反渗透浓水处理方法
JP2623874B2 (ja) 有機酸洗浄排水の処理法
KR100467442B1 (ko) 촉매산화수를 이용한 염색폐수의 처리방법
JPS581638B2 (ja) パルプハイスイノホウシヤセンシヨリホウホウ
JPH05317846A (ja) 水の放散処理方法
Vidić 2.1. CHLORAMINES
JPH08168783A (ja) 水処理方法
Vidić Control of Disinfection By-Products in Drinking Water: Case Studies of Alternative Disinfection Technologies
EP0541637A4 (en) A process for purifying impotable water and wastewater with hypochlorous acid
JPH09122666A (ja) ヒドラジン含有排水の処理方法