CZ287454B6

CZ287454B6 - Waste water treatment process and use thereof

Info

Publication number: CZ287454B6
Application number: CZ19932363A
Authority: CZ
Inventors: Wolfgang Dilla; Helmut Dillenburg; Michael Klumpe; Hans-Georg Krebber; Horst Linke; Detlef Orzol; Erich Ploenissen
Original assignee: Solvay Deutschland
Priority date: 1992-12-30
Filing date: 1993-11-05
Publication date: 2000-11-15
Also published as: ATE153640T1; US5445741A; NO934895L; EP0604904A1; KR940014175A; BR9305293A; CN1089924A; NO934895D0; FI935922A0; FI935922A; PL301682A1; CZ236393A3; JPH06226272A; RU2117639C1; RO112022B1; DE4244482A1; EP0604904B1; PL174274B1; DE59306597D1

Description

Způsob úpravy odpadních vod a jeho použití

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu úpravy odpadních vod snižováním obsahu organickochemických látek, zejména v odpadních vodách z výroby halogenhydrinů, polyolů nebo vinylchloridu, chemickou oxidací, zejména za přítomnosti chlóru, a popřípadě dodatečnou alkalickou tepelnou úpravou odpadních vod, a rovněž se týká použití tohoto způsobu k úpravě odpadních vod.

Dosavadní stav techniky

Je známé, že odpadní vody, obsahující nežádoucí rozpuštěné nebo dispergované organické látky, podrobují oxidační chemicko-tepelné úpravě, při které organické látky oxidují na oxid uhličitý a vodu. Takový způsob je popsán například v patentové přihlášce DE-OS 26 40 603, a je všeobecně znám jako mokrá oxidace.

Mokrá oxidace se vyznačuje spalováním v kapalné fázi. Pro dosažení uspokojivého odbourání organických látek a dostatečných reakčních rychlostí jsou potřebné vysoké teploty a rovněž určitá koncentrace kyslíku. Tento způsob úpravy je proto vzhledem k vysoké energetické spotřebě a nákladným zařízením velice drahý. Používané teploty a tlaky se sice mohou snížit pomocí katalyzátorů na bázi těžkých kovů, vede to však k následnému zatížení odpadních vod katalyticky působícími látkami, což vyžaduje případné další úpravy.

Zatížení vod organickými látkami je charakterizováno řadou fyzikálněchemických parametrů. Patří k nim „chemická spotřeba kyslíku“ (CHSK), jako měřítko pro spotřebu kyslíku při mokré oxidaci rozpuštěných nebo dispergovaných organických sloučenin ve vodě, za určitých podmínek. Pomocí tohoto parametru se může vypočítat podíl chemicky oxidovatelných látek v odpadní vodě.

Z japonské patentové přihlášky 49/021951 (uvedené v Chemical Abstracts CA81/(10): 54117j) je známo, že se voda, obsahující organické látky, podrobí působení ultrafialového záření, a rovněž působení aktivního chlóru nebo chloranu, následovaného dodatečným zpracováním aktivním uhlím, za účelem snížení hodnoty CHSK. Použití ultrafialového záření při úpravě vody je však technicky náročné a drahé.

Z patentové přihlášky DE-OS 36 20 980 je znám způsob snižování obsahu škodlivých látek, vytvářejících CHSK a AOX v odpadních vodách při výrobě a bělení buničiny. AOX představuje další sumární parametr k charakterizování organických nečistot ve vodách. Znamená „adsorbovatelné organické halogenové sloučeniny“ a stanoví se jako část organických halogenových sloučenin (X = Cl,Br, I), která se dá adsorbovat na aktivním uhlí, přičemž se celkové adsorbované množství přepočte na X = Cl.

Způsob podle patentové přihlášky DE-OS 36 20 980 se provádí zejména třístupňové, přičemž se v prvním stupni silně kyselý roztok z bělení chlórem nechá reagovat s ionty vápníku pro vysrážení sloučenin chlóru a tím ke snížení CHSK a AOX. Ve druhém stupni následuje další snížení AOX tepelnou alkalickou hydrolýzou, vedoucí k dílčí dechloraci nevysrážených adsorbovatelných organických sloučenin chlóru. Škodlivé látky, které vytvářejí CHSK a AOX a které jsou ještě po tomto stupni obsažené v odpadních vodách, se ve třetím stupni podrobí mikrobiologickému odbourávání.

Také tento způsob snižování obsahu organických škodlivých látek v odpadních vodách je velice nákladný a proto z ekonomického hlediska nevyhovující.

V patentové přihlášce DE-OS 27 58 220 je popsán způsob odstraňování sloučenin kyanurátu nebo amelidů. Jedná se zde o sloučeniny s obsahem dusíku. Tímto způsobem se však nemůže snížit hodnota AOX, resp. CHSK. Technický problém, který se má řešit, podle spisu DE-OS 27 58 220 spočívá v tom, že proudy odpadních vod, které se zbavují chlóru pomocí H2O2 pro snížení rozpustných sloučenin kyseliny kyanurové, se dále okysličují pomocí NaOCl, aby se ještě dále mohl snížit obsah kyanurátu. Přebytečné množství NaOCl se může v další operaci rozrušit pomocí H2O2. Tím se odlišuje jak vytyčení technického problému, který se má řešit, tak látky v odpadních vodách, které se mají odstranit.

Patentový spis US 3 767 572 popisuje způsob úpravy odpadních vod z fotografických procesů s obsahem EDTA, respektive komplexů EDTA (ethylendiamintetraoctové kyseliny), chlorováním v alkalických podmínkách. Rovněž tímto způsobem se odstraňují z odpadních vod jiné látky (např. kovové sloučeniny, organické sloučeniny dusíku).

Podstata vynálezu

Vynález si klade za úkol vytvořit způsob, kterým by bylo možno s malými technickými prostředky a finančními náklady odbourávat organické sloučeniny, které vznikají zejména ve velkých průmyslových procesech, resp. při syntézních průmyslových postupech, a způsobují zatížení odpadních vod látkami, vytvářejícími CHSK, a v případě halogenových organických sloučenin, i AOX.

Tento způsob by měl proto umožňovat úspěšnou úpravu odpadních vod, které mohou jako organické látky obsahovat nehalogenové a případně také halogenované organické sloučeniny, takže se nabízí možnost snížení zejména obsahu CHSK, a případně AOX v upravovaných odpadních vodách.

Uvedené úkoly se řeší způsobem snižování obsahu organickochemických látek v odpadních vodách z výroby halogenhydrinů, polyolů nebo vinylchloridu, úpravou všech druhů odpadních vod, nezávisle na jejich příslušném obsahu CHSK a případně také AOX, kde tento způsob by měl vést k účinnému a výraznému snížení hodnot CHSK a případně také AOX, podle vynálezu, jehož podstatou je, že odpadní voda, která má obsah CHSK (chemické spotřeby kyslíku) a alkalickou reakci, nebo se alkalicky upraví, se přivede alespoň do jednoho reaktoru a upravuje se při teplotě vyšší než 15 °C chemickou látkou, obsahující nebo uvolňující chlór, přičemž množství vneseného chlóru činí více než 1 g chlóru na 1 g CHSK (vztaženo na obsah chlóru chemické látky, obsahující chlór nebo uvolňující chlór) a ponechá se nebo se upraví molámí poměr OH k chlóru na více než 1,5 a hodnota pH odpadní vody na > 6, přičemž odpadní voda, obsahující chlornan a upravená chlórem, se nechá reagovat více než 0,4 hodiny, přičemž se organické sloučeniny alespoň zčásti zoxidují, a přičemž se odpadní voda následně dále upravuje nebo se z reaktoru odstraní nebo vypustí.

Tímto způsobem se může ekonomicky a technicky jednoduše snížit obsah CHSK odpadních vod o více než 90 %. Obsahuje-li odpadní voda také organické látky vytvářejí AOX, sníží se způsobem podle vynálezu také obsah AOX odpadní vody.

Bylo zjištěno, že způsobem podle vynálezu se může účinně snížit obsah CHSK a případně i AOX (pokud jsou v odpadních vodách obsaženy halogenové organické sloučeniny) průmyslových odpadních vod.

-2CZ 287454 B6

Způsobem podle vynálezu se mohou upravovat také zejména takové odpadní vody, které již byly podrobeny předběžnému čištění, například jinými oxidačními, a rovněž ostatními chemickofyzikálními, fyzikálními nebo biologickými způsoby. Způsobem podle vynálezu se mohou s výhodou upravovat odpadní vody, které byly podrobeny předběžné úpravě tepelně alkalickým, adsorpčním nebo mikrobiologickým způsobem. Odpadní voda však může být také podrobena předběžnému čištění pomocí srážení.

Vnesení chlóru (ve formě chemické látky, obsahující nebo uvolňující chlór) způsobem podle vynálezu do alkalického vodného roztoku, který vzniká v procesních proudech závodu na výrobu allylchlorid/epichlorhydrin/glycerinu, způsobuje disproporcionaci chlóru v chloritanu a chlornanu podle rovnice 1:

CL2 + OH' —> Cl' + HOC1 (rovnice 1)

Oxidační působení chlornanu se využije k oxidaci organických látek (v případě shora uvedeného výluhu ze závodu na výrobu allylchlorid/epichlorhydrin/glycerinu, zejména glycerinu, kyseliny glycerové, kyseliny mléčné, glycidolu), obsažených v odpadní vodě a alkalickou reakcí, na oxid uhličitý (CO2) a vodu. Vzniklý CO2, a rovněž případné plynné meziprodukty oxidace mohou být při beztlakovém průběhu způsobu odehnány.

Podle vynálezu bylo zjištěno, že pro odbourání CHSK a případně také AOX tímto způsobem musí být bezpodmínečně dodrženy určité parametry s přesně definovanými mezními hodnotami. Předně je nutné přesné dávkování chlóru v závislosti na organickém zatížení (látky vytvářejí CHSK, obsažené v odpadní vodě), aby bylo možno v odpadní vodě zaručit co nejmenší koncentraci chlornanu a chlorečnanu (ten se tvoří jako nežádoucí vedlejší produkt v přítomnosti přebytečného chlóru). Ze stejného důvodu se musí také ponechat nebo upravit poměr chlór/alkalita. Zejména výhodný je přitom molámí poměr OH k chlóru v rozsahu 1,6 až 2,5, zejména 2 až 2,2, přičemž hydroxidové ionty mohou být přítomny v odpadní vodě jako volné, hydratované ionty (tj. v rozpuštěné formě), nebo chemicky vázané. V posledním případě musí být zajištěno průběžné dodatečné rozpouštění vázaných hydroxidových iontů podle poměru chlór/alkalita, který se musí dodržet. Jako sloučeniny, uvolňující nebo vytvářející hydroxidové ionty, mohou být v odpadní vodě obsaženy, nebo k ní mohou být přidány, zejména pevné, rozpuštěné nebo suspendované hydroxidy nebo oxidy alkalických kovů nebo alkalických zemin. Zejména se používá vodný roztok nebo suspenze s obsahem hydroxidu vápenatého, zejména vápenného mléka. Uvedené alkalicky působící látky se také s výhodou používají k upravení nebo udržování hodnoty pH podle vynálezu (vždy měřeno při teplotě místnosti).

Dále bylo zjištěno, že je nutná kontrola pH při oxidaci organických sloučenin pomocí chlóru podle vynálezu. Přivádění chlóru do alkalického vodného roztoku vede k poklesu hodnoty pH, přičemž snižování pH je závislé na přiváděném množství chlóru. Při nižších hodnotách pH, například v silněji kyselé oblasti pH, dochází k nežádoucímu zvýšení AOX odpadní vody. Podle vynálezu bylo zjištěno, že uvedené nevýhody mohou být odstraněny, když se v odpadní vodě ponechá nebo upraví hodnota pH > 6. Zejména je výhodné ponechat nebo upravit hodnotu pH > 10. Ke konci reakční doby, kterou je třeba podle vynálezu dodržet, se upraví hodnota pH přibližně na 9.

Podle vynálezu bylo dále zjištěno, že se vzrůstající teplotou se dosahuje zvýšení oxidační rychlosti, což vede ke zkrácení doby zdržení, případně reakční doby, po přívodu chlóru, a ke zvýšení rychlosti odbourávání CHSK. Zejména bylo zjištěno, že se voda má upravovat při teplotě 40 až 100 °C, zejména 80 až 95 °C, chemickou látkou, obsahující nebo uvolňující chlór.

Přívod chlóru se zejména provádí při ponechání nebo upravení normálního tlaku v reaktoru, ve kterém se provádí úprava vody. Je to výhodné z hlediska potřebného strojního zařízení

-3CZ 287454 B6 i z hlediska ekonomického. Reakce se však také může provádět za přetlaku, přičemž byl zjištěn výhodný a významný pokles AOX.

Provádí-li se způsob podle vynálezu beztlakově, je možné z reaktoru pro úpravu vody jednoduše odvádět oxid uhličitý, vytvořený v mezidobí. To také platí pro vytvořené plynné meziprodukty oxidačního zpracování organických látek, obsažených v odpadních vodách. Při variantě způsobu podle vynálezu, prováděného pod tlakem, bylo při úpravě odpadních vod z allylchlorid/epichlorhydrin/glycerinového závodu zjištěno, že při zpracování chlórem zůstávají vytvořené plynné meziprodukty oxidačního odbourání organických látek, obsažených v odpadní vodě, v reaktoru, a při pokračování reakční doby dále oxidují na oxid uhličitý.

Podle vynálezu bylo dále zjištěno, že dobrých výsledků se zejména dosáhne přívodem chlóru (vztaženo na obsah chlóru chemické látky, obsahující nebo uvolňující chlór) v množství 2 až 8 g chlóru na 1 g CHSK, zejména 4 až 6 g chlóru na 1 g CHSK.

Aby se při oxidaci podle vynálezu zamezilo co nejvíce tvorbě nežádoucích vedlejších produktů, musí být v odpadní vodě k dispozici, nebo v ní musí být vytvořeno co nejjednodušším uvedeným způsobem, přesně definované množství aktivního chlóru. To se může uskutečnit přidáním „volného účinného chlóru“ ve formě rozpuštěného elementárního chlóru, kyseliny chlomé, nebo chlornanu. Oxidační prostředek může být také použit jako „vázaný účinný chlór“ ve formě oxidačně působících sloučenin, nahrazujících chlór, nebo jiných látek, uvolňujících chlór, jako například chloramin-T. Dále se mohou použít vody s obsahem chlóru, z nichž se chlór uvolňuje elektrochemicky. Jako látka obsahující chlór se způsobem podle vynálezu zejména použije plyn s obsahem chlóru, zejména plynný chlór.

Pro zlepšení kinetických podmínek chlorování odpadní vody a pro zabránění vzniku značných místních výkyvů v koncentraci chlóru, a s tím spojených místních silných poklesů hodnoty pH mělo by být přivádění chlóru rozděleno co nejpřesněji, a jako plyn s obsahem chlóru by se měl použít zředěný plynný chlór, smíšený s inertním plynem, jako je dusík.

Plyn s obsahem chlóru se přidá s výhodou při přetlaku 0,01 až 0,5 MPa, zejména 0,02 až 0,3 MPa.

Způsob podle vynálezu se může dále zdokonalit tím, že se při nebo po úpravě odpadní vody chemickou látkou, obsahující nebo uvolňující chlór, ponechá nebo upraví pH (naměřeno při teplotě místnosti) odpadní vody na hodnotu 10 až 14, zejména 11 až 13, přičemž odpadní voda, upravovaná chlórem s obsahem chlornanu se nechá reagovat při teplotě 65 až 200 °C, zejména 85 až 135 °C, při reakční době 0,5 až 8 hodin, zejména 3 až 5 hodin. Tím se může dosáhnout ještě vyššího odbourání CHSK, a zejména AOX.

Úpravou nebo ponecháním určitých tlakových poměrů v reaktoru se dosáhne dalšího zlepšení tohoto odbourání. S výhodou se během reakční doby v reaktoru ponechá nebo upraví tlak na 0,1 až 1,1 MPa (abs.), zejména 0,11 až 0,4 MPa.

Obzvláště výhodná se ukázala úprava při přetlaku. Ponechá-li se například hodnota pH> 10, teplota přibližně na 130 °C a tlak na 0,25 MPa (abs.), při reakční době 60 až 90 minut, může se zjistit více než 92 % odbourání CHSK a více než 80 % snížení AOX.

Způsob podle vynálezu se může provádět kontinuálně nebo diskontinuálně. Jako nádoby nebo reaktory na úpravu se mohou použít reakční kolony nebo trubkové reaktory. Látka s obsahem chlóru nebo látka, uvolňující chlór, se může do odpadní vody přidávat v průtokové trubici, přičemž délka průtokové trubice nebo rychlost proudění odpadní vody musí být vypočteny tak, aby se dodržela reakční doba zdržení odpadní vody v zařízení na její úpravu. K provádění

-4CZ 287454 B6 způsobu podle vynálezu se také může použít několik reaktorů, seřazených za sebou nebo vedle sebe. Reaktor, respektive reaktory může, respektive mohou obsahovat zařízení k míchání upravované vody.

Pro zamezení ucpávání zařízení na úpravu vody usazováním pevných látek, které mohou být přítomny v odpadní vodě, nebo které se mohou vytvořit během oxidační úpravy, může být výhodné, když se odpadní voda před, při nebo po své úpravě alespoň částečně zbaví suspendovaných látek, zejména chemickým způsobem nebo mechanickým separačním způsobem, jako například filtrací nebo sedimentací.

K dalšímu snížení obsahu CHSK nebo případně AOX se může následně provést další úprava odpadní vody, která byla upravena oxidačně a tepelně alkalicky. Přitom se ukázala být výhodná kombinace oxidačního a tepelně alkalického způsobu s následnou úpravou ozonem. Vysoká oxidační účinnost ozonu se již delší dobu využívá při úpravě odpadních vod pro oxidační odbourávání organických látek, obsažených v odpadní vodě, přičemž se musí dodržovat určitá doba působení a koncentrace ozonu.

Úprava ozonem podle vynálezu se s výhodou provádí následovně: Oxidačně a tepelně alkalicky upravená odpadní voda se dodatečně upravuje pomocí plynu s obsahem ozonu, přičemž se v upravené odpadní vodě ponechá nebo upraví hodnota pH > 10 (měřeno při teplotě místnosti), zejména 11, a ozon se přivádí v množství 1 až 4 g ozonu na 1 g CHSK, zejména 2 až 2,5 g ozonu na 1 g CHSK.

Případná nutná úprava hodnoty pH se může provést obvyklými alkalicky působícími prostředky. Zejména se mohou použít alkalicky působící látky, určené již pro oxidační a tepelně alkalický způsob úpravy.

Ozonizace se provádí při teplotě místnosti, přičemž se může ochladit odpadní voda, zahřátá při předchozí úpravě. Úprava ozonem se však také může provádět při zvýšené teplotě.

Ozonizace se může provádět při odpovídajícím vybavení v již použitém reaktoru na úpravu odpadní vody. Již upravená odpadní voda se však s výhodou přivádí nebo zavádí do dalšího reaktoru nebo do speciálního zařízení pro úpravu ozonem. Ktomu se používají komerčně dostupná ozonizační zařízení, tvořená alespoň jedním generátorem na ozon, jedním reaktorem na úpravu, vyrobeným z inertního materiálu a opatřeným ústrojím na promíchávání odpadní vody, a jedním injektorem na přivádění ozonu do odpadní vody. Oxid uhličitý, tvořený během ozonizace, se případně pomocí speciálního zařízení odvádí z reaktoru.

Úprava ozonem se může provádět jednostupňově nebo vícestupňové. Pro zvýšení výkonu odbourávání škodlivých látek se odpadní voda může během ozonizace ozařovat pomocí ultrafialového záření.

Použitím ozonu v kombinaci s oxidačním a tepelně alkalickým způsobem podle vynálezu se dosáhne dalšího výhodného snížení složek, vytvářejících CHSK, případně AOX v upravované vodě.

Místo úpravy odpadní vody ozonem se dodatečná úprava odpadní vody může provádět oxidační nebo adsorpční úpravou, přičemž tato dodatečná úprava se provádí zejména pomocí peroxidu vodíku nebo aktivního uhlí. Na úpravu aktivním uhlím s výhodou navazuje regenerace aktivního uhlí za použití vodných alkálií.

Způsob podle vynálezu může být dále kombinován s předběžnou úpravou odpadních vod k odstranění jiných než organických škodlivých látek z odpadní vody a k odbourání CHSK,

-5CZ 287454 B6

AOX, TOC nebo BSK v předběžném čisticím stupni, takže následná úprava způsobem podle vynálezu se může provádět za mírnějších podmínek nebo s nižší spotřebou chemikálií.

Předběžná úprava se s výhodou provádí tepelně alkalickým, adsorpčním nebo mikrobiologickým způsobem. Tepelně alkalická předběžná úprava se provádí při ponechání nebo upravení určitých definovaných hodnot pH, teplot, tlaků a dob zdržení. Jako adsorpční způsob se navrhuje úprava aktivním uhlím. Předběžné mikrobiologické čištění se může provádět použitím anaerobních a aerobních bakterií.

Způsob úpravy odpadní vody podle vynálezu se může použít k odbourání složek, vytvářejících CHSK a (pokud jsou přítomny) AOX, v libovolné odpadní vodě. Speciální technický obor, kde může být použit způsob podle vynálezu, je úprava odpadních vod z výroby halogenhydrinů, polyolů nebo vinylchloridu. Zejména pro odpadní vody tohoto druhu by měl být k dispozici technicky nenáročný a cenově výhodný způsob čištění.

Způsobem podle vynálezu se čistí odpadní vody z výroby glycerinu nebo polyglycerinu, dále z výroby chlorhydrinu, zejména ze syntézy epichlorhydrinu, přičemž se epichlorhydrin získává reakcí roztoku, obsahujícího dichlorpropanol, alespoň s jednou alkalickou sloučeninou, zejména s vodnou suspenzí, obsahující hydroxid vápenatý, s přebytkem hydroxidu vápenatého, vztaženo na použitý dichlorpropanol.

Stejně tak se způsob podle vynálezu hodí velice dobře k úpravě smíšených odpadních vod z výroby halogenhydridů, polyolů nebo vinylchloridu, to znamená k úpravě odpadních vod, které vznikají smícháním uvedených odpadních vod z výroby halogenhydridů, polyolů nebo vinylchloridu.

Dále bylo zjištěno, že složky odpadních vod, vytvářející CHSK, jako zejména nasycené nebo nenasycené alifatické nebo alicyklické uhlovodíky, ethery, alkoholy, s výhodou také polyoly, ketony, aldehydy nebo karboxylové kyseliny, se velmi dobře odbourávají způsobem podle vynálezu.

To také platí pro složky, vytvářející dodatečné hodnoty AOX, jako zejména nasycené nebo nenasycené alifatické nebo alicyklické chlorované uhlovodíky, ethery, alkoholy, ketony, aldehydy, chlorhydriny nebo chlorované karboxylové kyseliny.

Způsob podle vynálezu se s výhodou používá k úpravě odpadních vod, vznikajících reakcí halogenhydrinů, například při výrobě epoxidových pryskyřic z halogenhydrinů nebo polyolů.

Příklady provedení vynálezu

Způsob podle vynálezu bude blíže osvětlen podle následujících příkladů provedení, aniž by byl omezen na tyto příklady.

Příklad 1

1000 ml odpadní vody ze závodu na výrobu allylchloridu/epichlorhydrinu/glycerinu se převedlo do reakční nádrže a během 25 minut se při teplotě 95 °C přivedlo do odpadní vody 7 g chlóru. Hodnota pH přitom klesla na 6,8. Roztok se po skončení přivádění chlóru míchal ještě 90 minut při teplotě 95 °C a potom se vypustil z reaktoru.

-6CZ 287454 B6

Pro přiváděnou (neupravenou) a vypouštěnou (upravenou) odpadní vodu byly stanoveny následující hodnotící parametry:

Údaje o analýze přiváděné odpadní vody: pH = 12,1

CHSK =890 mg/1

AOX = 26,3 mg/1

DOC = 303 mg/1

OH-= 0,185 mol/1

Cl- = 20,4 g/1

Údaje o analýze odváděné odpadní vody: pH = 6,5

CHSK = 27 mg/1

AOX = 5 mg/1

DOC = 16,4 mg/1

Cl- = 25,0 g/1

Příklad 2

1000 ml odpadní vody ze závodu na výrobu allylchloridu/epichlorhydrinu/glycerinu se smísilo se 100 ml odpadní vody s obsahem vinylchloridu a převedlo se do reakční nádrže. Roztok se 10 zahřál na 85 °C a během 25 minut se přivedlo 7 g chlóru. Hodnota pH přitom klesla na 6,3 až

6,4. Roztok se po skončení přivádění chlóru míchal ještě 90 minut při teplotě 85 °C a potom se vypustil z reaktoru.

Pro přiváděnou (neupravenou) a vypouštěnou (upravenou) odpadní vodu byly stanoveny 15 následující hodnotící parametry:

Údaje o analýze přiváděné Údaje o analýze odváděné odpadní vody: odpadní vody:

pH= 11,8

CHSK = 935 mg/1

AOX = 23,8 mg/1

DOC = 358 mg/1

OH-= 0,169 mol/1

Cl- = 22,4 g/1 pH = 6,3

CHSK = 48 mg/1 AOX = 14,8 mg/1 DOC = 23,8 mg/1

Cl- = 25,9 g/1

Příklad 3

Stejně jako v příkladu 2 se připravila směs z 1000 ml odpadní vody ze závodu na výrobu allylchloridu/epichlorhydrinu/glycerinu a ze 100 ml odpadní vody s obsahem vinylchloridu a převedla se do reakční nádrže. Do smíšené odpadní vody se při teplotě 95 °C během 25 minut přivedlo 4,6 g chlóru. Hodnota pH přitom klesla na 10,3. Potom se smíšená odpadní voda 25 převedla do autoklávu a míchala se 1 hodinu při teplotě 130 °C a tlaku 0,26 MPa. Potom se odpadní voda vypustila z reaktoru.

Pro přiváděnou (neupravenou) a vypouštěnou (upravenou) odpadní vodu byly stanoveny následující parametry:

Údaje o analýze přiváděné

Údaje o analýze odváděné odpadní vody: pH= 11,8

CHSK = 935 mg/1

AOX = 23,8 mg/1

DOC = 358 mg/1 odpadní vody: pH= 10,2

CHSK = 78 mg/1 AOX = 2,2 mg/1 DOC = 39,5 mg/1

-7CZ 287454 B6

OH- = 0,169 mol/1

Cl- = 22,4 g/l

Cl- = 25,6 g/1

Příklad 4

1000 ml odpadní vody ze závodu na výrobu allylchloridu/epichlorhydrinu/glycerinu se převedlo do reakční nádrže a během 37 minut se při teplotě 97 °C přivedlo do odpadní vody 5,1 g chloru.

Roztok se po skončení přivádění chlóru převedl do autoklávu, kde se ponechal 1 hodinu při teplotě 130 °C a tlaku 0,25 MPa (abs.). Potom se odpadní voda vypustila z reaktoru.

Údaje o analýze přiváděné

Údaje o analýze odváděné odpadní vody: pH= 12,1

CHSK = 890 mg/1 AOX = 26,3 mg/1 DOC = 303 mg/1

OH-= 0,185 mol/1

Cl- = 20,4 g/1 odpadní vody: pH = 6,2

CHSK= 19 mg/1 AOX = 7,8 mg/1 DOC = 9,3 mg/1

Claims

1. Způsob úpravy odpadních vod snižováním obsahu organickochemických látek, zejména v odpadních vodách z výroby halogenhydrinů, polyolů nebo vinylchloridu, vyznačující se tím, že odpadní voda, která má obsah chemické spotřeby kyslíku, tedy CHSK, a alkalickou reakci, nebo se alkalicky upraví, se přivede alespoň do jednoho reaktoru a upravuje se při teplotě vyšší než 15 °C chemickou látkou, obsahující nebo uvolňující chlór, přičemž množství vneseného chlóru činí více než 1 g chlóru na 1 g CHSK, vztaženo na obsah chlóru chemické látky, obsahující chlór nebo uvolňující chlór, a ponechá se nebo se upraví molámí poměr OH* k chlóru na více než 1,5 a hodnota pH odpadní vody na > 6, přičemž odpadní voda, obsahující chlornan a upravená chlórem, se nechá reagovat více než 0,4 hodiny, přičemž se organické sloučeniny alespoň zčásti zoxidují, a přičemž se odpadní voda následně dále upravuje, nebo se z reaktoru odstraní nebo vypustí.

2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se odpadní voda upravuje chemickou látkou, obsahující nebo uvolňující chlór, při teplotě 40 až 100 °C, zejména při teplotě 80 až 95 °C.

3. Způsob podle nároků la2, vyznačující se tím, že množství vneseného chlóru činí 2 až 8 g chlóru na 1 g CHSK, vztaženo právě na obsah chlóru chemické látky, obsahující chlór nebo uvolňující chlór.

4. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se chlór přivádí při upravení nebo ponechání normálního tlaku v reaktoru.

-8CZ 287454 B6

5. Způsob podle nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že se chlór přivádí při upravení nebo ponechání přetlaku v reaktoru.

6. Způsob podle nároků laž5, vyznačující se tím, že se ponechá nebo upraví molámí poměr OH’ k chlóru na 1,6 až 2,5, zejména 2 až 2,2.

7. Způsob podle nároků laž6, vyznačující se tím, že se jako chemická látka, obsahující chlór, použije plyn s obsahem chlóru, zejména plynný chlór.

8. Způsob podle nároku 7, vyznačující se tím, že se plyn s obsahem chlóru přivádí za přetlaku 0,01 až 0,5 MPa, zejména 0,02 až 0,3 MPa.

9. Způsob podle nároků laž8, vyznačující se tím, že se během nebo po úpravě odpadní vody chemickou látkou, obsahující nebo uvolňující chlór, ponechá nebo upraví pH odpadní vody na hodnotu 10 až 14, zejména 11 až 13, přičemž se voda, obsahující chlornan a upravená chlórem, nechá reagovat při teplotě 65 až 200 °C, zejména 80 až 135 °C, po dobu 0,5 až 8 hodin, zejména 3 až 5 hodin.

10. Způsob podle nároku 9, vyznačující se tím, že se během reakční doby v reaktoru ponechá nebo upraví tlak na 0,1 až 1,1 MPa, zejména 0,11 až 0,4 MPa.

11. Způsob podle nároků lažlO, vyznačující se tím, že se alkalická reakce nebo hodnota pH upraví nebo ponechá přidáním alkalicky působící látky, zejména pevného, rozpuštěného nebo suspendovaného hydroxidu nebo oxidu alkalického kovu nebo alkalické zeminy.

12. Způsob podle nároku 11, vyznačující se tím, že se alkalická reakce nebo hodnota pH upraví nebo ponechá přidáním vodného roztoku nebo suspenze s obsahem hydroxidu vápenatého, zejména vápenného mléka.

13. Způsob podle nároků lažl2, vyznačující se tím, že se odpadní voda před, během nebo po úpravě alespoň zčásti zbaví suspendovaných pevných látek, zejména chemickou reakcí nebo mechanickým separačním postupem.

14. Způsob podle nároků lažl3, vyznačující se tím, že se upravená odpadní voda dodatečně upravuje pomocí plynu s obsahem ozonu, přičemž se v upravené odpadní vodě ponechá nebo upraví hodnota pH > 10, zejména > 11 a množství vneseného ozonu činí 1 až 4 g ozonu na 1 g CHSK, zejména 2 až 2,5 g ozonu na 1 g CHSK.

15. Způsob podle nároků lažl4, vyznačující se tím, že se upravená odpadní voda přivádí k další úpravě pomocí plynu s obsahem ozonu alespoň do jednoho dalšího reaktoru nebo zařízení na úpravu ozonem.

16. Způsob podle nároků lažl3, vyznačující se tím, že se upravená odpadní voda dodatečně upravuje oxidační nebo adsorpční úpravou.

17. Způsob podle nároku 16, vyznačující se tím, že se upravená odpadní voda dodatečně upravuje pomocí peroxidu vodíku nebo aktivního uhlí.

18. Způsob podle nároků 16 a 17, vyznačující se tím, že v návaznosti na úpravu pomocí aktivního uhlí se provede regenerace aktivního uhlí, zejména tepelnou úpravou pomocí vodných alkálií.

-9CZ 287454 B6

19. Způsob podle nároků 1 až 18, vyznačující se tím, že se předběžně upravená odpadní voda upravuje chlórem, přičemž předběžná úprava se provede tepelně alkalickým, adsorpčním nebo mikrobiologickým způsobem.

20. Použití způsobu podle nároků 1 až 19 k úpravě odpadních vod z výroby glycerinu nebo polyglycerinu.

21. Použití způsobu podle nároků 1 až 19 k úpravě smíšených odpadních vod, získaných z výroby hologenhydrinů, polyolú nebo vinylchloridu.

22. Použití způsobu podle nároků 1 až 19 k úpravě odpadních vod s obsahem nasycených nebo nenasycených alifatických nebo alicyklických uhlovodíků, etherů, alkoholů, zejména také polyolů, ketonů, aldehydů nebo karboxylových kyselin.

23. Použití způsobu podle nároků 1 až 19 k úpravě odpadních vod s obsahem dodatečně nasycených nebo nenasycených alifatických nebo alicyklických chlorovaných uhlovodíků, etherů, alkoholů, ketonů, aldehydů, chlorhydrinů nebo karboxylových kyselin.