PL174274B1 - Sposób obróbki ścieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu - Google Patents
Sposób obróbki ścieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winyluInfo
- Publication number
- PL174274B1 PL174274B1 PL93301682A PL30168293A PL174274B1 PL 174274 B1 PL174274 B1 PL 174274B1 PL 93301682 A PL93301682 A PL 93301682A PL 30168293 A PL30168293 A PL 30168293A PL 174274 B1 PL174274 B1 PL 174274B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- chlorine
- waste water
- treated
- treatment
- reactor
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/76—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with halogens or compounds of halogens
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/283—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using coal, charred products, or inorganic mixtures containing them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/78—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with ozone
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S210/00—Liquid purification or separation
- Y10S210/902—Materials removed
- Y10S210/908—Organic
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
- Physical Water Treatments (AREA)
- Fixed Capacitors And Capacitor Manufacturing Machines (AREA)
- Emergency Protection Circuit Devices (AREA)
- Activated Sludge Processes (AREA)
- Non-Reversible Transmitting Devices (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
Abstract
1. Sposób obróbki scieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu, przez chemiczne utlenianie, korzystnie w obecnosci chloru, i ewentualnie dodatkowa alkalicznotermiczna obróbke scieków, znamienny tym, ze scieki z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu, które wykazuja zawartosc chemicznego zapotrzebowania tlenu i alkalicznosc albo alkalizuje sie je, wprowadza sie do co najmniej jednego reaktora i w temperaturze wyzszej niz 15°C traktuje sie chemiczna substancja zawierajaca chlor i/albo uwalniajaca chlor, przy czym chlor wprowadza sie w ilosci wiekszej niz 1 g chloru/g CSB, w odniesieniu do zawartosci chloru w substancji chemicznej zawierajacej chlor i/albo uwalniajacej chlor, i zachowuje sie albo ustawia stosunek molowy OH- do chloru wiekszy niz 1,5 i wartosc pH scieków = 6, ze scieki potraktowane chlorem, zawierajace podchloryn poddaje sie reakcji w czasie trwajacym wiecej niz 0,4 godziny, przy czym co najmniej czesciowo zostaja utlenione organiczne zwiazki, i ze nastepnie scieki obrabia sie dalej i/albo wyprowadza albo spuszcza z reaktora. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób obróbki ścieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu przez chemiczne utlenianie, korzystnie w obecności chloru, i ewentualnie dodatkową alkaliczno-termiczną obróbkę ścieków oraz zastosowanie sposobu do obróbki ścieków.
Wiadomo już, że ścieki zawierające niepożądane, rozpuszczone albo zdyspergowane substancje organiczne poddaje się utleniającej chemiczno-termicznej obróbce, przy czym organiczne substancje zostają utlenione do ditlenku węgla i wody. Taki sposób opisany jest na przykład w niemieckim opisie ogłoszeniowym DE-OS 26 40 603 i jest ogólnie znany pod nazwą mokre utlenianie.
Sposób mokrego utleniania polega na spalaniu w fazie ciekłej. Aby osiągnąć zadowalający rozkład organicznych związków i dostateczne szybkości reakcji, wymagane są określone stężenie tlenu oraz wysokie temperatury i ciśnienia. Ta metoda obróbki, ze względu na jej wysokie zużycie energii i nakładochłonne aparatury, jest bardzo kosztowna. Stosowane temperatury i ciśnienia można wprawdzie zmniejszyć przez użycie katalizatorów z metali ciężkich, jednakże
174 274 to prowadzi do późniejszego obciążenia ścieków substancjami działającymi katalitycznie, na skutek czego mogą być konieczne ewentualnie dalsze etapy obróbki.
Obciążenie wód organicznymi substancjami charakteryzuje się szeregiem fizyko-chemicznych parametrów. Należy tu chemiczne zapotrzebowanie tlenu (CSB) jako miara dla zużycia tlenu przy chemicznym mokrym utlenianiu rozpuszczonych albo zdyspergowanych w wodzie związków organicznych w określonych warunkach. Przez ten parametr można więc obliczyć udział w ściekach chemicznie utlenialnych substancji.
Z japońskiego zgłoszenia patentowego 49/021951 (zreferowanego w Chemical Abstracts CA81(10): 54117j) znane jest takie postępowanie, że wodę zawierającą organiczne substancje w celu obniżenia wartości CSB poddaje się promieniowaniu nadfioletowemu i obróbce aktywnym chlorem albo podchlorynem, a następnie końcowej obróbce aktywnym węglem. Jednakże stosowanie promieniowania nadfioletowego w obróbce wody jest pod względem technicznym nakładochłonne i drogie.
Z niemieckiego opisu ogłoszeniowego DE-OS 36 20 980 znany jest sposób zmniejszania substancji szkodliwych wytwarzających CSB oraz AOX w ściekach bielarni z produkcji celulozy. AOX jest dalszym sumarycznym parametrem dla charakterystyki organicznych obciążeń w wodach. Oznacza on dające się adsorbować organiczne Chiorowcozwiązki i określany jest jako część organicznych chlorowcozwiązków (X = Cl, Br, J), którą można adsorbować na aktywnym węglu, przy czym cała zaadsorbowana ilość przeliczana jest na X = Cl.
Sposób według niemieckiego opisu ogłoszeniowego DE-OS 36 20 980 przeprowadza się korzystnie trójstopniowo, przy czym w pierwszym etapie mocno kwaśny roztwór z bielenia chlorem traktuje się jonami wapnia w celu wytrącenia związków chloru i zatem obniżenia CSB i AOX. W drugim etapie następuje dalsze zmniejszenie AOX przez termiczno-alkaliczną hydrolizę, która prowadzi do częściowego dechlorowania nie wytrąconych dających się adsorbować organicznych związków chloru. Jeszcze zawarte w ściekach po tym etapie sposobu szkodliwe substancje wytwarzające CSB i AOX poddaje się w trzecim etapie mikrobiologicznej degradacji.
Również ten sposób zmniejszania organicznych substancji szkodliwych w ściekach jest bardzo nakładochłonny, a zatem niezadowalający z ekonomicznego punktu widzenia..
Zadaniem niniejszego wynalazku było opracowanie sposobu, którym przy małym technicznym i finansowym nakładzie rozkłada się organiczne związki, które otrzymuje się szczególnie w wielkoprzemysłowych procesach lub procesach syntezy, i które często powodują znaczne obciążenia CSB, a w przypadku chlorowcoorganicznych związków, również obciążenia AOX wód.
Sposób powinien dlatego pozwolić na skuteczną obróbkę ścieków, które jako organiczne substancje mogą zawierać niechlorowcowane i ewentualnie także chlorowcowane związki organiczne, tak, że obok głównego zmniejszenia CSB stwarza możliwość osiągnięcia ewentualnie również zredukowania zawartości AOX w obrobionych ściekach.
Sposób powinien przy tym umożliwić szczególnie obróbkę wszelkich rodzajów ścieków, niezależnie od ich każdorazowej zawartości CSB i ewentualnie także AOX, i sposób obróbki powinien prowadzić do skutecznego, wyraźnego obniżenia wartości CSB i ewentualnie także wartości AOX.
Dla rozwiązania tego zadania proponuje się według wynalazku takie postępowanie, że ścieki z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu, które wykazują zawartość CSB i alkaliczność albo alkalizuje się je, wprowadza się do co najmniej jednego reaktora i w temperaturze wynoszącej więcej niż 15°C traktuje się chemiczną substancją zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor, przy czym chlor wprowadza się w ilości większej niż 1 g na g CSB (w odniesieniu do zawartości chloru w chemicznej substancji zawierającej chlor i/albo uwalniającej chlor) i zachowuje się albo ustawia stosunek molowy OH' do chloru większy niż 1,5, a wartość pH ścieków > 6, że potraktowane chlorem, zawierające podchloryn ścieki poddaje się reakcji w czasie trwającym powyżej 0,4 godziny, przy czym zostają co najmniej częściowo utlenione organiczne związki, i że następnie ścieki obrabia się dalej i/albo odprowadza albo spuszcza z reaktora.
Sposobem tym można ekonomicznie i pod względem technicznym prosto obniżyć zawartość CSB w ściekach o więcej niż 90%. Jeżeli ścieki zawierają dodatkowo organiczne substancje
174 274 wytwarzające AOX, wówczas zawartość AOX w ściekach zostaje również zmniejszona sposobem według wynalazku.
Stwierdzono, że sposobem według wynalazku można skutecznie zmniejszyć zawartość
CSB i ewentualnie również AOX (o ile w ściekach znajdują się chlorowcoorganiczne związki) zarówno w ściekach komunalnych jak też szczególnie przemysłowych.
Sposobem według wynalazku można obrabiać zwłaszcza również takie ścieki, które już poddano wstępnemu oczyszczaniu, na przykład innymi utleniającymi oraz pozostałymi chemiczno-fizycznymi, chemicznymi, fizycznymi i/albo biologicznymi sposobami. Sposobem według wynalazku obrabia się zwłaszcza ścieki, które poddane były obróbce wstępnej sposobem termiczno-alkalicznym, adsorpcyjnym i/albo mikrobiologicznym. Ścieki można jednak wstępnie oczyszczać także przez obróbkę strąceniową.
Wprowadzenie chloru (w postaci chemicznej substancji zawierającej chlor i/albo uwalniającej chlor) zgodnie ze sposobem według wynalazku do alkalicznego wodnego roztworu, jaki otrzymuje się na przykład w strumieniach procesowych instalacji wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny, powoduje dysproporcjonowanie chloru w chloryn i podchloryn według równania 1:
CI2 + OH' —Cl' + HOCl (równanie 1)
Działanie utleniające podchlorynu wykorzystuje się w tym celu, aby zawarte substancje organiczne (w przypadku wymienionego uprzednio ługu odpadkowego z instalacji wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny: zwłaszcza glicerynę, kwas glicerynowy, kwas mlekowy, glicydol) ścieków o odczynie zasadowym utlenić do CO2 i wody. Powstający CO2 oraz możliwe, otrzymywane w postaci gazu produkty pośrednie utleniania można odpędzić przy bezciśnieniowym prowadzeniu procesu.
Zgodnie z wynalazkiem stwierdzono, że dla rozkładu CSB (i ewentualnie także rozkładu AOX) według wynalezionego sposobu muszą być bezwarunkowo przestrzegane wyznaczone parametry ze ściśle określonymi wartościami granicznymi. Po pierwsze konieczne jest dokładne dozowanie chloru w zależności od organicznego ładunku (zawartych w ściekach substancji wytwarzających CSB), aby zagwarantować możliwie minimalne stężenia podchlorynu i chloranu w ściekach (chloran tworzy się jako niepożądany produkt uboczny w obecności nadmiaru chloru). Z tego samego względu musi być zachowany albo ustawiony również całkowicie oznaczony stosunek chlor/alkaliczność. Przy tym szczególnie korzystny jest stosunek molowy OH' do chloru wynoszący 1,6 do 2,5, zwłaszcza 2 do 2,2, przy czym jon wodorotlenkowy może występować w ściekach jako wolny, uwodniony jon, to znaczy w rozpuszczonej postaci, albo chemicznie związany. W ostatnim przypadku musi być zagwarantowane ciągłe uzupełniające rozpuszczanie związanych jonów wodorotlenkowych odpowiednio do mającego być zachowanym stosunku chlor/alkaliczność. Jako związki uwalniające albo tworzące jony wodorotlenkowe mogą być zawarte w ściekach i/albo dodane do nich korzystnie stałe, rozpuszczone i/albo zawieszone wodorotlenki i/albo tlenki metali alkalicznych i/albo metali ziem alkalicznych. Szczególnie stosuje się zawierający wodorotlenek wapnia wodny roztwór albo zawiesinę, korzystnie mleko wapienne. Wymienione wyżej substancje o odczynie zasadowym stosuje się korzystnie również do ustawienia albo zachowania zgodnych z wynalazkiem wartości pH, mierzonych każdorazowo w temperaturze pokojowej.
Dalej stwierdzono, że niezbędna jest kontrola pH przeprowadzanego według wynalazku utleniania organicznych związków za pomocą chloru. Wprowadzanie chloru do alkalicznego wodnego roztworu prowadzi do obniżenia wartości pH, przy czym zmniejszenie pH zależy od ilości wprowadzonego chloru. Przy niższych wartościach pH, zwłaszcza w mocniej kwasowym zakresie pH, dochodzi do niepożądanego zwiększenia AOX ścieków. Według wynalazku stwierdzono, że można uniknąć wymienionych wyżej niedogodności, gdy wartość pH ścieków utrzymuje się > 6. Szczególnie korzystne okazało się zachowanie albo ustawienie wartości pH >10 w ściekach podczas wprowadzania chloru. Pod koniec przestrzeganego zgodnie z wynalazkiem czasu reakcji ustawia się w obrabianych ściekach wartość pH wynoszącą około 9.
Dalej stwierdzono według wynalazku, że ze zwiększającą się temperaturą osiąga się podwyższenie szybkości utleniania, co prowadzi do skrócenia czasów przebywania lub czasów
174 274 reakcji po wprowadzeniu chloru i zwiększa szybkość rozkładu CSB. Stwierdzono w szczególności, że ścieki należy traktować chemiczną substancją zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor przy temperaturze 40 do 100°C, korzystnie 80 do 95°C.
Wprowadzanie chloru odbywa się korzystnie przy ustawieniu albo zachowaniu normalnego ciśnienia w reaktorze do obróbki. To jest korzystne pod względem aparaturowym oraz ekonomicznym. Ale reakcję można prowadzić również pod nadciśnieniem, przy czym stwierdzono korzystne, wyraźne obniżenie AOX.
Jeżeli sposób według wynalazku przeprowadza się bezciśnieniowo, to utworzony w tym czasie CO2 można prosto odprowadzać albo wyprowadzać z reaktora do obróbki. To dotyczy również utworzonych gazowych produktów pośrednich utleniającej obróbki ścieków zawierających organiczne substancje. Przy wariancie sposobu pod nadciśnieniem dla obróbki ścieków z instalacji wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny stwierdzono, że utworzone przy traktowaniu chlorem gazowe produkty pośrednie utleniającego rozkładu organicznych substancji zawartych w ściekach zostają zatrzymane w reaktorze i zostają dalej utlenione do CO2 przez podchloryn przy zachowaniu zgodnego z wynalazkiem czasu reakcji.
Ponadto stwierdzono według wynalazku, że szczególnie dobre wyniki uzyskuje się przez wprowadzenie chloru w ilości 2 do 8 g chloru na g CSB, korzystnie 4 do 6 g chloru na g cSb (w odniesieniu do zawartości chloru w chemicznej substancji zawierającej chlor i/albo uwalniającej chlor).
Aby w znacznym stopniu zapobiec tworzeniu się niepożądanych produktów ubocznych przy utlenianiu według wynalazku, należy w możliwie prosty i skuteczny sposób w ściekach wytworzyć albo postawić do dyspozycji wyżej przedstawioną, dokładnie określoną ilość aktywnego chloru. To może następować przez dodanie wolnego czynnego chloru w postaci rozpuszczonego elementarnego chloru, kwasu podchlorawego i/albo podchlorynu. Ale jako środek utleniający można również stosować związany czynny chlor w postaci działających utleniająco chloro-podstawionych związków albo innych substancji uwalniających chlor, jak na przykład chloraminy T. Poza tym można stosować wody zawierające chlor, z których chlor jest uwalniany drogą elektrochemiczną. Jako chemiczną substancję zawierającą chlor w sposobie według wynalazku stosuje się korzystnie gaz zawierający chlor, zwłaszcza chlor gazowy.
W celu poprawienia kinetycznych warunków chlorowania ścieków oraz uniknięcia tworzenia się znacznych miejscowych wahań stężenia chloru i związanych z tym miejscowych silnych obniżeń pH, wprowadzanie chloru powinno następować możliwie jak najbardziej drobnocząstkowo, a jako gaz zawierający chlor należy stosować rozcieńczony chlor gazowy, korzystnie gazowy chlor wymieszany z obojętnym gazem jak azotem.
Gaz zawierający chlor wprowadza się korzystnie przy zastosowaniu nadciśnienia wynoszącego 0,1 · 105 - 5 ·105 Pa (0,1 do 5 barów), zwłaszcza 0,2 ·105 - 3 -105Pa (0,2 do 3 barów).
Sposób według wynalazku można dalej ulepszyć przez to, że podczas i/albo po traktowaniu ścieków chemiczną substancją zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor zachowuje się albo ustawia wartość pH (mierzoną w temperaturze pokojowej) ścieków 10 do 14, korzystnie 11 do 13 i, że ścieki potraktowane chlorem, zawierające podchloryn poddaje się w temperaturze 65 do 200°C, korzystnie 80 do 135°C, reakcji w czasie wynoszącym 0,5 do 8 godzin, korzystnie 3 do 5 godzin.
Przez to można jeszcze raz osiągnąć zwiększenie rozkładu CSB i szczególnie także rozkładu AOX.
Przez ustawienie albo zachowanie określonych stosunków ciśnienia w reaktorze zostaje jeszcze raz stwierdzone ulepszenie stopni rozkładu. Podczas reakcji korzystnie zachowuje się albo ustawia ciśnienie w reaktorze 1 ·ΐ05 - 11·1θ5 Pa (1 do 11 barów - absolutne), szczególnie ciśnienie 1,1 -105- 4 · 105 Pa (1,1 do 4 barów - absolutne).
Szczególnie korzystna okazała się obróbka przy nadciśnieniu. Jeżeli w czasie reakcji trwającym 60 do 90 minut zachowa się przykładowo wartość pH > 10, temperaturę wynoszącą około 130°C i ciśnienie wynoszące około 2,5·Κ)5 Pa (2,5 bara - absolutne), wówczas można stwierdzić rozkład CSB większy niż 92% i zmniejszenie AOX o więcej niż 80%.
Proces według wynalazku można przeprowadzać w sposób ciągły albo przerywany. Jako pojemniki do obróbki albo reaktory można stosować kolumny reakcyjne albo reaktory rurowe.
174 274
Substancję zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor można dodawać do ścieków na przykład do reaktora rurowego, przy czym długość reaktora rurowego i/albo szybkość przepływu ścieków odmierza się tak, żeby zachować zgodny z wynalazkiem czas reakcji lub przebywania ścieków w urządzeniu do obróbki. Do przeprowadzenia procesu sposobem według wynalazku można stosować również kilka reaktorów połączonych szeregowo albo równolegle.
Poza tym reaktor może lub reaktory mogą wykazywać przegrody służące do przemieszania przeznaczonych do obróbki ścieków.
W celu uniknięcia zatykań w urządzeniu do obróbki przez osiadające substancje stałe, które są ewentualnie obecne w ściekach albo tworzą się podczas utleniającej obróbki, może być korzystne takie postępowanie, że przed, podczas i/albo po obróbce ścieki uwalnia się przynajmniej częściowo od zawieszonych substancji stałych, korzystnie drogą chemicznej reakcji i/albo mechanicznymi sposobami rozdzielania, jak na przykład przez filtrację i/albo sedymentację.
W celu dalszego obniżenia zawartości CSB i ewentualnie występującej zawartości AOX w ściekach można przeprowadzać następnie dalszą obróbkę ścieków obrobionych utleniająco i alkaliczno-termicznie.
Przy tym okazało się korzystne połączenie zgodnego z wynalazkiem utleniającego, alkaliczno-termicznego sposobu obróbki z następną obróbką ozonem. Wysoka siła utleniająca ozonu wykorzystywanajest od dawna w obróbce ścieków w celu utleniaj ącego rozłożenia organicznych substancji zawartych w ściekach, przy czym należy przestrzegać określonych czasów działania i stężeń ozonu.
Przewidzianą zgodnie z wynalazkiem obróbkę ozonem przeprowadza się korzystnie w następujący sposób: Utleniająco i alkaliczno-termicznie obrobione ścieki zadaje się gazem zawierającym ozon, przy czym w ściekach zachowuje się albo ustawia wartość pH >10 (mierzoną w temperaturze pokojowej), korzystnie pH >11, i wprowadza się ozon w ilości wynoszącej 1 do 4 g ozonu/g CSB, korzystnie 2 do 2,5 g ozonu/g CSB.
Ewentualnie potrzebne ustawienie wartości pH można przeprowadzić za pomocą zwykłych środków o odczynie zasadowym. W szczególności można stosować substancje o odczynie zasadowym określone już dla zgodnego z wynalazkiem utleniającego i alkaliczno-termicznego sposobu obróbki.
Ozonowanie ścieków przeprowadza się szczególnie w temperaturze pokojowej, przy czym ewentualnie należy ochłodzić ścieki ogrzane przy poprzedniej obróbce. Ale traktowanie ozonem można prowadzić również w podwyższonej temperaturze.
Ozonowanie można przeprowadzać w już zastosowanym reaktorze do obróbki przy odpowiednim jego wyposażeniu. Korzystnie jednak już obrobione ścieki wprowadza się albo kieruje do dalszego reaktora i/albo do specjalnego urządzenia służącego do obróbki ozonem. Do tego stosuje się znajdujące się w handlu urządzenia do ozonowania, które zawierają co najmniej jeden generator ozonu, reaktor do obróbki wykonany z obojętnego materiału z przegrodami służącymi do przemieszania ścieków oraz iniektor, aby wprowadzić ozon do ścieków. Utworzony podczas ozonowania CO 2 odciąga się albo odpędza z reaktora obróbki, ewentualnie przy użyciu specjalnych urządzeń.
Obróbkę ozonem można przeprowadzać jedno- albo wielostopniowo. W celu zwiększenia wydajności rozkładu można poza tym podczas ozonowania jeszcze naświetlać promieniami nadfioletowymi.
Użycie ozonu w połączeniu ze zgodnym z wynalazkiem utleniającym i alkaliczno-termicznym sposobem prowadzi do dalszego korzystnego zmniejszenia w obrabianych ściekach składników wytwarzających CSB i ewentualnie AOX.
Zamiast obróbki ozonem dalszą obróbkę ścieków możnaprowadzić również przez obróbkę utleniającą i/albo adsorpcyjną, przy czym tę dalszą obróbkę przeprowadza się korzystnie przy zastosowaniu nadtlenku wodoru i/albo aktywnego węgla.
W dołączeniu do obróbki aktywnym węglem korzystnie przeprowadza się regenerację aktywnego węgla, zwłaszcza przez termiczną obróbkę przy zastosowaniu wodnych roztworów alkaliów.
Dalej sposób według wynalazku można łączyć z obróbką wstępną ścieków, aby usunąć ze ścieków przykładowo inne niż organiczne substancje szkodliwe albo, aby we wstępnym etapie
174 274 oczyszczania już przedsięwziąć rozkład CSB, AOX, TOC (całkowity węgiel organiczny) i/albo BSB (biologiczne zapotrzebowanie tlenu) i przez to móc przeprowadzić następną obróbkę sposobem według wynalazku w łagodniejszych warunkach i/albo z użyciem mniejszych ilości chemikaliów.
Obróbkę wstępną prowadzi się korzystnie sposobem alkaliczno-termicznym, adsorpcyjnym i/albo mikrobiologicznym. Alkaliczno-termiczną obróbkę wstępną przeprowadza się przy zachowaniu i/albo ustawieniu pewnych, określonych wartości pH, temperatur, ciśnień i czasów przebywania. Jako adsorpcyjny sposób proponuje się na przykład obróbkę aktywnym węglem. Mikrobiologiczne oczyszczanie wstępne można prowadzić przy użyciu anaerobowych albo aerobowych bakterii.
Sposób według wynalazku obróbki ścieków można stosować do rozkładu składników wytwarzających CSB oraz (o ile występują) wytwarzających AOX we wszelkich ściekach. Specjalną techniczną dziedziną, w której można korzystnie stosować sposób według wynalazku, jest obróbka ścieków pochodzących z wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/albo chlorku winylu. Zwłaszcza dla tego rodzaju ścieków należało postawić do dyspozycji technicznie mało nakładochłonny oraz niedrogi sposób oczyszczania.
Sposobem według wynalazku można szczególnie korzystnie oczyszczać ścieki pochodzące z wytwarzania gliceryny i/albo poligliceryny, dalej z wytwarzania chlorohydryny, korzystnie z syntezy epichlorohydryny, przy czym epichlorohydrynę otrzymuje się przez reakcję roztworu zawierającego dichloropropanol z co najmniej jednym związkiem alkalicznym, zwłaszcza zawierającą wodorotlenek wapnia wodną zawiesiną wykazującą nadmiar wodorotlenku wapnia, w odniesieniu do użytego dichloropropanolu.
Sposób według wynalazku nadaje się również bardzo dobrze do obróbki mieszanych ścieków pochodzących z wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/albo chlorku winylu, to znaczy do obróbki ścieków, które otrzymuje się przez zmieszanie wyżej wymienionych ścieków z wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/albo chlorku winylu.
Dalej stwierdzono, że składniki wytwarzające CSB w ściekach, jak zwłaszcza nasycone i/albo nienasycone alifatyczne i/albo alicykliczne węglowodory, etery, alkohole, korzystnie również poliole, ketony, aldehydy i/albo kwasy karboksylowe, są bardzo dobrze rozkładane sposobem według wynalazku.
To dotyczy również składników wytwarzających dodatkowo wartości AOX, jak szczególnie nasyconych i/albo nienasyconych alifatycznych i/albo alicyklicznych chloro-węglowodorów, -eterów, -alkoholi, -ketonów, -aldehydów, -hydryn i/albo -kwasów karboksylowych.
Ponadto sposób według wynalazku jest korzystny do obróbki ścieków, które otrzymuje się przy zastosowaniu i/albo reakcji chlorowcohydryn, na przykład przy wytwarzaniu żywic epoksydowych z chlorowcohydryn, i/albo polioli.
Poniższe przykłady wykonania powinny objaśnić sposób według wynalazku, nie ograniczając go do nich.
Przykłady wykonania
Przykład I. 1000 ml ścieków z instalacji do wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny przekazuje się do reaktora i w temperaturze 95°C w ciągu 25 minut wprowadza się do ścieków 7 g chloru. Wartość pH spada przy tym na 6,8. Po zakończeniu wprowadzania chloru roztwór miesza się jeszcze przez 90 minut w temperaturze 95°C i następnie spuszcza z reaktora.
Oznaczono następujące parametry szacunkowe dla wpływających (nie obrobionych) i odpływających (obrobionych) ścieków.
Dane analityczne wpływających ścieków: | Dane analityczne odpływających ścieków: |
pH = 12,1 CSB = 890 mg/l AOX = 26,3 mg/l DOC = 303 mg/l OH’ = 0,185 mola/l Cl’ = 20,4 g/l | pH = 6,5 CSB = 27 mg/l AOX = 5 mg/l DOC = 16,4 mg/l cr = 25,0 g/l |
174 274
Przykład II. 1000 ml ścieków z instalacji do wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny miesza się ze 100 ml ścieków zawierających chlorek winylu i przekazuje do reaktora. Roztwór ogrzewa się do temperatury 85°C i w ciągu 20 minut wprowadza 7 g chloru.
Przy tym wartość pH spada na 6,3 do 6,4. Po zakończeniu dodawania chloru roztwór miesza się jeszcze przez 90 minut przy temperaturze 85°C i następnie spuszcza z reaktora.
Oznaczono następujące parametry szacunkowe dla wpływających (nie obrobionych) i odpływających (obrobionych) ścieków.
Dane analityczne wpływających ścieków | Dane analityczne odpływających ścieków· |
pH = 11,8 CSB = 935 mg/l AOX = 23,8 mg/l DOC = 358 mg/l OH’ = 0,169 mola/l CT= 22,4 g/l | pH = 6,3 CSB = 48 mg/l AOX = 14,8 mg/l DOC = 23,8 mg/l Cl' = 25,9 g/l |
Przykład III. Jak w przykładzie wykonania II, wytworzono mieszaninę złożoną z 1000 ml ścieków z instalacji do wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny i 100 ml ścieków zawierających chlorek winylu i przekazano do reaktora. Do mieszaniny ścieków wprowadza się przy temperaturze 95°C w ciągu 25 minut4,6 g chloru. Przy tym pH spada na 10,3. Potem mieszane ścieki przeprowadza się do autoklawu i miesza przez 1 godzinę przy temperaturze 130°C i pod ciśnieniem absolutnym wynoszącym 2,6·103 Pa (2,6 barów). Następnie ścieki spuszcza się z reaktora.
Oznaczono następujące parametry szacunkowe dla wpływających (nie obrobionych) i odpływających (obrobionych) ścieków.
Dane analityczne wpływających ścieków: | Dane analityczne odpływających ścieków. |
pH = 11,8 CSB = 935 mg/l AOX = 23,8 mg/I DOC = 358 mg/l OH’ = 0,169 mola/l Cl' = 22,4 g/l | pH = 10,2 CSB = 78 mg/l AOX = 2,2 mg/l DOC = 39,5 mg/l Cl' = 25.6 g/l |
Przykład IV. 1000 ml ścieków z instalacji do wytwarzania chlorku allilu/epichlorohydryny/gliceryny kieruje się do reaktora i w ciągu 37 minut przy temperaturze 97°C wprowadza się do ścieków 5,1 g chloru. Po zakończeniu dodawania chloru roztwór przeprowadza się do autoklawu i tam przebywają w ciągu 1 godziny przy temperaturze 130°C i pod ciśnieniem absolutnym wynoszącym 2,5· 1)5 Pa (2,5 barów). Następnie ścieki spuszcza się z reaktora.
Oznaczono następujące parametry szacunkowe dla wpływających (nie obrobionych) i odpływających (obrobionych) ścieków.
Dane analityczne wpływających ścieków: | Dane analityczne odpływających ścieków. |
pH = 12,1 CSB = 890 mg/l AOX = 26,3 mg/l DOC = 303 mg/l OH’ = 0,185 mola/l Cl' = 20,4 g/l | pH = 6,2 CSB = 19 mg/l AOX = 7,8 mg/l DOC = 9,3 mg/l Cl' = 23,9 g/l |
174 274
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 2,00 zł
Claims (24)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób obróbki ścieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu, przez chemiczne utlenianie, korzystnie w obecności chloru, i ewentualnie dodatkową alkalicznotermiczną obróbkę ścieków, znamienny tym, że ścieki z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu, które wykazują zawartość chemicznego zapotrzebowania tlenu i alkaliczność albo alkalizuje się je, wprowadza się do co najmniej jednego reaktora i w temperaturze wyższej niż 15°C traktuje się chemiczną substancją zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor, przy czym chlor wprowadza się w ilości większej niż 1 g chloru/g CSB, w odniesieniu do zawartości chloru w substancji chemicznej zawierającej chlor i/albo uwalniającej chlor, i zachowuje się albo ustawia stosunek molowy OH’ do chloru większy niż 1,5 i wartość pH ścieków > 6, że ścieki potraktowane chlorem, zawierające podchloryn poddaje się reakcji w czasie trwającym więcej niż 0,4 godziny, przy czym co najmniej częściowo zostają utlenione organiczne związki, i że następnie ścieki obrabia się dalej i/albo wyprowadza albo spuszcza z reaktora.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ścieki traktuje się chemiczną substancją zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor w temperaturze 40 do 100°C, korzystnie w temperaturze 80 do 95°C.
- 3. Sposób według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że chlor wprowadza się w ilości wynoszącej 2 do 8 g chloru/g CSB, korzystnie 4 do 6 g chloru/g CSB, każdorazowo w odniesieniu do zawartości chloru w substancji chemicznej zawierającej chlor i/albo uwalniającej chlor.
- 4. Sposób według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że chlor wprowadza się przy ustawieniu albo zachowaniu normalnego ciśnienia w reaktorze.
- 5. Sposób według zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, że cMor wprowadza się przy ustawieniu albo zachowaniu nadciśnienia w reaktorze.
- 6. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosunek molowy OH' do chloru zachowuje się albo ustawia na 1,6 do 2,5, korzystnie 2 do 2,2.
- 7. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że jako zawierającą chlor chemiczną substancję stosuje się gaz zawierający chlor, korzystnie gazowy chlor.
- 8. Sposób według zastrz. 7, znamienny tym, że gaz zawierający chlor wprowadza się przy zastosowaniu nadciśnienia wynoszącego 0,1 · 105- 5 · 105Pa, korzystnie 0,2 · 105 - 3 -105Pa.
- 9. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że podczas i/albo po traktowaniu ścieków chemiczną substancją zawierającą chlor i/albo uwalniającą chlor zachowuje się albo ustawia wartość pH ścieków, mierzoną w temperaturze pokojowej, 10 do 14, korzystnie 11 do 13, i że ścieki potraktowane chlorem, zawierające podchloryn poddaje się reakcji w temperaturze 65 do 200°C, korzystnie 80 do 135°C, w czasie wynoszącym 0,5 do 8 godzin, korzystnie 3 do 5 godzin.
- 10. Sposób według zastrz. 9, znamienny tym, że podczas trwania reakcji zachowuje się albo ustawia w reaktorze ciśnienie absolutne wynoszące 1 - 105 - 11· 105pa, korzystnie1,1 · 105pa - 4 · 105Pa.
- 11. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że alkaliczność i/albo wartość pH ustawia się albo zachowuje przez dodanie substancji działającej alkalicznie, korzystnie stałego, rozpuszczonego i/albo zawieszonego wodorotlenku i/albo tlenku metalu alkalicznego i/albo metalu ziem alkalicznych.
- 12. Sposób według zastrz. 11, znamienny tym, że alkaliczność i/albo wartość pH ustawia się albo zachowuje przez dodanie zawierającego wodorotlenek wapnia wodnego roztworu albo zawiesiny, korzystnie mleka wapiennego.174 274
- 13. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że ścieki przed, podczas i/albo po obróbce uwalnia się co najmniej częściowo od zawieszonych substancji stałych, korzystnie przez chemiczną reakcję i/albo mechanicznymi sposobami rozdzielania.
- 14. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obrobione ścieki poddaje się dalszej obróbce przy zastosowaniu gazu zawierającego ozon, przy czym w obrobionych ściekach zachowuje się albo ustawia wartość pH, mierzoną w temperaturze pokojowej, wynoszącą > 10, korzystnie > 11, i wprowadza się ozon w ilości 1 do 4 g ozonu/g CSB, korzystnie 2 do 2,5 g ozonu/g CSB.
- 15. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obrobione ścieki w celu dalszej obróbki przy zastosowaniu gazu zawierającego ozon wprowadza się do co najmniej jednego dalszego reaktora i/albo urządzenia do obróbki ozonem.
- 16. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że dalszą obróbkę ścieków przeprowadza się przez utleniającą i/albo adsorpcyjną obróbkę.
- 17. Sposób według zastrz. 16, znamienny tym, że dalszą obróbkę przeprowadza się przy zastosowaniu nadtlenku wodoru i/albo aktywnego węgla.
- 18. Sposób według zastrz. 16 lub 17, znamienny tym, że w dołączeniu do obróbki aktywnym węglem przeprowadza się regenerację aktywnego węgla, korzystnie przez termiczną obróbkę przy zastosowaniu wodnych roztworów alkaliów.
- 19. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbce chlorem poddaje się wstępnie obrobione ścieki, przy czym wstępną obróbkę przeprowadza się sposobem alkaliczno-termicznym, adsorpcyjnym i/albo mikrobiologicznym.
- 20. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbce poddaje się ścieki z procesu wytwarzania gliceryny i/lub poligliceryny.
- 21. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbce poddaje się ścieki z procesu wytwarzania chlorohydryny, korzystnie z syntezy epichlorohydryny, w reakcji roztworu zawierającego dichloropropanol z co najmniej jednym alkalicznym związkiem, korzystnie zawierającą wodorotlenek wapnia wodną zawiesiną o nadmiarze wodorotlenku wapnia, w odniesieniu do użytego dichloropropanolu.
- 22. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbce poddaje się mieszane ścieki, otrzymane z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/albo chlorku winylu.
- 23. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że obróbce poddaje się ścieki, które zawierają nasycone i/albo nienasycone alifatyczne i/albo alicykliczne węglowodory, etery, alkohole, korzystnie również poliole, ketony, aldehydy i/albo kwasy karboksylowe.
- 24. Sposób według zastrz. 23, znamienny tym, że obróbce poddaje się ścieki, które zawierają dodatkowo nasycone i/albo nienasycone alifatyczne i/albo alicykliczne chloro-węglowodory, -etery-, -alkohole, -ketony, -aldehydy, -hydryny i/albo -kwasy karboksylowe.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4244482A DE4244482A1 (de) | 1992-12-30 | 1992-12-30 | Verfahren zur Abwasserbehandlung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL301682A1 PL301682A1 (en) | 1994-07-11 |
PL174274B1 true PL174274B1 (pl) | 1998-07-31 |
Family
ID=6476794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL93301682A PL174274B1 (pl) | 1992-12-30 | 1993-12-29 | Sposób obróbki ścieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5445741A (pl) |
EP (1) | EP0604904B1 (pl) |
JP (1) | JPH06226272A (pl) |
KR (1) | KR940014175A (pl) |
CN (1) | CN1089924A (pl) |
AT (1) | ATE153640T1 (pl) |
BR (1) | BR9305293A (pl) |
CZ (1) | CZ287454B6 (pl) |
DE (2) | DE4244482A1 (pl) |
FI (1) | FI935922A (pl) |
NO (1) | NO934895L (pl) |
PL (1) | PL174274B1 (pl) |
RO (1) | RO112022B1 (pl) |
RU (1) | RU2117639C1 (pl) |
Families Citing this family (40)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE1011880A4 (fr) * | 1998-04-21 | 2000-02-01 | Solvay | Procede d'epuration de saumures. |
US6054423A (en) * | 1999-03-15 | 2000-04-25 | Mcgill; Eric | Composition and method for controlling toilet odor |
JP2001029968A (ja) * | 1999-05-20 | 2001-02-06 | Toyo Gosei Kogyo Kk | 1,2−ナフトキノン−2−ジアジド誘導体を製造する場合の廃水処理方法 |
JP2001104971A (ja) * | 1999-10-07 | 2001-04-17 | Nec Corp | 廃水処理方法および装置 |
US6980184B1 (en) * | 2000-09-27 | 2005-12-27 | Alien Technology Corporation | Display devices and integrated circuits |
KR20030061227A (ko) * | 2002-01-11 | 2003-07-18 | 한국전력공사 | 오존을 이용한 탈황폐수의 처리방법 |
EA012736B1 (ru) * | 2003-11-20 | 2009-12-30 | Солвей (Сосьете Аноним) | Способ получения эпихлоргидрина и эпоксидных смол |
KR20080037615A (ko) | 2005-05-20 | 2008-04-30 | 솔베이(소시에떼아노님) | 클로로히드린의 제조 방법 |
CN101006037B (zh) * | 2005-05-20 | 2010-11-10 | 索尔维公司 | 用于制备氯代醇的方法 |
CN102249858A (zh) | 2005-11-08 | 2011-11-23 | 索尔维公司 | 通过甘油的氯化制备二氯丙醇的方法 |
CA2654717A1 (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-21 | Solvay (Societe Anonyme) | Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol |
FR2913421B1 (fr) * | 2007-03-07 | 2009-05-15 | Solvay | Procede de fabrication de dichloropropanol. |
FR2913684B1 (fr) | 2007-03-14 | 2012-09-14 | Solvay | Procede de fabrication de dichloropropanol |
TW200911740A (en) * | 2007-06-01 | 2009-03-16 | Solvay | Process for manufacturing a chlorohydrin |
TW200911693A (en) * | 2007-06-12 | 2009-03-16 | Solvay | Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use |
TWI500609B (zh) | 2007-06-12 | 2015-09-21 | Solvay | 含有環氧氯丙烷的產品,其製備及其不同應用中的用途 |
FR2918058A1 (fr) * | 2007-06-28 | 2009-01-02 | Solvay | Produit a base de glycerol, procede pour sa purification et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol |
JP2010536559A (ja) * | 2007-08-23 | 2010-12-02 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 塩素化分解によるブライン中の全有機炭素(toc)の低減 |
JP2011502032A (ja) | 2007-10-02 | 2011-01-20 | ソルヴェイ(ソシエテ アノニム) | 容器の耐腐食性を向上させるためのケイ素を含有する組成物の使用 |
FR2925045B1 (fr) | 2007-12-17 | 2012-02-24 | Solvay | Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol |
TWI478875B (zh) | 2008-01-31 | 2015-04-01 | Solvay | 使水性組成物中之有機物質降解之方法 |
EA201071157A1 (ru) | 2008-04-03 | 2011-04-29 | Солвей (Сосьете Аноним) | Композиция, содержащая глицерин, способ ее получения и применение в производстве дихлорпропанола |
FR2935968B1 (fr) | 2008-09-12 | 2010-09-10 | Solvay | Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene |
FR2939434B1 (fr) * | 2008-12-08 | 2012-05-18 | Solvay | Procede de traitement de glycerol. |
US11473032B2 (en) | 2010-02-02 | 2022-10-18 | Fuchs Petrolub Se | Constant velocity joint having a boot |
CN103261181A (zh) | 2010-09-30 | 2013-08-21 | 索尔维公司 | 天然来源的环氧氯丙烷的衍生物 |
DE102011001135A1 (de) * | 2011-03-07 | 2012-09-13 | Triplan Umwelttechnik Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Beseitigung von Vinylchlorid aus Wasser |
MD484Z (ro) * | 2011-03-24 | 2012-09-30 | Институт Химии Академии Наук Молдовы | Procedeu de distrucţie completă a Albastrului de metilen în apele reziduale cu conţinut majorat al acestuia |
WO2013041448A1 (en) | 2011-09-19 | 2013-03-28 | Solvay Sa | Removal of low molecular weight organic compounds from inorganic halide solutions |
CN102424493B (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-26 | 佛山市邦普循环科技有限公司 | 一种处理动力电池拆解产生的含铁酸性废水的装置和方法 |
CN102535376A (zh) * | 2012-02-06 | 2012-07-04 | 西安费斯达自动化工程有限公司 | 一种臭氧对路面漏油中油酸的处理方法 |
CN102698402B (zh) * | 2012-02-06 | 2014-10-01 | 西安费斯达自动化工程有限公司 | 一种臭氧对路面漏油中丁酸的处理方法 |
CN102657927A (zh) * | 2012-05-18 | 2012-09-12 | 西安费斯达自动化工程有限公司 | 一种臭氧对亚油酸的处理方法 |
CN103408163B (zh) * | 2013-08-28 | 2014-11-26 | 山东东岳化工有限公司 | 一种有机氟化物生产中废液的处理方法 |
CN103508589B (zh) * | 2013-09-30 | 2015-05-27 | 西安交通大学 | 超临界水氧化或气化处理高含盐有机废水的反应器 |
CN103641256A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-03-19 | 常熟市华宇针织印染有限公司 | 碱性印染废水的处理工艺 |
CN105645624A (zh) * | 2014-11-13 | 2016-06-08 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甘油法制备环氧氯丙烷高盐废水的资源化利用方法 |
CN105753210A (zh) * | 2016-03-18 | 2016-07-13 | 沈阳飞机工业(集团)有限公司 | 一种通过芬顿氧化处理铝合金化铣清洗废液的方法 |
US10927014B1 (en) * | 2018-06-06 | 2021-02-23 | Raymond C. Sherry | Waste water treatment to reduce BOD/COD |
CN113912208B (zh) * | 2021-09-13 | 2024-02-09 | 江苏瑞祥化工有限公司 | 一种微通道连续流深度处理有机废水的方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3804755A (en) * | 1971-08-02 | 1974-04-16 | L Cervantes | Sewage treatment system |
US3767572A (en) * | 1971-11-08 | 1973-10-23 | T Bober | Destruction of edta by alkaline chlorination |
CA1090926A (en) * | 1977-12-21 | 1980-12-02 | Ronald H. Carlson | Sodium hypochlorite treatment for removal of cyanurate compounds from aqueous waste streams |
DE2758220A1 (de) * | 1977-12-27 | 1979-07-05 | Fmc Corp | Verfahren zur entfernung geloester cyanuratverbindungen aus waessrigen abwassermaterialien |
US4366064A (en) * | 1980-10-30 | 1982-12-28 | United States Steel Corporation | Treatment of blast furnace wastewater |
US4758346A (en) * | 1985-10-28 | 1988-07-19 | Uop Inc. | Process for the removal of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream and hydrogenating these compounds |
DE3775585D1 (de) * | 1986-02-19 | 1992-02-13 | Shlomo Tamir | Verfahren und vorrichtung zur aufbereitung und desinfektion von schwimm- und badebeckenwasser unter verwendung von chlor und ozon. |
CH674003A5 (pl) * | 1987-03-11 | 1990-04-30 | Bbc Brown Boveri & Cie | |
IT1229724B (it) * | 1989-05-15 | 1991-09-07 | Solvay | Procedimento di purificazione di una soluzione acquosa di cloruro di un metallo alcalino da composti ammoniacali e iodati. |
US5051030A (en) * | 1990-06-05 | 1991-09-24 | Roy F. Weston, Inc. | Chemical detoxification process for treatment of soils contaminated with halogenated organic compounds |
US5120452A (en) * | 1990-07-26 | 1992-06-09 | Olin Corporation | Process for purifying wastewater with hypochlorous acid |
US5075015A (en) * | 1991-05-01 | 1991-12-24 | Zimpro Passavant Environmental Systems, Inc. | Method for color removal from thermally conditioned sludge liquors |
US5302288A (en) * | 1993-03-19 | 1994-04-12 | Zimpro Environmental, Inc. | Treatment of highly colored wastewaters |
-
1992
- 1992-12-30 DE DE4244482A patent/DE4244482A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-10-06 KR KR1019930020670A patent/KR940014175A/ko active IP Right Grant
- 1993-10-25 RU RU93050011A patent/RU2117639C1/ru active
- 1993-11-05 CZ CZ19932363A patent/CZ287454B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-12-20 RO RO93-01743A patent/RO112022B1/ro unknown
- 1993-12-23 US US08/172,207 patent/US5445741A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 DE DE59306597T patent/DE59306597D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-23 EP EP93120776A patent/EP0604904B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-23 AT AT93120776T patent/ATE153640T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-12-25 CN CN93121212A patent/CN1089924A/zh active Pending
- 1993-12-27 JP JP5332466A patent/JPH06226272A/ja active Pending
- 1993-12-29 NO NO934895A patent/NO934895L/no unknown
- 1993-12-29 PL PL93301682A patent/PL174274B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1993-12-29 BR BR9305293A patent/BR9305293A/pt active Search and Examination
- 1993-12-29 FI FI935922A patent/FI935922A/fi not_active Application Discontinuation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RO112022B1 (ro) | 1997-04-30 |
CZ287454B6 (en) | 2000-11-15 |
RU2117639C1 (ru) | 1998-08-20 |
KR940014175A (ko) | 1994-07-18 |
BR9305293A (pt) | 1994-07-05 |
CN1089924A (zh) | 1994-07-27 |
US5445741A (en) | 1995-08-29 |
DE59306597D1 (de) | 1997-07-03 |
JPH06226272A (ja) | 1994-08-16 |
FI935922A0 (fi) | 1993-12-29 |
EP0604904A1 (de) | 1994-07-06 |
FI935922A (fi) | 1994-07-01 |
CZ236393A3 (en) | 1994-10-19 |
PL301682A1 (en) | 1994-07-11 |
DE4244482A1 (de) | 1994-07-07 |
NO934895D0 (no) | 1993-12-29 |
EP0604904B1 (de) | 1997-05-28 |
NO934895L (no) | 1994-07-01 |
ATE153640T1 (de) | 1997-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL174274B1 (pl) | Sposób obróbki ścieków z procesu wytwarzania chlorowcohydryn, polioli i/lub chlorku winylu | |
US4012321A (en) | Oxidation of refractory organics in aqueous waste streams by hydrogen peroxide and ultraviolet light | |
Aplin et al. | Comparison of three advanced oxidation processes for degradation of textile dyes | |
US6716354B2 (en) | Methods of treating water using combinations of chlorine dioxide, chlorine and ammonia | |
US5118426A (en) | Process for purifying impotable water with hypochlorous acid | |
US7473370B2 (en) | Water disinfection method using simultaneous multiple disinfectants | |
Yang et al. | Ammonia removal in bubble column by ozonation in the presence of bromide | |
CZ278195A3 (en) | Process of treating waste water containing both organic and inorganic compounds, particularly waste water formed during preparation of epichlorhydrine | |
US20210238071A1 (en) | Process to treat waste brine | |
US5626717A (en) | Oxidative treatment of bleach plant effluent | |
Freese et al. | Comparison of ozone and hydrogen peroxide/ozone for the treatment of eutrophic water | |
JP2001259688A (ja) | 廃液の処理方法 | |
CN108658329A (zh) | 一种基于臭氧氧化的复合型反渗透浓水处理方法 | |
JP2002263670A (ja) | 汚水処理方法 | |
EP0541637B1 (en) | A process for purifying impotable water and wastewater with hypochlorous acid | |
KR100467442B1 (ko) | 촉매산화수를 이용한 염색폐수의 처리방법 | |
JPS581638B2 (ja) | パルプハイスイノホウシヤセンシヨリホウホウ | |
KR20040013672A (ko) | 세라믹 촉매를 이용한 폴리에스테르 감량폐액 처리에 관한 기술 | |
JPS6019098A (ja) | 廃水の処理方法 | |
PL239277B1 (pl) | Sposób usuwania azotu amonowego z roztworów wodnych, a w szczególności ze ścieków | |
JPH06190371A (ja) | ケタジン含有排液の処理方法 | |
KR20040013880A (ko) | 세라믹 촉매를 이용한 폴리에스테르 감량폐액 처리에 관한 기술 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Decisions on the lapse of the protection rights |
Effective date: 20051229 |