RO112022B1

RO112022B1 - Procedeu pentru tratarea apelor uzate

Info

Publication number: RO112022B1
Application number: RO93-01743A
Authority: RO
Inventors: Wolfgang Dilla; Helmut Dillenburg; Michael Klumpe; Hans-Georg Krebber; Horst Linke; Detlef Orzol; Erich Plonissen
Original assignee: Solvay Deutschland
Priority date: 1992-12-30
Filing date: 1993-12-20
Publication date: 1997-04-30
Also published as: RU2117639C1; CZ287454B6; KR940014175A; PL301682A1; ATE153640T1; US5445741A; FI935922A; PL174274B1; FI935922A0; CN1089924A; EP0604904A1; NO934895L; JPH06226272A; NO934895D0; BR9305293A; DE4244482A1; EP0604904B1; DE59306597D1; CZ236393A3

Description

Invenția de față se referă la un procedeu pentru reducerea conținutului de substanțe chimice organice în apele uzate, prin oxidare chimică, de preferință în prezența clorului, și eventual prin tratarea suplimentară termică alcalină a apei uzate, precum și la utilizarea procedeului pentru tratarea apelor uzate.

Este cunoscut deja procedeul prin care apele uzate cu substanțe organice nedorite, dizolvate sau dispersate, se supun unei tratări oxidante chimice și termice, în care caz substanțele organice se oxidează la bioxid de carbon și apă. Un astfel de procedeu este descris de exemplu în DE-OS 2640603 și este cunoscut în general sub denumirea de oxidare umedă.

Procedeul de oxidare umedă este caracterizat prin arderea în fază lichidă. Pentru a ajunge la o descompunere satisfăcătoare a compușilor organici și la viteze de reacție suficiente, sunt necesare o anumită concentrație în oxigen, precum și temperaturi și presiuni ridicate. Această metodă de tratare este din această cauză foarte scumpă datorită consumului ridicat de energie și din cauza aparaturilor scumpe. Totuși, temperaturile și presiunile folosite se pot reduce prin introducerea de catalizatori de metale grele, dar acest lucru conduce la o tratare în continuare a apelor uzate prin încărcarea lor cu substanțele care acționează catalitic, ceea ce ar necesita eventual alte trepte de tratare.

încărcarea apelor cu substanțe organice este caracterizată printr-un șir de parametri fizico-chimici. Dintre aceștia face parte “necesarul chimic de oxigen” (CSB) ca măsură pentru consumul de oxigen la o oxidare chimică umedă a unor compuși organici dizolvați sau dispersați într-o apă în condiții definite. Prin acest parametru se poate astfel calcula cota parte din substanțe chimice oxidabile dintr-o apă uzată.

Din cererea de brevet japoneză 49/021951 (la care se referă Chemical Abstracts CA81(1O): 54117j) se cunoaște supunerea apei conținând substanțe organice la reducerea valorii CSB printr-o tratare cu lumină UV, precum și cu clor activ sau hipoclorit, urmată de o tratare ulterioară cu cărbune activ. Folosirea luminii în tratarea apei este însă tehnic scumpă.

Din DE-OS 3620980 se cunoaște un procedeu pentru reducerea substanțelor nocive care formează CSB și AOX, din apele uzate de la o instalație deînălbire dintr-o instalație de producere a celulozei. AOX este un alt parametru însumat pentru caracterizarea încărcărilor de substanțe organice în ape. El înseamnă “compuși organici halogenați adsorbabili” și se determină ca parte din compușii halogenați organici (X = CI, Br, I), care se pot adsorbi pe cărbune activ, întreaga cantitate adsorbită recalculându-se pe X = CI.

Procedeul conform DE-OS 3620 980 se realizează de preferință în trei trepte, în prima treaptă soluția foarte acidă din soluția de înălbire cu clor tratându-se cu ioni de calciu pentru precipitarea compușilor de clor și prin aceasta pentru scăderea CSB și AOX. Intr-o a doua treaptă urmează încă o reducere a AOX printr-o hidroliză alcalină termică, care conduce la o declorurare parțială a compușilor cu clor organici adsorbabili neprecipitați. Substanțele nocive care formează CSB și AOX care mai sunt conținute după această treaptă de procedeu în apa uzată se supun unei descompuneri microbiene într-o a treia treaptă.

Și acest procedeu pentru reducerea substanțelor nocive organice din apele uzate este foarte scump și cu aceasta nesatisfăcător din punct de vedere economic.

Scopul invenției de față a fost să realizeze un procedeu prin care substanțele organice rezultate mai ales în procesele din marea industrie, respectiv din procesele de sinteză, și care conduc la încărcări considerabile de CSB si în cazul compușilor organici halogenați, la AOX, ale apelor evacuate, să poată fi descompuse cu cheltuieli reduse din punct de vedere tehnic și financiar.

De aceea procedeul ar trebui să

RO 112022 Bl permită tratarea cu succes a apelor uzate, care pot conține drept substanțe organice substanțe organice nehalogenate și eventual și halogenate, astfel încât să creeze posibilitatea să se ajungă la reducerea CSB, eventual și la reducerea conținutului de AQX din apele uzate tratate.

Mai ales prin acest procedeu ar trebui să se poată trata orice fel de ape uzate, independent de conținutul lor de CSB și eventual și de AOX, iar procedeul de tratare să conducă la o scădere evidentă și eficientă a valorilor CSB și AOX.

Pentru rezolvarea problemei puse și înlăturarea dezavantajelor menționate, se propune conform invenției un procedeu de felul celui prezentat în introducere, în care apa uzată, care are un conținut de CSB (necesar chimic de oxigen) și o alcalinitate, sau este reglată alcalin, este introdusă în cel puțin un reactor și este tratată la o temperatură mai mare decât 15°C, cu o substanță chimică conținând clor sau/și care pune în libertate clor, clorul introdus fiind întro cantitate de peste 1 g clor pe g de CSB (față de conținutul în clor al substanței chimice conținând clor și/sau care pune în libertate clor] și se reglează un raport molar de OH’ față de clor de peste 1,5 și o valoare pH al apei uzate de > 6, apa uzată tratată cu clor, cu conținut de hipoclorit, se supune unui timp de reacție de peste 0,4 ore, compușii organici fiind oxidați cel puțin parțial, și după aceea apa uzată este prelucrată mai departe și/sau scoasă sau evacuată din reactor.

Cu acest procedeu, conținutul CSB al apelor uzate poate fi redus în mod economic și tehnic simplu cu mai mult decât 90%. Dacă apa uzată conține în mod suplimentar substanțe organice care formează AOX , atunci și conținutul AOX al apei uzate se reduce de asemenea prin procedeul conform invenției.

S-a constatat că se poate micșora, cu ajutorul procedeului conform invenției, conținutul CSB și eventual și conținutul AOX (în măsura în care sunt prezenți compuși halogen-organici în apa uzată) atât al apelor comunale, cât și mai ales al apelor industriale, în mod eficient.

Cu procedeul conform invenției se pot trata mai ales și astfel de ape uzate, care au fost supuse deja unei pre-purificări, de exemplu prin alte procedee oxidative, precum și celelalte procedee fizico-chimice, chimice, fizice și/sau biologice. De preferință, prin procedeul conform invenției se tratează apele uzate care au fost supuse în prealabil unei pretratări printr-un procedeu termic, alcalin, de adsorbție și/sau microbiologic. Apa uzată se poate însă prepurifica și printr-o tratare de precipitare.

Introducerea clorului (sub forma unei substanțe chimice cu conținut de clor și/sau care pune în libertate clor), conform procedeului realizat de invenție, într-o soluție apoasă alcalină, așa cum rezultă de exemplu în curentele de proces ale unei instalații cu clorură de alil/epiclorhidrină/glicerină, are ca efect transformarea clorului în dorit și hidroclorit conform ecuației 1:

Cl₂ + OH' — cr + HOCI (ecuația 1)

Acțiunea de oxidare a hipocloritului se utilizează pentru a oxida substanțele organice conținute (în cazul leșiei menționate mai înainte dintr-o instalație cu clorură de alil/ epiclorhidrină/glicerină: de preferință glicerină, acid gliceric, acid tactic, glicol) de apa uzată cu acțiune alcalină la CO₂ și apă. C0_a rezultat, precum și produsele secundare rezultate sub formă gazoasă ale oxidării, pot fi evacuate la o aplicare fără presiune a procedeului.

Conform invenției s-a constatat că, pentru descompunerea CSB (și eventual și a descompunerii AOX] conform invenției, trebuie menținuți neapărat anumiți parametri cu valori limită strict definite.

In primul rând trebuie dozate exact cantitățile de clor în funcție de încărcătura organică (substanțe conținute generatoare de CSB ale apelor uzate], pentru a realiza concentrații minime de hipoclorit și clorat (ultimul se

RO 112022 Bl formează ca produs secundar nedorit în prezența clorului în exces) în apa uzată. Din același motiv trebuie să se respecte un raport anumit de clor/alcalinitate. In acest caz este deosebit de preferat un raport molar de OH' față de clor de 1.6 până la 2,5, de preferință 2 până la 2,2, ionul de hidroxid putând fi prezent ca ion liber, hidratat (adică sub formă dizolvată) sau legat chimic în apa uzată. In ultimul caz trebuie să se garanteze o dizolvare suplimentară continuă a ionilor de hidroxid legați corespunzător raportului ce trebuie respectat de clor/alcalinitate. Drept compuși care pun în libertate sau formează ioni de hidroxid pot fi considerați, de preferință, hidroxizii alcalini sau alcalino-pănântoși solizi, dizolvați și/ sau suspendați și/sau oxizii acestora, în apa uzată și/sau să fie adăugați în apa uzată. Se folosește mai ales o soluție apoasă cu conținut de hidroxid de calciu sau o suspensie de hidroxid de calciu în apă, de preferință lapte de var. Substanțele menționate cu acțiune alcalină se folosesc și pentru reglarea sau menținerea valorilor pH-ului conform invenției (măsurate respectiv la temperatura mediului ambiant).

S-a mai constatat că este necesară o controlare a pH-ului oxidării realizate conform invenției, a compușilor organici prin intermediul clorului. Introducerea clorului într-o soluție apoasă alcalină conduce la o scădere a valorii pH-ului, micșorarea pH-ului fiind dependentă de cantitatea de clor introdusă. La valori mai reduse ale pH-ului, mai ales în domeniul de pH mai puternic acid, se ajunge la o mărire nedorită a AOX a apelor uzate. Conform invenției s-a constatat că dezavantajele menționate mai sus pot fi evitate, când se menține o valoare a pH-ului apei uzate de > 6. S-a dovedit că este favorabil mai ales menținerea sau reglarea unei valori pH de >10 în timpul introducerii clorului în apa uzată. La sfârșitul timpului de reacție care trebuie respectat conform invenției, se stabilește apoi în apa uzată tratată o valoare a pH-ului de cca 9.

S-a mai constatat conform inven ției, că se ajunge la o mărire a vitezei de oxidare cu cât temperatura este mai mare, ceea ce conduce la o scurtare a timpilor de staționare, respectiv a timpilor de reacție, după introducerea clorului, și se mărește astfel viteza de descompunere a CSB. S-a constatat mai ales că apa uzată este favorabil să se trateze la o temperatură de 40 până la 1OO°C, de preferință 80 până la 95°C cu o substanță chimică care ocnține clor și/sau pune în libertate clor.

Introducerea clorului se face de preferință cu reglarea sau menținerea unei presiuni normale în reactorul de tratare. Acest lucru are avantaje din punct de vedere al aparaturii și economic. Totuși se poate conduce reacția și la suprapresiune, când s-a găsit o reducere semnificativă avantajoasă a AOX.

Dacă procedeul conform invenției se realizează fără presiune, atunci C0₂format între timp poate fi evacuat simplu din reactorul de tratare. Acest lucru este valabil în același fel pentru produsele intermediare gazoase formate ca urmare a tratării prin oxidare a substanțelor organice conținute de apele uzate. La varianta de procedeu cu suprapresiune, s-a constatat la tratarea de ape uzate dintr-o instalație cu clorură de alil/epiclorhidrină/glicerină, că produsele intermediare gazoase formate la tratarea cu clor pentru descompunerea oxidantă ale substanțelor de conținut ale apelor uzate de natură organică se mențin în reactor și se oxidează mai departe cu hipoclorit la menținerea timpului de reacție conform invenției, formând C0₂.

Mai departe s-a constatat că se obțin rezultate deosebit de bune printr-o introducere de clor (față de conținutul de clor al substanței chimice care conține clor și/sau pune în libertate clor] într-o cantitate de 2 până la 8 g clor pe g CSB, de preferință 4 până la 6 g clor pe g de CSB.

Pentru a evita în cea mai mare măsură formarea produselor secundare nedorite la oxidarea conform invenției,

RO 112022 Bl trebuie să se obțină sau să se pună la dispoziție în modul cel mai simplu și eficient cantitatea definită exact, descrisă mai sus, de clor activ în apa uzată. Acest lucru se poate face prin adaos de clor elementar dizolvat, acid hipocloros și/sau hipoclorit. Agentul de oxidare poate fi însă și adăugat sub formă de “clor activ legat” sub formă de compuși substituiți cu clor cu acțiune oxidantă sau alte substanțe care pun în libertate clorul, ca de exemplu cloramina-T. Se mai pot utiliza ape cu conținut de clorură, din care clorul se pune în libertate în mod electrochimie. De preferință se folosește drept substanță chimică cu conținut de clor cu gaz cu conținut de clor, mai ales clor gazos, în procedeul conform invenției.

Pentru a îmbunătăți condițiile cinetice ale clorurării apelor uzate și a evitării formării de variații locale considerabile ale concentrației clorului și cu aceasta scăderi puternice locale ale pHului, introducerea clorului trebuie să aibă loc în particule cât mai fine, și ca gaz cu conținut de clor să se folosească clor gazos, diluat de preferință cu un gaz inert, cum ar fi azotul.

Introducerea gazului cu conținut de clor se realizează în mod avantajos cu utilizarea unei suprapresiuni de 0,1 până la 5 bar, de preferință 0,2 până la 3 bar.

Procedeul conform invenției mai poate fi îmbunătățit prin aceea că, în timpul și/sau după tratarea apei uzate cu substanța chimică ce conține clor și/sau pune în libertate clor, se menține sau se reglează o valoare a pH-ului (măsurată la temperatura camerei) apei uzate de 10 până la 14, de preferință 11 până la 13, și apa uzată tratată cu clor cu conținut de hipoclorit se supune reacției la o temperatură de 65 până la 200°C. de preferință 80 până la 135°C la un timp de reacție de 0,5 până la 8 ore, de preferință 3 până la 5 ore.

In acest fel se realizează încă o mărire a descompunerii CSB și mai ales și a AOX.

Prin reglarea sau menținerea anumitor condiții de presiune în reactor se mai obține încă o îmbunătățire a vitezelor de descompunere. De preferință se menține sau se reglează în reactor în timpul reacției o presiune de 1 până la 11 bar (abs.), de preferință 1,1 până la 4 bar (abs.).

Tratarea la suprapresiune s-a dovedit ca fiind deosebit de avantajoasă. De exemplu, dacă s-a menținut o valoare a pH-ului de > 10, o temperatură de cca 130°C și o presiune de cca 2,5 bar (abs.) în timpul unei perioade de reacție de 60 până la 90 minute, atunci s-a putut constata o descompunere CSB de peste 92%, și o micșorare a AOX de mai mult decât 80%.

Procedeul conform invenției poate fi realizat continuu sau discontinuu. Ca recipienți de tratare sau reactoare se pot folosi coloanele de reacție sau reactoarele tubulare. Adaosul substanței care conține clor sau/și pune în libertate clor în apa uzată se poate face de exemplu printr-o țeavă de curgere, lungimea țevii de curgere și/sau viteza de curgere a apei uzate fiind astfel determinate încât să se mențină timpul de reacție, respectiv timpul de staționare a apei uzate în dispozitivul de tratare conform invenției. Pentru realizarea procedeului conform invenției mai este posibilă folosirea mai multor reactoare montate unul după altul sau în paralel. Apoi reactorul, respectiv reactoarele, pot conține dispozitive pentru amestecarea apei uzate care trebuie tratată.

Pentru evitarea înfundărilor în dispozitivul de tratare prin substanțe solide care sedimentează, care eventual sunt prezente în apa uzată și/sau se formează în timpul tratamentului oxidant, poate fi avantajos cu apa uzată să se elibereze în timpul și înainte și/sau după tratamentul apei uzate, de preferință prin reacție chimică și/sau procedee mecanice de separare, ca de exemplu filtrarea și/sau sedimentarea, cel puțin parțială.

Pentru reducerea mai departe a CSB și eventual a unui conținut existent de AOX al apei uzate, se poate realiza

RO 112022 Bl după aceea o tratare în continuare a apei uzate, tratată prin oxidare și termicalcalină.

In acest caz s-a dovedit a fi avantajoasă o combinare a procedeului conform invenției de oxidare, termicalcalin cu o tratare în continuare cu ozon. Puterea mare de oxidare a ozonului se folosește de mai mult timp la tratarea de ape uzate, pentru a descompune prin oxidare conținutul de substanțe organice din apele uzate, trebuind să se mențină anumite perioade de acționare și concentrații ale ozonului.

Tratamentul cu ozon prevăzut conform invenției se realizează de preferință după cum urmează: apa uzată tratată prin oxidare și termic-alcalin se lasă să reacționeze cu un gaz cu conținut de ozon, în apa uzată menținându-se sau reglându-se o valoare pH £ 10 [măsurată la temperatura mediului ambiant] de preferință > 11 și alimentarea cu ozon se face într-o cantitate de până la 4. g ozon/g CSB, de preferință până la 2,5 g ozon/g CSB.

Reglarea valorii pH-ului eventual necesară poate avea loc cu ajutorul unor agenți care acționează în mod obișnuit alcalin. Se pot folosi mai ales substanțele care acționează alcalin stabilite deja pentru procedeul de tratare oxidantă și termic alcalin ale invenției.

Ozonarea apei uzate se realizează mai ales la temperatura camerei, trebuind să aibă loc o răcire a apei uzate tratate în prealabil, calde. Tratarea cu ozon poate fi realizată însă și la temperatură ridicată.

Ozonarea poate fi realizată la o echipare corespunzătoare în reactorul de tratare deja folosit. Totuși, de preferință, apa uzată deja tratată se introduce într-un alt reactor și/sau într-un dispozitiv special pentru tratarea cu ozon. Pentru aceasta se utilizează dispozitive de ozonare obișnuite din comerț, care conțin cel puțin un generator de ozon, un reactor de tratare dintr-un material inert cu accesorii pentru amestecarea apei uzate și un injector, pentru introducerea ozonului în apa uzată. C0_a format în timpul ozonării se evacuează sau se scoate, utilizându-se instalații speciale, din reactorul de tratare.

Tratarea cu ozon poate fi realizată cu o singură treaptă sau cu mai multe trepte. Pentru mărirea eficienței descompunerii, în plus se mai poate iradia cu lumină UV în timpul ozonării.

Folosirea de ozon în combinație cu procedeul de oxidare și termic-alcalin conduce la o reducere în continuare, avantajoasă, a componentelor care generează CSB și eventual AOX în apa uzată de tratat.

In locul tratării cu ozon, tratamentul în continuare al apei uzate poate avea loc și printr-un tratament oxidant și/sau prin adsorbție, tratamentul în continuare în acest caz având loc de preferință cu utilizarea de apă oxigenată și/sau cărbune activ.

De preferință, în continuarea tratării cu cărbune activ se realizează o regenerare a cărbunelui activ, de preferință printr-un tratament termic cu utilizarea de alcalii apoase.

Apoi procedeul conform invenției poate fi combinat cu o pretratare a apei uzate, pentru a realiza descompunerea, într-o treaptă de prepurificare, a CSB, AOX, TOC și/sau BSB, pentru ca tratarea în continuare prin procedeul conform invenției să poată fi realizată în condiții mai nepretențioase și cu utilizarea mai redusă de chimicale.

Prepararea are loc, de preferință, printr-un procedeu termic alcalin, de adsorbție și/sau microbiologic. Pretratarea termică alcalină se efectuează prin menținerea și/sau reglarea unor valori determinate, alese, definite ale pH, temperaturii, presiunii și timpilor de staționare. Ca procedeu de adsorbție se propune de exemplu o tratare cu cărbune activ. Prepurificarea microbiologică poate fi efectuată prin folosirea de bacterii anaerobe. Procedeul pentru tratarea apei uzate conform invenției poate fi folosit pentru descompunerea CSB și componentelor care generează AOX (în măsura în care sunt existente] din oricare apă uzată. Un domeniu tehnic

RO 112022 Bl special, în care procedeul realizat poate fi folosit, de preferință, este tratarea apelor uzate de la fabricarea halogenhidrinei, poliolului și/sau clorurii de vinii. In special pentru astfel de ape uzate 5 trebuie să se aplice un procedeu de purificare mai puțin scump din punct de vedere tehnic și mai convenabil.

Deosebit de favorabil se pot purifica cu procedeul conform invenției 10 ape uzate de la obținerea glicerinei și/ sau poliglicerinei, apoi de la obținerea clorhidrinei, de preferință din sinteza epiclorhidrinei, epiclorhidrina fiind obținută prin reacția unei soluții cu conținut de 15 diclorpropanol cu cel puțin un compus alcalin, de preferință cu o suspensie apoasă cu conținut de hidroxid de calciu, cu un exces de hidroxid de calciu față de diclorpropanolul folosit. 20

De asemenea, procedeul conform invenției se pretează foarte bine pentru tratarea apelor uzate amestecate rezultate de la obținerea halogenhidrinei, poliolului și/sau clorurii de vinii, și anume 25 pentru tratarea de ape uzate, care rezultă din amestecarea apelor uzate menționate de la fabricarea halogenhidrinei, poliolului și/sau clorurii de vinii.

Apoi s-a constatat că acele corn- 30 ponente care generează CSB în ape uzate, cum sunt mai ales hidrocarburile saturate și/sau nesaturate alifatice și/sau aliciclice, eterul, alcoolii, de pre ferință și poliolii, cetonele, aldehidele și/ sau acizii carboxilici, se descompun foarte bine prin procedeul conform invenției. Acest lucru este valabil și pentru componentele generatoare de valori AOX, ca mai ales hidrocarburile clorurate saturate și/sau nesaturate, alifatice și/sau aliciclice, clor-eterii, -alcoolii, cetonele, -aldehidele, - hidrinele și/sau acizii carboxilici clorurați. Apoi procedeul conform invenției se folosește de preferință pentru tratarea apelor uzate, care rezultă de la utilizarea și/sau transformarea halogenhidrinelor, de exemplu de la obținerea de rășini epoxidice din halogenhidrine și/sau polioli.

Cele patru exemple de realizare care urmează au scopul de a explica procedeul conform invenției, fără ca să-l limiteze.

Exemplul 1. 10OO ml apă uzată de la o instalație pentru obținerea de clorură de alil/epiclorhidrină/glicerină se trec într-un vas de reacție, și la 95°C se introduc în timp de 25 min. 7 g clor în apa uzată. Prin aceasta, valoarea pH-ului scade la 6,8. Soluția se agită după terminarea introducerii clorului încă 90 min. la 95°C și apoi se evacuează din reactor.

S-au determinat parametrii de valorificare următori pentru apa uzată intrată (netratată) și apoi pentru apa uzată evacuată tratată.

Date de analiză a apei uzate intrate:	Date de analiză a apei uzate evacuate:
pH = 12,1	pH = 6,5
CSB = 890 mg/l	CSB = 27 mg/l
AOX = 26,3 mg/l	AOX = 5 mg/l
DOC = 303 mg/l	DOC 16,4 mg/l
OH' = 0,185 mol/l
CI = 20,4 g/l	CI = 25,0 g/l

Exemplul 2. 1000 ml apă uzată clorură de alil/epiclohidrină/glicerină se de la o instalație pentru obținerea de amestecă cu 100 ml de apă uzată

RO 112022 Bl conținând clorură de vinii și se introduc într-un vas de reacție. Soluția se încălzește la 85°C și în timp de 20 min. se introduc 7 g clor. In acest timp valoarea pH-ului scade la 6,3 până la 6,4. După 5 terminarea adaosului de clor, soluția se mai agită încă la 85°C timp de 90 min și apoi se evacuează din reactor.

S-au determinat parametrii de valorificare următori pentru apa uzată intrată (netratată) și pentru apa uzată evacuată tratată.

Date de analiză a apei uzate intrate:	Date de analiză a apei uzate evacuate:
pH = 11,8	pH = 6,3
CSB = 935 mg/l	CSB = 48 mg/l
AOX = 23,8 mg/l	AOX = 14,8 mg/l
DOC = 358 mg/l	DOC = 23,8 mg/l
OH = 0,169 mol/l
Ol· = 22,4 g/l	CI = 25,9 g/l

Exemplul 3. Ca în exemplul 2 de 15 realizare, s-a preparat un amestec din 1000 ml apă uzată de la o instalație pentru obținerea de clorură de alil/ epiclorhidrină/glicerină și 100 ml apă uzată conținând clorură de vinii și s-a 20 introdus într-un vas de reacție. In amestecul de ape s-au introdus la 95°C în timp de 25 min 4,6 g clor. pH-ul scade în acest timp la 10,3. Apoi amestecul de ape uzate se trece într-o autoclavă și se agită la 130°C și 2,6 bar (abs.) 1 oră. Apoi se evacuează apa uzată din reactor.

S-au determinat parametrii de valorificare următori pentru apa uzată intrată (netratată) și pentru apa uzată evacuată (tratată).

Date de analiză a apei uzate intrate:	Date de analiză a apei uzate evacuate:
pH = 11,8	pH = 10,2
CSB = 935 mg/l	CSB = 78 mg/l
AOX = 23,8 mg/l	AOX =2,2 mg/l
DOC = 358 mg/l	DOC = 39,5 mg/l
OH' = 0,169 mol/l
CI = 22,4 g/l	CL =25,6 g/l

Exemplul 4. 1000 ml apă uzată 45 de la o instalație pentru producerea de clorură de alil/epiclorhidrină/glicerină se introduc într-un vas de reacție, și în timp de 37 min se introduc 5,1 g clor la 97°Cîn apa uzată. După terminarea ada- 50 osului de clor se trece soluția într-o autoclavă și se menține 1 oră la 130°C și 2,5 bar (abs.). Apoi apa uzată se evacuează din reactor.

S-au determinat parametrii de valorificare următori pentru apa uzată intrată (netratată) și pentru apa uzată ieșită (tratată).

RO 112022 Bl

Date de analiză a apei uzate intrate:	Date de analiză a apei uzate evacuate:
pH = 12,1	pH = 6,2
CSB 890 mg/l	CSB =19,0 mg/l
AOX = 26,3 mg/l	AOX 7,8 mg/l
DOC = 303 mg/l	DOC = 9,3 mg/l
OH’ = 0,185 mol/l
CI = 20,4 g/l	Cl = 23,9 g/l

Revendicări 10

Claims

Revendicări 10

1. Procedeu de tratare a apelor uzate, pentru reducerea conținutului de substanțe chimice organice în aceste ape uzate, prin oxidare chimică, de pre- 15 ferință în prezența clorului, și eventual tratarea termică alcalină suplimentară a apei uzate, caracterizat prin aceea că, apa uzată care prezinită un conținut de CSB ( consum necesar de oxigen, 20 chimic) și o acalinitate, sau este reglată alcalin, se introduce în cel puțin un reactor și se tratează la o temperatură de peste 15°C cu o substanță chimică care conține clor și/sau care eliberează 25 clor, clorul intrat fiind într-o cantitate de peste 1 g clor/g CSB (raportat la conținutul de clor al substanței chimice conținând clor sau/și care pune în libertate clor), se reglează raportul molar între 30 OH’ și clor la o valoare mai mare decât 1,5 și pH-ul apei uzate la o valoare de > 6 sau se mențin acești parametri, apa uzată tratată cu clor, cu conținut de hipoclorit, este supusă reacției într-un 35 timp mai mare decât 0,4 ore, compușii organici fiind cel puțin parțial oxidați, apoi apa uzată este tratată în continuare și/sau este evacuată din reactor sau lăsată să se scurgă din reactor. 40
2. Procedeu conform revendicării

1, caracterizat prin aceea că, apa uzată se tratează la o temperatură de 40°C până la 1OO°C, de preferință la 8O°C până la 95°C, cu o substanță 45 chimică conținând clor și/sau care pune în libertate clor.
3. Procedeu conform revendicărilor 1 și 2, caracterizat prin aceea că, introducerea clorului are loc într-o cantitate de 2 până la 8 g clor/g CSB, de preferință 4 până la 6 g clor/g CSB (față de conținutul de clor al substanței chimice conținând clor și/sau care pune în libertate clor).
4. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 3, caracterizat prin aceea că, introducerea de clor se efectuează prin reglarea sau menținerea presiunii normale în reactor.
5. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 3, caracterizat prin aceea că, introducerea de clor se efectuează prin reglarea sau menținerea unei suprapresiuni în reactor.
6. Procedeu conform revendicărilor de la 1 până la 5, caracterizat prin aceea că, se reglează sau se menține un raport molar de OH' față de clor de 1,6 până la 2,5, de preferință 2 până la 2,2.
7. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 6, caracterizat prin aceea că, drept substanță chimică conținând clor se utilizează un gaz cu conținut de clor, de preferință clor gazos.
8. Procedeu conform revendicării 7, caracterizat prin aceea că, introducerea gazului cu conținut de clor are loc prin aplicarea unei suprapresiuni de 0,1 până la 5 bari, de preferință 0,2 până la 3 bari.
9. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 8, caracterizat prin aceea că, în timpul și/sau după tratarea

RO 112022 Bl apei uzate cu substanța chimică conținând clor și/sau care pune în libertate clor se menține sau se reglează valoarea pH-ului (măsurată la temperatura mediului ambiant) apei uzate la 10 până la 14, de preferință 11 până la 13, și apa uzată tratată cu clor, conținând hipoclorit, este supusă reacției la o temperatură de 65°C până la 2OO°C, de preferință 8O°C până la 135°C, timpul reacției fiind de 0,5 până la 8 ore, de preferință 3 până la 5 ore.
10. Procedeu conform revendicării 9, caracterizat prin aceea că, în timpul reacției se menține sau se reglează o presiune în reactor de 1 până la 11 bari (abs.), de preferință 1.1 până la 4 bar (abs.).
11. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 10, caracterizat prin aceea că, reglarea sau menținerea alcalinității și/sau a valorii pH-ului are loc prin adaosul unei substanțe care acționează alcalin, de preferință hidroxid și/sau oxid alcalin sau alcalin-pământos,. de preferință solidă, dizolvată și/sau suspendată.
12. Procedeu cofnrom revendicării 11, caracterizat prin aceea că, reglarea sau menținerea alcalinității și/sau a valorii pH-ului are loc prin adaosul unei soluții apoase sau a unei suspensii cu conținut de hidroxid de calciu, de preferință lapte de var.
13. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 12, caracterizat prin aceea că, apa uzată este eliberată înainte, în timpul și/sau după tratare de substanțe solide suspendate, de preferință prin reacție chimică și/sau prin procedee de separare mecanice, cel puțin parțial.
14. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 13, caracterizat prin aceea că, apa uzată tratată este supusă unei tratări în continuare prin utilizarea unui gaz cu conținut de ozon, în apa uzată tratată fiind menținută sau reglată o valoare pH de > 10 (măsurată la temperatura camerei) de preferință >11, introducerea de ozon se efectuează într-o cantitate de 1 până la 4 g ozon/g

CSB, de preferință 2 până la 2,5 g ozon/g de CSB.
15. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 14, caracterizat prin aceea că, apa uzată tratată se introduce, în vederea tratării ei în continuare, prin utilizarea unui gaz cu conținut de ozon în cel puțin un reactor suplimentar și/sau într-un dispozitiv pentru tratarea cu ozon.
16. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 13, caracterizat prin aceea că, tratarea în continuare a apei uzate are loc printr-o tratare oxidantă, utilizându-se apă oxigenată și/sau prin adsorbție pe cărbune activ.
17. Procedeu conform revendicării 16, caracterizat prin aceea că, în cazul tratării cu cărbune activ se realizează o regenerare a cărbunelui activ, de preferință printr-un tratament termic cu utilizarea unei soluții alcaline apoase.
18. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 17, caracterizat prin aceea că, se supune tratării cu clor o apă uzată pretratată, pretratarea fiind realizată printr-un procedeu termic alcalin, prin adsorbție și/sau printr-un procedeu microbiologic.
19. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 18, caracterizat prin aceea că, se aplică la tratarea apelor uzate rezultate de la fabricarea halogenhidrinei, poliolului și/sau a clorurii de vinii.
20. Procedeu conform revendicării 19, caracterizat prin aceea că, se aplică la tratarea apelor uzate rezultate de la fabricarea glicerinei și/sau poliglicerinei.
21. Procedeu conform revendicării 19, caracterizat prin aceea că, se aplică la tratarea apelor uzate rezultate de la fabricarea clorhidrinei, de preferință de la sinteza epiclorhidrinei, în care se obține epiclorhidrina prin reacția unei soluții cu conținut de diclorpropanol cu cel puțin un compus alcalin, de preferință cu o suspensie apoasă cu conținut de hidroxid de calciu cu un exces de hidroxid de calciu față de diclorpropanolul

RO 112022 Bl folosit.
22. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 18, caracterizat prin aceea că, se aplică pentru tratarea apelor uzate amestecate, care sunt obți- 5 nute de la fabricarea halogenhidrinei, poliolului și/sau clorurii de vinii.
23. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 18, caracterizat prin aceea că, se aplică la tratarea apelor 10 uzate care conțin hidrocarburi saturate și/sau nesaturate, alifatice și/sau aliciclice, eter, alcooli, de preferință și polioli, cetone, aldehide și/sau acizi carboxilici.
24. Procedeu conform revendi- 15 cării 23, caracterizat prin aceea că, se aplică la tratarea apelor uzate, care conțin în plus hidrocarburi clorurate, nesaturate și/sau saturate, alifatice și/sau aliciclice, eteri clorurați, alcooli clorurați, cetone clorurate, aldehide clorurate, hidrine clorurate și/sau acizi carboxilici clorurați.
25. Procedeu conform revendicărilor 1 până la 18, caracterizat prin aceea că, se aplică la tratarea apelor uzate, care rezultă la utilizarea și/sau transformarea halogenhidrinelor și/sau poliolilor.