RU2017111855A - Способ получения цеолитного материала mww, содержащего бор и титан - Google Patents

Способ получения цеолитного материала mww, содержащего бор и титан Download PDF

Info

Publication number
RU2017111855A
RU2017111855A RU2017111855A RU2017111855A RU2017111855A RU 2017111855 A RU2017111855 A RU 2017111855A RU 2017111855 A RU2017111855 A RU 2017111855A RU 2017111855 A RU2017111855 A RU 2017111855A RU 2017111855 A RU2017111855 A RU 2017111855A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
titanium
range
zeolite material
source
boron
Prior art date
Application number
RU2017111855A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2698832C2 (ru
RU2017111855A3 (ru
Inventor
Андрей-Николае ПАРВУЛЕСКУ
Ульрих Мюллер
Георг УЛЬ
Йоахим Энрике ТЕЛЕС
Доминик РИДЕЛЬ
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2017111855A publication Critical patent/RU2017111855A/ru
Publication of RU2017111855A3 publication Critical patent/RU2017111855A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2698832C2 publication Critical patent/RU2698832C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/89—Silicates, aluminosilicates or borosilicates of titanium, zirconium or hafnium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/009—Preparation by separation, e.g. by filtration, decantation, screening
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/06—Washing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/08—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the aluminium atoms being wholly replaced
    • C01B39/085—Group IVB- metallosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/06—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis
    • C01B39/12—Preparation of isomorphous zeolites characterised by measures to replace the aluminium or silicon atoms in the lattice framework by atoms of other elements, i.e. by direct or secondary synthesis the replacing atoms being at least boron atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/82—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by IR- or Raman-data
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/80—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70
    • C01P2002/86—Crystal-structural characteristics defined by measured data other than those specified in group C01P2002/70 by NMR- or ESR-data

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Claims (47)

1. Способ получения цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, включающий:
(i) предоставление водной смеси для синтеза, содержащей источник диоксида кремния, источник бора, источник титана и темплатный агент для образования структуры MWW, при температуре этой водной смеси для синтеза не более 50°С;
(ii) нагревание водной смеси для синтеза, предоставленной на стадии (i), от температуры не более 50°С до температуры в диапазоне от 160 до 190°С в течение промежутка времени не более 24 ч;
(iii) воздействие на смесь для синтеза, полученную из нагревания согласно стадии (ii), условий гидротермического синтеза при автогенном давлении в закрытой системе при температуре в диапазоне от 160 до 190°С, с получением предшественника цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, в его маточном растворе;
(iv) выделение предшественника цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, из его маточного раствора;
(v) прокаливание выделенного предшественника цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, полученного из выделения согласно стадии (iv), с получением цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан.
2. Способ по п. 1, где водная смесь для синтеза, предоставленная на стадии (i), готовится путем добавления источника диоксида кремния к водной смеси, содержащей источник бора, источник титана и темплатный агент для образования структуры MWW.
3. Способ по п. 2, где водная смесь, содержащая источник бора, источник титана и темплатный агент для образования структуры MWW, готовится путем добавления смеси, содержащей порцию темплатного агента для образования структуры MWW и источник титана, к водной смеси, содержащей порцию темплатного агента для образования структуры MWW и источник бора, где предпочтительно, смесь, содержащая порцию темплатного агента для образования структуры MWW и источник титана, не содержит воду.
4. Способ по п. 2, где после добавления источника диоксида кремния водная смесь для синтеза перемешивается при температуре не более 50°С в течение промежутка времени в диапазоне от 45 до 180 мин, предпочтительно от 60 до 120 мин, более предпочтительно от 80 до 100 мин.
5. Способ по п.1, где согласно стадии (i), источник диоксида кремния выбирается из группы, состоящей из пирогенного диоксида кремния, коллоидного диоксида кремния, алкоксидов кремния и смеси двух или более из них, предпочтительно из группы, состоящей из пирогенного диоксида кремния, коллоидного диоксида кремния и их смеси, где более предпочтительно, источник диоксида кремния представляет собой пирогенный диоксид кремния; источник бора выбирается из группы, состоящей из борной кислоты, боратов, оксида бора и смеси двух или более из них, предпочтительно из группы, состоящей из борной кислоты, боратов и их смеси, где более предпочтительно, источник бора представляет собой борную кислоту;
источник титана выбирается из группы, состоящей из алкоксидов титана, галогенидов титана, солей титана, диоксида титана и смеси двух или более из них, предпочтительно из группы, состоящей из алкоксидов титана, галогенидов титана и смеси двух или более из них, где более предпочтительно, источник титана представляет собой алкоксид титана, более предпочтительно тетрабутоксид титана; темплатный агент для образования структуры MWW выбирается из группы, состоящей из пиперидина, гексаметиленимина, иона N,N,N,N',N',N'-гексаметил-1,5-пентандиаммония, 1,4-бис(N-метилпирролидиний)бутана, гидроксида октилтриметиламмония, гидроксида гептилтриметиламмония, гидроксида гексилтриметиламмония и смеси двух или более из них, где предпочтительно из группы, состоящей из пиперидина, гексаметиленимина и их смеси, где более предпочтительно, темплатный агент для образования структуры MWW является пиперидином.
6. Способ по п. 1, где водная смесь для синтеза, предоставленная на стадии (i), содержит
источника бора, рассчитанного как элементарный бор, относительно источника кремния, рассчитанного как элементарный кремний, в молярном соотношении в диапазоне от 0,18:1 до 5,2:1, предпочтительно от 0,5:1 до 3:1;
источника титана, рассчитанного как элементарный титан, относительно источника кремния, рассчитанного как элементарный кремний, в молярном соотношении в диапазоне от 0,005:1 до 0,15:1, предпочтительно от 0,01:1 до 0,1:1;
темплатного агента для образования структуры MWW относительно источника кремния, рассчитанного как элементарный кремний, в молярном соотношении в диапазоне от 0,4:1 до 4,2:1, предпочтительно от 0,6:1 до 2:1;
воды относительно источника кремния, рассчитанного как элементарный кремний, в молярном соотношении в диапазоне от 1:1 до 30:1, предпочтительно от 2:1 до 25:1.
7. Способ по п. 1, где водная смесь для синтеза, предоставленная на стадии (i), имеет рН в диапазоне от 10 до 13, предпочтительно от 10,5 до 12,5, более предпочтительно от 11 до 12, что определяется с помощью рН-чувствительного стеклянного электрода.
8. Способ по п. 1, где на стадии (ii) нагревание водной смеси для синтеза, предоставленная на стадии (i), от температуры не более чем 50°С до температуры в диапазоне от 160 до 190°С осуществляется в течение промежутка времени в диапазоне от 2 до 18 ч, предпочтительно от 4 до 14 ч, более предпочтительно от 8 до 12 ч, предпочтительно при перемешивании.
9. Способ по п. 1, где на стадии (ii) смесь, предоставленная на стадии (i), непрерывно нагревается от температуры не более 50°С до температуры в диапазоне от 160 до 190°С.
10. Способ по п. 1, где на стадии (iii), смесь для синтеза подвергается действию условий гидротермического синтеза при автогенном давлении в течение промежутка времени в диапазоне от 80 до 200 ч, предпочтительно от 100 до 180 ч, более предпочтительно от 120 до 160 ч, предпочтительно по меньшей мере частично при перемешивании.
11. Способ по п.1, где выделение согласно стадии (iv) включает
(iv.1) промывку предшественника цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, предпочтительно с помощью воды, пока рН воды, использованной для промывки, не будет иметь рН меньше 10, что определяется с помощью рН-чувствительного стеклянного электрода;
(iv.2) сушку промытого предшественника цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, предпочтительно при температуре в диапазоне от 10 до 150°С, предпочтительно от 20 до 140°С, более предпочтительно от 30 до 130°С, предпочтительно в атмосфере, содержащей кислород.
12. Способ по п. 1, где ни до, ни в процессе стадии (iv) предшественник цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, не обрабатывается водным раствором, имеющим рН не более 6, что определяется с помощью рН-чувствительного стеклянного электрода.
13. Способ по п. 1, где на стадии (v) прокаливание осуществляется при температуре в диапазоне от 500 до 700°С, более предпочтительно от 550 до 700°С, более предпочтительно от 600 до 700°С, предпочтительно в течение промежутка времени в диапазоне от 0,1 до 24 ч, более предпочтительно от 1 до 18 ч, более предпочтительно от 6 до 12 ч.
14. Способ по п. 1, где перед стадией (v) предшественник цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, полученный из стадии (iii), не обрабатывается водным раствором, имеющим рН не более 6, что определяется с помощью рН-чувствительного стеклянного электрода, и где после стадии (v) прокаленный цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW и содержащий бор и титан, не обрабатывается водным раствором, имеющим рН не более 6, что определяется с помощью рН-чувствительного стеклянного электрода.
15. Способ по любому из пп. 1-14, дополнительно включающий в себя
(vi) формование цеолитного материала, имеющего каркасную структуру MWW и содержащего бор и титан, полученного из стадии (v), с получением формованного изделия;
(vii) необязательно сушку и/или прокаливание формованного изделия, полученного из стадии (vi).
16. Цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW и содержащий бор и титан, получаемый или полученный с помощью способа по любому из пп. 1-14.
17. Цеолитный материал, имеющий каркасную структуру MWW и содержащий бор и титан, необязательно получаемый или полученный с помощью способа по любому из пп. 1-14, где по меньшей мере 99 % масс., предпочтительно по меньшей мере 99,9% масс., цеолитной каркасной структуры состоит из бора, титана, кремния, кислорода и водорода, и где молярное соотношение бора относительно кремния находится в диапазоне от 0,05:1 до 0,15:1, а молярное соотношение титана относительно кремния находится в диапазоне от 0,017:1 до 0,025:1.
18. Цеолитный материал по п. 17, где указанный цеолитный материал находится в своем прокаленном состоянии.
19. Цеолитный материал по п. 16, имеющий содержание темплатного агента для образования структуры MWW не более 0,5% масс., предпочтительно не более 0,2% масс., более предпочтительно не более 0,1% масс., в пересчете на общую массу цеолитного материала, где указанное содержание темплатного агента для образования структуры MWW определяется как общее содержание органического углерода (ТОС) в прокаленном цеолитном материале.
20. Цеолитный материал по п. 16, где 29Si-ЯМР спектр этого цеолитного материала содержит
первый сигнал в диапазоне от -95,0 до -105,0 ч. на млн.,
второй сигнал в диапазоне от -105,0 до -115,0 ч. на млн.,
третий сигнал в диапазоне от -115,0 до -125,0 ч. на млн.,
где соотношение интегральной интенсивности в области первого сигнала и интегральной интенсивности в области третьего сигнала предпочтительно находится в пределах диапазона от 0,6 до 1,1, более предпочтительно от 0,7 до 1,0, более предпочтительно от 0,8 до 0,9.
21. Цеолитный материал по п. 16, где 11B-ЯМР спектр этого цеолитного материала содержит
первый сигнал в диапазоне от 20,0 до 10,0 ч. на млн.,
второй сигнал в диапазоне от 10,0 до 1,0 ч. на млн., предпочтительно с пиком в диапазоне от 6,5 до 5,5 ч. на млн., предпочтительно от 6,2 до 5,8 ч. на млн.,
третий сигнал в диапазоне от 1,0 до -7,0 ч. на млн., предпочтительно с пиком в диапазоне от -2,4 до -3,4 ч. на млн., предпочтительно от -2,7 до -3,1 ч. на млн.,
четвертый сигнал в диапазоне от -7,0 до -16,0 ч. на млн., где соотношение интегральной интенсивности в области третьего сигнала относительно интегральной интенсивности в области второго сигнала предпочтительно находится в пределах диапазона от 1,00 до 1,15, более предпочтительно от 1,05 до 1,15, более предпочтительно от 1,10 до 1,15.
22. Цеолитный материал по любому из пп. 16-21, имеющий водопоглощение в диапазоне от 12,0 до 16,0% масс, предпочтительно от 12,0 до 15,0% масс., более предпочтительно от 12,0 до 14,0% масс.
23. Формованное изделие, содержащее цеолитный материал по любому из пп. 16-22 и необязательно по меньшей мере одно связующее средство.
24. Применение цеолитного материала по любому из пп. 16-22 или формованного изделия по п. 23 в качестве катализатора, предпочтительно в качестве катализатора для реакции окисления, более предпочтительно для реакции окисления, в которой в качестве окисляющего агента применяется пероксид водорода, более предпочтительно для окисления алкена, в котором в качестве окисляющего агента применяется пероксид водорода, более предпочтительно для окисления циклического алкена, в котором в качестве окисляющего агента применяется пероксид водорода.
25. Применение цеолитного материала по любому из пп. 16-22 или формованного изделия по п. 23 в качестве по меньшей мере бифункционального катализатора, более предпочтительно в качестве катализатора эпоксидирования и раскрытия цикла или в качестве катализатора эпоксидирования и получения простых эфиров или в качестве катализатора раскрытия цикла и получения простых эфиров, более предпочтительно в качестве трифункционального катализатора, более предпочтительно в качестве катализатора эпоксидирования и раскрытия цикла и получения простых эфиров.
RU2017111855A 2014-09-09 2015-09-08 Способ получения цеолитного материала mww, содержащего бор и титан RU2698832C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14184111.4 2014-09-09
EP14184111 2014-09-09
PCT/EP2015/070488 WO2016038030A1 (en) 2014-09-09 2015-09-08 A process for the preparation of an mww zeolitic material comprising boron and titanium

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017111855A true RU2017111855A (ru) 2018-10-10
RU2017111855A3 RU2017111855A3 (ru) 2019-02-22
RU2698832C2 RU2698832C2 (ru) 2019-08-30

Family

ID=51518608

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017111855A RU2698832C2 (ru) 2014-09-09 2015-09-08 Способ получения цеолитного материала mww, содержащего бор и титан

Country Status (16)

Country Link
US (1) US10300468B2 (ru)
EP (1) EP3191404B1 (ru)
JP (1) JP6775491B2 (ru)
KR (1) KR102469448B1 (ru)
CN (1) CN107074567B (ru)
BR (1) BR112017004074B1 (ru)
ES (1) ES2727604T3 (ru)
HU (1) HUE043211T2 (ru)
MX (1) MX2017003132A (ru)
MY (1) MY183916A (ru)
PL (1) PL3191404T3 (ru)
RU (1) RU2698832C2 (ru)
SA (1) SA517381056B1 (ru)
SG (1) SG11201701622TA (ru)
WO (1) WO2016038030A1 (ru)
ZA (1) ZA201702330B (ru)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016128917A1 (en) 2015-02-12 2016-08-18 Basf Se Process for the preparation of a dealuminated zeolitic material having the bea framework structure
EP3292099B1 (en) 2015-05-04 2020-07-22 Basf Se Process for the preparation of melonal
RU2018105604A (ru) 2015-07-15 2019-08-15 Басф Се Способ получения арилпропена
CN107848930A (zh) 2015-07-15 2018-03-27 巴斯夫欧洲公司 制备芳基丙烯的方法
CN108137523B (zh) 2015-07-22 2022-07-26 巴斯夫欧洲公司 制备呋喃-2,5-二甲酸的方法
EP3170828A1 (de) 2015-11-23 2017-05-24 Basf Se Verfahren zur herstellung von verbindungen mit 16-oxabicyclo[10.3.1]pentadecengerüst und deren folgeprodukten
WO2017089410A1 (en) 2015-11-27 2017-06-01 Basf Se Ultrafast high space-time-yield synthesis of metal-organic frameworks
BR112018011459A2 (pt) 2015-12-08 2018-11-27 Basf Se processo, material zeolítico, e, uso de um material zeolítico.
EP3178788A1 (en) 2015-12-08 2017-06-14 Basf Se A tin-containing zeolitic material having a bea framework structure
WO2017133995A1 (de) 2016-02-01 2017-08-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von c4-c15-lactamen
WO2018002040A1 (en) 2016-06-29 2018-01-04 Basf Se Process for the preparation of alpha, beta unsaturated aldehydes by oxidation of alcohols in the presence of a liquid phase
EP3481800B1 (en) 2016-07-08 2020-08-05 Basf Se Process for preparing an organic sulfone
US11291980B2 (en) 2016-12-20 2022-04-05 Basf Se Process for preparing an extrudable composition comprising a titanium-containing zeolitic material, having framework type MWW
CN109231233B (zh) * 2018-10-23 2022-09-09 福州大学 一种Ti-MWW分子筛的绿色合成方法及应用
CN110203947B (zh) * 2019-07-03 2022-07-26 浙江师范大学 一种钛硅分子筛Ti-MWW的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002102709A (ja) * 2000-09-29 2002-04-09 Showa Denko Kk 酸化化合物製造用結晶性ｍｗｗ型チタノシリケート触媒、該触媒の製造方法、及び該触媒を用いた酸化化合物の製造方法
JP4241068B2 (ja) * 2002-03-07 2009-03-18 昭和電工株式会社 Ｍｗｗ型ゼオライト物質の製造方法
RU2299854C2 (ru) * 2003-02-03 2007-05-27 Сова Денко К.К. Модифицированный слоистый металлосиликатный материал и способ его получения
JP2010138032A (ja) * 2008-12-11 2010-06-24 Sumitomo Chemical Co Ltd チタノシリケートの製造方法
US8124555B2 (en) * 2010-02-01 2012-02-28 Lyondell Chemical Technology L.P. Process for making titanium-MWW zeolite
JP5564115B2 (ja) * 2010-08-12 2014-07-30 三井化学株式会社 不飽和炭化水素の製造方法および当該方法に使用される脱水素用触媒
JP2012081390A (ja) * 2010-10-08 2012-04-26 Sumitomo Chemical Co Ltd 触媒の調製方法及び当該調製方法により調製された触媒を用いたアルキレンオキサイドの製造方法
WO2012074033A1 (ja) * 2010-11-30 2012-06-07 住友化学株式会社 チタン含有珪素酸化物成形体の製造方法及びオキシラン化合物の製造方法
JP6267211B2 (ja) * 2012-10-18 2018-01-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 脱ホウ素化ｍｗｗゼオライトの後処理
US10046974B2 (en) * 2013-02-05 2018-08-14 Basf Se Process for preparing a boron containing zeolitic material having MWW framework structure
CN103949289B (zh) * 2014-04-15 2016-06-29 华东师范大学 一种复合钛硅硼酸盐催化剂的制备方法及其应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP3191404B1 (en) 2019-02-20
RU2698832C2 (ru) 2019-08-30
SA517381056B1 (ar) 2021-03-29
CN107074567B (zh) 2020-01-03
PL3191404T3 (pl) 2019-08-30
EP3191404A1 (en) 2017-07-19
CN107074567A (zh) 2017-08-18
WO2016038030A1 (en) 2016-03-17
RU2017111855A3 (ru) 2019-02-22
JP2017530078A (ja) 2017-10-12
JP6775491B2 (ja) 2020-10-28
MY183916A (en) 2021-03-17
KR102469448B1 (ko) 2022-11-21
ZA201702330B (en) 2019-07-31
BR112017004074A2 (pt) 2017-12-05
US20170246620A1 (en) 2017-08-31
KR20170052651A (ko) 2017-05-12
SG11201701622TA (en) 2017-03-30
ES2727604T3 (es) 2019-10-17
BR112017004074B1 (pt) 2022-03-03
HUE043211T2 (hu) 2019-08-28
MX2017003132A (es) 2017-06-14
US10300468B2 (en) 2019-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2017111855A (ru) Способ получения цеолитного материала mww, содержащего бор и титан
CN101229510B (zh) 一种含铋的硅酸盐的合成和应用
Fang et al. Fluorine-planted titanosilicate with enhanced catalytic activity in alkene epoxidation with hydrogen peroxide
CN109437228B (zh) 一种钛硅分子筛及其制备方法和用途
CN104525130B (zh) 一种偕胺肟基乙烷桥键介孔二氧化硅的制备方法
EP3046875B1 (en) Method for preparing zeolite ssz-35
CN103585975A (zh) 一种β-环糊精/介孔凹凸棒土复合吸附剂的制备方法
JP5075498B2 (ja) チタノシリケートの製造方法
RU2015118225A (ru) Последующая обработка деборированного цеолита mww
Tsunoji et al. Synthesis and characteristics of novel layered silicate HUS-7 using benzyltrimethylammonium hydroxide and its unique and selective phenol adsorption behavior
KR101749673B1 (ko) 중형기공 아나타제 구형 티타늄 다이옥사이드 광촉매의 제조방법
EP3526164B1 (en) Synthesis of molecular sieve ssz-83
EP2819950B1 (en) Preparation of molecular sieve ssz-23
JP6968406B2 (ja) Ｋｆｉ型ゼオライトの製造方法
RU2015137734A (ru) Способ получения борсодержащего цеолитного материала, содержащего каркасную структуру mww
CN105197955A (zh) 低温无溶剂合成高硅小尺寸的Cu-SSZ-13沸石分子筛的方法
Chen Biogenic silica nanoparticles derived from rice husk biomass and their applications
Sasidharan et al. Designing the synthesis of catalytically active Ti-β by using various new templates in the presence of fluoride anion
CN104229891B (zh) 一种制备钽酸钙粉体的方法
CN104826641B (zh) 一种多孔类石墨型氮化碳的制备方法
Sulaeman et al. Hydrothermal synthesis and photocatalytic properties of BiPO4/Ag3PO4 heterostructure for phenol decomposition
RU2409423C1 (ru) Способ получения мезопористого диоксида кремния
CN108584977A (zh) 一步绿色合成钴掺杂sba-15介孔分子筛材料的方法
dos Santos et al. Preparation of zeolite MCM-22 using the rice husk ash as silica source
JP2020500809A (ja) チタン含有ゼオライトの製造の方法