RO117100B1 - Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator - Google Patents

Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator Download PDF

Info

Publication number
RO117100B1
RO117100B1 RO96-01689A RO9601689A RO117100B1 RO 117100 B1 RO117100 B1 RO 117100B1 RO 9601689 A RO9601689 A RO 9601689A RO 117100 B1 RO117100 B1 RO 117100B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
catalyst
polyol
complexing agent
cyanide
solid
Prior art date
Application number
RO96-01689A
Other languages
English (en)
Inventor
Le-Khac Bi
Original Assignee
Arco Chemical Technology Lp Gr
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chemical Technology Lp Gr filed Critical Arco Chemical Technology Lp Gr
Publication of RO117100B1 publication Critical patent/RO117100B1/ro

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B01J27/26—Cyanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/068—Polyalkylene glycols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides or epoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
    • B01J2531/26—Zinc
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

Inventia se refera la un catalizator solid, complex, pe baza de saruri dimetalice, constituit din cianura dimetalica complexa, un agent organic de complexare si 5...80% polieter poliol, care are una sau toate gruparile hidroxil tertiare, la un procedeu pentru obtinerea acestuia, constand in reactia solutiilor apoase a sarii unui metal, in exces, si a unei cianuri metalice, in prezenta agentului organic de complexare, combinarea suspensiei de catalizator cu polieter poliolul cu grupari hidroxil tertiare, izolarea catalizatorului solid, spalarea acestuia cu o solutie apoasa care contine o cantitate suplimentara de agent organic de complexare, si recuperarea catalizatorului, precum si la un procedeu de polimerizare epoxidica prin reactia epoxidului in prezenta unui initiator care contine grupari hidroxil si a catalizatorului solid, complex, pe baza de saruri dimetalice.Catalizatorul are o activitate ridicata, conducand la polioli cu grad de nesaturare scazut, chiar si in cazul polimerizarii epoxidice la temperaturi ridicate.

Description

Invenția de față se referă la un catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, la un procedeu pentru obținerea acestuia și la un procedeu de polimerizare epoxidică utilizând acest catalizator și în particular la un catalizator care are o activitate ridicată, conducând la polioli cu grad de nesaturare scăzut chiar și pentru polimerizarea epoxidică, la temperatură ridicată.
Sunt cunoscuți catalizatori activi, pe bază de cianuri dimetalice complexe (DMC) pentru polimerizarea epoxidică pentru a se forma polieter polioli care prezintă un grad de nesaturare scăzută față de poliolii similari obținuți prin folosirea catalizei bazice (KOH). Acești catalizatori pot fi folosiți pentru a se obține diverși polimeri, conținând polieteri, poliesteri și polieteresteri polioli. Poliolii astfel obținuți pot fi folosiți în calitate de materiale de acoperire poliuretanice, elastomeri, garnituri, produse sub formă de spume și adezivi.
Catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice (DMC) sunt obținuți, în mod uzual, prin reacția soluțiilor apoase ale sărurilor metalice cu sărurile unei cianuri metalice când se formează un precipitat de compus DMC. La prepararea catalizatorului se folosește un agent de complexare cu greutate moleculară scăzută, de obicei, un eter sau un alcool. Agentul de complexare este necesar pentru mărirea activității catalitice. Prepararea uzuală a catalizatorilor DMC este descrisă, de exemplu, în US 3427256, 3829505 și 5158922.
în descrierea RO 111742 sunt descriși catalizatorii DMC cu activitate ridicata care includ, pe lângă un agent de complexare cu masă moleculară scăzută, între
5...80%. procente de masă, dintr-un polieter poliol cu o masă moleculară mai mare de 500. Rezultate excelente se obțin când componentul polieter poliol al catalizatorului DMC este polioxipropilen poliolul. Comparativ cu catalizatorii DMC cunoscuți anterior, catalizatorii DMC care conțin polieter poliol au o activitate excelentă și dau polieteri polioli cu un grad de nesaturare foarte scăzut. în plus, catalizatorii DMC care conțin polieteri polioli, cum ar fi cei descriși în RO 111742, sunt ușor de îndepărtat din produsele de tip polioli, obținute în urma polimerizării epoxidice.
Catalizatorii DMC descriși anterior și care conțin polieter poliol sunt valoroși pentru că dau polioli cu nesaturare scăzută și sunt destul de activi pentru a permite utilizarea lor în concentrații destul de scăzute, de multe ori, atât de scăzute, încât nu mai este necesară îndepărtarea lor din poliolii obținuți. Se preferă catalizatorii care au o activitate și mai ridicata pentru a putea fi folosiți la nivele și mai scăzute.
Unul dintre dezavantajele catalizatorilor DMC care conțin polieter poliol (și al catalizatorilor DMC, în general) este acela că nesaturarea poliolilor crește cu temperatura la care are loc polimerizarea epoxidică. Astfel, poliolii obținuți la temperaturi de reacție ridicate (de obicei pentru a atinge viteze de reacție mari) tind să aibă nesaturări la nivele ridicate. Este de preferat ca această sensibilitate de creștere a nesaturării cu temperatura de polimerizare epoxidică să fie redusă pe cât de mult posibil sau eliminată.
Un catalizator ideal ar trebui să conducă la obținerea de polieter polioli cu nesaturare scăzută și să fie destul de activ pentru a permite utilizarea lui în concentrații mici, de preferință, în concentrații suficient de mici pentru a nu mai fi necesară îndepărtarea catalizatorului din poliol. Un catalizator ar putea fi valoros în mod deosebit, dacă ar putea conduce la obținerea unui polieter poliol având un grad de nesaturare foarte scăzut, pentru un domeniu larg de temperaturi la care are Iog polimerizarea epoxidică.
RO 117100 Bl
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, este stabilirea componentelor și a condițiilor de obținere a catalizatorului, astfel, încât utilizați în reacția de polimerizare epoxidică să asigure grade de nesaturare scăzute, chiar și în cazul desfășurării 50 reacției la temperaturi ridicate.
Catalizatorul solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, utilizat la polimerizarea epoxidică, constituit din cianură dimetalică complexă, un agent organic de complexare și 5...80% polieter poliol, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că, unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări 55 hidroxil terțiare.
Cianura dimetalică complexă este hexacianocobaltatul de zinc, agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool n-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț-butilic, iar polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilen-oxid cu masa moleculară 60 cuprinsă, între 200 și 1OOOO.
Procedeul pentru obținerea catalizatorului constă în:
a) reacția soluțiilor apoase a sării unui metal, în exces și a unei cianuri metalice, în prezența unui agent organic de complexare, utilizând o amestecare eficientă pentru a obține o suspensie de catalizator; 65
b) combinarea suspensiei de catalizator cu un polieter poliol;
c) izolarea catalizatorului solid care conține polieter poliol din suspensia de catalizator;
d) spălarea catalizatorului solid care conține polieter poliol cu o soluție apoasă care conține o cantitate suplimentară de agent organic de complexare și 70
e) recuperarea catalizatorului solid, complex, care conține cianură dimetalică, agent organic de complexare și 5...80%. în greutate, polieter poliol și este caracterizat prin aceea că, polieter poliolul are unele sau toate grupările hidroxil terțiare.
Agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool /7-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț- 75 butilic, iar polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilenoxid cu masa moleculară cuprinsă, între 200 și 10000.
Catalizatorul, conform invenției, se utilizează într-un procedeu de polimerizare epoxidică, prin reacția epoxidului în prezența unui inițiator care conține grupări hidroxil și a unui catalizator pe bază de cianuri dimetalice, caracterizat prin aceea că, acest 80 catalizator este un catalizator complex solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice.
Catalizatorul, conform invenției, este constituit dintr-un compus pe bază de cianuri dimetalice, un agent organic de complexare și 5 până la 80% în greutate, dintr-un polieter poliol. Unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări hidroxil terțiare.. 85
Invenția se referă și la un procedeu pentru obținerea catalizatorilor pe bază de cianuri dimetalice DMC, utilizați la polimerizarea epoxizilor. Acest procedeu constă în prepararea unui catalizator solid DMC, în prezența unui polieter poliol, având o greutate moleculară medie mai mare de 500, în care catalizatorul solid DMC, conține, de la 5 până la 80%, în greutate polieter poliol. 90
S-a constatat cu surprindere faptul că, acei catalizatori DMC care includ polieter polioli cu grupări hidroxil terțiare au o activitate excelentă. în plus, catalizatorii, conform invenției, pot fi folosiți pentru obținerea polieter poliolilor cu grad de nesaturare scăzut, chiar și prin polimerizare epoxidică, la temperaturi ridicate.
RO 117100 Bl
Sensibilitatea redusă a nesaturării cu temperatura de reacție permite producerea eficientă a polieter poliolilor menținând o calitate ridicată a produsului.
Compușii pe bază de cianuri dimetalice DMC, folosiți în cadrul invenției, sunt produse de reacție dintre o sare de metal solubilă în apă și o cianură metalică, solubilă în apă. Preferabil, sarea metalului solubilă în apă are formula generală M(X)n, în care M este ales dintre: Zn(ll), Fe(ll), Ni(ll), Mn(ll), Co(ll), Sn(ll), Pb(ll), Fe(lll), Mo(IV), Mo(VI), Al(lll), V(V], V(IV), Sr(ll), W(IV), W(VI), Cu(ll) și Cr(lll). De preferință, M este ales dintre Zn(ll), Fe(ll), Co(ll) și Ni(ll). în formula de mai sus, X reprezintă, de preferință, un anion ales dintre; halogenură, hidroxid, sulfat, carbonat, cianură, oxalat, tiocianat, izocianat, izotiocianat, carboxilat și azotat. Valoarea lui n este, de la 1...3, în funcție de valența lui M. Exemple de săruri metalice convenabile, dar nu numai, sunt: clorura de zinc, bromură de zinc, acetatul de zinc, acetonilacetatul de zinc, benzoatul de zinc, azotatul de zinc, sulfatul de fier (II), bromură de fier (II), clorura de cobalt (II), tiocianatul de cobalt (II), formiatul de nichel (II), azotatul de nichel (II) și altele, precum și amestecurile acestora.
Cianurile de metal, solubile în apă, folosite pentru a obține compușii pe bază de cianuri dimetalice, sunt de preferință, redate prin formula generală (Y)JVI' (CN^tA^.în care, M' este ales dintre Co(ll), Co(lll), Fe(lll), Fe(ll), Cr(lll), Ir(lll) și Ni(ll). Cianurile metalice solubile în apă, pot conține unul sau mai multe din aceste metale. în formula de mai sus, Y reprezintă un ion de metal alcalin sau un ion de metal alcalino-pământos. A reprezintă un anion ales dintr-un grup constând din halogenură, hidroxid, sulfat, carbonat, cianură, oxalat, tiocianat, izocianat, izotiocianat, carboxilat și azotat. Atât a cât și b sunt numere întregi mai mari sau egale cu 1; suma coeficienților a, b și c echilibrează sarcina lui M*. Cianurile metalice, solubile în apă, folosite sunt, dar nu numai: hexacianocobaltat(lll) de potasiu, hexacianoferat(ll) de potasiu, hexacianoferatflll) de potasiu, hexacianocobaltat(lll) de calciu, hexacianoiridat (III) de litiu și altele.
Exemple de cianuri dimetalice care pot fi folosite în cadrul invenției sunt: hexaciancobaltatflll) de zinc, hexacianoferatflll) de zinc, hexacianoferat(ll) de zinc, hexacianoferat(ll) de nichel, hexacianocobaltat(lll) de cobalt(ll) și altele. Alte exemple de complecși de cianuri dimetalice, convenabile, sunt prezentate în brevet US 5158922, inclus în descriere ca referință.
Catalizatorii DMC solizi, conform invenției, conțin un agent organic de complexare. în general, agentul de complexare trebuie să fie relativ solubil în apă. Agenți de complexare convenabili sunt cunoscuți, de exemplu, din brevetul US 5158922. Agentul de complexare este adăugat, fie în timpul preparării, fie imediat după precipitarea catalizatorului. Se folosește, uzual, o cantitate în exces de agent de complexare. Agenții de complexare preferați sunt compuși organici, solubili în apă, care conțin un heteroatom și pot forma un complex cu cianura dimetalică. Agenții de complexare convenabili includ alcooli, aldehide, cetone, eteri, esteri, amide, uree, nitrili, sulfuri și amestecul acestora. Agenții de complexare preferați sunt alcoolii alifatici, solubili în apă aleși dintr-un grup constând din etanol, alcool izopropilic, alcoolul n-butilic, alcoolul izobutilic, alcoolul sec-butilic și alcoolul terț-butilic. Alcoolul terț-butilic este cel mai preferat.
Catalizatorii DMC solizi pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției, conțin 5 până la 80%, în greutate, polieter poliol. Unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări hidroxil terțiare. Catalizatorii preferați conțin, de la 10 până la 70%, în greutate, dintr-un polieter poliol; cei mai preferați catalizatori includ, de la
RO 117100 Bl până la 60%, în greutate, dintr-un polieter poliol. Cel puțin 5%, în greutate, de polieter poliol este necesar pentru a îmbunătăți semnificativ activitatea catalizatorului, comparat cu un catalizator obținut în absența polieter poliolilor. Catalizatorii care conțin mai mult de 80%, în greutate, polieter poliol, în general, nu sunt mai activi, dar 145 sunt imposibil de izolat și de utilizat pentru că sunt, mai degrabă, paste vâscoase decât solide pulverulente.
Polieter poliolii convenabili pentru obținerea catalizatorilor, conform invenției, au cel puțin 5% grupări hidroxil terțiare, de preferință, cel puțin 20% grupări hidroxil terțiare. 150
Polieter poliolii convenabili pentru obținerea catalizatorilor, conform invenției, pot fi obținuți prin polimerizarea eterilor ciclici cu deschidere de ciclu și includ polimerii epoxidici, polimerii oxetanului, polimerii tetrahidrofuranului. Polieter poliolii pot fi obținuți prin orice procedeu catalitic (catalizatori acizi, bazici, de coordinație). Grupările hidroxil terțiare sunt introduse convenabil prin includerea unui monomer de eter ciclic 155 care este complet substituit la atomul de carbon a din eterul ciclic. Eterii ciclici folosiți pentru introducerea grupărilor hidroxil terțiare includ, de exemplu, izo-butilen-oxid,
1,1,2-trimetiletilen-oxid, 1,1,2,2-tetrametiletilen-oxid, 2,2-dimetiloxetan-oxid, di-izobutilen-oxid, amietilstiren-oxid. De exemplu,unul din polieter poliolii corespunzători care pot fi folosiți în obținerea catalizatorilor, conform invenției, se prepară prin obținerea 160 unui polioxipropilen poliol folosind catalizatori pe bază de cianuri metalice complexe și apoi, prin adăugare de oxid izobutilic pentru a bloca poliolul și pentru a transforma unele sau marea majoritate a grupărilor hidroxil primare sau secundare în grupări hidroxil terțiare.
Polieter poliolii corespunzători includ pe aceia în care grupările hidroxil terțiare 165 conținute sunt introduse prin includrea unui monomer lactonă în care carbonul a de la oxigen lactonă este complet substituit. Astfel, de exemplu, un poliol corespunzător pentru a fi folosit, conform invenției, se obține în urma reacției unui polioxipropilen poliol cu e.e-dimetil-e-caprolactona pentru a bloca poliolul și a da un produs în care se găsesc, cel puțin câteva grupări hidroxil terțiare. 170
Polieter poliolii preferați pentru obținerea catalizatorilor sunt polieter poliolii având în medie un număr de grupe hidroxi funcționale, de la 2 până la 8 și greutăți moleculare medii în intervalul, de la 200 până la 10000, de preferință, de la 500 până la 5000. Cei mai preferați, sunt diolii polieterici și triolii având greutăți moleculare medii cuprinse în intervalul, de la 1000 până la 4000. 175 în particular, se preferă polioxipropilen diolii și trilolii blocați marginal cu 1 până la 5 unități de izo-butilen-oxid. Acești polioli au, cu precădere, cel puțin 20% grupări hidroxilice terțiare.
Atât agentul organic de complexare, cât și polieter poliolul sunt necesari în compoziția catalizatorului. Incluzând în compoziția catalizatorului un polieter poliol 180 alături de agentul organic de complexare se mărește activitatea catalitică în comparație cu catalizatorii obținuți în absența polieter poliolului.
De asemenea, este necesar un agent organic de complexare: un catalizator obținut în prezența unui poliol plieteric, dar fără agent organic de complexare, cum ar fi, alcoolul terț-butilic, nu va polimeriza epoxizii. 185
S-a descoperit cu surprindere că utilizarea unui polieter poliol care conține grupări hidroxil terțiare îmbunătățește substanțial catalizatorul în comparație cu
RO 117100 Bl catalizatorii obținuți cu un agent de complexare și un polieter poliol care nu conține grupări hidroxil terțiare. Catalizatorii, conform invenției, au o activitate ridicată pentru polimerizarea epoxizilor și pot fi folosiți pentru a obține polioli cu un grad de nesaturare foarte scăzut la temperaturi de polimerizare epoxidică, mari.
Invenția se referă, de asemenea, la un procedeu de obținere a catalizatorilor. Procedeul consta în prepararea unui catalizator solid DMC, în prezența unui agent de complexare și a unui polieter poliol care conține grupări hidroxil terțiare. Soluțiile apoase ale sării unui metal (în exces) și a cianurii metalice sunt supuse reacției în prezența unui agent de organic complexare și a unui polieter poliol. Polieter poliolul este folosit în cantitate suficientă pentru a se obține un catalizator solid DMC, care conține 5 până la 80% în greutate, polieter poliol.
Printr-un procedeu obișnuit, soluțiile apoase de sare metalică (cum este clorură de zinc) și o cianură metalică (cum este hexacianocobatatul de potasiu) sunt în primul rând supuse reacției în prezența unui agent organic de complexare (cum este alcoolul terț-butilic) utilizând o amestecare eficientă pentru a produce o suspensie vâscoasă de catalizator. Sarea metalică este folosită în exces. Suspensia vâscoasă de catalizator conține produsul de reacție dintre sarea metalică cu cianura metalică, care este un compus de cianură dimetalică. De asemenea, sunt prezente sare metalică în exces, apă și agent organic de complexare; fiecare este încorporat într-o oarecare măsură în structura catalizatorului.
Agentul organic de complexare poate fi inclus, fie singur, fie împreună cu soluțiile apoase de sare sau poate fi adăugat la suspensia de catalizator imediat după precipitarea compusului DMC (cianura complexă). în general, se preferă să se preamestece agentul de complexare, fie cu o soluție apoasă, fie cu ambele, înaintea combinării reactanților.
Suspensia de catalizator rezultată, așa cum s-a descris mai sus se combină cu polieter poliolul care conține grupări hidroxil terțiare. Aceasta se face, de preferință, folosind un mixer cu agitator la turație mică pentru a evita îngroșarea și coagularea amestecului de reacție. Catalizatorul care conține polieter poliol este apoi izolat din suspensia de catalizator prin oricare din metodele conveționale, cum ar fi; filtrare, centrifugare, decantare.
Catalizatorul solid care conține polieter poliol, izolat, este, de preferință, apoi spălat cu o soluție apoasă care mai conține agent organic de complexare. Spălarea este, în general, realizată prin resuspendarea catalizatorului în soluția apoasă a agentului organic de complexare, urmată de o etapă de izolare a catalizatorului. Etapa de spălare este efectuată pentru a îndepărta impuritățile din catalizator, care pot inactiva catalizatorul dacă nu sunt îndepărtate. Cantitatea de agent organic de complexare folosită în această soluție apoasă este cuprinsă, de preferință, între 40 și 70%, în greutate. Este, de asemenea, de preferat, să se includă puțin polieter poliol în soluția apoasă a agentului organic de complexare. Cantitatea de polieter poliol în soluția de spălare este cuprinsă, de preferință, între 0,5 la 8%, în greutate.
Deși, pentru a se obține un catalizator cu activitate sporită o singură etapă de spălare este suficientă, este de preferat să se spele catalizatorul de mai multe ori. Spălarea următoare poate fi o repetare a primei spălări. Preferabil, spălarea următoare este neapoasă, adică, ea include numai agentul organic de complexare sau un amestec de agent organic de complexare și polieter poliol. După ce catalizatorul este spălat, este de preferat ca acesta să se usuce sub vacuum până la greutate constantă.
RO 117100 Bl
Invenția cuprinde un procedeu de obținere a unui polimer epoxidic. Acest procedeu cuprinde polimerizarea unui epoxid în prezența unui catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției. Epoxizii preferați sunt oxidul de etilenă, oxidul de propilenă, oxidul de butenă, oxidul se stiren sau amestecuri ale acestora. Procedeul poate fi folosit pentru obținerea unui domeniu larg de copolimeri. Polimerul 240 epoxidic poate fi, de exemplu, un polieter poliol derivat din polimerizarea unui epoxid în prezența unui inițiator care conține grupări hidroxil terțiare.
Prin procedeul, conform invenției, pot fi copolimerizați și alți monomeri cu un epoxid în prezența unui catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției, pentru obținerea altor tipuri de polimeri epoxidici. Orice copolimer 245 cunoscut în domeniu ca folosind catalizatori convenționali OMC poate fi obținut cu catalizatorii, conform invenției. De exemplu, epoxizii copolimerizați cu oxetani (așa cum se arată în brevetele US 3278457 și 3404109) cu obținerea polieterilor, sau cu anhidride oxetani (așa cum se arată în brevetele US 5145883 și 3538043) cu obținerea poliester sau polieterester poliolilor. Prepararea polieter poliolilor, poliester și 250 polieterester poliolilor, folosind cianuri metalice complexe este, pe larg descrisă, de exmeplu, în brevetele US 5223583, 5145883, 4472560, 3941849, 3900518, 3538043, 3404109, 3278458, 3278457 și, în J.L.Schuchardt și S.D.Harpe, SPI proceedings, 32nd annual polyurethane Tech./Market.Conf (1989) 360. Aceste brevete se referă la sinteza poliolilor folosind catalizatori DMC și sunt incluse, în 255 descriere, ca referințe.
Polieter poliolii obținuți utilizând catalizatorii, conform invenției, au un număr de grupări funcționale hidroxilice, situat, între 2 și 8, de preferință, între 2 și 6 și mai preferabil, între 2 și 3. Polieter poliolii, au de preferință, o masă moleculară medie cuprinsă în domeniul 500-50000. Mai preferabil, acest domeniu este cuprins, între 260 1000 și 12000 sau, cel mai preferabil, între 2000 și 8000.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- micșorarea timpului de inducție;
- reducerea cheltuielilor legate de recuperarea catalizatorului.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției, în legătură și cu figura, 265 care reprezintă diagrama dependenței dintre consumul de oxid de etilenă, în funcție de timp, pe parcursul reacției de polimerizare în prezența unui catalizator, conform invenției, la 100 ppm de catalizator și 105°C.
Exemplele 1 și 2. Pentru prepararea unui catalizator solid DMC care conține alcool terț-butilic și polioxipropilendiol, masă moleculară 4K, blocat marginal cu izo- 270 butilen-oxid se dizolvă 8,0 g hexacianocobaltat de potasiu în 140 ml apă (Dl) deionizată, într-un pahar de laborator (soluția 1). Se dizolvă 25 g clorură de zinc în 40 ml apădeionizată (Dl) într-un al doilea pahar (soluția 2). Un al treilea pahar gradat conține soluția 3: un amestec format din 200 ml apă deionizată, 2 ml alcool terț-butilic și 8 g poliol W. Poliolul W se obține prin prepararea polioxipropilen diolului cu masă mole- 275 culară 4000, utilizând catalizatori pe bază de cianuri dimetalice complexe (Poliol X) și apoi, blocarea marginală a acestuia cu 1 până la 5 echiv. izo-buten-oxid per grupare hidroxil, folosind același catalizator DMC.
Soluțiile 1 și 2 sunt amestecate împreună folosind un omogenizator. Imediat, la amestecul de hexacianocobaltat de zinc se adaugă un amestec 50/50 în voi. de 280 alcool terț-butilic și apă deionizată, în total 200 ml, și produsul este omogenizat, timp, de 10 min.
RO 117100 Bl
Soluția 3 (amestecul de poliol/ apă/alcool terț-butilic) este adăugată la suspensia apoasă de hexacianocobaltat de zinc și produsul este agitat magnetic, timp, de 2 min. Amestecul este filtrat sub presiune printr-un filtru de 5 pm pentru separarea solidelor.
Turta solidă este resuspendată în 140 ml alcool terț-butilic și 60 ml apă deionizată și amestecul este omogenizat, timp, de 10 min. Se adaugă o soluție formată din 200 ml și 2 g Poliol W de adaos și amestecul este omogenizat cu un agitator magnetic, timp, de 2 min și se filtrează, așa cum s-a descris mai sus.
Turta solidă este resuspendată în 200 ml alcool terț-butilic și omogenizată, timp de 10 min. Se adaugă Poliolul W, amestecul se omogenizează cu un agitator magnetic timp, de 2 min și se filtrează. Catalizatorul solid rezultat este uscat sub vacuum, la 50°C (762 mm Hg) până la greutate constantă. Produsul uscat, catalizatorul sub formă de pudră, are aproximativ 10 g.
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă ale catalizatorului solid prezintă: poliol = 18,0%, în greutate; alcool terț-butilic = 9,0%, în greutate; cobalt = 9,5%, în greutate, zinc = 21,1%, în greutate.
Catalizatorul solid DMC care conține alcool terț-butilic și polioxipropilendiol, masă moleculară 4K, blocat marginal cu izo-butilen-oxid preparat așa cum s-a descris mai sus este folosit pentru obținerea polieter poliolilor, datele fiind prezentate în tabelul 1.
Exemplele 3-8. în condițiile descrise în exemplele 1 și 2 se obțin catalizatori solizi DMC, care conțin 23 sau 50%, în greutate, Poliol W. Cu acești catalizatori se obțin, prin polimerizare epoxidică polieter poliolii prezentați în tabelul 1.
Exemple de comparație. în condițiile descrise în exemplele 1 și 2, se obține un catalizator solid DMC, care conține Poliol X (un polixipropilen diol cu masa moleculară 4000, obținut cu catalizatori DMC], în loc de Poliol W. Cu acest catalizator, care conține 340%, în greutate Poliol X, se obțin, prin polimerizare epoxidică polieter poliolii prezentați în tabelul 1.
Determinarea vitezei de reacție experimentală-procedură generală într-un reactor prevăzut cu agitator, cu capacitate, de 1 I, se introduc 70 g poli(oxipropilen)triol cu greutate moleculară 700 ca poliol inițial și 0,057 g catalizator de hexacianocobaltat de zinc/alcool terț-butilic/polieter poliol (100 ppm catalizator în poliolul final). Amestecul de reacție este agitat și încălzit, la 1O5°C, sub vacuum pentru a îndepărta urmele de apă reziduală din triolul inițial. Presiunea în reactor se aduce până la un vid, de 762 mm Hg și se adaugă 10-11 g propilenoxid, într-o porție. Se urmărește apoi, cu atenție, presiunea în reactor. Când în reactor are loc o cădere de presiune accelerată, care indică faptul că a început activarea catalizatorului se adaugă, lent, 490 g propilenoxid, urmărind ca. presiunea din reactor să fie menținută, la circa 0,75 at.
După ce adăugarea PO este completă, amestecul de reacție este menținut la 105°C, până când este obținută o presiune constantă. Monomerul nereacționat este stripat sub vacuum din poliolul obținut, iar poliolul este răcit și recuperat.
Pentru determinarea vitezei de reacție se realizează o reprezentare grafică a consumului de PO, exprimat în grame în funcție de timpul de reacție, exprimat în minute,așa cum se vede în figură, și se măsoară panta curbei în punctul în care este cea mai abruptă pentru a se determina viteza de reacție în grame de PO, convertite per minut.
RO 117100 Bl
Intersecția acestei linii cu linia orizontală extinsă de la linia de bază a curbei, reprezintă timpul de inducție, exprimat în minute, necesar activării catalizatorului.
Tabelul 1 conține valorile obținute pentru cele 10 exemple.
Folosind această procedură pentru determinarea vitezei reacției de polimerizare a oxidului de propilenă, catalizatorii, conform invenției.polimerizează, de obicei, oxidul de polpropilenă, la viteza, de 10 g/min, cu un exces de circa 100 ppm catalizator la 105°C (a se vedea figura). Vitezele reacțiilor de polimerizare în prezența catalizatorilor, conform invenției, (catalizatori care includ polieter polioli care conțin grupări hidroxil terțiare) sunt considerate mai mari decât cele corespunzătoare reacțiilor desfășurate în prezența catalizatorilor obținuți în prezența polieter poliolilor fără grupări hidroxil terțiare. Această procedură este utilizată pentru obținerea polieter poliolilor cu masă moleculară 6000 (6K-T), așa cum rezultă din tabelul 1, folosind un polioxipropilen triol ca inițiator (a se vedea exemplele 1, 3 și 6 și exemplul comparativ 9).
Sinteza polieter poliolilor: Poliolxipropilen diol cu masă moleculară 8000 (8K-D) într-un reactor prevăzut cu agitator, cu capacitate, de 1 I, se introduc 77 g poli (oxipropilen)diol cu greutate moleculară 1000 ca inițiator și 0,015 g catalizator de hexacianocobaltat de zinc (25 ppm catalizator în poliolul final). Amestecul este agitat și încălzit, la 105°C, sub vacuum pentru a îndepărta urmele de apă reziduală din diolul inițial. După stripare, temperatura reacției se ridică, la 145°C. Se alimentează în reactor 12 g oxid de polipropilenă, inițial sub un vid, de circa762 mm Hg și se urmărește, cu atenție presiunea. Nu se adaugă propilen oxidul de adaos până nu are loc o cădere de presiune accelerată, care indica faptul că a început activarea catalizatorului. După verificarea activării catalizatorului, cele 512 g oxid de propilenă rămas se adaugă, lent, pe parcursul a 4 h. După ce adăugarea PO este completă, amestecul de reacție este menținut, la 145°C până când este obținută o presiune constantă. Monomerul nereacționat este stripat sub vacuum, la temperatura, de 60°C din poliolul obținut (a se vedea exemplele 2, 4, 5, 7 și 8 și exemplul comparativ 10).
Tabelul 1
330
335
340
345
350
355
360
Catalizatori solizi, complecși, pe bază de cianuri dimetalice care conțin polieteri polioli și polioli obținuți folosind acești catalizatori
Poliol în catalizator Condițiile polimerizării epoxidice Caracteristicile poliolului obținut
Ex. Tip poliol Cantitate % (masă) Temp. (°C) Nivel cat. (ppm) Viteza (g/P0/min) Poliolul obținut Nesatur. (meq/g) Mw/mn
1 W 18 105 100 22,7 6K-T 0,0046 1,20
2 W 18 150 25 — 8K-D 0,0074 1,16
3 W 50 105 100 21,7 6K-T 0,0047 1,19
4 W 50 120 25 — 8K-D 0,0065 1,41
5 W 50 130 25 — 8K-D 0,0076 1,22
6 W 23 105 100 29,4 6K-T 0,0043 1,15
7 W 23 145 25 — 8K-D 0,0068 1,07
365
370
RO 117100 Bl
Tabelul 1 (continuare)
Poliol în catalizator Condițiile polimerizării epoxidice Caracteristicile poliolului obținut
8 W 23 145 10 — 8K-D 0,0072 1,15
C9 X 34 105 100 17,9 6K-T 0,0039 —
C1O X 34 150 25 — 8K-D 0,0114
Poliolii: W = poli (PO) diol 4K blocat marginal cu IBO; X = poli (PO) diol 4 K BK-T = polioxipropilen triol, cu masă moleculară 6000; 8K-T = polioxipropilen diol,cu masă moleculară 8000.
Așa cum rezultă din tabelul 1, catalizatorii, conform invenției, au o activitate excelentă pentru polimerizarea epoxizilor, mai bună decât catalizatorii obținuți cu polieter poliolii care nu conțin grupări hidroxilice terțiare. în plus, catalizatorii, conform invenției, dau polioli cu un grad de nesaturare scăzut, chiar și la temperaturi de polimerizare epoxidică mari. Aceste diferențe se observă din compararea valorilor în cazul exemplelor 1 și 2 și exemplelor 9 și 10. Aceste exemple arată că, dacă se utilizează catalizatorul, conform invenției, ridicând temperatura la care are loc polimerizarea epoxidică, la 15O°C se reduce impactul acesteia asupra nesaturării polieter poliolului.
Exemplele prezentate constituie doar o ilustrare a invenției.

Claims (8)

  1. Revendicări
    1. Catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, utilizat la polimerizarea epoxidică, constituit din cianură dimetalică, un agent organic de complexare și
    5...80% polieter poliol, caracterizat prin aceea că, unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări hidroxil terțiare.
  2. 2. Catalizator pentru polimerizarea epoxidică, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, cianura dimetalică este hezacianocobaltatul de zinc.
  3. 3. Catalizator pentru polimerizarea epoxidică, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool n-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț-butilic.
  4. 4. Catalizator pentru polimerizarea epoxidică, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilen-oxid, cu masa moleculară cuprinsă, între 2OO și 1OOOO.
  5. 5. Procedeu pentru obținerea catalizatorului, definit în revendicările de la 1 la 4, constând în:
    a) reacția soluțiilor apoase a sării unui metal, în exces și a unei cianuri metalice, în prezența unui agent organic de complexare, utilizând o amestecare eficientă pentru a obține o suspensie de catalizator;
    b) combinarea suspensiei de catalizator cu un polieter poliol;
    c) izolarea catalizatorului solid care conține polieter poliol din suspensia de catalizator;
    d) spălarea catalizatorului solid care conține polieter poliol cu o soluție apoasă care conține o cantitate suplimentară de agent organic de complexare și
    RO 117100 Bl
    e) recuperarea catalizatorului solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, care conține 5...80%. în greutate, polieter poliol, caracterizat prin aceea că, polieter poliolul are grupări hidroxil terțiare.
  6. 6. Procedeu pentru obținerea catalizatorului, coform revendicării 5, caracterizat prin aceea că agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool n-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț-butilic.
  7. 7. Procedeu pentru obținerea catalizatorului, coform revendicării 5, caracterizat prin aceea că, polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilen-oxid, cu masa moleculară cuprinsă, între 200 și 1OOOO.
  8. 8. Procedeu de polimerizarea epoxidică, prin reacția epoxidului în prezența unui inițiator care conține grupări hidroxil și a unui catalizator pe bază de cianuri dimetalice, caracterizat prin aceea că, acest catalizator este un catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, așa cum este definit în revendicările de la 1 la 4, constituit din cianură dimetalică, un agent organic de complexare și 5...80% polieter poliol, unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului fiind grupări hidroxil terțiare.
RO96-01689A 1995-08-22 1996-08-21 Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator RO117100B1 (ro)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/517,780 US5545601A (en) 1995-08-22 1995-08-22 Polyether-containing double metal cyanide catalysts

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO117100B1 true RO117100B1 (ro) 2001-10-30

Family

ID=24061203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO96-01689A RO117100B1 (ro) 1995-08-22 1996-08-21 Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator

Country Status (18)

Country Link
US (2) US5545601A (ro)
EP (1) EP0761708B1 (ro)
JP (1) JP4043061B2 (ro)
KR (1) KR100460001B1 (ro)
CN (1) CN1080277C (ro)
AR (1) AR003329A1 (ro)
AT (1) ATE235527T1 (ro)
AU (1) AU698686B2 (ro)
BR (1) BR9603474A (ro)
CA (1) CA2183695C (ro)
DE (1) DE69626906T2 (ro)
DK (1) DK0761708T3 (ro)
ES (1) ES2194956T3 (ro)
HU (1) HU221060B1 (ro)
MX (2) MX9603549A (ro)
RO (1) RO117100B1 (ro)
SG (1) SG54360A1 (ro)
ZA (1) ZA967100B (ro)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105170183A (zh) * 2015-09-16 2015-12-23 天津工业大学 一种羊毛纤维金属配合物光催化剂及其制备方法

Families Citing this family (307)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670601A (en) * 1995-06-15 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US5627120A (en) * 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5708118A (en) * 1996-10-11 1998-01-13 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5723563A (en) * 1996-10-11 1998-03-03 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5691441A (en) * 1996-10-11 1997-11-25 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5714428A (en) * 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
US5786514A (en) * 1996-12-18 1998-07-28 Arco Chemical Technology, L.P. Process for alkoxylating carbonyl-functionalized phenols using double metal cyanide catalysts
US5783513A (en) * 1997-03-13 1998-07-21 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making double metal cyanide catalysts
US5891818A (en) * 1997-07-31 1999-04-06 Arco Chemical Technology, L.P. Cyanide complex catalyst manufacturing process
US5854386A (en) * 1997-08-25 1998-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Stabilizers for polymer polyols
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
DE19757574A1 (de) * 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
AU9542598A (en) * 1997-10-13 1999-05-03 Bayer Aktiengesellschaft Crystalline double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
DE19810269A1 (de) * 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19745120A1 (de) * 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842382A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19834573A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US5952261A (en) * 1998-03-20 1999-09-14 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds
US6066683A (en) * 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
US6008263A (en) * 1998-04-03 1999-12-28 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
CN1080589C (zh) * 1998-04-29 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 双金属氰化物催化剂及其制备方法
CN1080590C (zh) * 1998-04-29 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种双金属氰化物催化剂及其制备方法
US6063897A (en) * 1998-05-05 2000-05-16 Arco Chemical Technology, L.P. Acid-treated double metal cyanide complex catalysts
US6013596A (en) * 1998-05-18 2000-01-11 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing cyclic, bidentate complexing agents
US6028230A (en) * 1998-06-05 2000-02-22 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxide polymerization process
US6051680A (en) * 1998-06-08 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Silylated double metal cyanide complex catalysts
CN1080588C (zh) * 1998-06-19 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种双金属氰化物催化剂的简易制备方法
US6022903A (en) * 1998-07-09 2000-02-08 Arco Chemical Technology L.P. Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers
CN1174022C (zh) * 1998-07-10 2004-11-03 旭硝子株式会社 环氧烷开环聚合用催化剂及其制造方法和用途
DE19834572A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842383A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6051622A (en) * 1998-09-17 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Low resilience, low frequency molded polyurethane foam
DE19903274A1 (de) 1999-01-28 2000-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19905611A1 (de) 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19913260C2 (de) 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
CA2362504A1 (en) 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Aktiengesellschaft Double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19918727A1 (de) 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen
JP2002544304A (ja) * 1999-05-05 2002-12-24 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物触媒
DE19920552A1 (de) * 1999-05-05 2000-11-16 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6800583B2 (en) * 1999-06-02 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
US6613714B2 (en) 1999-06-02 2003-09-02 Basf Aktiengesellschaft Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
DE19928156A1 (de) 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
DE19937114C2 (de) 1999-08-06 2003-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19953546A1 (de) 1999-11-08 2001-05-10 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19958355A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren
US6835687B2 (en) * 2000-04-20 2004-12-28 Bayer Aktiengesellschaft Method for producing double metal cyanide (DMC) catalysts
WO2001083107A2 (en) 2000-04-28 2001-11-08 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
JP2004530667A (ja) * 2001-04-06 2004-10-07 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ヒドロキシアルキルカルボン酸エステルの製造方法
DE10117273A1 (de) * 2001-04-06 2002-10-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern
US6833431B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
DE10122019A1 (de) * 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10129287A1 (de) * 2001-06-18 2002-12-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylpolyakylenglykolcarbonsäureestern
DE10138216A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse
DE10142746A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
EP1288244A1 (en) * 2001-08-31 2003-03-05 Asahi Glass Company, Limited Double metal cyanide complex catalyst for ring opening polymerization of alkylene oxide and its production process
DE10142747A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6541673B1 (en) 2001-11-30 2003-04-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for oxyalkylating phenolic compounds
US7226988B1 (en) 2001-12-21 2007-06-05 Basf Corporation Method of forming polyetherols in the presence of carboxy-modified aluminum-based catalysts
US20060281894A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Basf Corporation. Method of forming polyetherols in the presence of aluminum phosphate catalysts
US20060183882A1 (en) * 2001-12-21 2006-08-17 Dexheimer Edward M Continuous process for preparation of polyether polyols
US6919486B2 (en) * 2001-12-21 2005-07-19 Basf Corporation Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts
US6777533B2 (en) * 2001-12-21 2004-08-17 Basf Corporation Production of polyetherols using aluminum phosphonate catalysts
US6696531B1 (en) * 2003-02-18 2004-02-24 Bayer Polymers Llc Process for preparing a polymer from 3,4-epoxy-1-butene
US6797665B2 (en) 2002-05-10 2004-09-28 Bayer Antwerpen Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
US6835801B2 (en) * 2002-07-19 2004-12-28 Bayer Antwerp, N.V. Activated starter mixtures and the processes related thereto
DE10235130A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6696383B1 (en) 2002-09-20 2004-02-24 Bayer Polymers Llc Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto
DE10246707A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
DE10246708A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
AU2003288142A1 (en) * 2002-11-22 2004-06-18 Basf Aktiengesellschaft Enzymatic synthesis of polyol acrylates
US20040197570A1 (en) * 2003-04-02 2004-10-07 Slack William E. Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol
US6884826B2 (en) * 2003-06-09 2005-04-26 Bayer Antwerp, N.V. Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
JP4273876B2 (ja) * 2003-08-25 2009-06-03 旭硝子株式会社 ポリエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールおよびその製造方法
US7005552B2 (en) 2003-11-03 2006-02-28 Bayer Materialscience Llc Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates
US20050101477A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 George Combs Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active dmc catalysts
US20050281977A1 (en) * 2004-01-23 2005-12-22 Mashburn Larry E Method of carpet construction
US8470927B2 (en) 2004-02-26 2013-06-25 Bayer Materialscience Llc Process for production of polymer polyols
US20050209438A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Browne Edward P Starter feed stream acidification in DMC-catalyzed process
DE102004015986A1 (de) * 2004-04-01 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
US20060058182A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-16 Combs George G Processes for the preparation of double metal cyanide (DMC) catalysts
US20060229375A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Yu-Ling Hsiao Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate
US20060281892A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 Basf Corporation Polyurethane products including aluminum phosphates
CN1300216C (zh) * 2005-06-22 2007-02-14 中国石化上海高桥石油化工公司 低不饱和度聚醚多元醇的制备方法
DE102006024025A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102006049803A1 (de) * 2006-10-23 2008-04-30 Clariant International Limited Hydroxyfunktionelle, copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung
US20080132728A1 (en) 2006-12-01 2008-06-05 Mcdaniel Kenneth G Continuous processes for the production of alkylphenol ethoxylates
US20080132729A1 (en) 2006-12-01 2008-06-05 Mcdaniel Kenneth G Continuous process for the production of ethoxylates
CN100415800C (zh) * 2007-01-05 2008-09-03 南通汇科聚氨酯研发有限公司 环氧化物开环聚合用双金属氰化物催化剂
DE102007002555A1 (de) 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102007005960A1 (de) 2007-02-07 2008-08-14 Bayer Materialscience Ag Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit
US20080255378A1 (en) 2007-04-16 2008-10-16 Bayer Materialscience Llc High productivity process for non-phenolic ethoxylates
US7473677B2 (en) 2007-04-16 2009-01-06 Bayer Materialscience Llc High productivity process for alkylphenol ethoxylates
DE102007038436A1 (de) * 2007-08-16 2009-02-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
DE102007045230A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Clariant International Limited Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen
DE102008011683A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
KR100941637B1 (ko) * 2008-05-21 2010-02-11 에스케이씨 주식회사 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법
DE102008028555A1 (de) 2008-06-16 2009-12-17 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
IL200997A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200995A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
DE102008052765A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Polyisocyanatmischungen
US20100324340A1 (en) 2009-06-23 2010-12-23 Bayer Materialscience Llc Short chain polyether polyols prepared from ultra-low water-content starters via dmc catalysis
DE102009031584A1 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen
DE102009042201A1 (de) 2009-09-18 2011-04-14 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Polyether
DE102009042190A1 (de) 2009-09-18 2011-03-24 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Reaktivverdünner
DE102009043616A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen
EP2483320A1 (en) 2009-09-30 2012-08-08 Basf Se Alkoxylated polymers
US20120244107A1 (en) 2009-10-21 2012-09-27 Bayer Materialscience Ag Biodegradable hydrogel
ES2381808T3 (es) 2009-11-03 2012-05-31 Bayer Materialscience Ag Formulaciones de fotopolímeros con módulo mecánico ajustable Guv
US8889322B2 (en) 2009-11-03 2014-11-18 Bayer Materialscience Ag Photopolymer formulation having different writing comonomers
PT2497085E (pt) 2009-11-03 2014-03-27 Bayer Ip Gmbh Processo para a produção de um filme holográfico
WO2011071492A1 (en) 2009-12-09 2011-06-16 Dow Global Technologies Llc Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof
SG181448A1 (en) 2010-01-15 2012-08-30 Basf Se "process for the dmc-catalyzed preparation of polyols"
US8933192B2 (en) 2010-01-20 2015-01-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for the activation of double metal cyanide catalysts for the preparation of polyether carbonate polyols
DE102010008410A1 (de) 2010-02-18 2011-08-18 Bayer MaterialScience AG, 51373 Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2365019A1 (de) 2010-03-13 2011-09-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20110230581A1 (en) 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
JP2013522438A (ja) 2010-03-24 2013-06-13 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング ポリエーテルカーボネートポリオールの製造方法
EP2372454A1 (de) 2010-03-29 2011-10-05 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme
US9115246B2 (en) 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
KR20130060213A (ko) 2010-04-30 2013-06-07 바스프 에스이 폴리에테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올의 제조 방법, 및 폴리우레탄 제조를 위한 그의 용도
DE102010019504A1 (de) 2010-05-06 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung
KR101902018B1 (ko) 2010-05-18 2018-09-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법
EP2576657B1 (en) 2010-05-27 2017-01-18 Dow Global Technologies LLC Methods for producing crosslinkable silyl group-containing polyoxyalkylene polymers
ES2463967T3 (es) 2010-07-05 2014-05-29 Bayer Intellectual Property Gmbh Procedimiento para la preparación de mezclas de polioles
DE102010039090A1 (de) 2010-08-09 2012-02-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
WO2012022048A1 (en) 2010-08-20 2012-02-23 Basf Se Process for the preparation of polyetherester polyols
EP2441788A1 (de) 2010-10-14 2012-04-18 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
BR112013011286A2 (pt) 2010-11-09 2016-11-01 Basf Se polieteréster poliol, processos para preparar um polieteréster poliol e para produzir materiais, e, uso de um polieteréster poliol
EP2465890A1 (de) 2010-12-17 2012-06-20 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere
CA2822005A1 (en) 2010-12-20 2012-06-28 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing polyether polyols
EP2655475A1 (de) 2010-12-20 2013-10-30 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
CA2831387A1 (en) 2011-03-28 2012-10-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Method for producing flexible polyurethane foam materials
EP2530101A1 (de) 2011-06-01 2012-12-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2726534B1 (de) 2011-06-30 2015-03-04 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyetherpolyolen
PT2543689T (pt) 2011-07-04 2016-09-22 Repsol Sa Método contínuo para a síntese de polióis
EP2548906A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548905A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548908A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548907A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
BR112014001917A2 (pt) 2011-07-26 2017-02-21 Bayer Ip Gmbh ésteres de lactato eterificados, processos para a sua produção e seu uso para melhorar o efeito de agentes para proteger plantas
EP2604642A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2604641A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen
CN104144999B (zh) 2011-12-20 2016-08-17 医用粘合剂革新有限责任公司 羟基氨基聚合物及其在聚脲聚氨酯组织粘合剂中的用途
HK1201547A1 (en) 2011-12-20 2015-09-04 Adhesys Medical Gmbh Isocyanate-functional prepolymer for a biologically degradable fabric adhesive
JP6227549B2 (ja) 2011-12-20 2017-11-08 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ ヒドロキシ−アミノポリマーおよびその製造方法
EP2671893A1 (de) 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
US9035105B2 (en) 2012-07-20 2015-05-19 Bayer Materialscience Llc Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams
EP2703426A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2703425A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218848A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218846A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume
JP6239637B2 (ja) 2012-11-09 2017-11-29 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリエーテルカーボナートポリオールの製造方法
EP2730602A1 (de) 2012-11-09 2014-05-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US9562134B2 (en) 2013-03-12 2017-02-07 Covestro Llc Catalyst for the production of polyols having lower amounts of high molecular weight tail
US9051412B2 (en) 2013-03-14 2015-06-09 Bayer Materialscience Llc Base-catalyzed, long chain, active polyethers from short chain DMC-catalyzed starters
US8987396B2 (en) 2013-03-15 2015-03-24 Bayer Materialscience Llc Active polymer polyols and a process for their production
EP3008100B1 (de) 2013-06-13 2017-03-15 Covestro Deutschland AG Polyethercarbonat-polyoxymethylen-block-copolymere
SG11201600626YA (en) 2013-08-02 2016-03-30 Covestro Deutschland Ag Method for producing polyether carbonate polyols
EP2845873A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen
EP3041883B1 (de) 2013-09-05 2018-04-11 Covestro Deutschland AG Höherfunktionelle polyethercarbonatpolyole erhalten unter einsatz von verzweigermolekülen
EP2845872A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten
EP2845871A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen
EP2851384A1 (de) 2013-09-20 2015-03-25 Bayer MaterialScience AG Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung
EP3049458B1 (en) * 2013-09-27 2018-05-02 Dow Global Technologies LLC Method for making poly (butylene oxide) polyols
EP2865700A1 (de) 2013-10-23 2015-04-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
CN105683341A (zh) 2013-10-29 2016-06-15 陶氏巴西东南工业有限公司 一种润滑剂组合物以及润滑机械装置的方法
EP2876121A1 (de) 2013-11-22 2015-05-27 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen
CN105722880A (zh) 2013-11-27 2016-06-29 科思创德国股份有限公司 用于制造聚氨酯软质泡沫材料的聚醚碳酸酯多元醇和聚醚多元醇的混合物
EP2886572A1 (de) 2013-12-17 2015-06-24 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
WO2015091471A1 (de) 2013-12-18 2015-06-25 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur aufarbeitung von alkalischen polyetherpolyolen
EP2894180A1 (en) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol
EP2910585B1 (de) 2014-02-21 2018-07-04 Covestro Deutschland AG Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern
CN103910865B (zh) * 2014-03-27 2017-02-01 上海应用技术学院 含有小分子聚醚多元醇的双金属氰化物催化剂及制备方法
SG11201608076RA (en) 2014-04-07 2016-11-29 Covestro Deutschland Ag Process for the production of polyoxymethylene block copolymers
CN106232670A (zh) 2014-04-24 2016-12-14 科思创德国股份有限公司 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料
CN107075105B (zh) 2014-09-23 2019-09-13 科思创德国股份有限公司 含烷氧基甲硅烷基的湿固化聚醚碳酸酯
EP3023447A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP3050907A1 (de) 2015-01-28 2016-08-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20160244549A1 (en) 2015-02-25 2016-08-25 Bayer Materialscience Llc Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom
JP2018506633A (ja) 2015-02-27 2018-03-08 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 色安定性ポリウレタンフォームの製造のためのポリエーテルカーボネートポリオールの使用
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
DE102015108232A1 (de) 2015-05-26 2016-12-01 Franken Systems Gmbh Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen
EP3098252A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3098251A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen
EP3098250A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102015110841A1 (de) 2015-07-06 2017-01-12 Franken Systems Gmbh Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung
CN107922607B (zh) 2015-08-26 2020-05-19 科思创德国股份有限公司 制备高分子量聚氧化烯多元醇的方法
CA3004385A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Covestro Deutschland Ag Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols
EP3178858A1 (de) 2015-12-09 2017-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
CN108602933B (zh) 2015-12-09 2021-10-22 科思创德国股份有限公司 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料
EP3219741A1 (de) 2016-03-18 2017-09-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US9994506B2 (en) 2016-04-20 2018-06-12 Covestro Llc Process for transitioning reactors from base-catalyzed polyol production to DMC-catalyzed polyol production
KR20190008212A (ko) 2016-05-13 2019-01-23 코베스트로 도이칠란트 아게 폴리옥시알킬렌 폴리올의 제조 방법
EP3260483A1 (de) 2016-06-22 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US10119223B2 (en) 2016-07-15 2018-11-06 Covestro Llc Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol
US10258953B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Covestro Llc Systems and processes for producing polyether polyols
WO2018069350A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe
EP3526270B1 (de) 2016-10-12 2021-05-26 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Verfahren zur herstellung von elastomeren
EP3330307A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3330308A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride
EP3336130A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen
EP3336137A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat
EP3336115A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3385295A1 (de) 2017-04-05 2018-10-10 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3409704A1 (de) 2017-06-01 2018-12-05 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3424967A1 (de) 2017-07-07 2019-01-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen
EP3461852A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe
US20200277435A1 (en) 2017-10-18 2020-09-03 Covestro Deutschland Ag Diblock copolymers and their use as surfactants
EP3473658A1 (de) 2017-10-18 2019-04-24 Covestro Deutschland AG Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
US20190119444A1 (en) 2017-10-25 2019-04-25 Covestro Llc Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols
EP3489278A1 (de) 2017-11-23 2019-05-29 Covestro Deutschland AG Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode
US11602740B2 (en) 2017-12-19 2023-03-14 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst
EP3502162A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
US20190185399A1 (en) 2017-12-19 2019-06-20 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same
US11919844B2 (en) 2017-12-19 2024-03-05 Oriental Union Chemical Corp. Method for fabricating polyols
EP3527606A1 (de) 2018-02-16 2019-08-21 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3533815A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Covestro Deutschland AG Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
KR20200130393A (ko) 2018-03-07 2020-11-18 피2 사이언스, 인코포레이티드 폴리에테르 유도체, 이의 용도 및 제조 방법
EP3536727A1 (de) 2018-03-07 2019-09-11 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
CN111936542A (zh) 2018-03-07 2020-11-13 科思创知识产权两合公司 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料
EP3543268A1 (de) 2018-03-22 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
US20210002412A1 (en) 2018-03-22 2021-01-07 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Method for producing polyurethane soft foams with high bulk density
EP3549969A1 (de) 2018-04-06 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3567067A1 (de) 2018-05-08 2019-11-13 Covestro Deutschland AG Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator
EP3587469A1 (de) 2018-06-22 2020-01-01 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyol
EP3597690A1 (de) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung
EP3604320A1 (de) 2018-08-01 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3608348A1 (de) 2018-08-07 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers
EP3608018A1 (de) 2018-08-08 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP3617248A1 (de) 2018-08-30 2020-03-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen
RU2677659C1 (ru) * 2018-09-03 2019-01-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида
EP3643730A1 (de) 2018-10-26 2020-04-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3656797A1 (de) 2018-11-22 2020-05-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren
EP3670568A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyesters
EP3670557A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols
EP3670571A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers
EP3683251A1 (de) 2019-01-15 2020-07-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von diol
WO2020173568A1 (de) 2019-02-28 2020-09-03 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3747927A1 (de) 2019-06-05 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
WO2020249433A1 (de) 2019-06-11 2020-12-17 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3750940A1 (de) 2019-06-11 2020-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3760663A1 (de) 2019-07-05 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen
EP3763768A1 (de) 2019-07-12 2021-01-13 Covestro Deutschland AG Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung
US20220315698A1 (en) 2019-07-31 2022-10-06 Covestro Deutschland Ag Method for producing polyether carbonate polyols
EP3771724A1 (de) 2019-07-31 2021-02-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
KR20220111266A (ko) 2019-12-04 2022-08-09 코베스트로 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 운트 콤파니 카게 폴리에테르 카르보네이트 폴리올을 제조하는 방법
EP3831867A1 (de) 2019-12-04 2021-06-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
EP3838964A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3838938A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
US11976165B2 (en) 2020-01-21 2024-05-07 Covestro Deutschland Ag Method for producing double metal cyanide catalysts
EP4106917A2 (de) 2020-02-22 2022-12-28 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP4114885A4 (en) 2020-03-05 2023-09-27 P2 Science, Inc. COSMETIC COMPOSITIONS COMPRISING POLYETHER POLYMERS
EP3878885A1 (de) 2020-03-10 2021-09-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3882297A1 (de) 2020-03-17 2021-09-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3885390A1 (de) 2020-03-25 2021-09-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines etheresterols
EP3889204A1 (de) 2020-04-02 2021-10-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols
EP3892660A1 (de) 2020-04-08 2021-10-13 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3916055A1 (de) 2020-05-26 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole
EP3922659A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922660A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922661A1 (de) 2020-06-12 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3960783A1 (de) 2020-09-01 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
EP3988600A1 (de) 2020-10-20 2022-04-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
JP7661720B2 (ja) * 2021-02-25 2025-04-15 日油株式会社 ウレタン（メタ）アクリレート
WO2022189318A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten
US11866543B2 (en) 2021-05-06 2024-01-09 Covestro Llc Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers
EP4089127A1 (en) 2021-05-12 2022-11-16 Covestro Deutschland AG Cast polyurethane elastomers and production thereof
US12215120B1 (en) 2021-05-17 2025-02-04 P2 Science, Inc. Terpene O-glycosides
EP4341380A4 (en) 2021-05-17 2025-06-04 P2 Science, Inc. TERPENE ALCOHOL FATTY ACID ESTERS
WO2022258570A1 (de) 2021-06-10 2022-12-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP4101873A1 (de) 2021-06-11 2022-12-14 Covestro Deutschland AG Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP4151669A1 (de) 2021-09-15 2023-03-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
CN118159578A (zh) 2021-10-07 2024-06-07 科思创德国股份有限公司 制备聚氧化烯聚酯多元醇的方法
US11952454B2 (en) 2021-10-18 2024-04-09 Covestro Llc Processes and production plants for producing polymer polyols
US20230147479A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Covestro Llc Processes and production plants for producing polyols
EP4194476A1 (de) 2021-12-07 2023-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
AU2022406986A1 (en) 2021-12-08 2024-07-18 Covestro Deutschland Ag Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance
EP4219576A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen
EP4219579A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4219578A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
WO2023144058A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Covestro Deutschland Ag Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten
EP4273185A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 PCC Rokita SA Method for the manufacture of a polyether diol product
EP4279534A1 (en) 2022-05-20 2023-11-22 PCC ROKITA Spolka Akcyjna A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam
EP4302874A1 (de) 2022-07-04 2024-01-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP4397691A1 (de) 2023-01-06 2024-07-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
DE102023110890A1 (de) 2023-04-27 2024-10-31 Franken Systems Gmbh 2-Komponenten-Haftprimer zur Kombination mit Flüssigkunststoffen
EP4461762A1 (de) 2023-05-11 2024-11-13 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung einer mischung enthaltend ein polyoxyalkylenpolyol; mischung und verbindungen erhältlich aus dem verfahren
EP4480993A1 (de) 2023-06-23 2024-12-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
WO2024260924A1 (de) 2023-06-23 2024-12-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols
WO2025051643A1 (de) 2023-09-05 2025-03-13 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP4520431A1 (de) 2023-09-05 2025-03-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP4574869A1 (de) 2023-12-21 2025-06-25 Covestro Deutschland AG Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
WO2025131996A1 (de) 2023-12-21 2025-06-26 Covestro Deutschland Ag Verbindung enthaltend oximische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
DE102024109455A1 (de) 2024-04-04 2025-10-09 Franken Systems Gmbh Haftprimer-Komposition zur Kombination mit Flüssigkunststoffen
EP4644451A1 (de) 2024-04-29 2025-11-05 Covestro Deutschland AG Verbindung enthaltend aromatische hydroxylgruppen und deren herstellungsverfahren
EP4663677A1 (de) 2024-06-13 2025-12-17 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyurethan-basierten elastomers
JP7751714B1 (ja) * 2024-11-18 2025-10-08 Ａｇｃ株式会社 複合金属シアン化物錯体触媒粉末及びポリエーテル化合物の製造方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3278458A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3427256A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3278457A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
GB1063525A (en) * 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
GB1225803A (ro) * 1967-06-02 1971-03-24
US3900518A (en) * 1967-10-20 1975-08-19 Gen Tire & Rubber Co Hydroxyl or thiol terminated telomeric ethers
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3941849A (en) * 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
AU552988B2 (en) * 1982-03-31 1986-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this
JP2995568B2 (ja) * 1989-05-09 1999-12-27 旭硝子株式会社 ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法
JP3097854B2 (ja) * 1989-05-12 2000-10-10 旭硝子株式会社 ポリウレタン類の製造方法
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
CA2138063C (en) * 1993-12-23 2007-02-20 Bi Le-Khac Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105170183A (zh) * 2015-09-16 2015-12-23 天津工业大学 一种羊毛纤维金属配合物光催化剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
DE69626906D1 (de) 2003-04-30
KR100460001B1 (ko) 2005-04-13
SG54360A1 (en) 1998-11-16
DK0761708T3 (da) 2003-07-21
HUP9602308A3 (en) 1998-04-28
ATE235527T1 (de) 2003-04-15
EP0761708A2 (en) 1997-03-12
CA2183695A1 (en) 1997-02-23
AR003329A1 (es) 1998-07-08
CA2183695C (en) 2008-10-28
HU221060B1 (hu) 2002-07-29
AU6192096A (en) 1997-02-27
DE69626906T2 (de) 2003-11-06
HUP9602308A2 (en) 1997-05-28
JP4043061B2 (ja) 2008-02-06
KR970010829A (ko) 1997-03-27
ES2194956T3 (es) 2003-12-01
EP0761708B1 (en) 2003-03-26
ZA967100B (en) 1998-06-25
MXPA00004282A (es) 2004-10-29
EP0761708A3 (en) 1997-12-03
US5545601A (en) 1996-08-13
MX9603549A (es) 1997-03-29
US5637673A (en) 1997-06-10
CN1145373A (zh) 1997-03-19
HU9602308D0 (en) 1996-10-28
BR9603474A (pt) 1998-05-12
JPH0959373A (ja) 1997-03-04
CN1080277C (zh) 2002-03-06
AU698686B2 (en) 1998-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO117100B1 (ro) Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator
US5693584A (en) Highly active double metal cyanide catalysts
US5627122A (en) Highly active double metal cyanide complex catalysts
CA2590326C (en) Highly active double metal cyanide complex catalysts
EP0894108B1 (en) Highly active double metal cyanide catalysts
US9605111B2 (en) Process for preparing highly active double metal cyanide catalysts and their use in the synthesis of polyether polyols
MXPA96002959A (en) Highly active double metal cyanide complex catalysts
RO117798B1 (ro) Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dublu metalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu pentru polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator
RO112815B1 (ro) Catalizator pentru polimerizarea epoxizilor pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinere si utilizare a acestuia
RO111742B1 (ro) Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor
JP2002506088A (ja) ポリエーテルポリオールを製造するための改良された複金属シアン化物触媒
CA2252398C (en) Highly active double metal cyanide catalysts
MXPA00008727A (en) Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols
HK1033289A (en) Improved double metal cyanide complex catalysts