RO117100B1 - Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator - Google Patents
Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator Download PDFInfo
- Publication number
- RO117100B1 RO117100B1 RO96-01689A RO9601689A RO117100B1 RO 117100 B1 RO117100 B1 RO 117100B1 RO 9601689 A RO9601689 A RO 9601689A RO 117100 B1 RO117100 B1 RO 117100B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- catalyst
- polyol
- complexing agent
- cyanide
- solid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
- B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
- B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/24—Nitrogen compounds
- B01J27/26—Cyanides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0202—Alcohols or phenols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
- B01J31/068—Polyalkylene glycols
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
- C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
- C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
- C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
- B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides, epoxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
- B01J2531/26—Zinc
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/845—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
- B01J2531/96—Water
Abstract
Inventia se refera la un catalizator solid, complex, pe baza de saruri dimetalice, constituit din cianura dimetalica complexa, un agent organic de complexare si 5...80% polieter poliol, care are una sau toate gruparile hidroxil tertiare, la un procedeu pentru obtinerea acestuia, constand in reactia solutiilor apoase a sarii unui metal, in exces, si a unei cianuri metalice, in prezenta agentului organic de complexare, combinarea suspensiei de catalizator cu polieter poliolul cu grupari hidroxil tertiare, izolarea catalizatorului solid, spalarea acestuia cu o solutie apoasa care contine o cantitate suplimentara de agent organic de complexare, si recuperarea catalizatorului, precum si la un procedeu de polimerizare epoxidica prin reactia epoxidului in prezenta unui initiator care contine grupari hidroxil si a catalizatorului solid, complex, pe baza de saruri dimetalice.Catalizatorul are o activitate ridicata, conducand la polioli cu grad de nesaturare scazut, chiar si in cazul polimerizarii epoxidice la temperaturi ridicate.
Description
Invenția de față se referă la un catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, la un procedeu pentru obținerea acestuia și la un procedeu de polimerizare epoxidică utilizând acest catalizator și în particular la un catalizator care are o activitate ridicată, conducând la polioli cu grad de nesaturare scăzut chiar și pentru polimerizarea epoxidică, la temperatură ridicată.
Sunt cunoscuți catalizatori activi, pe bază de cianuri dimetalice complexe (DMC) pentru polimerizarea epoxidică pentru a se forma polieter polioli care prezintă un grad de nesaturare scăzută față de poliolii similari obținuți prin folosirea catalizei bazice (KOH). Acești catalizatori pot fi folosiți pentru a se obține diverși polimeri, conținând polieteri, poliesteri și polieteresteri polioli. Poliolii astfel obținuți pot fi folosiți în calitate de materiale de acoperire poliuretanice, elastomeri, garnituri, produse sub formă de spume și adezivi.
Catalizatorii pe bază de cianuri dimetalice (DMC) sunt obținuți, în mod uzual, prin reacția soluțiilor apoase ale sărurilor metalice cu sărurile unei cianuri metalice când se formează un precipitat de compus DMC. La prepararea catalizatorului se folosește un agent de complexare cu greutate moleculară scăzută, de obicei, un eter sau un alcool. Agentul de complexare este necesar pentru mărirea activității catalitice. Prepararea uzuală a catalizatorilor DMC este descrisă, de exemplu, în US 3427256, 3829505 și 5158922.
în descrierea RO 111742 sunt descriși catalizatorii DMC cu activitate ridicata care includ, pe lângă un agent de complexare cu masă moleculară scăzută, între
5...80%. procente de masă, dintr-un polieter poliol cu o masă moleculară mai mare de 500. Rezultate excelente se obțin când componentul polieter poliol al catalizatorului DMC este polioxipropilen poliolul. Comparativ cu catalizatorii DMC cunoscuți anterior, catalizatorii DMC care conțin polieter poliol au o activitate excelentă și dau polieteri polioli cu un grad de nesaturare foarte scăzut. în plus, catalizatorii DMC care conțin polieteri polioli, cum ar fi cei descriși în RO 111742, sunt ușor de îndepărtat din produsele de tip polioli, obținute în urma polimerizării epoxidice.
Catalizatorii DMC descriși anterior și care conțin polieter poliol sunt valoroși pentru că dau polioli cu nesaturare scăzută și sunt destul de activi pentru a permite utilizarea lor în concentrații destul de scăzute, de multe ori, atât de scăzute, încât nu mai este necesară îndepărtarea lor din poliolii obținuți. Se preferă catalizatorii care au o activitate și mai ridicata pentru a putea fi folosiți la nivele și mai scăzute.
Unul dintre dezavantajele catalizatorilor DMC care conțin polieter poliol (și al catalizatorilor DMC, în general) este acela că nesaturarea poliolilor crește cu temperatura la care are loc polimerizarea epoxidică. Astfel, poliolii obținuți la temperaturi de reacție ridicate (de obicei pentru a atinge viteze de reacție mari) tind să aibă nesaturări la nivele ridicate. Este de preferat ca această sensibilitate de creștere a nesaturării cu temperatura de polimerizare epoxidică să fie redusă pe cât de mult posibil sau eliminată.
Un catalizator ideal ar trebui să conducă la obținerea de polieter polioli cu nesaturare scăzută și să fie destul de activ pentru a permite utilizarea lui în concentrații mici, de preferință, în concentrații suficient de mici pentru a nu mai fi necesară îndepărtarea catalizatorului din poliol. Un catalizator ar putea fi valoros în mod deosebit, dacă ar putea conduce la obținerea unui polieter poliol având un grad de nesaturare foarte scăzut, pentru un domeniu larg de temperaturi la care are Iog polimerizarea epoxidică.
RO 117100 Bl
Problema tehnică, pe care o rezolvă invenția, este stabilirea componentelor și a condițiilor de obținere a catalizatorului, astfel, încât utilizați în reacția de polimerizare epoxidică să asigure grade de nesaturare scăzute, chiar și în cazul desfășurării 50 reacției la temperaturi ridicate.
Catalizatorul solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, utilizat la polimerizarea epoxidică, constituit din cianură dimetalică complexă, un agent organic de complexare și 5...80% polieter poliol, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate prin aceea că, unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări 55 hidroxil terțiare.
Cianura dimetalică complexă este hexacianocobaltatul de zinc, agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool n-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț-butilic, iar polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilen-oxid cu masa moleculară 60 cuprinsă, între 200 și 1OOOO.
Procedeul pentru obținerea catalizatorului constă în:
a) reacția soluțiilor apoase a sării unui metal, în exces și a unei cianuri metalice, în prezența unui agent organic de complexare, utilizând o amestecare eficientă pentru a obține o suspensie de catalizator; 65
b) combinarea suspensiei de catalizator cu un polieter poliol;
c) izolarea catalizatorului solid care conține polieter poliol din suspensia de catalizator;
d) spălarea catalizatorului solid care conține polieter poliol cu o soluție apoasă care conține o cantitate suplimentară de agent organic de complexare și 70
e) recuperarea catalizatorului solid, complex, care conține cianură dimetalică, agent organic de complexare și 5...80%. în greutate, polieter poliol și este caracterizat prin aceea că, polieter poliolul are unele sau toate grupările hidroxil terțiare.
Agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool /7-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț- 75 butilic, iar polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilenoxid cu masa moleculară cuprinsă, între 200 și 10000.
Catalizatorul, conform invenției, se utilizează într-un procedeu de polimerizare epoxidică, prin reacția epoxidului în prezența unui inițiator care conține grupări hidroxil și a unui catalizator pe bază de cianuri dimetalice, caracterizat prin aceea că, acest 80 catalizator este un catalizator complex solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice.
Catalizatorul, conform invenției, este constituit dintr-un compus pe bază de cianuri dimetalice, un agent organic de complexare și 5 până la 80% în greutate, dintr-un polieter poliol. Unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări hidroxil terțiare.. 85
Invenția se referă și la un procedeu pentru obținerea catalizatorilor pe bază de cianuri dimetalice DMC, utilizați la polimerizarea epoxizilor. Acest procedeu constă în prepararea unui catalizator solid DMC, în prezența unui polieter poliol, având o greutate moleculară medie mai mare de 500, în care catalizatorul solid DMC, conține, de la 5 până la 80%, în greutate polieter poliol. 90
S-a constatat cu surprindere faptul că, acei catalizatori DMC care includ polieter polioli cu grupări hidroxil terțiare au o activitate excelentă. în plus, catalizatorii, conform invenției, pot fi folosiți pentru obținerea polieter poliolilor cu grad de nesaturare scăzut, chiar și prin polimerizare epoxidică, la temperaturi ridicate.
RO 117100 Bl
Sensibilitatea redusă a nesaturării cu temperatura de reacție permite producerea eficientă a polieter poliolilor menținând o calitate ridicată a produsului.
Compușii pe bază de cianuri dimetalice DMC, folosiți în cadrul invenției, sunt produse de reacție dintre o sare de metal solubilă în apă și o cianură metalică, solubilă în apă. Preferabil, sarea metalului solubilă în apă are formula generală M(X)n, în care M este ales dintre: Zn(ll), Fe(ll), Ni(ll), Mn(ll), Co(ll), Sn(ll), Pb(ll), Fe(lll), Mo(IV), Mo(VI), Al(lll), V(V], V(IV), Sr(ll), W(IV), W(VI), Cu(ll) și Cr(lll). De preferință, M este ales dintre Zn(ll), Fe(ll), Co(ll) și Ni(ll). în formula de mai sus, X reprezintă, de preferință, un anion ales dintre; halogenură, hidroxid, sulfat, carbonat, cianură, oxalat, tiocianat, izocianat, izotiocianat, carboxilat și azotat. Valoarea lui n este, de la 1...3, în funcție de valența lui M. Exemple de săruri metalice convenabile, dar nu numai, sunt: clorura de zinc, bromură de zinc, acetatul de zinc, acetonilacetatul de zinc, benzoatul de zinc, azotatul de zinc, sulfatul de fier (II), bromură de fier (II), clorura de cobalt (II), tiocianatul de cobalt (II), formiatul de nichel (II), azotatul de nichel (II) și altele, precum și amestecurile acestora.
Cianurile de metal, solubile în apă, folosite pentru a obține compușii pe bază de cianuri dimetalice, sunt de preferință, redate prin formula generală (Y)JVI' (CN^tA^.în care, M' este ales dintre Co(ll), Co(lll), Fe(lll), Fe(ll), Cr(lll), Ir(lll) și Ni(ll). Cianurile metalice solubile în apă, pot conține unul sau mai multe din aceste metale. în formula de mai sus, Y reprezintă un ion de metal alcalin sau un ion de metal alcalino-pământos. A reprezintă un anion ales dintr-un grup constând din halogenură, hidroxid, sulfat, carbonat, cianură, oxalat, tiocianat, izocianat, izotiocianat, carboxilat și azotat. Atât a cât și b sunt numere întregi mai mari sau egale cu 1; suma coeficienților a, b și c echilibrează sarcina lui M*. Cianurile metalice, solubile în apă, folosite sunt, dar nu numai: hexacianocobaltat(lll) de potasiu, hexacianoferat(ll) de potasiu, hexacianoferatflll) de potasiu, hexacianocobaltat(lll) de calciu, hexacianoiridat (III) de litiu și altele.
Exemple de cianuri dimetalice care pot fi folosite în cadrul invenției sunt: hexaciancobaltatflll) de zinc, hexacianoferatflll) de zinc, hexacianoferat(ll) de zinc, hexacianoferat(ll) de nichel, hexacianocobaltat(lll) de cobalt(ll) și altele. Alte exemple de complecși de cianuri dimetalice, convenabile, sunt prezentate în brevet US 5158922, inclus în descriere ca referință.
Catalizatorii DMC solizi, conform invenției, conțin un agent organic de complexare. în general, agentul de complexare trebuie să fie relativ solubil în apă. Agenți de complexare convenabili sunt cunoscuți, de exemplu, din brevetul US 5158922. Agentul de complexare este adăugat, fie în timpul preparării, fie imediat după precipitarea catalizatorului. Se folosește, uzual, o cantitate în exces de agent de complexare. Agenții de complexare preferați sunt compuși organici, solubili în apă, care conțin un heteroatom și pot forma un complex cu cianura dimetalică. Agenții de complexare convenabili includ alcooli, aldehide, cetone, eteri, esteri, amide, uree, nitrili, sulfuri și amestecul acestora. Agenții de complexare preferați sunt alcoolii alifatici, solubili în apă aleși dintr-un grup constând din etanol, alcool izopropilic, alcoolul n-butilic, alcoolul izobutilic, alcoolul sec-butilic și alcoolul terț-butilic. Alcoolul terț-butilic este cel mai preferat.
Catalizatorii DMC solizi pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției, conțin 5 până la 80%, în greutate, polieter poliol. Unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări hidroxil terțiare. Catalizatorii preferați conțin, de la 10 până la 70%, în greutate, dintr-un polieter poliol; cei mai preferați catalizatori includ, de la
RO 117100 Bl până la 60%, în greutate, dintr-un polieter poliol. Cel puțin 5%, în greutate, de polieter poliol este necesar pentru a îmbunătăți semnificativ activitatea catalizatorului, comparat cu un catalizator obținut în absența polieter poliolilor. Catalizatorii care conțin mai mult de 80%, în greutate, polieter poliol, în general, nu sunt mai activi, dar 145 sunt imposibil de izolat și de utilizat pentru că sunt, mai degrabă, paste vâscoase decât solide pulverulente.
Polieter poliolii convenabili pentru obținerea catalizatorilor, conform invenției, au cel puțin 5% grupări hidroxil terțiare, de preferință, cel puțin 20% grupări hidroxil terțiare. 150
Polieter poliolii convenabili pentru obținerea catalizatorilor, conform invenției, pot fi obținuți prin polimerizarea eterilor ciclici cu deschidere de ciclu și includ polimerii epoxidici, polimerii oxetanului, polimerii tetrahidrofuranului. Polieter poliolii pot fi obținuți prin orice procedeu catalitic (catalizatori acizi, bazici, de coordinație). Grupările hidroxil terțiare sunt introduse convenabil prin includerea unui monomer de eter ciclic 155 care este complet substituit la atomul de carbon a din eterul ciclic. Eterii ciclici folosiți pentru introducerea grupărilor hidroxil terțiare includ, de exemplu, izo-butilen-oxid,
1,1,2-trimetiletilen-oxid, 1,1,2,2-tetrametiletilen-oxid, 2,2-dimetiloxetan-oxid, di-izobutilen-oxid, amietilstiren-oxid. De exemplu,unul din polieter poliolii corespunzători care pot fi folosiți în obținerea catalizatorilor, conform invenției, se prepară prin obținerea 160 unui polioxipropilen poliol folosind catalizatori pe bază de cianuri metalice complexe și apoi, prin adăugare de oxid izobutilic pentru a bloca poliolul și pentru a transforma unele sau marea majoritate a grupărilor hidroxil primare sau secundare în grupări hidroxil terțiare.
Polieter poliolii corespunzători includ pe aceia în care grupările hidroxil terțiare 165 conținute sunt introduse prin includrea unui monomer lactonă în care carbonul a de la oxigen lactonă este complet substituit. Astfel, de exemplu, un poliol corespunzător pentru a fi folosit, conform invenției, se obține în urma reacției unui polioxipropilen poliol cu e.e-dimetil-e-caprolactona pentru a bloca poliolul și a da un produs în care se găsesc, cel puțin câteva grupări hidroxil terțiare. 170
Polieter poliolii preferați pentru obținerea catalizatorilor sunt polieter poliolii având în medie un număr de grupe hidroxi funcționale, de la 2 până la 8 și greutăți moleculare medii în intervalul, de la 200 până la 10000, de preferință, de la 500 până la 5000. Cei mai preferați, sunt diolii polieterici și triolii având greutăți moleculare medii cuprinse în intervalul, de la 1000 până la 4000. 175 în particular, se preferă polioxipropilen diolii și trilolii blocați marginal cu 1 până la 5 unități de izo-butilen-oxid. Acești polioli au, cu precădere, cel puțin 20% grupări hidroxilice terțiare.
Atât agentul organic de complexare, cât și polieter poliolul sunt necesari în compoziția catalizatorului. Incluzând în compoziția catalizatorului un polieter poliol 180 alături de agentul organic de complexare se mărește activitatea catalitică în comparație cu catalizatorii obținuți în absența polieter poliolului.
De asemenea, este necesar un agent organic de complexare: un catalizator obținut în prezența unui poliol plieteric, dar fără agent organic de complexare, cum ar fi, alcoolul terț-butilic, nu va polimeriza epoxizii. 185
S-a descoperit cu surprindere că utilizarea unui polieter poliol care conține grupări hidroxil terțiare îmbunătățește substanțial catalizatorul în comparație cu
RO 117100 Bl catalizatorii obținuți cu un agent de complexare și un polieter poliol care nu conține grupări hidroxil terțiare. Catalizatorii, conform invenției, au o activitate ridicată pentru polimerizarea epoxizilor și pot fi folosiți pentru a obține polioli cu un grad de nesaturare foarte scăzut la temperaturi de polimerizare epoxidică, mari.
Invenția se referă, de asemenea, la un procedeu de obținere a catalizatorilor. Procedeul consta în prepararea unui catalizator solid DMC, în prezența unui agent de complexare și a unui polieter poliol care conține grupări hidroxil terțiare. Soluțiile apoase ale sării unui metal (în exces) și a cianurii metalice sunt supuse reacției în prezența unui agent de organic complexare și a unui polieter poliol. Polieter poliolul este folosit în cantitate suficientă pentru a se obține un catalizator solid DMC, care conține 5 până la 80% în greutate, polieter poliol.
Printr-un procedeu obișnuit, soluțiile apoase de sare metalică (cum este clorură de zinc) și o cianură metalică (cum este hexacianocobatatul de potasiu) sunt în primul rând supuse reacției în prezența unui agent organic de complexare (cum este alcoolul terț-butilic) utilizând o amestecare eficientă pentru a produce o suspensie vâscoasă de catalizator. Sarea metalică este folosită în exces. Suspensia vâscoasă de catalizator conține produsul de reacție dintre sarea metalică cu cianura metalică, care este un compus de cianură dimetalică. De asemenea, sunt prezente sare metalică în exces, apă și agent organic de complexare; fiecare este încorporat într-o oarecare măsură în structura catalizatorului.
Agentul organic de complexare poate fi inclus, fie singur, fie împreună cu soluțiile apoase de sare sau poate fi adăugat la suspensia de catalizator imediat după precipitarea compusului DMC (cianura complexă). în general, se preferă să se preamestece agentul de complexare, fie cu o soluție apoasă, fie cu ambele, înaintea combinării reactanților.
Suspensia de catalizator rezultată, așa cum s-a descris mai sus se combină cu polieter poliolul care conține grupări hidroxil terțiare. Aceasta se face, de preferință, folosind un mixer cu agitator la turație mică pentru a evita îngroșarea și coagularea amestecului de reacție. Catalizatorul care conține polieter poliol este apoi izolat din suspensia de catalizator prin oricare din metodele conveționale, cum ar fi; filtrare, centrifugare, decantare.
Catalizatorul solid care conține polieter poliol, izolat, este, de preferință, apoi spălat cu o soluție apoasă care mai conține agent organic de complexare. Spălarea este, în general, realizată prin resuspendarea catalizatorului în soluția apoasă a agentului organic de complexare, urmată de o etapă de izolare a catalizatorului. Etapa de spălare este efectuată pentru a îndepărta impuritățile din catalizator, care pot inactiva catalizatorul dacă nu sunt îndepărtate. Cantitatea de agent organic de complexare folosită în această soluție apoasă este cuprinsă, de preferință, între 40 și 70%, în greutate. Este, de asemenea, de preferat, să se includă puțin polieter poliol în soluția apoasă a agentului organic de complexare. Cantitatea de polieter poliol în soluția de spălare este cuprinsă, de preferință, între 0,5 la 8%, în greutate.
Deși, pentru a se obține un catalizator cu activitate sporită o singură etapă de spălare este suficientă, este de preferat să se spele catalizatorul de mai multe ori. Spălarea următoare poate fi o repetare a primei spălări. Preferabil, spălarea următoare este neapoasă, adică, ea include numai agentul organic de complexare sau un amestec de agent organic de complexare și polieter poliol. După ce catalizatorul este spălat, este de preferat ca acesta să se usuce sub vacuum până la greutate constantă.
RO 117100 Bl
Invenția cuprinde un procedeu de obținere a unui polimer epoxidic. Acest procedeu cuprinde polimerizarea unui epoxid în prezența unui catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției. Epoxizii preferați sunt oxidul de etilenă, oxidul de propilenă, oxidul de butenă, oxidul se stiren sau amestecuri ale acestora. Procedeul poate fi folosit pentru obținerea unui domeniu larg de copolimeri. Polimerul 240 epoxidic poate fi, de exemplu, un polieter poliol derivat din polimerizarea unui epoxid în prezența unui inițiator care conține grupări hidroxil terțiare.
Prin procedeul, conform invenției, pot fi copolimerizați și alți monomeri cu un epoxid în prezența unui catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, conform invenției, pentru obținerea altor tipuri de polimeri epoxidici. Orice copolimer 245 cunoscut în domeniu ca folosind catalizatori convenționali OMC poate fi obținut cu catalizatorii, conform invenției. De exemplu, epoxizii copolimerizați cu oxetani (așa cum se arată în brevetele US 3278457 și 3404109) cu obținerea polieterilor, sau cu anhidride oxetani (așa cum se arată în brevetele US 5145883 și 3538043) cu obținerea poliester sau polieterester poliolilor. Prepararea polieter poliolilor, poliester și 250 polieterester poliolilor, folosind cianuri metalice complexe este, pe larg descrisă, de exmeplu, în brevetele US 5223583, 5145883, 4472560, 3941849, 3900518, 3538043, 3404109, 3278458, 3278457 și, în J.L.Schuchardt și S.D.Harpe, SPI proceedings, 32nd annual polyurethane Tech./Market.Conf (1989) 360. Aceste brevete se referă la sinteza poliolilor folosind catalizatori DMC și sunt incluse, în 255 descriere, ca referințe.
Polieter poliolii obținuți utilizând catalizatorii, conform invenției, au un număr de grupări funcționale hidroxilice, situat, între 2 și 8, de preferință, între 2 și 6 și mai preferabil, între 2 și 3. Polieter poliolii, au de preferință, o masă moleculară medie cuprinsă în domeniul 500-50000. Mai preferabil, acest domeniu este cuprins, între 260 1000 și 12000 sau, cel mai preferabil, între 2000 și 8000.
Invenția prezintă următoarele avantaje:
- micșorarea timpului de inducție;
- reducerea cheltuielilor legate de recuperarea catalizatorului.
Se dau, în continuare, exemple de realizare a invenției, în legătură și cu figura, 265 care reprezintă diagrama dependenței dintre consumul de oxid de etilenă, în funcție de timp, pe parcursul reacției de polimerizare în prezența unui catalizator, conform invenției, la 100 ppm de catalizator și 105°C.
Exemplele 1 și 2. Pentru prepararea unui catalizator solid DMC care conține alcool terț-butilic și polioxipropilendiol, masă moleculară 4K, blocat marginal cu izo- 270 butilen-oxid se dizolvă 8,0 g hexacianocobaltat de potasiu în 140 ml apă (Dl) deionizată, într-un pahar de laborator (soluția 1). Se dizolvă 25 g clorură de zinc în 40 ml apădeionizată (Dl) într-un al doilea pahar (soluția 2). Un al treilea pahar gradat conține soluția 3: un amestec format din 200 ml apă deionizată, 2 ml alcool terț-butilic și 8 g poliol W. Poliolul W se obține prin prepararea polioxipropilen diolului cu masă mole- 275 culară 4000, utilizând catalizatori pe bază de cianuri dimetalice complexe (Poliol X) și apoi, blocarea marginală a acestuia cu 1 până la 5 echiv. izo-buten-oxid per grupare hidroxil, folosind același catalizator DMC.
Soluțiile 1 și 2 sunt amestecate împreună folosind un omogenizator. Imediat, la amestecul de hexacianocobaltat de zinc se adaugă un amestec 50/50 în voi. de 280 alcool terț-butilic și apă deionizată, în total 200 ml, și produsul este omogenizat, timp, de 10 min.
RO 117100 Bl
Soluția 3 (amestecul de poliol/ apă/alcool terț-butilic) este adăugată la suspensia apoasă de hexacianocobaltat de zinc și produsul este agitat magnetic, timp, de 2 min. Amestecul este filtrat sub presiune printr-un filtru de 5 pm pentru separarea solidelor.
Turta solidă este resuspendată în 140 ml alcool terț-butilic și 60 ml apă deionizată și amestecul este omogenizat, timp, de 10 min. Se adaugă o soluție formată din 200 ml și 2 g Poliol W de adaos și amestecul este omogenizat cu un agitator magnetic, timp, de 2 min și se filtrează, așa cum s-a descris mai sus.
Turta solidă este resuspendată în 200 ml alcool terț-butilic și omogenizată, timp de 10 min. Se adaugă Poliolul W, amestecul se omogenizează cu un agitator magnetic timp, de 2 min și se filtrează. Catalizatorul solid rezultat este uscat sub vacuum, la 50°C (762 mm Hg) până la greutate constantă. Produsul uscat, catalizatorul sub formă de pudră, are aproximativ 10 g.
Analizele elementare, termogravimetrică și spectrală de masă ale catalizatorului solid prezintă: poliol = 18,0%, în greutate; alcool terț-butilic = 9,0%, în greutate; cobalt = 9,5%, în greutate, zinc = 21,1%, în greutate.
Catalizatorul solid DMC care conține alcool terț-butilic și polioxipropilendiol, masă moleculară 4K, blocat marginal cu izo-butilen-oxid preparat așa cum s-a descris mai sus este folosit pentru obținerea polieter poliolilor, datele fiind prezentate în tabelul 1.
Exemplele 3-8. în condițiile descrise în exemplele 1 și 2 se obțin catalizatori solizi DMC, care conțin 23 sau 50%, în greutate, Poliol W. Cu acești catalizatori se obțin, prin polimerizare epoxidică polieter poliolii prezentați în tabelul 1.
Exemple de comparație. în condițiile descrise în exemplele 1 și 2, se obține un catalizator solid DMC, care conține Poliol X (un polixipropilen diol cu masa moleculară 4000, obținut cu catalizatori DMC], în loc de Poliol W. Cu acest catalizator, care conține 340%, în greutate Poliol X, se obțin, prin polimerizare epoxidică polieter poliolii prezentați în tabelul 1.
Determinarea vitezei de reacție experimentală-procedură generală într-un reactor prevăzut cu agitator, cu capacitate, de 1 I, se introduc 70 g poli(oxipropilen)triol cu greutate moleculară 700 ca poliol inițial și 0,057 g catalizator de hexacianocobaltat de zinc/alcool terț-butilic/polieter poliol (100 ppm catalizator în poliolul final). Amestecul de reacție este agitat și încălzit, la 1O5°C, sub vacuum pentru a îndepărta urmele de apă reziduală din triolul inițial. Presiunea în reactor se aduce până la un vid, de 762 mm Hg și se adaugă 10-11 g propilenoxid, într-o porție. Se urmărește apoi, cu atenție, presiunea în reactor. Când în reactor are loc o cădere de presiune accelerată, care indică faptul că a început activarea catalizatorului se adaugă, lent, 490 g propilenoxid, urmărind ca. presiunea din reactor să fie menținută, la circa 0,75 at.
După ce adăugarea PO este completă, amestecul de reacție este menținut la 105°C, până când este obținută o presiune constantă. Monomerul nereacționat este stripat sub vacuum din poliolul obținut, iar poliolul este răcit și recuperat.
Pentru determinarea vitezei de reacție se realizează o reprezentare grafică a consumului de PO, exprimat în grame în funcție de timpul de reacție, exprimat în minute,așa cum se vede în figură, și se măsoară panta curbei în punctul în care este cea mai abruptă pentru a se determina viteza de reacție în grame de PO, convertite per minut.
RO 117100 Bl
Intersecția acestei linii cu linia orizontală extinsă de la linia de bază a curbei, reprezintă timpul de inducție, exprimat în minute, necesar activării catalizatorului.
Tabelul 1 conține valorile obținute pentru cele 10 exemple.
Folosind această procedură pentru determinarea vitezei reacției de polimerizare a oxidului de propilenă, catalizatorii, conform invenției.polimerizează, de obicei, oxidul de polpropilenă, la viteza, de 10 g/min, cu un exces de circa 100 ppm catalizator la 105°C (a se vedea figura). Vitezele reacțiilor de polimerizare în prezența catalizatorilor, conform invenției, (catalizatori care includ polieter polioli care conțin grupări hidroxil terțiare) sunt considerate mai mari decât cele corespunzătoare reacțiilor desfășurate în prezența catalizatorilor obținuți în prezența polieter poliolilor fără grupări hidroxil terțiare. Această procedură este utilizată pentru obținerea polieter poliolilor cu masă moleculară 6000 (6K-T), așa cum rezultă din tabelul 1, folosind un polioxipropilen triol ca inițiator (a se vedea exemplele 1, 3 și 6 și exemplul comparativ 9).
Sinteza polieter poliolilor: Poliolxipropilen diol cu masă moleculară 8000 (8K-D) într-un reactor prevăzut cu agitator, cu capacitate, de 1 I, se introduc 77 g poli (oxipropilen)diol cu greutate moleculară 1000 ca inițiator și 0,015 g catalizator de hexacianocobaltat de zinc (25 ppm catalizator în poliolul final). Amestecul este agitat și încălzit, la 105°C, sub vacuum pentru a îndepărta urmele de apă reziduală din diolul inițial. După stripare, temperatura reacției se ridică, la 145°C. Se alimentează în reactor 12 g oxid de polipropilenă, inițial sub un vid, de circa762 mm Hg și se urmărește, cu atenție presiunea. Nu se adaugă propilen oxidul de adaos până nu are loc o cădere de presiune accelerată, care indica faptul că a început activarea catalizatorului. După verificarea activării catalizatorului, cele 512 g oxid de propilenă rămas se adaugă, lent, pe parcursul a 4 h. După ce adăugarea PO este completă, amestecul de reacție este menținut, la 145°C până când este obținută o presiune constantă. Monomerul nereacționat este stripat sub vacuum, la temperatura, de 60°C din poliolul obținut (a se vedea exemplele 2, 4, 5, 7 și 8 și exemplul comparativ 10).
Tabelul 1
330
335
340
345
350
355
360
Catalizatori solizi, complecși, pe bază de cianuri dimetalice care conțin polieteri polioli și polioli obținuți folosind acești catalizatori
Poliol în catalizator | Condițiile polimerizării epoxidice | Caracteristicile poliolului obținut | ||||||
Ex. | Tip poliol | Cantitate % (masă) | Temp. (°C) | Nivel cat. (ppm) | Viteza (g/P0/min) | Poliolul obținut | Nesatur. (meq/g) | Mw/mn |
1 | W | 18 | 105 | 100 | 22,7 | 6K-T | 0,0046 | 1,20 |
2 | W | 18 | 150 | 25 | — | 8K-D | 0,0074 | 1,16 |
3 | W | 50 | 105 | 100 | 21,7 | 6K-T | 0,0047 | 1,19 |
4 | W | 50 | 120 | 25 | — | 8K-D | 0,0065 | 1,41 |
5 | W | 50 | 130 | 25 | — | 8K-D | 0,0076 | 1,22 |
6 | W | 23 | 105 | 100 | 29,4 | 6K-T | 0,0043 | 1,15 |
7 | W | 23 | 145 | 25 | — | 8K-D | 0,0068 | 1,07 |
365
370
RO 117100 Bl
Tabelul 1 (continuare)
Poliol în catalizator | Condițiile polimerizării epoxidice | Caracteristicile poliolului obținut | ||||||
8 | W | 23 | 145 | 10 | — | 8K-D | 0,0072 | 1,15 |
C9 | X | 34 | 105 | 100 | 17,9 | 6K-T | 0,0039 | — |
C1O | X | 34 | 150 | 25 | — | 8K-D | 0,0114 | |
Poliolii: W = poli (PO) diol 4K blocat marginal cu IBO; X = poli (PO) diol 4 K BK-T = polioxipropilen triol, cu masă moleculară 6000; 8K-T = polioxipropilen diol,cu masă moleculară 8000. |
Așa cum rezultă din tabelul 1, catalizatorii, conform invenției, au o activitate excelentă pentru polimerizarea epoxizilor, mai bună decât catalizatorii obținuți cu polieter poliolii care nu conțin grupări hidroxilice terțiare. în plus, catalizatorii, conform invenției, dau polioli cu un grad de nesaturare scăzut, chiar și la temperaturi de polimerizare epoxidică mari. Aceste diferențe se observă din compararea valorilor în cazul exemplelor 1 și 2 și exemplelor 9 și 10. Aceste exemple arată că, dacă se utilizează catalizatorul, conform invenției, ridicând temperatura la care are loc polimerizarea epoxidică, la 15O°C se reduce impactul acesteia asupra nesaturării polieter poliolului.
Exemplele prezentate constituie doar o ilustrare a invenției.
Claims (8)
- Revendicări1. Catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, utilizat la polimerizarea epoxidică, constituit din cianură dimetalică, un agent organic de complexare și5...80% polieter poliol, caracterizat prin aceea că, unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului sunt grupări hidroxil terțiare.
- 2. Catalizator pentru polimerizarea epoxidică, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, cianura dimetalică este hezacianocobaltatul de zinc.
- 3. Catalizator pentru polimerizarea epoxidică, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool n-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț-butilic.
- 4. Catalizator pentru polimerizarea epoxidică, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilen-oxid, cu masa moleculară cuprinsă, între 2OO și 1OOOO.
- 5. Procedeu pentru obținerea catalizatorului, definit în revendicările de la 1 la 4, constând în:a) reacția soluțiilor apoase a sării unui metal, în exces și a unei cianuri metalice, în prezența unui agent organic de complexare, utilizând o amestecare eficientă pentru a obține o suspensie de catalizator;b) combinarea suspensiei de catalizator cu un polieter poliol;c) izolarea catalizatorului solid care conține polieter poliol din suspensia de catalizator;d) spălarea catalizatorului solid care conține polieter poliol cu o soluție apoasă care conține o cantitate suplimentară de agent organic de complexare șiRO 117100 Ble) recuperarea catalizatorului solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, care conține 5...80%. în greutate, polieter poliol, caracterizat prin aceea că, polieter poliolul are grupări hidroxil terțiare.
- 6. Procedeu pentru obținerea catalizatorului, coform revendicării 5, caracterizat prin aceea că agentul organic de complexare este un alcool alifatic solubil în apă, ales dintre etanol, alcool izopropilic, alcool n-butilic, alcool izobutilic, alcool sec-butilic și alcool terț-butilic.
- 7. Procedeu pentru obținerea catalizatorului, coform revendicării 5, caracterizat prin aceea că, polieter poliolul este un polioxipropilen poliol blocat marginal cu izo-butilen-oxid, cu masa moleculară cuprinsă, între 200 și 1OOOO.
- 8. Procedeu de polimerizarea epoxidică, prin reacția epoxidului în prezența unui inițiator care conține grupări hidroxil și a unui catalizator pe bază de cianuri dimetalice, caracterizat prin aceea că, acest catalizator este un catalizator solid, complex, pe bază de cianuri dimetalice, așa cum este definit în revendicările de la 1 la 4, constituit din cianură dimetalică, un agent organic de complexare și 5...80% polieter poliol, unele sau toate grupările hidroxil ale polieter poliolului fiind grupări hidroxil terțiare.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/517,780 US5545601A (en) | 1995-08-22 | 1995-08-22 | Polyether-containing double metal cyanide catalysts |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RO117100B1 true RO117100B1 (ro) | 2001-10-30 |
Family
ID=24061203
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RO96-01689A RO117100B1 (ro) | 1995-08-22 | 1996-08-21 | Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5545601A (ro) |
EP (1) | EP0761708B1 (ro) |
JP (1) | JP4043061B2 (ro) |
KR (1) | KR100460001B1 (ro) |
CN (1) | CN1080277C (ro) |
AR (1) | AR003329A1 (ro) |
AT (1) | ATE235527T1 (ro) |
AU (1) | AU698686B2 (ro) |
BR (1) | BR9603474A (ro) |
CA (1) | CA2183695C (ro) |
DE (1) | DE69626906T2 (ro) |
DK (1) | DK0761708T3 (ro) |
ES (1) | ES2194956T3 (ro) |
HU (1) | HU221060B1 (ro) |
MX (2) | MX9603549A (ro) |
RO (1) | RO117100B1 (ro) |
SG (1) | SG54360A1 (ro) |
ZA (1) | ZA967100B (ro) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105170183A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-23 | 天津工业大学 | 一种羊毛纤维金属配合物光催化剂及其制备方法 |
Families Citing this family (290)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5670601A (en) * | 1995-06-15 | 1997-09-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation |
US5700847A (en) * | 1995-12-04 | 1997-12-23 | Arco Chemical Technology, L.P. | Molded polyurethane foam with enhanced physical properties |
US5627120A (en) * | 1996-04-19 | 1997-05-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
US5723563A (en) * | 1996-10-11 | 1998-03-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Spandex elastomers |
US5708118A (en) * | 1996-10-11 | 1998-01-13 | Arco Chemical Technology, L.P. | Spandex elastomers |
US5691441A (en) * | 1996-10-11 | 1997-11-25 | Arco Chemical Technology, L.P. | Spandex elastomers |
US5714428A (en) * | 1996-10-16 | 1998-02-03 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers |
US5786514A (en) * | 1996-12-18 | 1998-07-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for alkoxylating carbonyl-functionalized phenols using double metal cyanide catalysts |
US5783513A (en) * | 1997-03-13 | 1998-07-21 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for making double metal cyanide catalysts |
US5891818A (en) * | 1997-07-31 | 1999-04-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Cyanide complex catalyst manufacturing process |
US5854386A (en) * | 1997-08-25 | 1998-12-29 | Arco Chemical Technology, L.P. | Stabilizers for polymer polyols |
DE19757574A1 (de) * | 1997-12-23 | 1999-06-24 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19810269A1 (de) * | 1998-03-10 | 2000-05-11 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19834573A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19745120A1 (de) * | 1997-10-13 | 1999-04-15 | Bayer Ag | Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
KR100544929B1 (ko) * | 1997-10-13 | 2006-01-24 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 폴리에테르 폴리올 제조용 결정질 이중금속 시안화물 촉매 |
US6624286B2 (en) | 1997-10-13 | 2003-09-23 | Bayer Aktiengesellschaft | Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols |
DE19842382A1 (de) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US5952261A (en) * | 1998-03-20 | 1999-09-14 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds |
US6066683A (en) * | 1998-04-03 | 2000-05-23 | Lyondell Chemical Worldwide, Inc. | Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof |
US6008263A (en) * | 1998-04-03 | 1999-12-28 | Lyondell Chemical Worldwide, Inc. | Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof |
DE19817676A1 (de) | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole |
CN1080589C (zh) * | 1998-04-29 | 2002-03-13 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 双金属氰化物催化剂及其制备方法 |
CN1080590C (zh) * | 1998-04-29 | 2002-03-13 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种双金属氰化物催化剂及其制备方法 |
US6063897A (en) * | 1998-05-05 | 2000-05-16 | Arco Chemical Technology, L.P. | Acid-treated double metal cyanide complex catalysts |
US6013596A (en) * | 1998-05-18 | 2000-01-11 | Arco Chemical Technology, L.P. | Double metal cyanide catalysts containing cyclic, bidentate complexing agents |
US6028230A (en) * | 1998-06-05 | 2000-02-22 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxide polymerization process |
US6051680A (en) * | 1998-06-08 | 2000-04-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Silylated double metal cyanide complex catalysts |
CN1080588C (zh) * | 1998-06-19 | 2002-03-13 | 中国科学院山西煤炭化学研究所 | 一种双金属氰化物催化剂的简易制备方法 |
US6022903A (en) * | 1998-07-09 | 2000-02-08 | Arco Chemical Technology L.P. | Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers |
CA2301511C (en) * | 1998-07-10 | 2003-12-09 | Asahi Glass Company Ltd. | Catalyst for alkylene oxide ring-opening polymerization, method for producing it and its use |
DE19834572A1 (de) | 1998-07-31 | 2000-02-03 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19842383A1 (de) | 1998-09-16 | 2000-03-23 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6051622A (en) * | 1998-09-17 | 2000-04-18 | Arco Chemical Technology, L.P. | Low resilience, low frequency molded polyurethane foam |
DE19903274A1 (de) | 1999-01-28 | 2000-08-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19913260C2 (de) * | 1999-03-24 | 2001-07-05 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
ID30172A (id) | 1999-02-11 | 2001-11-08 | Bayer Ag | Katalisator logam sianida ganda untuk memproduksi poliol polieter |
DE19905611A1 (de) | 1999-02-11 | 2000-08-17 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19906985A1 (de) | 1999-02-19 | 2000-08-31 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19918727A1 (de) | 1999-04-24 | 2000-10-26 | Bayer Ag | Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen |
PT1177239E (pt) | 1999-05-05 | 2005-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Catalisadores de cianetos bimetalicos usados para a producao de polieteres-poliois |
US6613714B2 (en) * | 1999-06-02 | 2003-09-02 | Basf Aktiengesellschaft | Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use |
US6800583B2 (en) * | 1999-06-02 | 2004-10-05 | Basf Aktiengesellschaft | Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use |
DE19928156A1 (de) | 1999-06-19 | 2000-12-28 | Bayer Ag | Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume |
DE19937114C2 (de) | 1999-08-06 | 2003-06-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19953546A1 (de) | 1999-11-08 | 2001-05-10 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE19958355A1 (de) | 1999-12-03 | 2001-06-07 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren |
CN1198685C (zh) * | 2000-04-20 | 2005-04-27 | 拜尔公司 | Dmc-催化剂的制备方法 |
AU2001255735A1 (en) | 2000-04-28 | 2001-11-12 | Synuthane International, Inc. | Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents |
DE10108485A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-05 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE10108484A1 (de) | 2001-02-22 | 2002-09-05 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen |
EP1381588A1 (de) * | 2001-04-06 | 2004-01-21 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von hydroxyalkylcarbonsäureestern |
DE10117273A1 (de) * | 2001-04-06 | 2002-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern |
US6833431B2 (en) * | 2001-05-02 | 2004-12-21 | Bayer Aktiengesellschaft | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
DE10122019A1 (de) * | 2001-05-07 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE10129287A1 (de) * | 2001-06-18 | 2002-12-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkylpolyakylenglykolcarbonsäureestern |
DE10138216A1 (de) | 2001-08-03 | 2003-02-20 | Bayer Ag | Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse |
EP1288244A1 (en) * | 2001-08-31 | 2003-03-05 | Asahi Glass Company, Limited | Double metal cyanide complex catalyst for ring opening polymerization of alkylene oxide and its production process |
DE10142746A1 (de) | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE10142747A1 (de) | 2001-08-31 | 2003-03-20 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6541673B1 (en) | 2001-11-30 | 2003-04-01 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for oxyalkylating phenolic compounds |
US20060281894A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Basf Corporation. | Method of forming polyetherols in the presence of aluminum phosphate catalysts |
US20060183882A1 (en) * | 2001-12-21 | 2006-08-17 | Dexheimer Edward M | Continuous process for preparation of polyether polyols |
US6777533B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-08-17 | Basf Corporation | Production of polyetherols using aluminum phosphonate catalysts |
US6919486B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-07-19 | Basf Corporation | Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts |
US7226988B1 (en) | 2001-12-21 | 2007-06-05 | Basf Corporation | Method of forming polyetherols in the presence of carboxy-modified aluminum-based catalysts |
US6696531B1 (en) * | 2003-02-18 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Process for preparing a polymer from 3,4-epoxy-1-butene |
US6797665B2 (en) | 2002-05-10 | 2004-09-28 | Bayer Antwerpen | Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols |
US6835801B2 (en) * | 2002-07-19 | 2004-12-28 | Bayer Antwerp, N.V. | Activated starter mixtures and the processes related thereto |
DE10235130A1 (de) * | 2002-08-01 | 2004-02-19 | Bayer Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
US6696383B1 (en) | 2002-09-20 | 2004-02-24 | Bayer Polymers Llc | Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto |
DE10246707A1 (de) * | 2002-10-07 | 2004-04-15 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen |
DE10246708A1 (de) * | 2002-10-07 | 2004-04-15 | Bayer Ag | Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen |
ES2393673T3 (es) * | 2002-11-22 | 2012-12-27 | Basf Se | Síntesis enzimática de acrilatos de poliol |
US20040197570A1 (en) * | 2003-04-02 | 2004-10-07 | Slack William E. | Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol |
US6884826B2 (en) * | 2003-06-09 | 2005-04-26 | Bayer Antwerp, N.V. | Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols |
JP4273876B2 (ja) * | 2003-08-25 | 2009-06-03 | 旭硝子株式会社 | ポリエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールおよびその製造方法 |
US7005552B2 (en) * | 2003-11-03 | 2006-02-28 | Bayer Materialscience Llc | Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates |
US20050101477A1 (en) * | 2003-11-07 | 2005-05-12 | George Combs | Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active dmc catalysts |
US20050281977A1 (en) * | 2004-01-23 | 2005-12-22 | Mashburn Larry E | Method of carpet construction |
US8470927B2 (en) | 2004-02-26 | 2013-06-25 | Bayer Materialscience Llc | Process for production of polymer polyols |
US20050209438A1 (en) * | 2004-03-19 | 2005-09-22 | Browne Edward P | Starter feed stream acidification in DMC-catalyzed process |
DE102004015986A1 (de) * | 2004-04-01 | 2005-10-20 | Bayer Materialscience Ag | Feuchtigkeitshärtende Prepolymere |
US20060058182A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-16 | Combs George G | Processes for the preparation of double metal cyanide (DMC) catalysts |
US20060229375A1 (en) * | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Yu-Ling Hsiao | Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate |
US20060281892A1 (en) * | 2005-06-14 | 2006-12-14 | Basf Corporation | Polyurethane products including aluminum phosphates |
CN1300216C (zh) * | 2005-06-22 | 2007-02-14 | 中国石化上海高桥石油化工公司 | 低不饱和度聚醚多元醇的制备方法 |
DE102006024025A1 (de) * | 2006-05-23 | 2007-11-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE102006049803A1 (de) * | 2006-10-23 | 2008-04-30 | Clariant International Limited | Hydroxyfunktionelle, copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung |
US20080132729A1 (en) | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Mcdaniel Kenneth G | Continuous process for the production of ethoxylates |
US20080132728A1 (en) | 2006-12-01 | 2008-06-05 | Mcdaniel Kenneth G | Continuous processes for the production of alkylphenol ethoxylates |
CN100415800C (zh) * | 2007-01-05 | 2008-09-03 | 南通汇科聚氨酯研发有限公司 | 环氧化物开环聚合用双金属氰化物催化剂 |
DE102007002555A1 (de) | 2007-01-17 | 2008-07-24 | Bayer Materialscience Ag | Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen |
DE102007005960A1 (de) | 2007-02-07 | 2008-08-14 | Bayer Materialscience Ag | Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit |
US20080255378A1 (en) | 2007-04-16 | 2008-10-16 | Bayer Materialscience Llc | High productivity process for non-phenolic ethoxylates |
US7473677B2 (en) | 2007-04-16 | 2009-01-06 | Bayer Materialscience Llc | High productivity process for alkylphenol ethoxylates |
DE102007038436A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
DE102007045230A1 (de) | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Clariant International Limited | Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen |
DE102008011683A1 (de) | 2008-02-28 | 2009-09-03 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
KR100941637B1 (ko) * | 2008-05-21 | 2010-02-11 | 에스케이씨 주식회사 | 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법 |
DE102008028555A1 (de) | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
IL200995A0 (en) | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
IL200997A0 (en) | 2008-10-01 | 2010-06-30 | Bayer Materialscience Ag | Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media |
DE102008051882A1 (de) | 2008-10-16 | 2010-04-29 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen |
DE102008052765A1 (de) | 2008-10-22 | 2010-04-29 | Bayer Materialscience Ag | Feuchtigkeitshärtende Polyisocyanatmischungen |
US20100324340A1 (en) | 2009-06-23 | 2010-12-23 | Bayer Materialscience Llc | Short chain polyether polyols prepared from ultra-low water-content starters via dmc catalysis |
DE102009031584A1 (de) | 2009-07-03 | 2011-01-05 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen |
DE102009042201A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-04-14 | Bayer Materialscience Ag | Silangruppenhaltige Polyether |
DE102009042190A1 (de) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Bayer Materialscience Ag | Silangruppenhaltige Reaktivverdünner |
DE102009043616A1 (de) | 2009-09-29 | 2011-03-31 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen |
MX2012003697A (es) | 2009-09-30 | 2012-04-19 | Basf Se | Polimeros alcoxilados. |
US20120244107A1 (en) | 2009-10-21 | 2012-09-27 | Bayer Materialscience Ag | Biodegradable hydrogel |
US8889322B2 (en) | 2009-11-03 | 2014-11-18 | Bayer Materialscience Ag | Photopolymer formulation having different writing comonomers |
PL2317511T3 (pl) | 2009-11-03 | 2012-08-31 | Bayer Materialscience Ag | Formulacje fotopolimerowe z nastawialnym mechanicznym modułem Guv |
WO2011067057A1 (de) | 2009-11-03 | 2011-06-09 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung eines holographischen films |
CN102656209A (zh) | 2009-12-09 | 2012-09-05 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 仲羟基脂肪酸及其衍生物的聚醚衍生物 |
WO2011085772A1 (en) | 2010-01-15 | 2011-07-21 | Basf Se | "process for the dmc-catalyzed preparation of polyols" |
WO2011089120A1 (de) | 2010-01-20 | 2011-07-28 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur aktivierung von doppelmetallcyanidkatalysatoren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
DE102010008410A1 (de) | 2010-02-18 | 2011-08-18 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2365019A1 (de) | 2010-03-13 | 2011-09-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US20110230581A1 (en) | 2010-03-17 | 2011-09-22 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content |
CA2794087A1 (en) | 2010-03-24 | 2011-09-29 | Christoph Guertler | Method for producing polyether carbonate polyols |
EP2372454A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-10-05 | Bayer MaterialScience AG | Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme |
US9115246B2 (en) | 2010-04-30 | 2015-08-25 | Basf Se | Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes |
JP5956979B2 (ja) | 2010-04-30 | 2016-07-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | ポリエーテルポリオール、ポリエーテルポリオールを製造するための方法、及びポリウレタンを製造するために、このポリエーテルポリオールを使用する方法 |
DE102010019504A1 (de) | 2010-05-06 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung |
PL2571922T3 (pl) | 2010-05-18 | 2014-11-28 | Bayer Ip Gmbh | Sposób wytwarzania polioli polieterowęglanowych |
CN103025792A (zh) | 2010-05-27 | 2013-04-03 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 一种生产含可交联甲硅烷基的聚氧化烯聚合物的方法 |
KR20130089642A (ko) | 2010-07-05 | 2013-08-12 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 폴리올 혼합물의 제조 방법 |
DE102010039090A1 (de) | 2010-08-09 | 2012-02-09 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen |
SG188244A1 (en) | 2010-08-20 | 2013-04-30 | Basf Se | Process for the preparation of polyetherester polyols |
EP2441788A1 (de) | 2010-10-14 | 2012-04-18 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
BR112013011286A2 (pt) | 2010-11-09 | 2016-11-01 | Basf Se | polieteréster poliol, processos para preparar um polieteréster poliol e para produzir materiais, e, uso de um polieteréster poliol |
EP2465890A1 (de) | 2010-12-17 | 2012-06-20 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere |
EP2655475A1 (de) | 2010-12-20 | 2013-10-30 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
BR112013015393A2 (pt) | 2010-12-20 | 2016-09-20 | Bayer Ip Gmbh | método para a preparação de poliéter polióis |
CN110713585A (zh) | 2011-03-28 | 2020-01-21 | 科思创德国股份有限公司 | 制造聚氨酯-软质泡沫材料的方法 |
EP2530101A1 (de) | 2011-06-01 | 2012-12-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
US9139691B2 (en) | 2011-06-30 | 2015-09-22 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Process for preparing high molecular weight polyether polyols |
ES2599073T3 (es) | 2011-07-04 | 2017-01-31 | Repsol, S.A. | Método continuo para la síntesis de polioles |
EP2548907A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2548906A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2548905A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
EP2548908A1 (de) | 2011-07-18 | 2013-01-23 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
BR112014001917A2 (pt) | 2011-07-26 | 2017-02-21 | Bayer Ip Gmbh | ésteres de lactato eterificados, processos para a sua produção e seu uso para melhorar o efeito de agentes para proteger plantas |
EP2604641A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen |
EP2604642A1 (de) | 2011-12-16 | 2013-06-19 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
PT2794710T (pt) | 2011-12-20 | 2018-11-22 | Adhesys Medical Gmbh | Pré-polímero funcional isocianato para um adesivo de tecido biodegradável |
EP2794711B1 (de) | 2011-12-20 | 2020-06-10 | Covestro Deutschland AG | Hydroxy-aminopolymere und verfahren zu deren herstellung |
DK2794798T3 (en) | 2011-12-20 | 2016-02-29 | Medical Adhesive Revolution Gmbh | HYDROXY AMINO POLYMER AND USE THEREOF IN POLY-UREA / POLYURETHAN-tissue adhesives |
EP2671893A1 (de) | 2012-06-06 | 2013-12-11 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren |
US9035105B2 (en) | 2012-07-20 | 2015-05-19 | Bayer Materialscience Llc | Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams |
EP2703426A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2703425A1 (de) | 2012-08-27 | 2014-03-05 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
DE102012218846A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
DE102012218848A1 (de) | 2012-10-16 | 2014-04-17 | Bayer Materialscience Ag | Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen |
EP2725044B1 (de) | 2012-10-24 | 2017-06-21 | Covestro Deutschland AG | Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume |
EP2730602A1 (de) | 2012-11-09 | 2014-05-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
MX2015005824A (es) | 2012-11-09 | 2015-09-24 | Bayer Materialscience Ag | Procedimiento para la produccion de polietercarbonatopolioles. |
US9562134B2 (en) | 2013-03-12 | 2017-02-07 | Covestro Llc | Catalyst for the production of polyols having lower amounts of high molecular weight tail |
US9051412B2 (en) | 2013-03-14 | 2015-06-09 | Bayer Materialscience Llc | Base-catalyzed, long chain, active polyethers from short chain DMC-catalyzed starters |
US8987396B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-03-24 | Bayer Materialscience Llc | Active polymer polyols and a process for their production |
RU2016100416A (ru) | 2013-06-13 | 2017-07-18 | Ковестро Дойчланд Аг | Полиэфиркарбонат-полиоксиметилен- блок- сополимеры |
RU2668974C2 (ru) | 2013-08-02 | 2018-10-05 | Ковестро Дойчланд Аг | Способ получения простых полиэфиркарбонатполиолов |
EP2845872A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten |
EP2845873A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen |
CN105473638B (zh) | 2013-09-05 | 2018-01-26 | 科思创德国股份公司 | 使用支化剂分子获得的较高官能的聚醚碳酸酯多元醇 |
EP2845871A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-11 | Bayer MaterialScience AG | Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen |
EP2851384A1 (de) | 2013-09-20 | 2015-03-25 | Bayer MaterialScience AG | Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung |
BR112016006429B1 (pt) * | 2013-09-27 | 2021-08-17 | Dow Global Technologies Llc | Processo para produzir polímeros poli(óxido de 1,2- butileno) e polímero poli(óxido de 1,2- butileno) |
EP2865700A1 (de) | 2013-10-23 | 2015-04-29 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
CN105683341A (zh) | 2013-10-29 | 2016-06-15 | 陶氏巴西东南工业有限公司 | 一种润滑剂组合物以及润滑机械装置的方法 |
EP2876121A1 (de) | 2013-11-22 | 2015-05-27 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen |
WO2015078801A1 (de) | 2013-11-27 | 2015-06-04 | Bayer Materialscience Ag | Mischungen von polyethercarbonatpolyolen und polyetherpolyolen zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
EP2886572A1 (de) | 2013-12-17 | 2015-06-24 | Bayer MaterialScience AG | Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
ES2834987T5 (es) | 2013-12-18 | 2024-04-09 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Procedimiento para el procesamiento de polioles de poliéter alcalinos |
EP2894180A1 (en) | 2014-01-08 | 2015-07-15 | Bayer MaterialScience AG | Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol |
EP2910585B1 (de) | 2014-02-21 | 2018-07-04 | Covestro Deutschland AG | Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern |
CN103910865B (zh) * | 2014-03-27 | 2017-02-01 | 上海应用技术学院 | 含有小分子聚醚多元醇的双金属氰化物催化剂及制备方法 |
WO2015155094A1 (de) | 2014-04-07 | 2015-10-15 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-blockcopolymeren |
WO2015162125A1 (de) | 2014-04-24 | 2015-10-29 | Bayer Material Science Ag | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
WO2016046110A1 (de) | 2014-09-23 | 2016-03-31 | Covestro Deutschland Ag | Feuchtigkeitshärtende polyethercarbonate enthaltend alkoxysilyl-gruppen |
EP3023447A1 (de) | 2014-11-18 | 2016-05-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
EP3050907A1 (de) | 2015-01-28 | 2016-08-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen |
US20160244549A1 (en) | 2015-02-25 | 2016-08-25 | Bayer Materialscience Llc | Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom |
JP2018506633A (ja) | 2015-02-27 | 2018-03-08 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag | 色安定性ポリウレタンフォームの製造のためのポリエーテルカーボネートポリオールの使用 |
EP3067376A1 (de) | 2015-03-11 | 2016-09-14 | Evonik Degussa GmbH | Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen |
EP3098250A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3098252A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3098251A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-11-30 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen |
DE102015108232A1 (de) | 2015-05-26 | 2016-12-01 | Franken Systems Gmbh | Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen |
DE102015110841A1 (de) | 2015-07-06 | 2017-01-12 | Franken Systems Gmbh | Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung |
US10457775B2 (en) | 2015-08-26 | 2019-10-29 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols |
WO2017085201A1 (de) | 2015-11-19 | 2017-05-26 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
SG11201804635PA (en) | 2015-12-09 | 2018-07-30 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyethercarbonate polyols |
EP3178858A1 (de) | 2015-12-09 | 2017-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3219741A1 (de) | 2016-03-18 | 2017-09-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
US9994506B2 (en) | 2016-04-20 | 2018-06-12 | Covestro Llc | Process for transitioning reactors from base-catalyzed polyol production to DMC-catalyzed polyol production |
SG11201809538TA (en) | 2016-05-13 | 2018-11-29 | Covestro Deutschland Ag | Method for the preparation of polyoxyalkylene polyols |
EP3260483A1 (de) | 2016-06-22 | 2017-12-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
US10119223B2 (en) | 2016-07-15 | 2018-11-06 | Covestro Llc | Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol |
US10258953B2 (en) | 2016-08-05 | 2019-04-16 | Covestro Llc | Systems and processes for producing polyether polyols |
CN109790275B (zh) | 2016-10-12 | 2022-03-15 | 科思创德国股份有限公司 | 制备含多重键的预聚物作为弹性体前体的方法 |
WO2018069348A1 (de) | 2016-10-12 | 2018-04-19 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von elastomeren |
EP3330308A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride |
EP3330307A1 (de) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
EP3336137A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat |
EP3336130A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen |
EP3336115A1 (de) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes |
EP3385295A1 (de) | 2017-04-05 | 2018-10-10 | Covestro Deutschland AG | Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung |
EP3409704A1 (de) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3424967A1 (de) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen |
EP3461852A1 (de) | 2017-09-28 | 2019-04-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe |
EP3473658A1 (de) | 2017-10-18 | 2019-04-24 | Covestro Deutschland AG | Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside |
CN111201264A (zh) | 2017-10-18 | 2020-05-26 | 科思创德国股份有限公司 | 二嵌段共聚物及其作为表面活性剂的用途 |
US20190119444A1 (en) | 2017-10-25 | 2019-04-25 | Covestro Llc | Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols |
EP3489278A1 (de) | 2017-11-23 | 2019-05-29 | Covestro Deutschland AG | Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode |
EP3502162A1 (de) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen |
US20190185399A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-20 | Oriental Union Chemical Corp. | High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same |
US11919844B2 (en) | 2017-12-19 | 2024-03-05 | Oriental Union Chemical Corp. | Method for fabricating polyols |
US11602740B2 (en) | 2017-12-19 | 2023-03-14 | Oriental Union Chemical Corp. | High-activity double-metal-cyanide catalyst |
EP3527606A1 (de) | 2018-02-16 | 2019-08-21 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3533815A1 (de) | 2018-02-28 | 2019-09-04 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
MX2020009312A (es) * | 2018-03-07 | 2020-10-07 | P2 Science Inc | Derivados de polieter, usos, y metodos para hacer los mismos. |
EP3536727A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-11 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
WO2019170590A1 (de) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3543268A1 (de) | 2018-03-22 | 2019-09-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen |
US20210002412A1 (en) | 2018-03-22 | 2021-01-07 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method for producing polyurethane soft foams with high bulk density |
EP3549969A1 (de) | 2018-04-06 | 2019-10-09 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3567067A1 (de) | 2018-05-08 | 2019-11-13 | Covestro Deutschland AG | Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator |
EP3587469A1 (de) | 2018-06-22 | 2020-01-01 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyol |
EP3597690A1 (de) | 2018-07-19 | 2020-01-22 | Covestro Deutschland AG | Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung |
EP3604320A1 (de) | 2018-08-01 | 2020-02-05 | Covestro Deutschland AG | Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung |
EP3608348A1 (de) | 2018-08-07 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers |
EP3608018A1 (de) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
EP3617248A1 (de) | 2018-08-30 | 2020-03-04 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen |
RU2677659C1 (ru) * | 2018-09-03 | 2019-01-18 | Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" | Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида |
EP3643730A1 (de) | 2018-10-26 | 2020-04-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren |
EP3656797A1 (de) | 2018-11-22 | 2020-05-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren |
EP3670571A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers |
EP3670557A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols |
EP3670568A1 (de) | 2018-12-21 | 2020-06-24 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyesters |
EP3683251A1 (de) | 2019-01-15 | 2020-07-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von diol |
EP3931230A1 (de) | 2019-02-28 | 2022-01-05 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen |
EP3741788A1 (de) | 2019-05-24 | 2020-11-25 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen |
EP3747927A1 (de) | 2019-06-05 | 2020-12-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen |
WO2020249433A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-17 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3750940A1 (de) | 2019-06-11 | 2020-12-16 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3760663A1 (de) | 2019-07-05 | 2021-01-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen |
EP3763768A1 (de) | 2019-07-12 | 2021-01-13 | Covestro Deutschland AG | Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung |
EP3771724A1 (de) | 2019-07-31 | 2021-02-03 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
WO2021018753A1 (de) | 2019-07-31 | 2021-02-04 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3831867A1 (de) | 2019-12-04 | 2021-06-09 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
WO2021110691A1 (de) | 2019-12-04 | 2021-06-10 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3838963A1 (de) | 2019-12-17 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
EP3838964A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3838938A1 (de) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
WO2021148272A1 (de) | 2020-01-21 | 2021-07-29 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
EP4106917A2 (de) | 2020-02-22 | 2022-12-28 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
CA3168719A1 (en) | 2020-03-05 | 2021-09-10 | Patrick Foley | Cosmetic compositions comprising polyether polymers |
EP3878885A1 (de) | 2020-03-10 | 2021-09-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3882297A1 (de) | 2020-03-17 | 2021-09-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3885390A1 (de) | 2020-03-25 | 2021-09-29 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines etheresterols |
EP3889204A1 (de) | 2020-04-02 | 2021-10-06 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols |
EP3892660A1 (de) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP3916055A1 (de) | 2020-05-26 | 2021-12-01 | Covestro Deutschland AG | Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole |
EP3922660A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3922659A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
EP3922661A1 (de) | 2020-06-12 | 2021-12-15 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
EP3960783A1 (de) | 2020-09-01 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung |
EP3988600A1 (de) | 2020-10-20 | 2022-04-27 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen |
WO2022096390A1 (de) | 2020-11-06 | 2022-05-12 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches |
WO2022189318A1 (de) | 2021-03-12 | 2022-09-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten |
US11866543B2 (en) | 2021-05-06 | 2024-01-09 | Covestro Llc | Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers |
EP4089127A1 (en) | 2021-05-12 | 2022-11-16 | Covestro Deutschland AG | Cast polyurethane elastomers and production thereof |
WO2022258570A1 (de) | 2021-06-10 | 2022-12-15 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren |
EP4101873A1 (de) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | Covestro Deutschland AG | Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
EP4151669A1 (de) | 2021-09-15 | 2023-03-22 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen |
WO2023057328A1 (de) | 2021-10-07 | 2023-04-13 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen |
US11952454B2 (en) | 2021-10-18 | 2024-04-09 | Covestro Llc | Processes and production plants for producing polymer polyols |
US20230147479A1 (en) | 2021-11-05 | 2023-05-11 | Covestro Llc | Processes and production plants for producing polyols |
EP4194476A1 (de) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen |
WO2023104708A1 (en) | 2021-12-08 | 2023-06-15 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance |
EP4219579A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
EP4219576A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen |
WO2023144058A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-03 | Covestro Deutschland Ag | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten |
EP4219578A1 (de) | 2022-01-28 | 2023-08-02 | Covestro Deutschland AG | Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen |
EP4273185A1 (en) | 2022-05-04 | 2023-11-08 | PCC Rokita SA | Method for the manufacture of a polyether diol product |
EP4279534A1 (en) | 2022-05-20 | 2023-11-22 | PCC ROKITA Spolka Akcyjna | A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam |
EP4302874A1 (de) | 2022-07-04 | 2024-01-10 | Covestro Deutschland AG | Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3278458A (en) * | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3278457A (en) * | 1963-02-14 | 1966-10-11 | Gen Tire & Rubber Co | Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound |
US3427256A (en) * | 1963-02-14 | 1969-02-11 | Gen Tire & Rubber Co | Double metal cyanide complex compounds |
GB1063525A (en) * | 1963-02-14 | 1967-03-30 | Gen Tire & Rubber Co | Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom |
DE1770548A1 (de) * | 1967-06-02 | 1972-02-10 | Gen Tire & Rubber Co | Polyester und ihre Herstellung |
US3900518A (en) * | 1967-10-20 | 1975-08-19 | Gen Tire & Rubber Co | Hydroxyl or thiol terminated telomeric ethers |
US3829505A (en) * | 1970-02-24 | 1974-08-13 | Gen Tire & Rubber Co | Polyethers and method for making the same |
US3941849A (en) * | 1972-07-07 | 1976-03-02 | The General Tire & Rubber Company | Polyethers and method for making the same |
AU552988B2 (en) * | 1982-03-31 | 1986-06-26 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this |
JP2995568B2 (ja) * | 1989-05-09 | 1999-12-27 | 旭硝子株式会社 | ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法 |
JP3097854B2 (ja) * | 1989-05-12 | 2000-10-10 | 旭硝子株式会社 | ポリウレタン類の製造方法 |
US5158922A (en) * | 1992-02-04 | 1992-10-27 | Arco Chemical Technology, L.P. | Process for preparing metal cyanide complex catalyst |
CA2138063C (en) * | 1993-12-23 | 2007-02-20 | Bi Le-Khac | Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis |
US5482908A (en) * | 1994-09-08 | 1996-01-09 | Arco Chemical Technology, L.P. | Highly active double metal cyanide catalysts |
-
1995
- 1995-08-22 US US08/517,780 patent/US5545601A/en not_active Expired - Lifetime
-
1996
- 1996-05-16 US US08/648,649 patent/US5637673A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-15 JP JP20276796A patent/JP4043061B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-05 AU AU61920/96A patent/AU698686B2/en not_active Ceased
- 1996-08-14 DE DE69626906T patent/DE69626906T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-14 ES ES96305945T patent/ES2194956T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-14 AT AT96305945T patent/ATE235527T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-08-14 DK DK96305945T patent/DK0761708T3/da active
- 1996-08-14 EP EP96305945A patent/EP0761708B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-20 BR BR9603474A patent/BR9603474A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-08-20 CA CA002183695A patent/CA2183695C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-21 MX MX9603549A patent/MX9603549A/es unknown
- 1996-08-21 SG SG1996010505A patent/SG54360A1/en unknown
- 1996-08-21 ZA ZA9607100A patent/ZA967100B/xx unknown
- 1996-08-21 RO RO96-01689A patent/RO117100B1/ro unknown
- 1996-08-22 CN CN96119923A patent/CN1080277C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-22 AR ARP960104077A patent/AR003329A1/es unknown
- 1996-08-22 HU HU9602308A patent/HU221060B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-08-22 KR KR1019960034796A patent/KR100460001B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-03 MX MXPA00004282A patent/MXPA00004282A/es not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105170183A (zh) * | 2015-09-16 | 2015-12-23 | 天津工业大学 | 一种羊毛纤维金属配合物光催化剂及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0761708A3 (en) | 1997-12-03 |
EP0761708B1 (en) | 2003-03-26 |
KR100460001B1 (ko) | 2005-04-13 |
JP4043061B2 (ja) | 2008-02-06 |
US5545601A (en) | 1996-08-13 |
AU6192096A (en) | 1997-02-27 |
MX9603549A (es) | 1997-03-29 |
CN1145373A (zh) | 1997-03-19 |
AR003329A1 (es) | 1998-07-08 |
CA2183695C (en) | 2008-10-28 |
MXPA00004282A (es) | 2004-10-29 |
JPH0959373A (ja) | 1997-03-04 |
ATE235527T1 (de) | 2003-04-15 |
HUP9602308A2 (en) | 1997-05-28 |
SG54360A1 (en) | 1998-11-16 |
CA2183695A1 (en) | 1997-02-23 |
CN1080277C (zh) | 2002-03-06 |
ES2194956T3 (es) | 2003-12-01 |
ZA967100B (en) | 1998-06-25 |
KR970010829A (ko) | 1997-03-27 |
BR9603474A (pt) | 1998-05-12 |
DE69626906T2 (de) | 2003-11-06 |
EP0761708A2 (en) | 1997-03-12 |
DE69626906D1 (de) | 2003-04-30 |
HU9602308D0 (en) | 1996-10-28 |
US5637673A (en) | 1997-06-10 |
HU221060B1 (hu) | 2002-07-29 |
HUP9602308A3 (en) | 1998-04-28 |
AU698686B2 (en) | 1998-11-05 |
DK0761708T3 (da) | 2003-07-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RO117100B1 (ro) | Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dimetalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu de polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator | |
US5693584A (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
US5627122A (en) | Highly active double metal cyanide complex catalysts | |
CA2590326C (en) | Highly active double metal cyanide complex catalysts | |
EP0894108B1 (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
US9605111B2 (en) | Process for preparing highly active double metal cyanide catalysts and their use in the synthesis of polyether polyols | |
MXPA96002959A (en) | Highly active double metal cyanide complex catalysts | |
RO112815B1 (ro) | Catalizator pentru polimerizarea epoxizilor pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinere si utilizare a acestuia | |
RO117798B1 (ro) | Catalizator solid, complex, pe baza de cianuri dublu metalice, procedeu pentru obtinerea acestuia si procedeu pentru polimerizare epoxidica utilizand acest catalizator | |
RO111742B1 (ro) | Catalizator solid complex pe baza de cianuri dimetalice si procedeu de obtinerea si de utilizare a acestuia la polimerizarea epoxizilor | |
JP2002506088A (ja) | ポリエーテルポリオールを製造するための改良された複金属シアン化物触媒 | |
CA2252398C (en) | Highly active double metal cyanide catalysts | |
MXPA00008727A (en) | Improved double metal cyanide catalysts for producing polyether polyols | |
KR20080092658A (ko) | 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 |