HU221060B1 - Poliéter-tartalmú, javított kettős fém-cianid-katalizátorok és eljárás ezek előállítására, valamint eljárás ezek jelenlétében epoxid polimerek előállítására - Google Patents

Poliéter-tartalmú, javított kettős fém-cianid-katalizátorok és eljárás ezek előállítására, valamint eljárás ezek jelenlétében epoxid polimerek előállítására Download PDF

Info

Publication number
HU221060B1
HU221060B1 HU9602308A HUP9602308A HU221060B1 HU 221060 B1 HU221060 B1 HU 221060B1 HU 9602308 A HU9602308 A HU 9602308A HU P9602308 A HUP9602308 A HU P9602308A HU 221060 B1 HU221060 B1 HU 221060B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
catalyst
metal cyanide
complexing agent
polyether
double metal
Prior art date
Application number
HU9602308A
Other languages
English (en)
Inventor
Bi Le-Khac
Original Assignee
Arco Chemical Technology, L.P.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Arco Chemical Technology, L.P. filed Critical Arco Chemical Technology, L.P.
Publication of HU9602308D0 publication Critical patent/HU9602308D0/hu
Publication of HUP9602308A2 publication Critical patent/HUP9602308A2/hu
Publication of HUP9602308A3 publication Critical patent/HUP9602308A3/hu
Publication of HU221060B1 publication Critical patent/HU221060B1/hu

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B01J31/2226—Anionic ligands, i.e. the overall ligand carries at least one formal negative charge
    • B01J31/223—At least two oxygen atoms present in one at least bidentate or bridging ligand
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B01J27/26—Cyanides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/068—Polyalkylene glycols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/10—Polymerisation reactions involving at least dual use catalysts, e.g. for both oligomerisation and polymerisation
    • B01J2231/14—Other (co) polymerisation, e.g. of lactides or epoxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/20—Complexes comprising metals of Group II (IIA or IIB) as the central metal
    • B01J2531/26—Zinc
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/845—Cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Description

A találmány epoxidok polimerizációjánál használható kettős fém-cianid (KFC) katalizátorokra vonatkozik. Nevezetesen, a találmány olyan KFC katalizátorokra vonatkozik, melyek nagy aktivitásúak, és amelyekkel csak nagyon kis mértékben telítetlen poliolok állíthatók elő, még viszonylag magas epoxidpolimerizációs hőmérsékleteken is.
A kettős fém-cianid komplexek az epoxidpolimerizációs reakció jól ismert katalizátorai. Ezeken az aktív katalizátorokon olyan poliéter-poliolok keletkeznek, melyek telitetlensége a hasonló, báziskatalizált (KOH) reakciókban előállított poliolokkal összehasonlítva alacsony. A katalizátorok sokféle polimertermék előállításánál alkalmazhatók, többek között poliéterek, poliészterek és poli(éter-észter) típusú poliolok előállítására. A poliolokat poliuretánbevonatokban, elasztomerekben, tömítőanyagokban, habokban és ragasztóanyagokban lehet felhasználni.
A KFC katalizátorokat általában úgy állítják elő, hogy fémsók és fém-cianid-sók vizes oldatait reagáltatva KFC vegyületcsapadékot állítanak elő. A katalizátorkészítési folyamatban egy kis molekulatömegű komplexképző hatóanyagot, általában egy étert, vagy egy alkoholt is alkalmaznak. A komplexképző hatóanyagra a kedvező katalitikus aktivitás kialakításához van szükség. Tipikus KFC katalizátorok előállítását ismertetik például a következő szabadalmi leírások: US 3 427 256,3 829 505 és 5 158 922.
Az EP-A-0 700 949 számú szabadalmi leírásban nagy aktivitású KFC katalizátorokat ismertetnek, melyekben a kis molekulatömegű szerves komplexképző hatóanyag mellett körülbelül 5-80 tömeg% közötti mennyiségben egy körülbelül 500-nál nagyobb molekulatömegű poliéter is van.
Kiváló eredményeket értek el, ha a KFC katalizátor poliéterkomponenseként egy poli(oxi-propilén)-poliolt használtak. Az ismert KFC katalizátorokkal összehasonlítva, a poliétertartalmú KFC katalizátorok kiváló aktivitásúak és az alkalmazásukkal előállított poliéterpoliolok telitetlensége igen kicsi. További előny, hogy az EP-A-0 700 949 számú szabadalmi leírásban ismertetett poliétertartalmú KFC katalizátorokat könnyebb eltávolítani az epoxidpolimerizációt követően a polioltermékekből.
A fentiekben említett poliétertartalmú KFC katalizátorok igen értékesek, mivel alkalmazásukkal kismértékben telítetlen poliéter-poliolok állíthatók elő, továbbá, mivel ezek elég aktívak ahhoz, hogy nagyon alacsony koncentrációkban lehessen őket alkalmazni. Az alacsony koncentráció gyakran szükségtelenné teszi a katalizátor eltávolítását a poliolból. Még ennél is nagyobb aktivitású katalizátorokra van szükség, hogy a katalizátor alkalmazott mennyiségét tovább lehessen csökkenteni.
A poliétertartalmú KFC katalizátorok (és a KFC katalizátorok általában) egyik ma ismert hátrányos vonása, hogy a polioltelítetlenség növeli az epoxidpolimerizációs hőmérsékletet. Azokban a poliolokban tehát, melyeket magasabb reakcióhőmérsékleteken állítanak elő (általában, hogy magasabb legyen a reakciósebesség) inkább fordul elő nagyobb mértékű telítetlenség.
A telítetlenséget ezért, melyre az epoxidpolimerizációs hőmérséklet érzékenyen növekszik, előnyösen alacsony értékre vagy nullára kell visszaszorítani.
Egy előnyös katalizátoron olyan poliéter-poliolok képződnek, melyek telitetlensége csekély, de elég aktív ahhoz, hogy nagyon kis koncentrációkban lehessen őket alkalmazni, előnyösen olyan koncentrációkban, melyek mellett szükségtelenné válik a katalizátor kinyerése a poliolból. Különösen előnyös lenne az a katalizátor, mely igen kis telítetlenségű poliéter-poliolok előállítására alkalmas az epoxidpolimerizációs hőmérsékletek széles tartományában.
Jelen találmány egy szilárd, kettős fém-cianid (KFC) katalizátorra vonatkozik, amely epoxidpolimerizációs reakciókban alkalmazható. A katalizátor egy KFC vegyületet, egy szerves, komplexképző hatóanyagot és 5-80 tömeg% mennyiségben egy poliéter-poliolt tartalmaz. A poliéter-poliol hidroxilcsoportjainak egy része, vagy az összes hidroxilcsoport tercier hidroxilcsoport. Vonatkozik továbbá a találmány egy katalizátorkészítési eljárásra és egy epoxidpolimerek előállítására szolgáló eljárásra, a katalizátorok alkalmazásával.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy azok a KFC katalizátorok, melyekben tercier hidroxilcsoportot tartalmazó poliol van, kitűnő aktivitásúak. A találmány szerinti katalizátorok továbbá alkalmazhatók igen kis mértékben telítetlen poliolok előállítására, viszonylag nagy epoxidpolimerizációs hőmérsékleteken is. Mivel a telítetlenség kialakulása viszonylag kevéssé érzékeny a reakcióhőmérsékletre, a katalizátor alkalmas kiváló minőségű poliéter-poliol-termék hatékony előállítására.
Az 1. ábrán a propilén-oxid-fogyást ábrázoltuk a polimerizációs reakcióidő függvényében egy találmány szerinti katalizátorkészítményt alkalmazva (lásd 6. példa) 100 ppm katalizátorkoncentráció mellett, 105 °C-os reakcióhőmérsékleten.
A találmány szerinti alkalmas kettős fém-cianid vegyületek egy vízoldható fémsó és egy vízoldható fémcianid-só reakciójának termékei. A vízoldható fémsó előnyösen az
M(X)n általános képlettel adható meg, mely általános képletben M jelentése lehet Zn(II), Fe(II), Ni(II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(III), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II) és Cr(III); és X jelentése egy anion. Még előnyösebben M jelentése Zn(II), Fe(II), Co(II) és Ni(II). Az általános képletben X jelentése előnyösen egy, a következők közül megválasztott anion lehet: halogenid, hidroxid, szulfát, karbonát, cianid, oxalát, tiocianát, izocianát, izotiocianát, karboxilát és nitrátcsoport. Az n értéke 1 -3 lehet egyértékű anionok esetében, és 1-3/m többértékű anionoknál, ahol az m és n értékének együtt kell megfelelni M vegyérték állapotának. A korlátozás szándéka nélkül az alkalmas fémsókra a következőket említjük meg: cink-klorid, cink-bromid, cink-acetát, cink-acetonil-acetát, cink-benzoát, cink-nitrát, vas(II)-szulfát, vas(II)bromid, kobalt(II)-klorid, kobalt(II)-tiocianát, nikkel(II)-formiát, nikkel(II)-nitrát és az ezekhez hasonló vegyületek és ezek keverékei.
HU 221 060 Β1
A találmány szerinti kettős fém-cianid vegyületek előállításánál alkalmazható vízoldható fém-cianid-sók általános képlete előnyösen (Y)aM’(CN)„(A)c melyben M’ jelentése lehet Fe(II), Fe(III), Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir(III), Ni(II), Rh(III), Ru(II), V(IV) és V(V). Előnyösebben M’ jelentése lehet Co(II), Co(III), Fe(II), Fe(III), Cr(III), Ir(III) és Ni(II). A vízoldható fém-cianid-só ezek közül az elemek közül egyet vagy többet tartalmazhat. Az általános képletben Y jelentése alkálifémion vagy alkáliföldfémion. A anion, mely lehet halogenid, hidroxid, szulfát, karbonát, cianid, oxalát, tiocianát, izocianát, izotiocianát, karboxilát és nitrát. Az a és b egész számot jelent, melynek értéke 1 vagy annál nagyobb; az a, b és c értékének összegeként megadható töltésmennyiség egyensúlyban kell legyen az M’ töltéssel. A korlátozás szándéka nélkül az alkalmas vízoldható fém-cianid-sókra megemlítjük a következőket: kálium-hexaciano-kobaltát(III), kálium-hexaciano-ferrát(II), kálium-hexacianoferrát(III), kalcium-hexaciano-kobaltát(III), lítium-hexaciano-iridát(III) és az ezekhez hasonló vegyületek.
A találmány szerint alkalmazható kettős fém-cianid vegyületekre példaként megemlítjük a cink-hexacianokobaltát(III)-at, a cink-hexaciano-ferrát(III)-at, a cink-hexaciano-ferrát(II)-t, a nikkel(II)-hexaciano-ferrát(II)-t, a kobalt(II)-hexaciano-kobaltát(III)-at és a hasonló vegyületeket. Az alkalmas kettős fém-cianid vegyületekre további példákat sorolnak fel az US 5 158 922 számú szabadalom leírásában, melynek tanításait jelen találmányi leíráshoz tartozónak tekintjük.
A találmány szerinti szilárd KFC katalizátorok egy szerves komplexképző hatóanyagot tartalmaznak. Általában a komplexképző hatóanyagnak viszonylag vízoldhatónak kell lenni. Az alkalmas komplexképző hatóanyagok a technika állása szerint általánosan ismertek és ismertetésre kerültek például az US 5 158 922 számú szabadalom leírásában. A komplexképző hatóanyag vagy a katalizátorkészítés során, vagy közvetlenül a katalizátor kicsapódását követően adagolható. Általában fölös mennyiségű komplexképző hatóanyagot alkalmazunk. Az előnyös komplexképző hatóanyagok vízoldható, heteroatomot tartalmazó, szerves vegyületek, melyek képesek a kettős fém-cianid vegyülettel komplexet képezni. A korlátozás szándéka nélkül az alkalmas komplexképző hatóanyagokra példaként megemlítjük az alkoholokat, az aldehideket, a ketonokat, az étereket, az észtereket, az amidokaζ a karbamidokat, a nitrileket, a szulfidokat és ezek keverékeit. Előnyös komplexképző hatóanyagok a vízoldható alifás alkoholok. Az alkohol lehet például etanol, izopropil-alkohol, n-butil-alkohol, izobutil-alkohol, szek-butil-alkohol és terc-butil-alkohol. A legelőnyösebb a terc-butil-alkohol.
A találmány szerinti szilárd KFC katalizátor 5-80 tömeg% közötti mennyiségben poliéter-poliolt tartalmaz. A poliéter-poliol hidroxilcsoportjainak egy része vagy összes hidroxilcsoportja tercier hidroxilcsoport. Az előnyös katalizátorok körülbelül 10-70 tömeg% közötti mennyiségben tartalmaznak poliéter-poliolt; a legelőnyösebbek azok a katalizátorok, melyek körülbelül
15-60 tömeg% közötti mennyiségben tartalmaznak poliéter-poliolt. Legalább körülbelül 5 tömeg% poliéter-poliol-tartalomra van szükség ahhoz, hogy a katalizátor aktivitása szignifikáns mértékben javuljon azzal a katalizátorral összehasonlítva, melyet poliéter-poliol alkalmazása nélkül állítottunk elő. Azok a katalizátorok, amelyek több mint körülbelül 80 tömeg% poliéter-poliolt tartalmaznak, általában nem aktívabbak és ezek kinyerése nehézkes, mivel többnyire ragadós paszta formájúak és nem porszerű, szilárd anyagok.
A találmány szerinti katalizátorok előállításánál alkalmazható poliéter-poliolok legalább bizonyos mennyiségű tercier hidroxilcsoportot tartalmaznak. Az előnyös poliéter-poliolok legalább körülbelül 5% tercier hidroxilcsoportot, a még előnyösebb poliolok legalább körülbelül 20% tercier hidroxilcsoportot tartalmaznak.
A katalizátorokban alkalmazott poliolok bármilyen alkalmas eljárással előállíthatok. Alkalmazhatók olyan poliéter-poliolok, melyeket gyűrűs éterek (epoxidok, oxetánok, tetrahidrofúránok) gyűrűnyitásos polimerizáltatásával állítanak elő. A poliolokat tetszőleges katalitikus eljárással (sav, bázis és koordinációs katalízissel) elő lehet állítani. A tercier hidroxilcsoportokat könnyen elő lehet állítani egy olyan gyűrűs éter monomer alkalmazásával, mely gyűrűs éternek α-szénatomja teljesen szubsztituált. A tercier hidroxilcsoportok kialakításánál jól alkalmazható gyűrűs éterekre példaként megemlítjük az izobutilén-oxidot, az 1,1,2-trimetilén-oxidot, az 1,1,2,2-tetrametil-etilén-oxidot, a 2,2-dimetil-oxetánt, a diizobutilén-oxidot, az α-metil-sztirol-oxidot és a hasonló vegyületeket. Például egy találmány szerinti katalizátorok előállításánál használható poliéter-poliolt oly módon állítunk elő, hogy egy kettős fém-cianid katalizátor alkalmazásával poli(oxi-propilén)-poliolt készítünk, majd izobutilén-oxidot adunk hozzá, hogy az a poliolhoz kapcsolódva az elsőrendű és másodrendű hidroxilcsoportok egy részét vagy az összest tercier hidroxilcsoporttá alakítsa.
Az alkalmas poliéter-poliolok körébe tartoznak azok, melyekben a tercier hidroxilcsoportokat egy lakton monomer bevezetésével alakítottuk ki, mely lakton monomerben a lakton oxigénhez képest a-helyzetben lévő szénatom teljesen helyettesített. A találmány szerint alkalmas poliolok előállításánál például poli(oxipropilén)-poliolt reagáltatunk egy s,s-dimetil-ekaprolaktonnal, mely a poliolhoz kapcsolódva olyan terméket hoz létre, melyben a hidroxilcsoportok legalább egy része tercier hidroxilcsoport.
A katalizátorok előállításánál előnyösen alkalmazható poliéter-poliolok átlagos hidroxilcsoportértékűsége körülbelül 2-8 szám szerinti átlagos molekulatömege körülbelül 200-10 000 közötti (még előnyösebben körülbelül 500-5000). Legelőnyösebbek a poliéter-diolok és -triolok, melyek átlagos molekulatömege körülbelül 1000-4000 közötti.
Különösen előnyös poliéter-poliolok a poli(oxi-propilén)-diolok és -triolok, melyekhez körülbelül 1-5 izobutilén-oxid-egységet kapcsoltunk. Ezek a poliolok előnyösen legalább körülbelül 20% tercier hidroxilcsoportot tartalmaznak.
HU 221 060 Β1
A kettős fém-cianid katalizátorban szükség van egy szerves komplexképző hatóanyagra, valamint egy poliéter-poliolra. A poliéter-poliol jelenléte a katalizátorban a szemes komplexképző hatóanyag mellett növeli a katalizátor aktivitását, összehasonlítva annak a hasonló katalizátor készítménynek az aktivitásával, melyet poliéter-poliol nélkül állítottunk elő. Szerves komplexképző hatóanyagra ugyancsak szükség van: az a katalizátor, melyet poliéter-poliol jelenlétében készítettünk, de szerves komplexképző hatóanyag, például terc-butilalkohol nélkül, nem polimerizálja az epoxidokat.
Meglepetéssel tapasztaltuk, hogy a tercier hidroxilcsoportot tartalmazó poliéter-poliolok alkalmazása tovább javítja a katalizátort, azokkal a katalizátorokkal összehasonlítva, melyeket szerves komplexképző hatóanyag és tercier hidroxilcsoportot nem tartalmazó poliéter-poliol alkalmazásával állítottunk elő. A találmány szerinti katalizátorok aktivitása az epoxidpolimerizációs reakcióban nagy, és alkalmasak csak kismértékben telítetlen poliolok előállítására, még viszonylag magas epoxidpolimerizációs hőmérsékleteken is.
Amint azt az 1. táblázat adatai mutatják, a találmány szerinti katalizátorok epoxidpolimerizációs aktivitása kitűnő, legalább olyan jó vagy jobb, mint a tercier hidroxilcsoportokat nem tartalmazó poliolokkal előállított katalizátoroké. A találmány szerinti katalizátorok további előnyös vonása, hogy az előállított polioltermékek csak kismértékben telítetlenek, még viszonylag magas epoxidpolimerizációs hőmérsékletek alkalmazása mellett is. Vesd össze az 1. és 2. példa adatait a 9. és 10. összehasonlító példa adataival. A példák jól mutatják, hogy az epoxidpolimerizációs hőmérséklet 150 °C-ra emelése csak kismértékű hatással volt a poliol telítetlenségére, amennyiben a találmány szerinti katalizátort alkalmaztuk.
Jelen találmány a katalizátor-előállítási eljárására is vonatkozik. Az eljárás lényegében a szilárd KFC katalizátor készítése szerves komplexképző hatóanyag és tercier hidroxilcsoportokat tartalmazó poliéter-poliol jelenlétében. Egy fémsó (fölös mennyiségű) vizes oldatát és egy fém-cianid-só vizes oldatát a szerves komplexképző hatóanyag és a poliéter-poliol jelenlétében reagáltatjuk. A poliéter-poliolt olyan mennyiségben alkalmazzuk, hogy szilárd KFC katalizátor képződjön, melynek poliéter-poliol-tartalma 5-80 tömeg% közötti.
Egy jellegzetes eljárásnál egy fémsó, például cinkklorid, és egy fém-cianid-só (például kálium-hexaciano-kobaltát) vizes oldatait először egy szerves komplexképző hatóanyag (például terc-butil-alkohol) jelenlétében reagáltatjuk, és hatékony kevertetéssel katalizátorszuszpenziót készítünk. A fémsót fölös mennyiségben alkalmazzuk. A katalizátorszuszpenzió a fémsó és a fém-cianid-só reakciótermékét tartalmazza, mely a kettős fém-cianid vegyület. Jelen van továbbá a fölös mennyiségben alkalmazott fémsó, víz és szerves komplexképző hatóanyag; mindegyik bizonyos mértékben beépül a katalizátor szerkezetébe.
A szerves komplexképző hatóanyag jelen lehet az egyik vizes sóoldatban vagy mindkettőben, vagy hozzáadható a katalizátorszuszpenzióhoz közvetlenül a KFC vegyület kicsapódását követően. Általában előnyös, ha a komplexképző hatóanyagot valamelyik vizes oldattal vagy mindkettővel előzetesen a reaktánsok egyesítése előtt összekeverjük. Ha ehelyett a komplexképző hatóanyagot a katalizátorcsapadékhoz adjuk, a reakcióelegyet hatékonyan kevertetni kell egy homogenizálásra alkalmas berendezéssel vagy egy nagy nyíróerőt alkalmazó keverővei, hogy a katalizátor legaktívabb formája képződjék.
A fentiekben ismertetett eljárással előállított katalizátorszuszpenziót egyesítjük a tercier hidroxilcsoportokat tartalmazó poliéter-poliollal. Hogy elkerüljük a reakcióelegy besűrűsödését vagy koagulációját, előnyösen az elegyet kis nyíróerő alkalmazása mellett kevertetjük. A poliétertartalmú katalizátort ezt követően általában elkülönítjük a katalizátorszuszpenziótól bármilyen alkalmas módszerrel, például szűréssel, centrifúgálással, dekantálással vagy egyéb módon.
Az elkülönített, poliétertartalmú, szilárd katalizátort előnyösen további szerves komplexképző hatóanyagot tartalmazó vizes oldattal mossuk. A mosást általában úgy hajtjuk végre, hogy a katalizátort a szerves komplexképző hatóanyag vizes oldatában újraszuszpendáljuk, majd a katalizátorelkülönítési lépést megismételjük. A mosási lépésben eltávolítjuk azokat a szennyezőanyagokat, melyek - amennyiben nem kerülnének eltávolításra - a katalizátort inaktívvá tehetnék. Előnyösen a szerves komplexképző hatóanyag alkalmazott mennyisége a vizes oldatban körülbelül 40-70 tömeg% közötti. Ugyancsak előnyös, ha a szerves komplexképző hatóanyag vizes oldata valamennyi poliéter-poliolt is tartalmaz. A mosóoldatban a poliéter-poliol előnyös mennyisége körülbelül 0,5-8 tömeg% közötti.
Noha egyetlen mosási lépés is elegendő lehet, általában előnyös a katalizátort egynél több alkalommal kimosni. Az egymást követő mosási lépésekben az első mosást ismételhetjük. Előnyösen az első mosást követő mosási lépés nem vizes közegű, azaz a mosófolyadék csak a szerves komplexképző hatóanyagot tartalmazza, vagy a szerves komplexképző hatóanyag és a poliéterpoliol keverékét. Mosás után a katalizátort előnyösen általában vákuum alkalmazásával tömegállandóságig szárítjuk.
A találmány tárgya továbbá epoxidpolimerizációs eljárás is. Az eljárás során a találmány szerinti kettős fém-cianid katalizátor jelenlétében epoxidot polimerizáltatunk. Az előnyös epoxidok az etilén-oxid, a propilén-oxid, a butén-oxidok, a sztirol-oxid és a hasonló vegyületek vagy ezek keverékei. Az eljárás alkalmazható statisztikus eloszlású (random) vagy blokk-kopolimerek előállítására. Az epoxidpolimer lehet például egy poliéter-poliol, melyet epoxidpolimerizáltatással állítunk elő egy hidroxilcsoportot tartalmazó iniciátor jelenlétében.
A találmány szerinti eljárással más típusú epoxidpolimereket is elő lehet állítani oly módon, hogy a KFC vegyület jelenlétében az epoxidok kopolimerizálódó más monomereket is alkalmazunk. A találmány szerinti katalizátorok alkalmazásával bármilyen, az ismert KFC katalizátorokkal készíthető, technika állása szerint ismert
HU 221 060 Β1 kopolimert elő lehet állítani. Például az epoxidok kopolimerizáltathatók oxetánokkal (az US 3 278 457 és 3 404 109 számú szabadalmak tanítása szerint) poliéterekké, vagy anhidridekkel (az US 5 145 883 és 3 538 043 számú szabadalmak tanítása szerint) poliészter- vagy poli(éter-észter)-poliolokká. A poliéter-, poliészter- és poli(éter-észter)-poliolok előállítását kettős fém-cianid katalizátorok alkalmazásával részletesen ismertetik például a következő szabadalmakban és közleményben: US 5 223 583, 5 145 883, 4 472 560, 3 941 849, 3 900 518, 3 538 043, 3 404109, 3 278 458, 3 278 457 és J. L. Schuchardt és S. D. Harper, SPI Proceedings, 32. Annual Polyurethane Tech./Market. Conf., 360 (1989). A KFC katalizátorok alkalmazásával történő poliolszintézisre vonatkozó említett amerikai egyesült államokbeli szabadalmak tanításait teljes teijedelmükben jelen szabadalmi leíráshoz tartozónak tekintjük.
A találmány szerinti katalizátorokkal előállított poliéter-poliolok átlagos hidroxilcsoport-értékűsége előnyösen körülbelül 2-8, még előnyösebben körülbelül 2-6, legelőnyösebben körülbelül 2-3. A poliolok átlagos, szám szerinti molekulatömege előnyösen körülbelül 500-50 000. Előnyösebben körülbelül 1000-12 000, legelőnyösebben pedig körülbelül 2000-8000.
A találmány részletesebb bemutatására szolgálnak a következő példák. A szakterületen járatos szakemberek bizonyára számos eljárásváltozatot ismerhetnek fel, de természetesen ezek is jelen találmány oltalmi körébe tartoznak.
A) példa terc-Butil-alkoholt és izobutilén-oxiddal lezárt,
4000 molekulatömegű poli(oxi-propilén)-diolt tartalmazó szilárd KFC katalizátor előállítása
Egy főzőpohárban 8 g kálium-hexaciano-kobaltátból és 140 ml ionmentes vízből oldatot készítünk (1. oldat). Egy másik főzőpohárban 25 g cink-kloridból és 40 ml ionmentes vízből oldatot készítünk (2. oldat). Egy harmadik főzőpohár tartalmazza a 3. oldatot: ez 200 ml ionmentes víz, 2 ml terc-butil-alkohol és 8 g Polyol W keveréke. A Polyol W előállítása kettős fémcianid katalízissel előállított 4000-es molekulatömegű poli(oxi-propilén)-diolból (Polyol X) történt oly módon, hogy hozzá hidroxilcsoportonként 1-5 egyenértéknyi izobutilén-oxidot kapcsoltunk ugyanannak a KFC katalizátornak az alkalmazásával.
Az 1. és 2. oldatot homogenizálóberendezés alkalmazásával összekeveijük. A cink-hexaciano-kobaltátkeverékhez azonnal hozzáadunk 200 ml össztérfogatú, 50-50 térfogatrész terc-butil-alkoholt és ionmentes vizet tartalmazó keveréket, és a terméket 10 percen át homogenizáljuk.
A vizes cink-hexaciano-kobaltát-szuszpenzióhoz hozzáadjuk a 3. oldatot (a poliol/víz/terc-butil-alkohol elegyet), és a terméket mágneses keverővei 2 percen át kevertetjük. A keveréket egy 5 pm-es szűrőn át nyomás alkalmazásával leszűijük, és a szilárd anyagot ily módon elkülönítjük.
A szilárd szűrőpogácsát 140 ml terc-butil-alkohol és 60 ml ionmentesvíz elegyével felszuszpendáljuk, és a keveréket 10 percen át homogenizáljuk. Az oldathoz hozzáadunk 200 ml ionmentes vizet, és további 2 g Polyol W-t, a keveréket mágneses keverővei 2 percen át kevertetjük és a fentiekben ismertetett eljárással leszűrjük.
A szilárd szűrőpogácsát 200 ml terc-butil-alkohollal felszuszpendáljuk és 10 percen át homogenizáljuk. 1 g Polyol W-t adunk hozzá, és a keveréket mágneses keverővei 2 percen át kevertetjük, majd leszűrjük. A kapott szilárd katalizátort vákuum alkalmazásával, 50 °C-on tömegállandóságig szárítjuk. Körülbelül 10 g száraz, porszerű katalizátort kapunk. A katalizátor elemanalízise termogravimetriás és tömegspektroszkópiai analízise a következőket mutatja: poliol=18 tömeg%; terc-butil-alkohol=9 tömeg%; kobalt=9,5 tömeg%; cink=20,l tömeg%.
A fentiekben ismertetett katalizátort az 1. és 2. példa szerinti (lásd 1. táblázat) poliéter-poliolok előállítására alkalmazzuk.
Hasonló eljárást alkalmazva további katalizátorokat készítünk, melyek 23 vagy 50 tömeg% Polyol W-t tartalmaznak. Ezeket a katalizátorokat a 3-8. példáknál alkalmazzuk (lásd 1. táblázat).
A 9-10. összehasonlító példákban egy A) példa szerint előállított összehasonlító katalizátort alkalmazunk. Az összehasonlító katalizátor előállításához az eljáráson annyit módosítottunk, hogy a Polyol W helyett Polyol X-et alkalmazunk (egy KFC katalízissel előállított 4000-es molekulatömegű poli(oxi-propilén)-diol). A kapott katalizátor 34 tömeg% Polyol X-et tartalmaz.
B) példa
Epoxidpolimerizáció: a reakciósebesség vizsgálata Az eljárás általános ismertetése
Egy 1 1 térfogatú kevert reaktorba betöltőnk 70 g 700-as móltömegű poli(oxi-propilén)-triol kiinduló anyagot, és 0,057 g polioltartalmú cink-hexaciano-kobaltát katalizátort (a katalizátor koncentrációja a végső poliolban 100 ppm). A keveréket kevertetés közben 105 °C-ra melegítjük, és a nyomnyi mennyiségű vizet tartalmazó triói kiindulási anyagból vákuum alkalmazásával a vizet kiűzzük. A reaktornyomást 4 kPa (30 Hgmm) vákuumra állítjuk be, és egy adagban betáplálunk 10-11 g propilén-oxidot. A reaktomyomás változását ezt követően gondosan nyomon követjük. További propilén-oxidot mindaddig nem táplálunk be, amíg a reaktorban egy gyorsuló nyomásesés nem lép fel; a nyomásesés jelzi, hogy a katalizátor aktiválódott. Amennyiben a katalizátor aktiválódásáról meggyőződtünk, a propilén-oxid fennmaradó 490 g-nyi hányadát is fokozatosan betáplálhatjuk a reaktorba, miközben a reaktomyomást körülbelül 68 kPa értéken tartjuk. Miután a propilén-oxid-betáplálást befejeztük, a keveréket mindaddig 105 °C-on tartjuk, amíg nyomásállandóságot érünk el. A maradék el nem reagált monomert ezután vákuum alatt kihajtjuk a polioltermékből és a poliolt lehűtjük, majd kinyerjük.
A reakciósebesség meghatározásához a grammokban kifejezett PO-fogyást a percben kifejezett reak5
HU 221 060 Β1 cióidő függvényében ábrázoljuk (lásd 1. ábra). A reakciósebességet g PO/min egységekben úgy határozzuk meg, hogy mérjük a meredekséget a görbe legmeredekebb pontjánál. A görbéhez húzott horizontális alapvonal meghosszabbításának és az érintőnek a metszés- 5 pontja megadja az indukciós időt (percben), melyre ahhoz van szükség, hogy a katalizátor aktiválódjon.
A mért reakciósebességeket az 1. táblázatban adjuk meg.
Amikor a propilén-oxid-polimerizáció sebességének meghatározására fenti eljárást alkalmaztuk, úgy találtuk, hogy a találmány szerinti katalizátorok általában a propilén-oxidot több mint körülbelül 10 g/minos sebességgel polimerizálják 100 ppm katalizátor jelenlétében, 105 °C-on (lásd 1. ábra). A találmány szerinti katalizátorok (melyekben tercier hidroxilcsoportot tartalmazó poliéter-poliol van) epoxidpolimerizálási sebessége általában ugyanígy nagyobb, mint a hasonló, de tercier hidroxilcsoportokat nem tartalmazó poliéter-poliolok jelenlétében előállított kata- 20 lizátorok polimerizálási sebessége. Ezt az eljárást 6000-es molekulatömegű poliéter-triolok (6K-T) előállítására használjuk 700-as móltömegű poli(oxi-propilén)-triol kiindulási anyagot használva (1. táblázat, lásd 1., 3. és 6. példákat, valamint 9. összehasonlító 25 példa).
C) példa
Poliéter-poliol-szintézis: 8000-es móltömegű poli(oxipropilén)-diol (8K-D)
Egy 1 1 térfogatú kevert reaktorba betöltünk 77 g 1000 móltömegű poli(oxi-propilén)-diol kiindulási anyagot és 0,015 g (25 ppm) cink-hexaciano-kobaltát katalizátort. A keveréket kevertetjük és 105 °C-ra melegítjük, majd a diói kiindulási anyagban lévő víznyomokat 0,5 órás evakuálással eltávolítjuk. A víz eltávolítása után 10 a reakcióhőmérsékletet 145 °C-ra emeljük. 12 g propilén-oxidot táplálunk a reaktorba, kezdetben körülbelül 4 kPa 30 Hgmm vákuum alatt, és a reaktomyomást folyamatosan ellenőrizzük. További propilén-oxid-betáplálásra mindaddig nem kerül sor, amíg a reaktorban a nyo15 másesés fel nem gyorsul. A nyomásesés mutatja, hogy a katalizátor aktiválódott. Miután a katalizátor aktiválódásáról meggyőződtünk, a maradék 512 g propilén-oxidot fokozatosan körülbelül 4 óra alatt betápláljuk. Miután a propilén-oxid-betáplálást befejeztük, az elegy hőmérsékletét nyomásállandóságig 145 °C-on tartjuk. A polioltermékből az el nem reagált monomermaradékot vákuum alkalmazásával 60 °C-on kihajtjuk (lásd 2., 4., 5.,
7. és 8. példák és 10. összehasonlító példa).
A megelőző példák csupán a találmány bemutatására szolgáltak. A találmány oltalmi körét az igénypontokban határozzuk meg.
1. táblázat
Poliétertartalmú kettős fém-cianid katalizátorok és a katalizátorok alkalmazásával előállított poliolok
Poliol a katalizátorban Az epoxidpolimerizáció körülményei A tennék poliol jellemzői
Kísérlet száma A poliol típusa Mennyiség (tömeg%) Hőmérséklet (°C) Katalizátor- koncentráció (ppm) Sebesség (g PO/min) Az előállított poliol Telítetlenség (mekv./g) Mw/Mn
1. W 18 105 100 22,7 6K-T 0,0046 1,20
2. W 18 150 25 - 8K-D 0,0074 1,16
1 3· W 50 105 100 21,7 6K-T 0,0047 1,19
4. W 50 120 25 - 8K-D 0,0065 1,41
1 5· W 50 130 25 - 8K-D 0,0076 1,22
1 6· W 23 105 100 29,4 6K-T 0,043 1,15
7. W 23 145 25 - 8K-D 0,0068 1,07
8. W 23 145 10 - 8K-D 0,0072 1,15
I C9. X 34 105 100 17,9 6K-T 0,0039 -
CIO. X 34 150 25 - 8K-D 0,0114 1,45
Poliolok:
W =4000 móltömegű izobutilén-oxiddal (IBO) reagáltatott poli(PO)-diol;
X =4000 móltömegű poli(PO)-diol;
6K-T =6000 móltömegű poli(oxi-propilén)-triol;
8K-D =8000 móltömegű poli(oxi-propilén)-diol;

Claims (16)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Epoxid polimerizálására alkalmazható szilárd, kettős fém-cianid (KFC) katalizátor, amely (a) egy kettős fém-cianid vegyületet;
    0)) egy szerves komplexképző hatóanyagot; és (c) 5-80 tömeg% közötti mennyiségben egy poliéter-poliolt tartalmaz, mely poliéter-poliolban a hidroxilcsoportok egy része vagy az összes hidroxilcsoport tercier hidroxilcsoport.
  2. 2. Az 1. igénypont szerinti katalizátor, amelyben a kettős fém-cianid vegyület egy cink-hexaciano-kobaltát.
  3. 3. Az 1. igénypont szerinti katalizátor, amelyben a szerves komplexképző hatóanyag egy vízoldható, alifás alkohol, mely etanol, izopropil-alkohol, n-butil-alkohol, izobutil-alkohol, szek-butil-alkohol és terc-butil-alkohol közül megválasztott.
  4. 4. A 3. igénypont szerinti katalizátor, amelyben a szerves komplexképző hatóanyag terc-butil-alkohol.
  5. 5. Az 1. igénypont szerinti katalizátor, amelyben a poliéter-poliol egy izobutilén-oxiddal lezárt poli(oxipropilén)-poliol, amelynek szám szerinti átlagos molekulatömege 200-10 000.
  6. 6. Eljárás epoxid polimerizálására alkalmazható szilárd kettős fém-cianid (KFC) katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy egy szilárd, kettős fém-cianid (KFC) katalizátort állítunk elő egy szerves komplexképző hatóanyag és egy tercier hidroxilcsoportokat tartalmazó poliéter-poliol jelenlétében, ahol a kettős fémcianid katalizátor 5-80 tömeg% poliéter-poliolt tartalmaz.
  7. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kettős fém-cianid katalizátor cink-hexaciano-kobaltát.
  8. 8. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves komplexképző hatóanyag vízoldható, alifás alkohol, mely etanol, izopropil-alkohol, n-butilalkohol, izobutil-alkohol, szek-butil-alkohol és terc-butil-alkohol közül megválasztott.
  9. 9. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves komplexképző hatóanyag terc-butil-alkohol.
  10. 10. A 6. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliéter-poliol egy izobutilén-oxiddal lezárt poli(oxi-propilén)-poliol, melynek szám szerinti átlagos molekulatömege 200-10 000.
  11. 11. Eljárás epoxid polimerizálására alkalmas szilárd, kettős fém-cianid (KFC) katalizátor előállítására, azzal jellemezve, hogy (a) egy fölöslegben alkalmazott fémsó vizes oldatát és egy fém-cianid-só vizes oldatát egy szerves komplexképző hatóanyag jelenlétében hatékony kevertetés közben reagáltatjuk, és katalizátorszuszpenziót állítunk elő;
    (b) a katalizátorszuszpenziót tercier hidroxilcsoportokat tartalmazó poliéter-poliollal egyesítjük;
    (c) a poliétertartalmú szilárd katalizátort a szuszpenzióból izoláljuk;
    (d) a poliétertartalmú szilárd katalizátort további, szerves komplexképző hatóanyagot tartalmazó vizes oldattal mossuk; és (e) az 5-80 tömeg% mennyiségben poliéter-poliolt tartalmazó szilárd KFC katalizátort kinyeijük.
  12. 12. A II. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a kettős fém-cianid katalizátor cink-hexaciano-kobaltát.
  13. 13. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a szerves komplexképző hatóanyag terc-butilalkohol.
  14. 14. A 11. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a poliéter-poliol egy izobutilén-oxiddal lezárt poli(oxi-propilén)-poliol, melynek szám szerinti átlagos molekulatömege 200-10 000.
  15. 15. Eljárás epoxidpolimerek előállítására, azzal jellemezve, hogy egy epoxidot az 1. igénypont szerinti katalizátor jelenlétében polimerizálunk.
  16. 16. A 15. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az epoxidot egy hidroxilcsoport-tartalmú iniciátor jelenlétében poliéter-poliollá polimerizáljuk.
HU9602308A 1995-08-22 1996-08-22 Poliéter-tartalmú, javított kettős fém-cianid-katalizátorok és eljárás ezek előállítására, valamint eljárás ezek jelenlétében epoxid polimerek előállítására HU221060B1 (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/517,780 US5545601A (en) 1995-08-22 1995-08-22 Polyether-containing double metal cyanide catalysts

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9602308D0 HU9602308D0 (en) 1996-10-28
HUP9602308A2 HUP9602308A2 (en) 1997-05-28
HUP9602308A3 HUP9602308A3 (en) 1998-04-28
HU221060B1 true HU221060B1 (hu) 2002-07-29

Family

ID=24061203

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9602308A HU221060B1 (hu) 1995-08-22 1996-08-22 Poliéter-tartalmú, javított kettős fém-cianid-katalizátorok és eljárás ezek előállítására, valamint eljárás ezek jelenlétében epoxid polimerek előállítására

Country Status (18)

Country Link
US (2) US5545601A (hu)
EP (1) EP0761708B1 (hu)
JP (1) JP4043061B2 (hu)
KR (1) KR100460001B1 (hu)
CN (1) CN1080277C (hu)
AR (1) AR003329A1 (hu)
AT (1) ATE235527T1 (hu)
AU (1) AU698686B2 (hu)
BR (1) BR9603474A (hu)
CA (1) CA2183695C (hu)
DE (1) DE69626906T2 (hu)
DK (1) DK0761708T3 (hu)
ES (1) ES2194956T3 (hu)
HU (1) HU221060B1 (hu)
MX (2) MX9603549A (hu)
RO (1) RO117100B1 (hu)
SG (1) SG54360A1 (hu)
ZA (1) ZA967100B (hu)

Families Citing this family (292)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5670601A (en) * 1995-06-15 1997-09-23 Arco Chemical Technology, L.P. Polyurethane elastomers having improved green strength and demold time and polyoxyalkylene polyols suitable for their preparation
US5700847A (en) * 1995-12-04 1997-12-23 Arco Chemical Technology, L.P. Molded polyurethane foam with enhanced physical properties
US5627120A (en) * 1996-04-19 1997-05-06 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5708118A (en) * 1996-10-11 1998-01-13 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5723563A (en) * 1996-10-11 1998-03-03 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5691441A (en) * 1996-10-11 1997-11-25 Arco Chemical Technology, L.P. Spandex elastomers
US5714428A (en) * 1996-10-16 1998-02-03 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing functionalized polymers
US5786514A (en) * 1996-12-18 1998-07-28 Arco Chemical Technology, L.P. Process for alkoxylating carbonyl-functionalized phenols using double metal cyanide catalysts
US5783513A (en) * 1997-03-13 1998-07-21 Arco Chemical Technology, L.P. Process for making double metal cyanide catalysts
US5891818A (en) * 1997-07-31 1999-04-06 Arco Chemical Technology, L.P. Cyanide complex catalyst manufacturing process
US5854386A (en) * 1997-08-25 1998-12-29 Arco Chemical Technology, L.P. Stabilizers for polymer polyols
DE19842382A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE59808655D1 (de) * 1997-10-13 2003-07-10 Bayer Ag Kristalline doppelmetallcyanid-katalysatoren für die herstellung von polyetherpolyolen
DE19757574A1 (de) * 1997-12-23 1999-06-24 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6624286B2 (en) 1997-10-13 2003-09-23 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts containing polyester for preparing polyether polyols
DE19810269A1 (de) * 1998-03-10 2000-05-11 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19745120A1 (de) * 1997-10-13 1999-04-15 Bayer Ag Verbesserte Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19834573A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US5952261A (en) * 1998-03-20 1999-09-14 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts modified with Group IIA compounds
US6066683A (en) * 1998-04-03 2000-05-23 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
US6008263A (en) * 1998-04-03 1999-12-28 Lyondell Chemical Worldwide, Inc. Molded and slab polyurethane foam prepared from double metal cyanide complex-catalyzed polyoxyalkylene polyols and polyols suitable for the preparation thereof
DE19817676A1 (de) 1998-04-21 1999-10-28 Bayer Ag Verfahren zur aufarbeitungsfreien Herstellung langkettiger Polyetherpolyole
CN1080590C (zh) * 1998-04-29 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种双金属氰化物催化剂及其制备方法
CN1080589C (zh) * 1998-04-29 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 双金属氰化物催化剂及其制备方法
US6063897A (en) * 1998-05-05 2000-05-16 Arco Chemical Technology, L.P. Acid-treated double metal cyanide complex catalysts
US6013596A (en) * 1998-05-18 2000-01-11 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide catalysts containing cyclic, bidentate complexing agents
US6028230A (en) * 1998-06-05 2000-02-22 Arco Chemical Technology, L.P. Epoxide polymerization process
US6051680A (en) * 1998-06-08 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Silylated double metal cyanide complex catalysts
CN1080588C (zh) * 1998-06-19 2002-03-13 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种双金属氰化物催化剂的简易制备方法
US6022903A (en) * 1998-07-09 2000-02-08 Arco Chemical Technology L.P. Permanent gas blown microcellular polyurethane elastomers
JP4207388B2 (ja) * 1998-07-10 2009-01-14 旭硝子株式会社 アルキレンオキシド開環重合用触媒、その製造方法およびその用途
DE19834572A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19842383A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6051622A (en) * 1998-09-17 2000-04-18 Arco Chemical Technology, L.P. Low resilience, low frequency molded polyurethane foam
DE19903274A1 (de) 1999-01-28 2000-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19913260C2 (de) * 1999-03-24 2001-07-05 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
ATE362951T1 (de) 1999-02-11 2007-06-15 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-katalysatoren für die herstellung von polyetherpolyolen
DE19905611A1 (de) 1999-02-11 2000-08-17 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19906985A1 (de) 1999-02-19 2000-08-31 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19918727A1 (de) 1999-04-24 2000-10-26 Bayer Ag Langkettige Polyetherpolyole mit hohem Anteil primärer OH-Gruppen
JP2002544304A (ja) 1999-05-05 2002-12-24 バイエル アクチェンゲゼルシャフト ポリエーテルポリオールを製造するための複金属シアン化物触媒
US6800583B2 (en) 1999-06-02 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Suspension of multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
US6613714B2 (en) 1999-06-02 2003-09-02 Basf Aktiengesellschaft Multimetal cyanide compounds, their preparation and their use
DE19928156A1 (de) 1999-06-19 2000-12-28 Bayer Ag Aus Polyetherpolyolen hergestellte Polyurethan-Weichschäume
DE19937114C2 (de) 1999-08-06 2003-06-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19953546A1 (de) 1999-11-08 2001-05-10 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE19958355A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren
WO2001080994A1 (de) * 2000-04-20 2001-11-01 Bayer Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von dmc-katalysatoren
AU2001255735A1 (en) 2000-04-28 2001-11-12 Synuthane International, Inc. Double metal cyanide catalysts containing polyglycol ether complexing agents
DE10108484A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstelung von Polyetherpolyolen
DE10108485A1 (de) 2001-02-22 2002-09-05 Bayer Ag Verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20040133036A1 (en) * 2001-04-06 2004-07-08 Michael Zirstein Method for producing hydroxyalkyl carboxylic acid esters
DE10117273A1 (de) * 2001-04-06 2002-10-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylcarbonsäureestern
US6833431B2 (en) * 2001-05-02 2004-12-21 Bayer Aktiengesellschaft Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
DE10122019A1 (de) * 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10129287A1 (de) * 2001-06-18 2002-12-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Alkylpolyakylenglykolcarbonsäureestern
DE10138216A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse
EP1288244A1 (en) 2001-08-31 2003-03-05 Asahi Glass Company, Limited Double metal cyanide complex catalyst for ring opening polymerization of alkylene oxide and its production process
DE10142747A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10142746A1 (de) 2001-08-31 2003-03-20 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6541673B1 (en) 2001-11-30 2003-04-01 Arco Chemical Technology, L.P. Process for oxyalkylating phenolic compounds
US6919486B2 (en) * 2001-12-21 2005-07-19 Basf Corporation Polyetherols produced using aluminium phosphonate catalysts
US20060281894A1 (en) * 2005-06-13 2006-12-14 Basf Corporation. Method of forming polyetherols in the presence of aluminum phosphate catalysts
US20060183882A1 (en) * 2001-12-21 2006-08-17 Dexheimer Edward M Continuous process for preparation of polyether polyols
US7226988B1 (en) 2001-12-21 2007-06-05 Basf Corporation Method of forming polyetherols in the presence of carboxy-modified aluminum-based catalysts
US6777533B2 (en) * 2001-12-21 2004-08-17 Basf Corporation Production of polyetherols using aluminum phosphonate catalysts
US6696531B1 (en) * 2003-02-18 2004-02-24 Bayer Polymers Llc Process for preparing a polymer from 3,4-epoxy-1-butene
US6797665B2 (en) 2002-05-10 2004-09-28 Bayer Antwerpen Double-metal cyanide catalysts for preparing polyether polyols
US6835801B2 (en) * 2002-07-19 2004-12-28 Bayer Antwerp, N.V. Activated starter mixtures and the processes related thereto
DE10235130A1 (de) * 2002-08-01 2004-02-19 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
US6696383B1 (en) 2002-09-20 2004-02-24 Bayer Polymers Llc Double-metal cyanide catalysts which can be used to prepare polyols and the processes related thereto
DE10246708A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
DE10246707A1 (de) * 2002-10-07 2004-04-15 Bayer Ag Zweikomponenten-Systeme für die Herstellung elastischer Beschichtungen
CA2506422A1 (en) * 2002-11-22 2004-06-10 Basf Aktiengesellschaft Enzymatic synthesis of polyol acrylates
US20040197570A1 (en) * 2003-04-02 2004-10-07 Slack William E. Prepolymers of allophanate-modified MDI and polyoxypropylene polyol
US6884826B2 (en) * 2003-06-09 2005-04-26 Bayer Antwerp, N.V. Process for preparing double metal cyanide catalyzed polyols
JP4273876B2 (ja) * 2003-08-25 2009-06-03 旭硝子株式会社 ポリエーテルモノオールまたはポリエーテルポリオールおよびその製造方法
US7005552B2 (en) 2003-11-03 2006-02-28 Bayer Materialscience Llc Single reactor synthesis of KOH-capped polyols based on DMC-synthesized intermediates
US20050101477A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 George Combs Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active dmc catalysts
US20050281977A1 (en) * 2004-01-23 2005-12-22 Mashburn Larry E Method of carpet construction
US8470927B2 (en) 2004-02-26 2013-06-25 Bayer Materialscience Llc Process for production of polymer polyols
US20050209438A1 (en) * 2004-03-19 2005-09-22 Browne Edward P Starter feed stream acidification in DMC-catalyzed process
DE102004015986A1 (de) * 2004-04-01 2005-10-20 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Prepolymere
US20060058182A1 (en) * 2004-09-13 2006-03-16 Combs George G Processes for the preparation of double metal cyanide (DMC) catalysts
US20060229375A1 (en) * 2005-04-06 2006-10-12 Yu-Ling Hsiao Polyurethane foams made with alkoxylated vegetable oil hydroxylate
US20060281892A1 (en) * 2005-06-14 2006-12-14 Basf Corporation Polyurethane products including aluminum phosphates
CN1300216C (zh) * 2005-06-22 2007-02-14 中国石化上海高桥石油化工公司 低不饱和度聚醚多元醇的制备方法
DE102006024025A1 (de) * 2006-05-23 2007-11-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102006049803A1 (de) * 2006-10-23 2008-04-30 Clariant International Limited Hydroxyfunktionelle, copolymerisierbare Polyalkylenglykol-Makromonomere, deren Herstellung und Verwendung
US20080132728A1 (en) 2006-12-01 2008-06-05 Mcdaniel Kenneth G Continuous processes for the production of alkylphenol ethoxylates
US20080132729A1 (en) 2006-12-01 2008-06-05 Mcdaniel Kenneth G Continuous process for the production of ethoxylates
CN100415800C (zh) * 2007-01-05 2008-09-03 南通汇科聚氨酯研发有限公司 环氧化物开环聚合用双金属氰化物催化剂
DE102007002555A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Bayer Materialscience Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102007005960A1 (de) 2007-02-07 2008-08-14 Bayer Materialscience Ag Ruß-gefüllte Polyurethane mit hoher Dielektrizitätskonstante und Durchschlagsfestigkeit
US20080255378A1 (en) 2007-04-16 2008-10-16 Bayer Materialscience Llc High productivity process for non-phenolic ethoxylates
US7473677B2 (en) 2007-04-16 2009-01-06 Bayer Materialscience Llc High productivity process for alkylphenol ethoxylates
DE102007038436A1 (de) * 2007-08-16 2009-02-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
DE102007045230A1 (de) 2007-09-21 2009-04-09 Clariant International Limited Polycarboxylatether als Dispergiermittel für anorganische Pigmentformulierungen
DE102008011683A1 (de) 2008-02-28 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
KR100941637B1 (ko) * 2008-05-21 2010-02-11 에스케이씨 주식회사 반응성이 제어된, 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 및이의 제조방법
DE102008028555A1 (de) 2008-06-16 2009-12-17 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyolen
IL200997A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Special polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
IL200995A0 (en) 2008-10-01 2010-06-30 Bayer Materialscience Ag Polyether-based polyurethane formulations for the production of holographic media
DE102008051882A1 (de) 2008-10-16 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetheresterpolyolen
DE102008052765A1 (de) 2008-10-22 2010-04-29 Bayer Materialscience Ag Feuchtigkeitshärtende Polyisocyanatmischungen
US20100324340A1 (en) 2009-06-23 2010-12-23 Bayer Materialscience Llc Short chain polyether polyols prepared from ultra-low water-content starters via dmc catalysis
DE102009031584A1 (de) 2009-07-03 2011-01-05 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen
DE102009042190A1 (de) 2009-09-18 2011-03-24 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Reaktivverdünner
DE102009042201A1 (de) 2009-09-18 2011-04-14 Bayer Materialscience Ag Silangruppenhaltige Polyether
DE102009043616A1 (de) 2009-09-29 2011-03-31 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von aminogruppenhaltigen Polyolen
BR112012007190A2 (pt) 2009-09-30 2016-03-29 Basf Se processo para a preparação de polímeros alcoxilados, polímero alcoxilado, processo para preparar poliuretanos, poliuretanos, reagente tensoativo, e, formulação detergente
EP2490728A1 (de) 2009-10-21 2012-08-29 Bayer Materialscience AG Bioabbaubares hydrogel
PL2317511T3 (pl) 2009-11-03 2012-08-31 Bayer Materialscience Ag Formulacje fotopolimerowe z nastawialnym mechanicznym modułem Guv
EP2497085B1 (de) 2009-11-03 2014-02-12 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung eines holographischen films
US8889322B2 (en) 2009-11-03 2014-11-18 Bayer Materialscience Ag Photopolymer formulation having different writing comonomers
EP2510043A1 (en) 2009-12-09 2012-10-17 Dow Global Technologies LLC Polyether derivatives of secondary hydroxy fatty acids and derivatives thereof
SG181448A1 (en) 2010-01-15 2012-08-30 Basf Se "process for the dmc-catalyzed preparation of polyols"
US8933192B2 (en) 2010-01-20 2015-01-13 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for the activation of double metal cyanide catalysts for the preparation of polyether carbonate polyols
DE102010008410A1 (de) 2010-02-18 2011-08-18 Bayer MaterialScience AG, 51373 Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2365019A1 (de) 2010-03-13 2011-09-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
US20110230581A1 (en) 2010-03-17 2011-09-22 Bayer Materialscience Llc Process for the production of polyether polyols with a high ethylene oxide content
US9382417B2 (en) 2010-03-24 2016-07-05 Covestro Deutschland Ag Process for the preparation of polyether carbonate polyols
EP2372454A1 (de) 2010-03-29 2011-10-05 Bayer MaterialScience AG Photopolymer-Formulierung zur Herstellung sichtbarer Hologramme
US9115246B2 (en) 2010-04-30 2015-08-25 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
SG185102A1 (en) 2010-04-30 2012-12-28 Basf Se Polyether polyols, process for preparing polyether polyols and their use for producing polyurethanes
DE102010019504A1 (de) 2010-05-06 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Polyisocyanatprepolymere und deren Verwendung
KR101902018B1 (ko) 2010-05-18 2018-09-27 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 폴리에테르 카르보네이트 폴리올의 제조 방법
WO2011150161A2 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Dow Global Technologies Llc Methods for producing crosslinkable silyl group-containing polyoxyalkylene polymers.
US9096717B2 (en) 2010-07-05 2015-08-04 Bayer Intellectual Property Gmbh Process for the preparation of polyol mixtures
DE102010039090A1 (de) 2010-08-09 2012-02-09 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Polyetheralkoholen
MX2013001925A (es) 2010-08-20 2013-08-01 Basf Se Proceso para la elaboracion de polioles de polieterester.
EP2441788A1 (de) 2010-10-14 2012-04-18 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
ES2501515T3 (es) 2010-11-09 2014-10-02 Basf Se Polieterester-polioles
EP2465890A1 (de) 2010-12-17 2012-06-20 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen mit primären Hydroxyl-Endgruppen und daraus hergestellte Polyurethanpolymere
CN103429638B (zh) 2010-12-20 2016-06-22 拜耳知识产权有限责任公司 聚醚多元醇的制备方法
EP2655475A1 (de) 2010-12-20 2013-10-30 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
WO2012130760A1 (de) 2011-03-28 2012-10-04 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur herstellung von polyurethan-weichschaumstoffen
EP2530101A1 (de) 2011-06-01 2012-12-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
WO2013000915A1 (de) 2011-06-30 2013-01-03 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von hochmolekularen polyetherpolyolen
PT2543689T (pt) 2011-07-04 2016-09-22 Repsol Sa Método contínuo para a síntese de polióis
EP2548907A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548908A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548905A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
EP2548906A1 (de) 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Aktivierung von Doppelmetallcyanidkatalysatoren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
WO2013014126A1 (de) 2011-07-26 2013-01-31 Bayer Intellectual Property Gmbh Veretherte laktatester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur verbesserung der wirkung von pflanzenschutzmitteln
EP2604641A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyetherestercarbonatpolyolen
EP2604642A1 (de) 2011-12-16 2013-06-19 Bayer Intellectual Property GmbH Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
MX2014007223A (es) 2011-12-20 2014-09-22 Bayer Ip Gmbh Hidroxiaminopolimeros y procedimientos para su preparacion.
US9375509B2 (en) 2011-12-20 2016-06-28 Medical Adhesive Revolution Gmbh Isocyanate-functional prepolymer for a biologically degradable fabric adhesive
EP2794798B1 (de) 2011-12-20 2015-11-25 Medical Adhesive Revolution GmbH Hydroxy-aminopolymer und dessen verwendung in polyharnstoffpolyurethan-gewebeklebstoffen
EP2671893A1 (de) 2012-06-06 2013-12-11 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Omega-Hydroxy-Aminopolymeren
US9035105B2 (en) 2012-07-20 2015-05-19 Bayer Materialscience Llc Process for the in situ production of polyether polyols based on renewable materials and their use in the production of flexible polyurethane foams
EP2703426A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP2703425A1 (de) 2012-08-27 2014-03-05 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218846A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
DE102012218848A1 (de) 2012-10-16 2014-04-17 Bayer Materialscience Ag Herstellung und Verwendung neuer thermoplastischer Polyurethan-Elastomere auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen
EP2725044B1 (de) 2012-10-24 2017-06-21 Covestro Deutschland AG Alkoxysilanterminiertes Präpolymer auf Basis von Polyethercarbonatpolyolen für Sprühschäume
US20150299374A1 (en) 2012-11-09 2015-10-22 Bayer Materialscience Ag Method for producing polyether carbonate polyols
EP2730602A1 (de) 2012-11-09 2014-05-14 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US9562134B2 (en) 2013-03-12 2017-02-07 Covestro Llc Catalyst for the production of polyols having lower amounts of high molecular weight tail
US9051412B2 (en) 2013-03-14 2015-06-09 Bayer Materialscience Llc Base-catalyzed, long chain, active polyethers from short chain DMC-catalyzed starters
US8987396B2 (en) 2013-03-15 2015-03-24 Bayer Materialscience Llc Active polymer polyols and a process for their production
JP2016521788A (ja) 2013-06-13 2016-07-25 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリエーテルカーボネイト−ポリオキシメチレンブロック共重合体
ES2758076T3 (es) 2013-08-02 2020-05-04 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la preparación de polietercarbonatopolioles
EP2845871A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen
EP2845872A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Niederviskose Polyethercarbonatpolyole mit Seitenketten
EP3041883B1 (de) 2013-09-05 2018-04-11 Covestro Deutschland AG Höherfunktionelle polyethercarbonatpolyole erhalten unter einsatz von verzweigermolekülen
EP2845873A1 (de) 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Radikalische Vernetzung von Polyethercarbonatpolyolen enthaltend elektronenarme und elektronenreiche Doppelbindungen
EP2851384A1 (de) 2013-09-20 2015-03-25 Bayer MaterialScience AG Verzweigte Polyethercarbonatpolyole und Verfahren zu deren Herstellung
WO2015047583A1 (en) * 2013-09-27 2015-04-02 Dow Global Technologies Llc Method for making poly (butylene oxide) polyols
EP2865700A1 (de) 2013-10-23 2015-04-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
CN105683341A (zh) 2013-10-29 2016-06-15 陶氏巴西东南工业有限公司 一种润滑剂组合物以及润滑机械装置的方法
EP2876121A1 (de) 2013-11-22 2015-05-27 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyetherpolyolen
CA2929472C (en) 2013-11-27 2022-01-04 Covestro Deutschland Ag Mixtures of polyether carbonate polyols and polyether polyols for producing polyurethane soft foams
EP2886572A1 (de) 2013-12-17 2015-06-24 Bayer MaterialScience AG Einsatz von Urethan-Alkoholen zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
KR20160101919A (ko) 2013-12-18 2016-08-26 코베스트로 도이칠란트 아게 알칼리 폴리에테르 폴리올의 후처리 방법
EP2894180A1 (en) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol
EP2910585B1 (de) 2014-02-21 2018-07-04 Covestro Deutschland AG Schotterkörper sowie Verfahren zur Herstellung von Schotterkörpern
CN103910865B (zh) * 2014-03-27 2017-02-01 上海应用技术学院 含有小分子聚醚多元醇的双金属氰化物催化剂及制备方法
ES2702327T3 (es) 2014-04-07 2019-02-28 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la producción de copolímeros de bloques de polioximetileno
US10233298B2 (en) 2014-04-24 2019-03-19 Covestro Deutschland Ag Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols
CN107075105B (zh) 2014-09-23 2019-09-13 科思创德国股份有限公司 含烷氧基甲硅烷基的湿固化聚醚碳酸酯
EP3023447A1 (de) 2014-11-18 2016-05-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
EP3050907A1 (de) 2015-01-28 2016-08-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US20160244549A1 (en) 2015-02-25 2016-08-25 Bayer Materialscience Llc Alkoxysilane-group modified polyurethanes and low modulus sealants formed therefrom
CA2977869A1 (en) 2015-02-27 2016-09-01 Covestro Deutschland Ag Use of polyether carbonate polyols for the production of colour-stable polyurethane foams
EP3067376A1 (de) 2015-03-11 2016-09-14 Evonik Degussa GmbH Herstellung von Polyurethansystemen unter Einsatz von Polyetherpolycarbonatpolyolen
DE102015108232A1 (de) 2015-05-26 2016-12-01 Franken Systems Gmbh Verfahren zur feuchtigkeitsbeständigen Grundierung von mineralischen Untergründen
EP3098251A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyetherpolyolen
EP3098250A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3098252A1 (de) 2015-05-26 2016-11-30 Covestro Deutschland AG Einsatz von alkoholen, die mindestens zwei urethangruppen enthalten, zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
DE102015110841A1 (de) 2015-07-06 2017-01-12 Franken Systems Gmbh Verwendung eines Reaktivsystems zur Bauwerksabdichtung und eine Bauwerksabdichtung
US10457775B2 (en) 2015-08-26 2019-10-29 Covestro Deutschland Ag Method for producing high molecular weight polyoxyalkylene polyols
CN105170183A (zh) * 2015-09-16 2015-12-23 天津工业大学 一种羊毛纤维金属配合物光催化剂及其制备方法
WO2017085201A1 (de) 2015-11-19 2017-05-26 Covestro Deutschland Ag Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3178858A1 (de) 2015-12-09 2017-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
CN108602933B (zh) 2015-12-09 2021-10-22 科思创德国股份有限公司 基于聚醚碳酸酯多元醇的聚氨酯泡沫材料
EP3219741A1 (de) 2016-03-18 2017-09-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US9994506B2 (en) 2016-04-20 2018-06-12 Covestro Llc Process for transitioning reactors from base-catalyzed polyol production to DMC-catalyzed polyol production
US10961346B2 (en) 2016-05-13 2021-03-30 Covestro Deutschland Ag Method for the preparation of polyoxyalkylene polyols
EP3260483A1 (de) 2016-06-22 2017-12-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US10119223B2 (en) 2016-07-15 2018-11-06 Covestro Llc Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol
US10258953B2 (en) 2016-08-05 2019-04-16 Covestro Llc Systems and processes for producing polyether polyols
WO2018069350A1 (de) 2016-10-12 2018-04-19 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden präpolymers als elastomer-vorstufe
SG11201902867VA (en) 2016-10-12 2019-05-30 Covestro Deutschland Ag Process for producing elastomers
EP3330308A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von tdi-basierten polyurethanweichschaumstoffen enthaltend organische säureanhydride und/oder organische säurechloride
EP3330307A1 (de) 2016-12-05 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Verwendung von acrylsäureestern und amiden zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3336137A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verwendung von physikalischen treibmitteln zur erzeugung von polyethercarbonatpolyol-basierten polyurethanschaumstoffen mit reduzierter emission von cyclischem propylencarbonat
EP3336115A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur erniedrigung von emissionen eines polyurethanschaumstoffes
EP3336130A1 (de) 2016-12-19 2018-06-20 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherthiocarbonatpolyolen
EP3385295A1 (de) 2017-04-05 2018-10-10 Covestro Deutschland AG Flammgeschützte phosphorfunktionelle polyethercarbonatpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3409704A1 (de) 2017-06-01 2018-12-05 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3424967A1 (de) 2017-07-07 2019-01-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von funktionalisierten polyoxyalkylenpolyolen
EP3461852A1 (de) 2017-09-28 2019-04-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines mehrfachbindungen enthaltenden polymers als elastomer-vorstufe
WO2019076862A1 (de) 2017-10-18 2019-04-25 Covestro Deutschland Ag Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
EP3473658A1 (de) 2017-10-18 2019-04-24 Covestro Deutschland AG Diblockcopolymere und deren verwendung als tenside
US20190119444A1 (en) 2017-10-25 2019-04-25 Covestro Llc Process to remove dmc catalysts from polyether carbonate polyols
EP3489278A1 (de) 2017-11-23 2019-05-29 Covestro Deutschland AG Hochmolekulare polyoxyalkylene mit tiefer glastemperatur hergestellt nach der grafting-through-methode
US11919844B2 (en) 2017-12-19 2024-03-05 Oriental Union Chemical Corp. Method for fabricating polyols
US20190185399A1 (en) 2017-12-19 2019-06-20 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst, method for fabricating the same, and applications of the same
US11602740B2 (en) 2017-12-19 2023-03-14 Oriental Union Chemical Corp. High-activity double-metal-cyanide catalyst
EP3502162A1 (de) 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetheresterpolyolen
EP3527606A1 (de) 2018-02-16 2019-08-21 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3533815A1 (de) 2018-02-28 2019-09-04 Covestro Deutschland AG Polyurethanweichschaumstoffe auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
KR20200130393A (ko) * 2018-03-07 2020-11-18 피2 사이언스, 인코포레이티드 폴리에테르 유도체, 이의 용도 및 제조 방법
EP3536727A1 (de) 2018-03-07 2019-09-11 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3762441B1 (de) 2018-03-07 2022-04-13 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
WO2019180156A1 (de) 2018-03-22 2019-09-26 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen mit hoher rohdichte
EP3543268A1 (de) 2018-03-22 2019-09-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyurethanweichschaumstoffen
EP3549969A1 (de) 2018-04-06 2019-10-09 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3567067A1 (de) 2018-05-08 2019-11-13 Covestro Deutschland AG Abtrennung von doppelmetallcyanid-katalysator
EP3587469A1 (de) 2018-06-22 2020-01-01 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyol
EP3597690A1 (de) 2018-07-19 2020-01-22 Covestro Deutschland AG Heterocyclen-funktionelle polyether oder polyethercarbonate und verfahren zu deren herstellung
EP3604320A1 (de) 2018-08-01 2020-02-05 Covestro Deutschland AG Phosphorfunktionelle polyoxyalkylenpolyole und verfahren zu deren herstellung
EP3608348A1 (de) 2018-08-07 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines organooxysilyl-vernetzten polymers
EP3608018A1 (de) 2018-08-08 2020-02-12 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP3617248A1 (de) 2018-08-30 2020-03-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur abtrennung von gasförmigen bestandteilen
RU2677659C1 (ru) * 2018-09-03 2019-01-18 Публичное Акционерное Общество "Нижнекамскнефтехим" Способ получения твердого двойного кобальтцианидного катализатора полимеризации пропиленоксида
EP3643730A1 (de) 2018-10-26 2020-04-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren
EP3656797A1 (de) 2018-11-22 2020-05-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyalkylenoxid-blockcopolymeren
EP3670568A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyesters
EP3670571A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyester-polyetherpolyol-blockcopolymers
EP3670557A1 (de) 2018-12-21 2020-06-24 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyesterpolyols
EP3683251A1 (de) 2019-01-15 2020-07-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von diol
EP3931230A1 (de) 2019-02-28 2022-01-05 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Isocyanat-terminierte prepolymere für die herstellung von polyurethan-integral-schaumstoffen
EP3741788A1 (de) 2019-05-24 2020-11-25 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyol-mischungen
EP3747927A1 (de) 2019-06-05 2020-12-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von polyoxyalkylenpolyolen
WO2020249433A1 (de) 2019-06-11 2020-12-17 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3750940A1 (de) 2019-06-11 2020-12-16 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3760663A1 (de) 2019-07-05 2021-01-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyetherestercarbonatpolyolen
EP3763768A1 (de) 2019-07-12 2021-01-13 Covestro Deutschland AG Polyethercarbonatpolyole mit enger segmentlängenverteilung
WO2021018753A1 (de) 2019-07-31 2021-02-04 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3771724A1 (de) 2019-07-31 2021-02-03 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3831867A1 (de) 2019-12-04 2021-06-09 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
CN114729114A (zh) 2019-12-04 2022-07-08 科思创知识产权两合公司 制备聚醚碳酸酯多元醇的方法
EP3838963A1 (de) 2019-12-17 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxyalkylenpolyesterpolyolen
EP3838964A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3838938A1 (de) 2019-12-18 2021-06-23 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP4093539B1 (de) 2020-01-21 2023-10-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
CN115135410A (zh) 2020-02-22 2022-09-30 科思创德国股份有限公司 制备双金属氰化物催化剂的方法
MX2022010940A (es) 2020-03-05 2022-10-07 P2 Science Inc Composiciones cosmeticas que comprenden polimeros de polieter.
EP3878885A1 (de) 2020-03-10 2021-09-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3882297A1 (de) 2020-03-17 2021-09-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3885390A1 (de) 2020-03-25 2021-09-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines etheresterols
EP3889204A1 (de) 2020-04-02 2021-10-06 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylencarbonatpolyols
EP3892660A1 (de) 2020-04-08 2021-10-13 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP3916055A1 (de) 2020-05-26 2021-12-01 Covestro Deutschland AG Polycarbonat-zusammensetzungen enthaltend polyethercarbonatpolyole
EP3922660A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922659A1 (de) 2020-06-08 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
EP3922661A1 (de) 2020-06-12 2021-12-15 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP3960783A1 (de) 2020-09-01 2022-03-02 Covestro Deutschland AG Isocyanat-terminierte prepolymere auf basis von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-blockcopolymeren, verfahren zur deren herstellung und deren verwendung
EP3988600A1 (de) 2020-10-20 2022-04-27 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatalkoholen
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
WO2022189318A1 (de) 2021-03-12 2022-09-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur aufreinigung von cyclischen carbonaten
US11866543B2 (en) 2021-05-06 2024-01-09 Covestro Llc Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers
EP4089127A1 (en) 2021-05-12 2022-11-16 Covestro Deutschland AG Cast polyurethane elastomers and production thereof
WO2022258570A1 (de) 2021-06-10 2022-12-15 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung von polyoxymethylen-polyoxyalkylen-copolymeren
EP4101873A1 (de) 2021-06-11 2022-12-14 Covestro Deutschland AG Einsatz von bismut-katalysatoren zur verringerung von cyclischem propylencarbonat bei der herstellung von weichschaumstoffen basierend auf polyethercarbonatpolyolen
EP4151669A1 (de) 2021-09-15 2023-03-22 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
CN118159578A (zh) 2021-10-07 2024-06-07 科思创德国股份有限公司 制备聚氧化烯聚酯多元醇的方法
US11952454B2 (en) 2021-10-18 2024-04-09 Covestro Llc Processes and production plants for producing polymer polyols
US20230147479A1 (en) 2021-11-05 2023-05-11 Covestro Llc Processes and production plants for producing polyols
EP4194476A1 (de) 2021-12-07 2023-06-14 Covestro Deutschland AG Polyurethanschaumstoffe basierend auf polyethercarbonatpolyolen
AU2022406986A1 (en) 2021-12-08 2024-07-18 Covestro Deutschland Ag Polyurethane elastomer with improved hydrolysis resistance
WO2023144058A1 (de) 2022-01-28 2023-08-03 Covestro Deutschland Ag Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffen mit verkürzten abbindezeiten (klebfreizeiten) und steigzeiten
EP4219579A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4219576A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-polyisocyanuratschaumstoffen (pur-pir) unter verwendung eines katalysatorgemischs aus salzen organischer carbonsäuren und 1,1,3,3-tetraalkylguanidinen
EP4219578A1 (de) 2022-01-28 2023-08-02 Covestro Deutschland AG Herstellung von aliphatischen polyurethan-weichschaumstoffe in einem präpolymerverfahren basierend auf aliphatischen oligomeren polyisocyanaten und monohydroxyfunktionellen verbindungen
EP4273185A1 (en) 2022-05-04 2023-11-08 PCC Rokita SA Method for the manufacture of a polyether diol product
EP4279534A1 (en) 2022-05-20 2023-11-22 PCC ROKITA Spolka Akcyjna A method for producing low unsaturation level oxyalkylates, an oxyalkylate, a use thereof and a polyurethane foam
EP4302874A1 (de) 2022-07-04 2024-01-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von doppelmetallcyanid-katalysatoren
EP4397691A1 (de) 2023-01-06 2024-07-10 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyoxyalkylenpolyols

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3427256A (en) * 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US3278457A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278458A (en) * 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
GB1063525A (en) * 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
DE1770548A1 (de) * 1967-06-02 1972-02-10 Gen Tire & Rubber Co Polyester und ihre Herstellung
US3900518A (en) * 1967-10-20 1975-08-19 Gen Tire & Rubber Co Hydroxyl or thiol terminated telomeric ethers
US3829505A (en) * 1970-02-24 1974-08-13 Gen Tire & Rubber Co Polyethers and method for making the same
US3941849A (en) * 1972-07-07 1976-03-02 The General Tire & Rubber Company Polyethers and method for making the same
AU552988B2 (en) * 1982-03-31 1986-06-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Polymerizing epoxides and catalyst suspensions for this
JP2995568B2 (ja) * 1989-05-09 1999-12-27 旭硝子株式会社 ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法
JP3097854B2 (ja) * 1989-05-12 2000-10-10 旭硝子株式会社 ポリウレタン類の製造方法
US5158922A (en) * 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
CA2138063C (en) * 1993-12-23 2007-02-20 Bi Le-Khac Polyurethane foam-supported double metal cyanide catalysts for polyol synthesis
US5482908A (en) * 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
DE69626906D1 (de) 2003-04-30
CN1145373A (zh) 1997-03-19
DK0761708T3 (da) 2003-07-21
JP4043061B2 (ja) 2008-02-06
MX9603549A (es) 1997-03-29
MXPA00004282A (es) 2004-10-29
EP0761708A3 (en) 1997-12-03
DE69626906T2 (de) 2003-11-06
SG54360A1 (en) 1998-11-16
ES2194956T3 (es) 2003-12-01
KR970010829A (ko) 1997-03-27
AU6192096A (en) 1997-02-27
HUP9602308A2 (en) 1997-05-28
US5545601A (en) 1996-08-13
BR9603474A (pt) 1998-05-12
KR100460001B1 (ko) 2005-04-13
AR003329A1 (es) 1998-07-08
ZA967100B (en) 1998-06-25
EP0761708A2 (en) 1997-03-12
HUP9602308A3 (en) 1998-04-28
ATE235527T1 (de) 2003-04-15
CN1080277C (zh) 2002-03-06
EP0761708B1 (en) 2003-03-26
HU9602308D0 (en) 1996-10-28
AU698686B2 (en) 1998-11-05
US5637673A (en) 1997-06-10
CA2183695A1 (en) 1997-02-23
RO117100B1 (ro) 2001-10-30
CA2183695C (en) 2008-10-28
JPH0959373A (ja) 1997-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU221060B1 (hu) Poliéter-tartalmú, javított kettős fém-cianid-katalizátorok és eljárás ezek előállítására, valamint eljárás ezek jelenlétében epoxid polimerek előállítására
US5693584A (en) Highly active double metal cyanide catalysts
KR100422792B1 (ko) 고활성이중금속시아나이드착물촉매
JP3479175B2 (ja) 固体２金属シアン化物触媒とその製造方法
KR100429297B1 (ko) 고활성의이중금속시안화물착체촉매
KR100355094B1 (ko) 금속/시안화금속의착물촉매및이것의제조방법,그리고상기촉매를사용하는에폭사이드중합체의제조방법및이방법을이용하여제조한에폭사이드중합체
RU2177828C2 (ru) Высокоактивные двойные металлоцианидные катализаторы
JP3369769B2 (ja) ポリウレタンフォームで支持された２金属シアン化物触媒およびその製造方法、ならびにエポキシドポリマーの製造方法
MXPA96002959A (en) Highly active double metal cyanide complex catalysts
JP2002506088A (ja) ポリエーテルポリオールを製造するための改良された複金属シアン化物触媒
CA2252398C (en) Highly active double metal cyanide catalysts

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees