KR20080092658A - 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 복금속 시안계 촉매는, 분자량이 200 미만인 에테르와 분자량이 1,000 내지 4,000 인 폴리에테르 폴리올의 혼합물로 된 공착물화제를 사용하여 제조됨에 따라, 개선된 촉매 활성을 가질 뿐만 아니라, 특히 산화프로필렌 및 산화에틸렌의 랜덤 공중합 반응에 사용될 경우 불포화 폴리올의 생성을 감소시키면서 저점도의 투명한 랜덤 폴리올을 제조할 수 있다.
Description
본 발명은 폴리올 제조용의 고활성 복금속 시안계 촉매에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 산화프로필렌(PO) 및 산화에틸렌(EO)이 랜덤하게 공중합되어 있는 랜덤 폴리올의 제조에 적합한 복금속 시안계 촉매에 관한 것이다.
폴리올은, 이소시아네이트 화합물과 함께, 자동차 내장재, 가구, 탄성체, 코팅 등의 분야에서 이용되고 있는 폴리우레탄을 제조하는데 사용되며, 일반적으로 연질 폴리우레탄의 제조에는 분자량이 3,000 내지 6,000인 비교적 고분자량의 폴리올을, 그리고 경질 폴리우레탄의 제조에는 분자량이 150 내지 1,000인 저분자량의 폴리올을 사용한다. 또한, 슬라브(slab) 폼 형태의 폴리우레탄 제조에는 PO 및 EO의 랜덤 공중합에 의해 생성된 폴리올이 널리 사용되고 있다.
일반적으로, 폴리올은 KOH와 같은 알칼리 또는 염기성 촉매하에 탄화수소계 산화물과 중합개시제의 에폭사이드 중합반응에 의해 제조되는데, 이때 부반응에 의해 불포화 폴리올이 생성된다. 불포화 폴리올은 폴리올 한분자에 이중 결합 및 수 산기가 각각 하나만 존재하기 때문에, 폴리올과 이소시아네이트의 반응에 의해 폴리우레탄을 중합할 때 3차원 그물구조를 형성하지 못하며, 이에 따라 폴리우레탄의 기계적 물성, 특히 탄성을 급격히 저하시키게 된다.
따라서, 에폭사이드 중합의 부반응에 의해 생기는 불포화 폴리올의 농도를 낮추기 위해, KOH 촉매 대신 복금속 시안계(double metal cyanide: DMC) 촉매의 사용이 제시되었다. DMC 촉매는 부반응을 최소화하여 전체 폴리올 중의 불포화 폴리올 농도를 0.005 meq/g 이하로 감소시키고 분자량이 큰 폴리에테르, 폴리에스터 및 폴리에테르에스터와 같은 고분자 제품을 생산하는데 사용되고 있다.
이러한 DMC 촉매는 통상적으로 금속염, 금속 시안염 및 착물화제(complexing agent)를 혼합반응시켜 제조되어, Ma[M'(CN)6]b Lc L'd (여기에서, M 및 M'는 금속원소이고, L 및 L'는 착물화제이고, a, b, c 및 d는 정수이며, a, b, c 및 d의 합은 M 및 M'의 전하수 합과 같음)의 구조를 갖는다.
상기 착물화제는 촉매의 활성을 향상시키기 위한 것으로, 에틸렌글리콜, 다이메틸에테르, 알콜알데히드케톤, 에테르, 에스터, 아미드, 요소, 니트릴 등이 사용되어 왔다. 예컨대, 미국특허 제4,477,589호, 제3,821,505호 및 제5,158,922호에는 복금속 시안계 촉매 제조를 위한 착물화제로서 에틸렌글리콜 또는 다이메틸에테르가 개시되어 있고, 미국특허 제5,158,922호에는 추가로 알콜, 알데히드, 케톤, 에테르, 에스터, 아미드, 요소, 니트릴이 개시되어 있으며, 미국특허 제5,780,584호에는 tert-부틸알콜이, 그리고 미국특허 제5,482,908호 및 제5,789,626호에는 폴 리에테르가 개시되어 있다.
그러나, 상술한 바와 같은 착물화제가 사용된 DMC 촉매를 이용하여, PO 및 EO의 랜덤 폴리올을 제조할 경우, 폴리올 매트릭스내에서 상대적으로 저분자량을 갖는 EO 단량체가 불균일하게 분포되어 자체 결합을 형성함으로써 상온에서 결정화되어 침전됨에 따라, 수득되는 폴리올은 상온에서 불투명하고 점도가 매우 높아져 상업적으로 사용할 수 없게 된다는 문제점이 있다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서 본 발명의 목적은 에폭사이드 공중합시에 불포화 폴리올의 생성을 감소시키면서 저점도의 투명한 랜덤 폴리올을 제조할 수 있는, 고활성의 복금속 시안계 촉매를 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 하기 화학식 1의 구조를 갖는, 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매를 제공한다:
상기 식에서,
M은 Zn(II), Fe(II), Ni(II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(II), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II) 및 Cr(III)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속원소이고;
M'는 Fe(II), Fe(III), Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir(III), Ni(II), Rh(III), Ru(II), V(V) 및 V(IV)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속원소이고;
L은 알콜계 리간드이고, L'는 분자량 200 미만의 에테르와 분자량 1,000 내지 4,000의 폴리에테르 폴리올이 조합된 리간드이며,
a, b, c 및 d는 정수로서, 이들의 합은 M 및 M'의 전하수 합과 같다.
본 발명은 또한 1) 금속(M)염의 수용액, 금속(M') 시안염의 수용액 및 일부의 알콜계 착물화제(L)를 혼합하고 반응시켜 촉매 슬러리를 수득하는 단계;
2) 단계 1)에서 수득된 슬러리에, 분자량이 200 미만인 에테르와 분자량이 1,000 내지 4,000 인 폴리에테르 폴리올의 혼합물로 이루어진 공착물화제(L')를 첨가한 다음, 나머지량의 알콜계 착물화제(L)를 첨가하여 혼합하는 단계; 및
3) 단계 2)에서 얻은 혼합물을 여과 또는 원심분리하여 고체 촉매를 분리하는 단계를 포함하는, 상기 화학식 1의 구조를 갖는 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매의 제조방법을 제공한다.
이하 본 발명을 상세히 설명하면 다음과 같다.
본 발명에 따른 복금속 시안계 촉매는 알콜계 리간드, 및 분자량 200 미만의 에테르와 분자량 1,000 내지 4,000의 폴리에테르 폴리올이 조합된 리간드를 함유하는 것을 특징으로 한다.
상기 알콜계 리간드는 에탄올, 아이소프로판올, n-부탄올, 아이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 또는 이들의 혼합물로부터 유도된 것이다.
본 발명에서, 상기 에테르-폴리에테르 폴리올 리간드는 분자량 200 미만의 에테르, 예컨대 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 이들의 혼합물과, 분자량 1,000 내지 4,000의 폴리에테르 폴리올의 혼합물로부터 유도되며, 촉매의 활성화 시간을 단축시키고 촉매 반응성을 증가시켜, 랜덤 폴리올 제조시 상온에서 매트릭스내에서의 EO 단량체 자체의 결정화를 억제함으로써 생성된 폴리올의 점도를 낮출 수 있다.
상기 에테르와 상기 폴리에테르 폴리올은 1:9 내지 9:1 로 조합되는 것이 바람직하며, 특히 바람직한 혼합비는 1:1이다.
또한, 상기 폴리에테르 폴리올은 말단에 산화에틸렌, 산화부틸렌, 산화스타이렌 등이 부가중합되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 복금속 시안계 촉매는 1) 금속염의 수용액, 금속 시안염의 수용액 및 일부의 알콜계 착물화제(complexing agent)를 혼합하고 반응시켜 촉매 슬러리를 수득한 다음, 2) 수득된 슬러리에 에테르-폴리에테르 폴리올의 공착물화제 및 나머지량의 알콜계 착물화제를 첨가하여 혼합한 후, 3) 여과 또는 원심분리를 거쳐 슬러리로부터 고체 촉매를 분리함으로써 제조될 수 있다.
상기 금속염은 M(X)n의 일반식을 갖는 것으로, 여기서 M은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같이, Zn(II), Fe(II), Ni(II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(II), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II), Cr(III) 등의 금속원소이고, X는 할로겐화물, 수산화물, 황산염(sulfate), 탄산염(carbonate), 시안염(cyanide), 옥살산염(oxalate), 티오시안염(thiocyanate), 이소시안염(isocyanate), 이소티오시안염 (isothiocyanate), 카르복시산염(carboxylate), 질산염(nitrate) 등에서 선택되는 음이온이며, n은 1 내지 3 으로서 금속의 원자가를 만족시키는 값이다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속염의 적합한 예로는 염화 아연, 브롬화 아연, 아세트산 아연, 아세토닐아세트산 아연 (zinc acetonylacetonate), 벤조산 아연, 질산 아연, 브롬화 철(II), 염화 코발트(II), 티오시안산 코발트(II), 포름산 니켈(II), 질산 니켈(II) 등이 있으며, 이중에서 특히 염화아연을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 금속 시안염은 (Y)aM'(CN)b(A)c의 일반식을 갖는 것으로, 여기서 Y는 알칼리 또는 알칼리성(alkaline) 금속이고, M'는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같이, Fe(II), Fe(III), Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir(III), Ni(II), Rh(III), Ru(II), V(V), V(IV) 등의 금속원소이고, A는 할로겐화물, 수산화물, 황산염, 탄산염, 시안염, 옥살산염, 티오시안염, 이소시안염, 이소티오시안염, 카르복시산염, 질산염 등에서 선택되는 염을 형성하는 이온이고, a와 b는 1보다 큰 정수이며, a, b 및 c의 합계는 M'의 전하와 균형을 맞춘다.
본 발명에서 사용될 수 있는 금속 시안염의 구체적인 예로는 육시안화코발트산 칼륨(potassium hexacyanocobaltate(III)), 육시안화철산 칼륨(potassium hexacyanoferrate(II)), 육시안화철산 칼륨(potassium hexacyanoferrate(III)), 육시안화코발트산 칼슘(calcium hexacyanocobaltate(II)), 육시안화철산 리튬(lithium hexacyanoferrate(II)), 육시안화코발트산 아연(zinc hexacyanocobaltate(II)), 육시안화철산 아연(zinc hexacyanoferrate(III)), 육시안화철산 니켈(nickel hexacyanoferrate(II)), 육시안화코발트산 코발트(cobalt hexacyanocobaltate(III)) 등이 있으며, 이중에서 특히 육시안화코발트산 칼륨을 사용하는 것이 바람직하다.
상기한 바와 같은 촉매 제조 공정에서, 알콜계 착물화제는 전체 사용물질의 총량을 기준으로 10 내지 90 중량%, 바람직하게는 10 내지 80 중량%의 함량으로 사용되며, 에테르-폴리에테르 폴리올의 공착물화제는 전체 사용물질의 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 1 내지 10 중량%의 함량으로 사용된다.
또한, 단계 1)에서 사용된 알콜계 착물화제의 함량은 전체 알콜계 착물화제의 10 내지 30 중량% 범위가 바람직하고, 단계 2)에서는 혼합물의 균질한 혼합을 위해 밀링 공정을 수행할 수 있으며, 이때 세라믹제 볼 분쇄기(용량 500㎖, 2.3cm 직경의 볼 5개, 및 1.3cm 직경의 볼 10개)를 이용할 수 있다.
상기 단계 3)에 의해 분리된 고체 촉매는 경우에 따라 추가의 정제 공정을 거칠 수 있으며, 상기 정제공정은 예를 들면 tert-부틸알콜과 같은 유기 착물화제 를 60 내지 80 중량%로 함유한 수용액으로 세척한 다음, 여과나 원심분리를 거쳐 분리하고, 다시 유기 착물화제를 80 내지 95 중량%로 함유하는 수용액으로 세척한 후, 600 내지 800 mmHg의 진공하에서 촉매의 무게가 일정하게 유지될 때까지 40 내지 90℃의 온도 범위에서 건조함으로써 수행될 수 있다.
본 발명의 촉매는 기존 촉매보다 현저하게 높은 활성을 가져, 1 내지 4시간이던 기존 촉매의 활성시간을 거의 1시간 이내로 단축시킬 수 있으며, 기존의 촉매가 100 ppm의 촉매 농도로 0.1∼0.5kg-PO/g-Cat/min 정도의 활성을 가진 반면, 본 발명의 촉매는 25 ppm의 매우 낮은 촉매 촉매 농도로도 1kg-PO/g-Cat/min 이상의 높은 활성을 가져 잔류 촉매 제거 공정이 불필요하다 ("kg-PO/g-Cat/min"은 촉매의 활성을 나타내는 단위로서, 1분에 촉매의 구성성분 1g당 중합되는 산화프로필렌(PO)의 양을 의미한다).
또한, 본 발명의 복금속 시안계 촉매는 산화프로필렌(PO)과 산화에틸렌(EO)의 랜덤 공중합반응에 사용되어, 불포화도가 0.002 내지 0.0055 meq/g이고, 상온에서도 투명하고 1000 cps 이하의 저점도를 갖는 랜덤 폴리올을 제조할 수 있으며, 특히 폴리올 한분자당 OH 관능기가 2 내지 6개이고, 분자량이 1,000 내지 10,000 이며, PO 및 EO가 9.5:0.5 내지 8:2의 혼합비로 공중합된 랜덤 폴리올의 제조에 적합하다.
이하 본 발명을 하기 실시예에 의하여 더욱 상세하게 설명하고자 한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것일 뿐 본 발명의 범위가 이들만으로 한 정되는 것은 아니다.
<복금속 시안계 촉매의 제조>
실시예 1
염화아연 수용액(50%) 63g, 증류수 78㎖ 및 tert-부탄올 21㎖을 혼합하여 용액 1을 수득하였다. 별도로, 육시안화코발트산 칼륨 2g을 증류수 42㎖에 녹여 용액 2를 수득하였다. 50℃에서 1시간 동안 용액 1에 용액 2를 적가하면서 기계식 교반기를 이용하여 혼합하였다. 적가가 끝난 후, 1시간 동안 추가 교반하여 슬러리를 생성하였다.
이어서, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 8g 및 분자량이 1,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 8g을 혼합하여 공착물화제를 얻은 후, 여기에 tert-부탄올 80㎖를 혼합하여 얻은 용액을, 상기에서 미리 제조한 슬러리에 첨가하였다. 생성물을 고속원심분리기에 넣어 고체 촉매성분을 분리하였다. 분리된 고체에 tert-부탄올 100㎖ 및 증류수 40㎖의 혼합액을 가하여 다시 슬러리 상태로 만든 후, 1시간 동안 교반시키면서 혼합하고, 고속원심분리하였다. 분리된 고체에 다시 tert-부탄올 130㎖ 및 증류수 10㎖의 혼합액을 가하여 다시 슬러리 상태로 만든 후, 1시간 동안 교반시키면서 혼합하고, 60℃ 및 762mmHg 진공하에서 일정한 무게가 될 때까지 건조하여, 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
실시예 2
공착물화제의 형성시에, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 대신 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르 8g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
실시예 3
공착물화제의 형성시에, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 대신 에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르 8g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
실시예 4
공착물화제의 형성시에, 분자량이 1,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 대신, 분자량이 2,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 8g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
실시예 5
공착물화제의 형성시에, 분자량이 1,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 대신, 분자량이 4,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 8g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
실시예 6
공착물화제의 형성시에, 분자량이 1,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 대신, 분자량이 1,000이며 말단에 산화부틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 8g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
실시예 7
공착물화제의 형성시에, 분자량이 1,000이며 말단에 산화에틸렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 대신, 분자량이 1,000이며 말단에 산화스타이렌이 부가중합된 폴리에테르 폴리올 8g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
비교예 1
공착물화제를 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방법에 따라 실시하여 복금속 시안계 촉매를 수득하였다.
<PO/EO 랜덤 폴리올의 제조>
실시예 8
4ℓ 고압반응기에 스타터(starter) 폴리올로서 분자량이 550인 글리세롤프로 폭실레이트 460g 및 실시예 1에서 수득한 촉매 0.14g을 첨가한 후, 교반하면서 온도를 115℃로 가열하고 진공상태로 유지하였다. 여기에, 산화프로필렌(PO) 단량체 및 산화에틸렌(EO) 단량체의 9:1 혼합물을 약 100g 주입한 후, 반응기의 압력을 4 psig로 증가시켰다. 반응이 시작하여 압력 강하가 일어날 때, 다시 PO 및 EO의 9:1 혼합물 2250g을 8g/min의 속도로 주입하면서 반응기의 온도를 115℃로 유지하였다. 투입 종료 후, 일정한 압력이 유지될 때까지 기다린 후, 30분 동안 115℃에서 진공상태로 유지함으로써 미반응 단량체를 제거하여, PO/EO 랜덤 폴리올을 제조하였다.
실시예 9 내지 14 및 비교예 2
촉매로서 실시예 2 내지 7 및 비교예 1에서 수득한 촉매를 각각 사용한 것을 제외하고는, 실시예 8과 동일한 방법에 따라 실시하여 PO/EO 랜덤 폴리올을 제조하였다.
상기에서 제조된 랜덤 폴리올에 대해서 각각의 물성들을 측정하여 하기 표 1에 나타내었다.
상기 표 1로부터, 실시예 8 내지 14의 랜덤 폴리올은 에테르-폴리에테르 폴리올의 공착물화제가 함유된 복금속 시안계 촉매를 이용하여 제조됨에 따라, 공착물화제-비함유 촉매를 이용하여 제조된 비교예 2의 폴리올에 비해, 중합 유도시간, 즉 촉매에 의한 활성화 시간이 단축되고, 1000 cps 미만의 매우 낮은 점도를 나타낼 뿐만 아니라, 불포화도 역시 0.005 meq/g 미만으로 나타났다. 또한, 본 발명에 따른 실시예 8 내지 14에서 제조된 랜덤 폴리올은 55 내지 57 (KOH mg/g) 범위의 OH 값을 나타냈다 (이 범위는 통상 폴리올 한분자당 OH 관능기가 약 3개인 경우로 분자량이 약 3000인 폴리에테르 폴리올을 의미한다).
상술한 바와 같이, 본 발명에 따른 복금속 시안계 촉매는 활성화 시간이 짧 고, PO 및 EO의 랜덤 공중합시에 불포화 폴리올의 생성을 감소시키면서 저점도의 투명한 랜덤 폴리올을 제조할 수 있으며, 제조된 랜덤 폴리올은 또한 슬라브(slab) 폼 형태의 폴리우레탄 제조에 유용하게 사용될 수 있다.
Claims (13)
- 하기 화학식 1의 구조를 갖는, 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매:<화학식 1>Ma[M'(CN)6]b Lc L'd상기 식에서,M은 Zn(II), Fe(II), Ni(II), Mn(II), Co(II), Sn(II), Pb(II), Fe(III), Mo(IV), Mo(VI), Al(II), V(V), V(IV), Sr(II), W(IV), W(VI), Cu(II) 및 Cr(III)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속원소이고;M'는 Fe(II), Fe(III), Co(II), Co(III), Cr(II), Cr(III), Mn(II), Mn(III), Ir(III), Ni(II), Rh(III), Ru(II), V(V) 및 V(IV)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 금속원소이고;L은 알콜계 리간드이고, L'는 분자량 200 미만의 에테르와 분자량 1,000 내지 4,000의 폴리에테르 폴리올이 조합된 리간드이며,a, b, c 및 d는 정수로서, 이들의 합은 M 및 M'의 전하수 합과 같다.
- 제 1 항에 있어서,상기 알콜계 리간드가 에탄올, 아이소프로판올, n-부탄올, 아이소부탄올, sec-부탄올, tert-부탄올 또는 이들의 혼합물로부터 유도된 것임을 특징으로 하는, 랜덤 폴 리올 제조용 복금속 시안계 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 에테르가 다이에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 다이메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는, 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 폴리에테르 폴리올이 말단에 산화에틸렌, 산화부틸렌 또는 산화스타이렌이 부가중합되어 있는 것을 특징으로 하는, 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매.
- 제 1 항에 있어서,상기 에테르와 상기 폴리에테르 폴리올이 1:9 내지 9:1의 혼합비로 조합된 것을 특징으로 하는, 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매.
- 1) 금속(M)염의 수용액, 금속(M') 시안염의 수용액 및 일부의 알콜계 착물화제(L)를 혼합하고 반응시켜 촉매 슬러리를 수득하는 단계;2) 단계 1)에서 수득된 슬러리에, 분자량이 200 미만인 에테르와 분자량이 1,000 내지 4,000 인 폴리에테르 폴리올의 혼합물로 이루어진 공착물화제(L')를 첨가한 다음, 나머지량의 알콜계 착물화제(L)를 첨가하여 혼합하는 단계; 및3) 단계 2)에서 얻은 혼합물을 여과 또는 원심분리하여 고체 촉매를 분리하는 단계를 포함하는, 제1항에 따른 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매의 제조방법.
- 제 6 항에 있어서,알콜계 착물화제가 전체 사용물질의 총량을 기준으로 10 내지 90 중량%의 함량으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서,에테르-폴리에테르 폴리올의 공착물화제가 전체 사용물질의 총량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 함량으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항 또는 제 7 항에 있어서,상기 단계 1)에서 사용되는 알콜계 착물화제의 양이 사용된 전체 알콜계 착물화제의 10 내지 30 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서,분리된 고체 촉매를 알콜 수용액으로 세척하는 공정을 1회 이상 추가로 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항의 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매를 중합 촉매로 사용하여 산화프 로필렌(PO)과 산화에틸렌(EO)을 랜덤 공중합하는 방법.
- 제 11 항에 있어서,상기 PO 및 EO가 9.5:0.5 내지 8:2의 혼합비로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
- 제 11 항 또는 제 12 항의 방법에 의해 제조된, 25℃에서 1000 cps 이하의 점도를 갖는 PO/EO 랜덤 폴리올 중합체.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020070036268A KR100908351B1 (ko) | 2007-04-13 | 2007-04-13 | 랜덤 폴리올 제조용 복금속 시안계 촉매 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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- 2007-04-13 KR KR1020070036268A patent/KR100908351B1/ko active IP Right Grant
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