RO115061B1 - Lianti cationici catalizati, pentru lacuri si procedee pentru obtinerea lor - Google Patents

Lianti cationici catalizati, pentru lacuri si procedee pentru obtinerea lor Download PDF

Info

Publication number
RO115061B1
RO115061B1 RO94-01897A RO9401897A RO115061B1 RO 115061 B1 RO115061 B1 RO 115061B1 RO 9401897 A RO9401897 A RO 9401897A RO 115061 B1 RO115061 B1 RO 115061B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
bismuth
binders
parts
binder
cationic
Prior art date
Application number
RO94-01897A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Schipfer
Gerhard Schmulzer
Edmund Urbano
Original Assignee
Vianova Kunstharz Akriengesell
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25594960&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RO115061(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from AT0112292A external-priority patent/AT397820B/de
Priority claimed from AT0257192A external-priority patent/AT399889B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Akriengesell filed Critical Vianova Kunstharz Akriengesell
Publication of RO115061B1 publication Critical patent/RO115061B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Invenția se referă la lianți cationici catalizați, pentru lacuri, și la un procedeu de obținere a acestora, destinați preparării electrolacurilor de imersie.
Literatura de specialitate abundă în descrierea lianților cationici pentru lacuri, reticulabili prin transesterificare și/sau transamidare și/ sau transuretanizare și/sau prin reacția dublelor legături terminale, utilizați sub formă de paste [DE 2634211 C2; DE-OS-2634229; EP 0107088; EP 0107089 A,; EP 0107098; EP 0251772 A^ EP 336599 As și AT-PS 380264].
Prezenta invenție se referă la lianți cationici catalizați pentru lacuri, diluabili cu apă după protonizare, care conțin lianți cationici reticulabili prin transesterificare și/sau transamidare și/sau transuretanizare și/sau prin reacția dublelor legături terminale și săruri de bismut ale acizilor hidroxicarboxilici alifatici.
Un alt obiect al invenției îl constituie procedeul de obținere al lianților cationici catalizați pentru lacuri, care constă în aceea că se tratează rășina de bază cu componenta de reticulare, se neutralizează masa de reacție cu acid lactic, se diluează cu apă, apoi se adaugă compusul de bismut și se diluează produsul rezultat, cu obținerea soluției de liant.
Prin utilizarea prezentei invenții se obțin lacuri cu proprietăți remarcabile de formare și folosire a peliculei, și care nu ridică probleme de natură ecologică.
Este cunoscut faptul că printre metalele adecvate pentru utilizare în electrolacuri de imersie este menționat și bismutul (EP-0138193; EP-0264834).
Lianții cationici pentru lacuri, care se folosesc mai ales la formularea electrolacurilor de imersie, se reticulează la temperatură ridicată, în cea mai mare parte prin transesterificare, transamidare, transuretizare sau prin reacția dublelor legături terminale.
Astfel, este cunoscut faptul că reacțiile de reticulare sunt catalizate de compuși metalici. O astfel de cataliză pentru întărirea filmelor de lacuri separabile catodic este necesară practic în toate cazurile, pentru a se ajunge la structura și proprietățile cerute de utilizatori în industrie.
Actualmente, catalizatorii utilizați în practică sunt compuși de plumb și staniu. Totuși, folosirea compușilor toxici de plumb și staniu, ridică probleme din punct de vedere ecologic și, din acest motiv, este mai dificilă și se prevede o interdicție a utilizării unor astfel de substanțe.
De aceea, există o necesitate deosebită de a găsi catalizatori care să poată fi utilizați fără probleme din punct de vedere fizilogic și ecologic, în electrolacurile de imersie, separabile catodic.
Se cunoaște de multă vreme că formarea de structuri uretanice din grupări de izocianat și hidroxil poate fi catalizată de bismut (J.H.SAUDERS și K.C.FRISCH, Polyurethanes, Chemistry and Technology from High Polymers, Voi. XVI, Part. I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons, New York, Fourth Printing, July 1967, pag. 167.
Astfel, în EP-A2-138193 se descrie utilizarea de săruri, mai ales de acetați, de preferință ai metalelor alcaline, metalele bivalente, pentru îmbunătățirea solubilității polimerilor.
Conform EP-A1-0264834 se încearcă să se ajungă la o distribuție uniformă a sărurilor metalice sau compușilor organometalici în microparticulele polimerice, fie printr-un proces de “impregnare”, fie printr-o polimerizare în prezența compușilor metalici menționați, fie printr-o copolimerizare a unor compuși metalici etilenic nesaturați.
în principiu, alegerea compușilor de bismut, utilizabili în electrolacurile de
RO 115061 Bl imersie, este foarte limitată. Sărurile mai ușor accesibile ale acizilor cu catenă mai 50 lungă, cum ar fi octoat de bismut sau neodecanoat de bismut, conduc la apariția defectelor în pelicula de lac, la folosirea lor în lianți cationici, prin separări uleioase. Compușii de bismut anorganici se distribuie prost într-o pastă de pigment, prin amestecare în liant, și sunt puțin activi din punct de vedere catalitic, în această formă.
Lianții cationici, conform invenției, sunt utilizați la formularea electrolacurilor de 55 imersie, separabile catodic.
Electrolacurile de imersie, separabile catodic, pot conține lianți catalizați pentru lacuri, sub formă de paste de pigment, precum și alți lianți pentru lacuri, cu aceeași structură sau cu structuri diferite de cea a lianților pentru lacuri, obținuți conform invenției, și există, eventual, sub formă de dispersii. 60
S-a găsit în mod surprinzător, că acele combinații de lianți pentru lacuri, separabile cationic cu anumite săruri de bismut sub forma unor lacuri formulate corespunzător, prezintă proprietăți remarcabile de folosire și de formare a peliculei, și astfel se poate renunța la utilizarea de compuși de plumb și staniu.
Sărurile de bismut adecvate în mod special s-au dovedit a fi lactatul de bismut 65 și sarea de bismut a acidului dimetilolpropionic (acid 2,2-b/s-(hidroximetil)-propionic. Acești compuși sunt perfect compatibili cu lianții cationici obișnuiți, și au conținut de bismut față de conținutul de substanță solidă a liantului pentru lac, de 0,1 până la 5,0% în greutate, de preferință 0,5 până la 3,0% în greutate.
Obținerea lianților catalizați pentru lacuri are loc prin adăugarea sării de bismut 70 a soluției protonizate de liant înainte de adăugarea cantităților importante de apă, ca agent de diluare, la 60 până la 80°C, în porțiuni, și apoi precipitatul obținut se omogenizează prin agitare la 60 până la 100°C, de preferință la 60 până la 70°C, mai multe ore, de preferință timp de 4 până la 8 h.
La utilizarea acidului lactic sau a acidului dimetilolpropionic drept agent de 75 neutralizare pentru liantul cationic pentru lacuri se poate folosi, în locul sărurilor de bismut, în totalitate sau parțial, cantitatea corespunzătoare de oxid de bismut, prin care se formează in situ sarea utilizată conform invenției.
Lianții pentru lacuri, care sunt catalizați cu ajutorul procedeului conform invenției, sunt cunoscuți din literatura de specialitate. De aceea, nu este necesară o des- 80 criere mai detaliată a structurii și chimiei acestor produși. Acest lucru este valabil și pentru formularea, respectiv prelucrarea pastelor de pigmenți și a lacurilor corespunzătoare.
într-o formă de realizare specială a invenției, sarea de bismut este omogenizată într-un liant utilizabil pentru lacuri sub formă de pastă, în dizolvator la 30 până la 85
60°C, timp de 15 până la 60 min și apoi într-o moară cu bile mici, eventual în prezență de pigmenți, timp de 0,5 până la 1,5 h.
Lianții cationici pentru lacuri, reticulabili prin transesterificare și/sau transamidare și/sau transuretanizare și/sau prin reacția dublelor legături terminale, utilizați ca paste, se descriu în mai multe brevete, de exemplu în DE 2634211 C2; DE-OS- 90 2634229; EP 0107088; EP 0107089 A,; EP 0107098; EP 0251772 EP 336599 As și AT-PS 380264.
Conținutul în bismut, față de conținutul de substanță solidă a liantului pentru lacuri, utilizabil ca rășină de consistența unei paste, este de 0,5 până la 25% în greutate, de preferință 1,5 până la 20% în greutate. 95
Lianții catalizați pentru lacuri, utilizabili ca rășini sub formă de pastă, se trec, conform procedeelor cunoscute, în pastele cu pigmenți corespunzătoare, care se combină în vederea formării de electrolacuri de imersie, separabile catodic cu alți lianți
RO 115061 Bl pentru lacuri, aceștia având aceeași structură chimică sau diferită de cea a rășinilor sub formă de pastă, și aceasta există, eventual, sub formă de dispersii.
Se dau în continuare 17 exemple de realizare a invenției:
Obținerea componenților de liant
Rășina de bază B1
O cantitate de 190 g dintr-o rășină epoxidică de bisfenol A (echivalent epoxi 475] se dizolvă la 100°Cîn 597 g de etilenglicol monoetil eter. Soluția se răcește la 60°C și se tratează cu 126 g de dietanolamină. Se ridică lent temperatura, timp de 2 h, la 80°C. Apoi se adaugă 169 g dietilaminopropil. Temperatura se ridică în 2 h la 120°C. La această temperatură se adaugă 478 g glicidil esterul unui acid Cg-Cnte/Ț-monocarboxilic, precipitatul se agită timp de 5 h la 130°C și, în final, se diluează cu etilenglicol monobutil eter, la un conținut de substanță solidă de 64% în greutate. Produsul are un indice de amină de 91 mg KOH/g și un indice de hidroxil de 265 mg KOH/g, fiecare față de substanța uscată solidă.
Rășina de bază B2
O cantitate de 2 g de azobisizobutironitril se dizolvă în 40 g de izopropanol sub încălzire. La soluția limpede se adaugă în mod constant, la temperatura de reflux (circa 84°C], un amestec de monomeri, constând din 20 g metacrilat de glicidil, 20 g hidroxietilmetacrilat și 40 g 2-etilhexilacrilat, în care sunt dizolvate, până la obținerea unei soluții limpezi 2 g de azobisizobutironitril, timp de 2 h. Masa de reacție se agită la temperatura de reflux încă 3 h. Apoi se adaugă repede o soluție omogenă de 16 g de diizopropanolamină în 20 g etilenglicol monobutil eter, la masa de reacție la 85°C, precipitatul se mai agită încă 2 h la 90°C și, în final, produsul se diluează la 90°C cu 13 g etilenglicol monobutil eter și la 40°C cu acetonă.
Rășina are un conținut de substanță solidă de 57% în greutate, un indice de amină de 58 mg KOH/g și un indice de hidroxil de 250 mg KOH/g, fiecare fiind raportată la substanța uscată.
Rășina de bază B3
O cantitate de 570 g (3 Val) dintr-o rășină epoxidică pe bază de bisfenol A (echivalent epoxi 190] și 317 g metoxipropanol se încălzesc la 60°C, se tratează timp de 2 h cu un amestec constituit din 116 g (0,9 Val] de etilhexilamină și 163 g (0,16 NH-Val) dintr-o amină polimerică (vezi mai jos) și se lasă să reacționeze până la o valoare MEQ de 2,06. Apoi se adaugă 1330 g (2,1 Val] dintr-o soluție a unei rășini epoxidice de bisfenol A (echivalent de epoxi 475) în metoxipropanol. Apoi se adaugă la 60°C, timp de 1 h, o soluție de 189 g (1,8 Val) dietanolamină în 176 g metoxipropanol și reacția se conduce până la o valoare MEQ de 1,57. După adăugarea în continuare a unei soluții de 78 g (1,2 Val) dietilaminopropilamină în 54 g metoxipropanol timp de 1 h, se reacționează la 60°C până la valoare MEQ de 1,46. Temperatura se ridică la 90°C și apoi, timp de încă 1 h, la 120°C. La atingerea unei viscozități (GARONER-HOLD; 6 g rășină + 4 g metoxipropanol) de l-J se diluează cu metoxipropanol la un conținut de substanță uscată solidă, de 65% în greutate. Produsul are un indice de amină de 117 mg KOH/g și un indice de hidroxil de 323 mg KOH/g, fiecare raportată la substanța solidă.
Amina polimerică se obține prin reacția 1 mol de dietilentriamină cu 3,1 mol 2-etilhexilglicidileter și 0,5 mol dintr-o rășină epoxidică de bisfenol A (echivalent de epoxi 190) într-o soluție de metoxipropanol 80%. Produsul prezintă o viscozitate (DIN 53211/20°C; 100 g rășină + 30 g metoxipropanol) de 60 până la 80 s.
Componenta de reticulare VK 1 într-un vas de reacție, care este echipat cu instalația adecvată pentru proceRO 115061 Bl
150 deul azeotrop și cu o coloană cu fund în formă de clopot, pentru separarea componentei alcoolice formate la transesterificarea parțială, se adaugă la un amestec din 160 g (1 mol) dietilester al acidului malonic, 0,34 g (0,004 mol) piperidină și 0,22 g (0,004 mol) acid formic 85% la 80°C, 29,7 g (0,9 mol) paraformaldehidă 91% în porțiuni în așa fel, încât la pornirea reacției exoterme să nu se depășească temperatura de 95°C. Amestecul de reacție se agită la 95°C, până ce se dizolvă complet paraformaldehida. Temperatura se ridică, după începerea eliminării apei, la 110°C, timp de 2 h. După atingerea temperaturii de 110°C, se separă prin distilare în total 9 g de apă, cu benzină specială (interval de fierbere 80...120°C) ca agent de antrenare. Apoi agentul de antrenare se îndepărtează prin aplicarea vidului.
Componenta de reticulare VK 2
Produsul de reacție dintre 134 g (1 mol) trimetilolpropan cu 851 g (2,8 mol) dintr-o soluție de 2-etilhexanol semiblocată toluendiizocianat semiblocat cu 2etilhexanol în soluție dietilenglicoldimetileter 70%.
Componenta de reticulare VK 3
O cantitate de 134 g (1 mol) de trimetilolpropan se tratează cu 160 g (1 mol) de dietilester al acidului malonic și se încălzesc până la începerea distilării (circa
140...150°C). La creșterea temperaturii (până la 180°C), se separă prin distilare 46 g (1 mol) de etanol. După terminarea reacției, se diluează cu 128 g dietilenglicol dimetileter și se răcește la 60°C. Apoi se adaugă 264 g (1 Mol respectiv 1 echivalent NCO) dintr-un produs de reacție dintre 1 mol toluendiizocianat și 1 mol etilenglicol monoetil eter timp de 4 h și se lasă să reacționeze la 60°C, până la un conținut de NCO sub 0,02 miliechivalenți per g de probă.
Produsul obținut are un conținut de substanță solidă de 80±2% în greutate (3 min, 120°C), o viscozitate după GARDNER-HOLD (10 g de produs + 2 g dietilenglicol dimetileter) lui K și un indice de refracție n 20/d de 1,4960.
Rășină de consistența unei paste P1 (corespunzând exemplului 2 din brevetul AT-PS 380264) într-un vas de reacție echipat cu agitator, termometru, pâlnie de alimentare, separator de apă și condensator de reflux, se lasă să reacționeze 320 părți dintr-o rășină epoxidică pe bază de polipropilenglicol (greutatea echivalentă circa 320) la 75°C până la 80°C, cu 134 părți de amină de grăsime de seu și 52 părți dietilaminopropil amină până la valoarea O a indicelui epoxi .După adăugarea a 30 părți de paraformaldehidă se îndepărtează ca azeotrop cu benzină specială (interval de fierbere 80 până la 120°C) 19 părți de apă de reacție. Agentul de antrenare se separă apoi prin distilare în vid.
Rășină de consistența unei paste P2 (corespunzând exemplului 1 din brevetul EP 0107098 B1)
O cantitate de 302 părți dintr-un produs de reacție de 286 părți dintr-un acid gras dimerizat cu 127 părți de dimetilaminopropilamină (circa 2 h la 135 până la 140°C, cu îndepărtarea aminei în exces în vid) și 209 părți de 2-butoxietanol se încălzește într-un vas de reacție adecvat, la 50°C. După adăugarea de 90 părți de acid lactic 88%, temperatura se menține circa 15 min la 55°C până la 65°C. Acest proces se repetă după adăugarea a 72 părți de apă deionizată. La sfârșit se adaugă 128 părți de butilglicidileter. Conținutul se mai menține încă 2 h la 75 până la 85°C. Produsul de reacție prezintă un conținut de substanță solidă de circa 62% în greutate.
Obținerea compușilor de bismut
a) Formiat de bismut: 466 părți (1 mol] oxid de bismut +
379 părți (7 mol) acid formic 85% în apă+
1126 părți de apă
155
160
165
170
175
180
185
190
195
RO 115061 Bl
b) Acetat de bismut:
200
c) Lactat de bismut:
d) Dimetilpropionat de bismut:
466 părți (1 mol) oxid de bismut +
420 părți (7 mol) acid acetic +
1126 părți de apă
466 părți (1 mol) oxid de bismut +
901 părți (7 mol) acid lactic 70% în apă
466 părți (1 mol) oxid de bismut +
205
210
938 părți (7 mol) acid dimetilolpropionic + 2154 părți de apă e) Salicilat de bismut: 466 părți (1 mol) oxid de bismut +
966 părți (7 mol) acid salicilic + 1126 părți de apă
Se încarcă mai întâi în vasul de reacție, apă deionizată și acid și se încălzește la 70°C. Sub agitare, se adaugă în porțiuni oxidul de bismut obișnuit, achiziționat din comerț (Bi203). După alte 6 h de agitare la 70°C, precipitatul se răcește la circa 20°C.
215
220
225
230
235
Exemplele 1 până la 13. Obținerea și testarea sistemelor de lacuri catalizate Exemplele 1 până la 9 și 11 până la 13 (tabelul 1) conțin combinații de lianți cu diferite săruri de bismut. în exemplul 10 se folosește drept comparație un catalizator de plumb (octoat de plumb), conform stadiului tehnicii.
Componentele de liant se amestecă la 60°C într-un raport de 70 părți de rășină de bază și 30 părți de componentă de recticulare (față de substanțele solide). Apoi se adaugă acidul, cantitatea necesară de agent de neutralizare pentru atingerea unei solubilități perfecte în apă, fiind determinată în încercări preliminare. Se încălzește amestecul la 70°C și se adaugă timp de 2 h compusul de bismut în porții, sub agitare. Apoi se mai agită 6 h la 6O...7O°C și, la sfârșit, se diluează cu metoxipropanol la un conținut de substanță solidă de 65% în greutate.
în exemplele 1 respectiv 6, se adaugă la combinația de liant neutralizată cu acid lactiv, oxid de bismut, respectiv hidroxid de bismut achiziționat din comerț, în loc de lactat de bismut.
Pentru controlul repartizării omogene și stabile necesare, produsele se diluează mai departe cu metoxipropanol la un conținut de substanță solidă de 50% în greutate. După 24 h se apreciază formarea de sediment.
Cu produsele obținute conform exemplelor 1 până la 13 se obțin formulări constituite din 100 părți de liant (substanță solidă), 39,5 părți oxid de titan, 0,5 părți negru de fum pentru colorare, lacuri pigmentate cu un conținut de substanță solidă de 18% în greutat.e în modul obișnuit. Din aceste lacuri se separă catodic pelicule cu o grosime a peliculelor uscate de 20 ± 2 pm pe table din oțel acoperite cu fosfat de zinc, și aceste pelicule se reticulează 20 min la temperaturi de 160, 170 și 180°C.
Pentru examinarea peliculelor reticulate în ceea ce privește rezistența lor față de acetonă, se pune pe pelicula de lac un ghemotoc de vată îmbibat cu acetonă și se determină timpul după care pelicula este deteriorată prin zgâriere cu unghia degetului.
Examinarea asupra rezistenței la șoc a peliculelor are loc după ERICHSEN (ASTM-D 2794).
Rezistența la coroziune a peliculelor se determină prin testul de stropire cu sare după ASTM B-117-64. Se indică timpul până la o subdeplasare pe secțiune, în total, de 3 mm.
Rezultatele sunt indicate în tabelul 2.
240 in xt cu
O CD CU
RO 115061 Bl
O in cu in in cu
Compatibilitate după 24 h în ordine în ordine sediment sediment în ordine în ordine sediment în ordine în ordine în ordine în ordine în ordine în ordine
Conținut de metal în % greutate 11 in in in in in m in in in in 0,15 3,0 □ in
Compuși metalici Oxid de Bi Lactat de Bi Acetat de Bi Formiat de Bi Dimetilpropionat de Bi Hidroxid de Bi Salicilat de Bi Dimetilpropionat de Bi Lactat de Bi Octoat de Pb Lactat de Bi Lactat de Bi Dimetilpropionat de Bi
Acid Acid lactic Acid lactic Acid acetic Acid acetic Acid lactic Acid lactic Acid lactic Acid lactic Acid lactic Acid formic Acid lactic Acid lactic Acid lactic
Agent de întărire VK3 cu iZ > VK2 VK3 VK3 cu > VK3 VK1 cu > VK1 cu iZ > VK2 >
Rășina de bază B3 B3 m B3 B3 cu CD B3 m m m co CD m m
L c X UJ - cu ω in CD CD CD O V cu ω
11 față de conținutul de substanță solidă al întregului liant pentru lacuri
RO 115061 Bl
LO CD CU
Cu _g CD -Q
Test de stropire cu sare (h) CJ O o ω Ο ο ο Λ >1000 <300 <300 Ο 8 Λ >1000 <300 >1000 >1000 >1000 1000 □ 8 Λ 8 Ο Λ
CJ o o x ο ο ο ο Ο □ Λ 8 00 V 8 00 V Ο Ο ο Λ 8 Ο ο Ο 00 V Ο ο Ο Λ ο ο ο Λ § ο Ο ΙΌ Ο 8 Λ Ο ο Ο Λ
ω o o co ο Ο ΙΌ 8 ω Ο Ο 00 V Ο Ο 09 V Ο ο 00 8 00 Ο Ο 00 V 8 ΙΌ ο ο 00 8 ΙΌ Ο Ο 00 V Λ ο ο ο Λ
Z b co 1 E QJ ό tri cu o o ω- ω o □ co Ο C0 Λ Ο C0 Λ □ □ CU ο ω Λ ο ω Λ L0 Ο 00 Λ ο 00 Λ Ο 00 Λ Ο 00 Λ Ο 00 Λ ο ω Λ
o 0 o Ο Ο C0 Λ ΙΌ V ΙΌ Ο C0 Λ ο C0 ΙΌ V Ο 00 Λ ο 00 Λ Ο CD ΙΌ Λ Ο 00 Λ ο 00 Λ
o 0 o CD ΙΌ ο ΙΟ V ΙΌ V ο ΙΌ ΙΌ V Ο 00 Λ ο 00 Λ ΙΌ LO Λ Ο 00 Λ Ο 00 Λ
Test la acetonă (secunde) ω 0 o ω Ο ΙΌ ο 00 Λ Ο Ο ο 00 Λ ο CD Ο ο 00 Λ ο 00 Λ Ο 00 Λ Ο CD Ο ω Λ ο 00 Λ
ω 0 ο Γχ ο ω ο 00 Λ ΙΌ Ο 00 Λ Ο CD - ο CD ο 00 Λ Ο CU V ΙΌ ο 00 Λ Ο 00 Λ
U 0 ο CD ο CU ο CD - ΙΌ Ο ΙΌ Ο - Ο CU ο CU ο ΙΌ ΙΌ ο ω Λ ο 00 Λ
Exemplul nr. CU 00 ΙΌ CD IX ω CD Ο - CU 00
O
IX CU io |x cu o co cu
RO 115061 Bl
Exemplul 14 până la 17. Obținerea și testarea sistemelor de lacuri catalizate, cu utilizare de rășini sub formă de paste catalizate
Obținerea unei soluții de liant
O cantitate de 70 părți de rășină de bază B1 și 30 părți de componentă de reticulare VK 2 (față de substanțele solide) se amestecă la 60°C. După neutralizare cu acid lactic (45 mmol pentru 100 g substanță solidă de liant) se diluează cu apă deionizată la un conținut în substanță solidă de 15% în greutate.
Exemplul 14.0 cantitate de 275 părți de rășină de consistența unei paste P1 se amestecă cu 22,7 părți de acid lactic și 56 părți de oxid de bismut la circa 50°C timp de 30 min în dizolvator și se macină 1 h pe o moară cu bile mici (conținut în bismut de 18,0% în greutate, față de conținutul în substanță solidă a rășinii sub formă de pastă P1).
Apoi se diluează cu 1552 părți de apă. După adăugarea a 16 părți de negru de fum drept colorant și a 1584 părți bioxid de titan, amestecul se freacă încă 1 h pe moara cu bile mici. O cantitate de 363 părți din această pastă pigmentată se dispersează în 4364 părți din soluția de liant descrisă mai sus. Lacul pigmentat are un conținut de substanță solidă de circa 18% în greutate (conținut de bismut de 1,4% în greutate față de conținutul în substanță solidă al întregului liant pentru lacuri).
Exemplul 15. O cantitate de 458 părți de rășină de consistența unei paste P2 se amestecă cu 231 părți de dimetilpropionat de bismut (conținut de metal 12%) la circa 45°C timp de 30 min în dizolvator (conținut de bismut de 10% în greutate, față de conținutul în substanță solidă a rășinii sub formă de pastă P2).
Apoi se diluează cu 1193 părți de apă. După adăugarea a 16 părți de negru de fum ca pigment și a 1601 părți bioxid de titan se amestecă din nou 30 min în dizolvator și se freacă 1 h pe moara cu bile mici. O cantitate de 636 părți din această pastă pigmentată se dispersează în 4364 părți din soluția descrisă mai sus. Lacul pigmentat are un conținut de substanță solidă de circa 18% în greutate (conținut de bismut de 0,9% în greutate față de conținutul în substanță solidă al întregului liant pentru lacuri).
Exemplul 16. □ cantitate de 275 părți de rășină de consistența unei paste P1 se amestecă cu 60,0 părți de acid lactic și 77 părți de oxid de bismut la circa 50°C timp de 30 min și se freacă pe o moară cu bile mici timp de 1 h (conținut în bismut de 25,0% în greutate, față de conținutul în substanță solidă a rășinii de consistența unei paste P1.
Apoi se diluează cu 1537 părți de apă. După adăugarea a 16 părți de negru de fum ca pigment și a 1584 părți bioxid de titan, se freacă încă o dată în moara cu bile mici timp de 1 h. Se dispersează 636 părți din această pastă pigmentată în 4364 părți din soluția de liant descrisă mai sus. Lacul pigmentat are un conținut de substanță solidă de circa 18% în greutate (conținut în bismut de 1,4% în greutate față de conținutul în substanță solidă al întregului liant pentru lac).
Exemplul 17. Se amestecă în dizolvator 458 părți de rășină de consistența unei paste P2 cu 12 părți de dimetilpropionat de bismut (conținut de metal 12%) la circa 45°C timp de 30 min în dizolvator (conținut de bismut de 0,5% în greutate, față de conținutul în substanță solidă a rășinii sub formă de pastă P2).
Apoi se diluează cu 1193 părți de apă. După adăugarea a 16 părți de negru de fum ca pigment și a 1601 părți bioxid de titan se amestecă încă o dată în dizolvator timp de 30 min și se freacă în moara cu bile mici timp de 1 h. Se dispersează 636 părți din această soluție de pastă pigmentată în 4364 părți din soluția de liant descrisă mai sus. Lacul pigmentat are un conținut de substanță solidă de circa 18%
285
290
295
300
305
310
315
320
325
330
RO 115061 Bl în greutate (conținut de bismut de 1,4% în greutate față de conținutul în substanță solidă al întregului liant).
Cercetările tehnice asupra lacului au fost efectuate în acelaș mod ca la exemplele 1 până la 13. Rezultatele sunt arătate în tabelul 3.
Tabelul 3
Ex. nr. Test la acetonă (secunde) Șoc (2,5.10¾ - 1,3.101 N) Test de stropire cu sare (h)
160° C 170°C 180°C 160°C 170°C 180°C 160° C 170°C 180°C
14 30 150 >180 55 60 >80 300 1000 >1000
15 50 >180 >180 20 >80 >80 500 >100 0 >1000
16 120 >180 >180 60 >80 >80 100 0 >100 0 >1000
17 5 20 150 5 5 >80 300 500 1000
Revendicări

Claims (7)

1. Lianți cationici catalizați, pentru lacuri, diluabili cu apă după protonizare, caracterizați prin aceea că aceștia conțin lianți cationici reticulabili prin transesterificare și/sau transamidare și/sau transuretanizare și/sau prin reacția dublelor legături terminale și săruri de bismut ale acizilor hidroxicarboxilici alifatici.
2. Lianți cationici catalizați, pentru lacuri, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că aceștia conțin drept sare de bismut a unui acid hidroxicarboxilic, sarea de bismut a acidului lactic și/sau sarea de bismut a acidului dimetilpropionic, conținutul de bismut față de conținutul de substanță solidă a liantului pentru lacuri fiind de 0,1 până la 5,0% în greutate, de preferință 0,5 până la 3,0% în greutate.
3. Lianți cationici catalizați, pentru lacuri, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, sub formă de rășină de consistența unei paste, aceștiai conțin drept sare de bismut a unui acid hidroxicarboxilic, sarea de bismut a acidului lactic și/sau sarea de bismut a acidului dimetilpropionic, conținutul de bismut față de conținutul de substanță solidă a liantului pentru lacuri fiind de 0,5 până la 25,0% în greutate, de preferință 1,5 până la 25,0% în greutate.
4. Procedeu de obținere a lianților cationici catalizați pentru lacuri, caracterizat prin aceea că se tratează rășina de bază cu componenta de reticulare, se neutralizează masa de reacție cu acid lactic, se diluează cu apă, apoi se adaugă compusul de bismut și se diluează produsul rezultat, cu obținerea soluției de liant.
5. Procedeu conform revendicării 4, pentru obținerea lianților definiți în revendicarea 2, caracterizat prin aceea că, înainte de adăugarea unei cantități importante de apă ca agent de diluare, se adaugă soluției de liant protonizate, sarea de bismut la 60 până la 80°C în porțiuni și apoi se omogenizează amestecul sub agitare la 60 până la 100°C, de preferință de la 60 până la 70°C, timp de mai multe ore, de preferință timp de 4 la 8 h.
6. Procedeu pentru obținerea lianților pentru lacuri, definiți în revendicarea 3, caracterizat prin aceea că se omogenizează sarea de bismut în liantul pentru lacuri sub formă de rășină cu consistență păstoasă, într-un dizolvator, la 30 până la 60°C,
RO 115061 Bl
380 timp de 15 până la 60 min, și apoi într-o moară cu bile mici, eventual în prezență de pigmenți, timp de 0,5 până la 1,5 h.
7. Procedeu pentru obținerea lianților pentru lacuri definiți în revendicările 4, 5 și 6, caracterizat prin aceea că neutralizarea lianților pentru lacuri se realizează cu acid lactic sau acid dimetilpropionic, în asociere cu cantități corespunzătoare de oxid de bismut sau hidroxid de bismut.
RO94-01897A 1992-05-29 1993-05-27 Lianti cationici catalizati, pentru lacuri si procedee pentru obtinerea lor RO115061B1 (ro)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0112292A AT397820B (de) 1992-05-29 1992-05-29 Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT0257192A AT399889B (de) 1992-12-24 1992-12-24 Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung
PCT/AT1993/000091 WO1993024578A2 (de) 1992-05-29 1993-05-27 Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO115061B1 true RO115061B1 (ro) 1999-10-29

Family

ID=25594960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-01897A RO115061B1 (ro) 1992-05-29 1993-05-27 Lianti cationici catalizati, pentru lacuri si procedee pentru obtinerea lor

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5554700A (ro)
EP (1) EP0642558B2 (ro)
JP (1) JP2951406B2 (ro)
KR (1) KR0157077B1 (ro)
CN (1) CN1034281C (ro)
AU (1) AU666385B2 (ro)
BG (1) BG61038B1 (ro)
BR (1) BR9306440A (ro)
CA (1) CA2118124C (ro)
CZ (1) CZ282509B6 (ro)
DE (1) DE59303987D1 (ro)
ES (1) ES2092824T5 (ro)
GR (1) GR3021166T3 (ro)
HU (1) HU216086B (ro)
MX (1) MX9303117A (ro)
PL (1) PL171420B1 (ro)
RO (1) RO115061B1 (ro)
RU (1) RU2109783C1 (ro)
SI (1) SI9300285B (ro)
SK (1) SK279801B6 (ro)
UA (1) UA42691C2 (ro)
WO (1) WO1993024578A2 (ro)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4330002C1 (de) * 1993-09-04 1995-03-23 Herberts Gmbh Verfahren zur Lackierung von metallischen Substraten und Anwendung des Verfahrens
AT398987B (de) * 1993-09-07 1995-02-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
TW368523B (en) * 1994-03-17 1999-09-01 Fry Metals Inc Bismuth coating protection for copper
NL9400513A (nl) * 1994-03-31 1995-11-01 Bichemie Coatings Bv Toepassing van lactaten bij de bereiding van reversibele bekledingssamenstellingen, de aldus verkregen lactaten bevattende bekledingssamenstellingen, de toepassing van deze bekledingssamenstellingen bij het bekleden van substraten en voortbrengselen, alsmede substraten en voortbrengselen, die met deze bekledingssamenstellingen zijn bekleed.
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
DE4434593A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer korrosionsschützenden, gut haftenden Lackierung und die dabei erhaltenen Werkstücke
DE19613685C1 (de) 1996-04-05 1997-09-11 Herberts Gmbh Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US6331201B1 (en) 1997-04-28 2001-12-18 Fry's Metals, Inc. Bismuth coating protection for copper
CA2298721C (en) * 1997-07-29 2007-02-20 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition coating composition
US6624215B1 (en) 1997-12-12 2003-09-23 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint composition
JPH11279461A (ja) * 1998-01-29 1999-10-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料
US5972189A (en) * 1998-05-29 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition
US6156823A (en) * 1998-12-04 2000-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions
DE19908144C1 (de) * 1999-02-25 2000-03-16 Herberts Gmbh & Co Kg Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung
US6190524B1 (en) 1999-03-26 2001-02-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions
DE10001222A1 (de) 2000-01-14 2001-08-09 Basf Coatings Ag Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut
AT410442B (de) * 2001-06-15 2003-04-25 Solutia Austria Gmbh Wässrige bindemittel
GB0120598D0 (en) * 2001-08-24 2001-10-17 Rice Michael J P A handlebar assembly
KR20030033680A (ko) * 2001-10-24 2003-05-01 허회욱 양돈용 무쇠 급이통
US6811667B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof
DE10236350A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL)
DE10236347A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Wäßrige Elektrotauchlacke, ihre Verwendung in Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate sowie die Verwendung von Bismutverbindungen in diesen wäßrigen Elektrotauchlacken
US7374650B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 E.I. Du Pont De Nemours & Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof
US7351319B2 (en) * 2003-01-24 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof
US7632386B2 (en) * 2003-08-28 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7211182B2 (en) * 2003-09-23 2007-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
US7772334B2 (en) * 2006-10-26 2010-08-10 Basf Coatings Gmbh Crosslinker of reactive functional groups and nonionic metal coordinating structure-containing alkyl or aromatic compound
US7759436B2 (en) * 2006-10-26 2010-07-20 Basf Coatings Gmbh Film-former of resin with nonionic metal coordinating structure and crosslinker-reactive group
US7867570B2 (en) * 2006-10-26 2011-01-11 Basf Coatings Gmbh Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials
DE102007038824A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Basf Coatings Ag Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken
DE102008016220A1 (de) 2008-03-27 2009-10-01 Basf Coatings Ag Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff
US8192603B2 (en) * 2008-12-29 2012-06-05 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8702943B2 (en) * 2008-12-29 2014-04-22 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US9382638B2 (en) 2008-12-29 2016-07-05 Basf Corporation Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8815066B2 (en) 2008-12-29 2014-08-26 Basf Coatings Gmbh Coating composition with phosphorous-containing resins and organometallic compounds
US8961768B2 (en) 2008-12-29 2015-02-24 Basf Corporation Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance
US20100167071A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Basf Corporation Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide
CN103183608B (zh) * 2011-12-30 2015-02-04 广东先导稀材股份有限公司 次水杨酸铋的制备方法
EP2862905A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Cationic water-dilutable binders
CN105814147B (zh) 2013-11-18 2018-04-17 巴斯夫涂料有限公司 用于浸涂导电基底的包含溶解和未溶解形式铋的水性涂料组合物
JP6325124B2 (ja) 2013-11-18 2018-05-16 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 溶解のビスマスを含む導電性基材のための水性ディップコーティング組成物
MX2016006499A (es) * 2013-11-18 2017-01-18 Basf Coatings Gmbh Metodo de dos etapas para el recubrimiento por inmersion de sustratos electricamente conductores utilizando una composicion que contiene bi(iii).
ES2662416T3 (es) * 2013-11-19 2018-04-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Composición acuosa de recubrimiento para el recubrimiento con pintura de inmersión de sustratos eléctricamente conductores que contienen óxido de aluminio
CA2929899A1 (en) 2013-12-10 2015-06-18 Basf Coatings Gmbh Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising bismuth and a phosphorus-containing, amine-blocked compound
WO2016130656A1 (en) 2015-02-10 2016-08-18 Valspar Sourcing, Inc. Novel electrodeposition system
CN106349451B (zh) * 2015-07-14 2020-11-13 罗门哈斯公司 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
WO2020212074A1 (de) 2019-04-15 2020-10-22 Basf Coatings Gmbh Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium
EP4157946A1 (en) 2020-05-25 2023-04-05 BASF Coatings GmbH Bismuth containing electrocoating material with improved catalytic activity

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538568B2 (ro) † 1974-09-20 1978-03-30
CA1097449A (en) * 1975-08-01 1981-03-10 Karl F. Schimmel Pigment grinding vehicle
US4009133A (en) * 1975-08-01 1977-02-22 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions
US4007154A (en) * 1975-08-01 1977-02-08 Ppg Industries, Inc. Novel pigment paste for cationic electrodeposition
JPS5218746A (en) * 1975-08-01 1977-02-12 Ppg Industries Inc Resin vehicle for cathode electrodeposition
US4040924A (en) * 1975-08-01 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO
US4362847A (en) * 1980-05-22 1982-12-07 Shell Oil Company Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst
AU547702B2 (en) * 1982-09-30 1985-10-31 Ppg Industries, Inc. Amine modified epoxy
EP0107089B1 (en) * 1982-09-30 1987-05-06 Ppg Industries, Inc. Novel pigment grinding vehicle
US4485259A (en) * 1982-09-30 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Pigment grinding vehicle
CA1254328A (en) * 1983-10-17 1989-05-16 William G. Boberski Water-dispersible polymers containing metal chelating groups
AT380264B (de) * 1984-10-22 1986-05-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke
JPH0676567B2 (ja) * 1986-06-16 1994-09-28 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料用樹脂組成物
US4715898A (en) * 1986-06-30 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition
AU595938B2 (en) * 1986-10-16 1990-04-12 Nippon Paint Co., Ltd. Electrodeposition coating composition
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
DE3812251A1 (de) † 1988-04-13 1989-10-26 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau
JP2983370B2 (ja) † 1991-04-16 1999-11-29 関西ペイント株式会社 電着塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1079236A (zh) 1993-12-08
ES2092824T3 (es) 1996-12-01
MX9303117A (es) 1993-11-01
DE59303987D1 (de) 1996-10-31
SI9300285B (sl) 2002-06-30
CZ282509B6 (cs) 1997-07-16
EP0642558B2 (de) 2001-10-24
ES2092824T5 (es) 2002-02-01
RU94046121A (ru) 1996-09-27
PL171420B1 (pl) 1997-04-30
CN1034281C (zh) 1997-03-19
BG61038B1 (bg) 1996-09-30
SK279801B6 (sk) 1999-04-13
EP0642558B1 (de) 1996-09-25
BR9306440A (pt) 1998-06-30
HU216086B (hu) 1999-04-28
CZ279694A3 (en) 1995-03-15
US5554700A (en) 1996-09-10
KR0157077B1 (ko) 1999-02-18
BG99193A (bg) 1995-09-29
UA42691C2 (uk) 2001-11-15
CA2118124C (en) 2003-11-11
WO1993024578A2 (de) 1993-12-09
HUT70871A (en) 1995-11-28
WO1993024578A3 (de) 1994-01-20
RU2109783C1 (ru) 1998-04-27
CA2118124A1 (en) 1993-11-30
EP0642558A1 (de) 1995-03-15
SI9300285A (sl) 1993-12-31
AU4293693A (en) 1993-12-30
SK141594A3 (en) 1995-05-10
GR3021166T3 (en) 1996-12-31
KR950701667A (ko) 1995-04-28
JP2951406B2 (ja) 1999-09-20
AU666385B2 (en) 1996-02-08
JPH07506870A (ja) 1995-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO115061B1 (ro) Lianti cationici catalizati, pentru lacuri si procedee pentru obtinerea lor
RU2137866C1 (ru) Способ получения содержащих соли висмута композиций и их применение в качестве каталитических компонентов в катодно осаждаемых лаках для электролакирования погружением
US4683285A (en) Pigment grinding vehicles for use in water-dilutable paints
EP0082291B1 (de) Wärmehärtbare kationische wasserverdünnbare Bindemittel
DE2129994A1 (de) Condensationspolymere
JPH0153705B2 (ro)
DE3043775C2 (ro)
JPS6189273A (ja) 陰極電着性電着塗料バインダ−の製造方法
EP0268051B1 (de) Verfahren zur Katalysierung kationischer Lackbindemittel
JPH0655914B2 (ja) ジブチルスズオキシド含有触媒ペーストの製法
DE2108406C3 (de) Verfahren zur Herstellung von löslichen Kondensationsprodukten
DE966039C (de) Verfahren zur Herstellung von UEberzugsmitteln
DE686060C (de) Herstellung gefaerbter, oelfreier, plastischer Massen oder ihrer Loesungen
AT399889B (de) Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung
AT353907B (de) Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
EP0262496A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Pigmentpasten für wasserverdünnbare Lacke für die Elektrotauchlackierung.
JPS5857473A (ja) 水性塗料組成物
DE1669122A1 (de) Wasserloesliche Trockenstoffe
JPS6389581A (ja) 水希釈性塗料用顔料ペースト製造法