SI9300285A - Katalizirana kationska veziva za lake, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba - Google Patents

Katalizirana kationska veziva za lake, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba Download PDF

Info

Publication number
SI9300285A
SI9300285A SI9300285A SI9300285A SI9300285A SI 9300285 A SI9300285 A SI 9300285A SI 9300285 A SI9300285 A SI 9300285A SI 9300285 A SI9300285 A SI 9300285A SI 9300285 A SI9300285 A SI 9300285A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
bismuth
binders
acid
lacquer
binder
Prior art date
Application number
SI9300285A
Other languages
English (en)
Other versions
SI9300285B (sl
Inventor
Rudolf Schipfer
Gerhard Schmoelzer
Edmund Urbano
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25594960&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SI9300285(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from AT0112292A external-priority patent/AT397820B/de
Priority claimed from AT0257192A external-priority patent/AT399889B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of SI9300285A publication Critical patent/SI9300285A/sl
Publication of SI9300285B publication Critical patent/SI9300285B/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

(57) Izum se nanaša na katalizirana kationska veziva za lake, ki se jih da po protoniziranju razredčiti z vodo, ki vsebujejo bizmutove soli alifatskih hidroksikarboksilnih kislin. Posebno primerne so bizmutove soli mlečne kisline in dimetilolpropionske kisline. Laki za potapljalno lakiranje na osnovi teh veziv kažejo izvrstne lastnosti pri aplikaciji in lastnosti filma. Tako se lahko odpovemo uporabi svinčevih in kositrovih spojin kot katalizatorjev.
Sl 9300285 A
Vianova Kunstharz Aktiengesellschaft
Katalizirana kationska veziva za lake, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba
Izum se nanaša na katalizirana kationska veziva za lake, ki se jih da po protoniziranju razredčiti z vodo, ki vsebujejo bizmutove soli alifatskih hidroksikarboksilnih kislin, na postopek za pripravo teh veziv in na njihovo uporabo.
Kationska veziva za lake, kijih uporabljajo zlasti za formuliranje lakov za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi, se zamrežijo pri zvišani temperaturi v bistvenimi meri s preestrenjem, preamidiranjem, preuretaniziranjem ali z reakcijo končnih dvojnih vezi.
Znano je, da kovinske spojine katalizirajo tovrstne reakcije zamreženja. Taka kataliza je potrebna praktično v vseh primerih za utrjevanje katodno izločenih filmov laka, da bi dosegli lastnosti, kijih zahtevajo uporabniki v industriji.
Najvažnejši katalizatoiji, ki so dandanes običajni v praksi, so svinčeve in kositrove spojine. Vendar je uporaba toksičnih oz. ekološko oporečnih svinčevih ali kositrovih spojin bolj in bolj otežena in pričakovati je prepoved uporabe takih snovi.
Zato obstoja posebna potreba po fiziološko in ekološko neoporečnih katalizatorjih, ki se lahko uporabijo v lakih za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi.
Že dolgo je znano, da bizmutove spojine katalizirajo tvorbo uretanskih struktur iz izocianatnih in hidroksilnih skupin (J.H. SAUNDERS and K.C. FRISCH,
Polyurethanes, Chemistry and Technology iz High Polymers, Vol. XVI, Part I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons, New York, Fourth Printing, Julij 1967, stran 167).
Pri naštevanjih primernih kovin za uporabo v lakih za potapljalno lakiranje z elektroforezo je tudi naveden bizmut, npr. v EP-A2-138193 in v EP-A1-0264834.
V EP-A2-138193 je opisana uporaba soli, posebej acetatov, prednostno dvovalentnih kovin za izboljšanje topnosti polimerov.
Po EP-A1-0264834 skušajo doseči enakomerno porazdelitev kovinskih soli ali organokovinskih spojin v polimernih mikrodelcih bodisi s postopkom impregniranja, s polimerizacijo v prisotnosti navedenih kovinskih spojin ali s kopolimerizacijo etilensko nenasičenih kovinskih spojin.
Načelno je izbira bizmutovih spojin, uporabnih v lakih za potapljalno lakiranje z elektroforezo, zelo omejena. Lažje dostopne soli kislin z daljšimi verigami, kot Bi oktoat ali Bi neodekanoat, povzročajo pri uporabi v kationskih vezivih zaradi oljnatih izločanj motnje v filmu laka. Anorganske bizmutove spojine se da z vmešanjem v vezivo oz. v pigmentno pasto le slabo porazdeliti in v tej obliki so katalitsko manj učinkovite.
Sedaj pa smo presenetljivo ugotovili, da kažejo kombinacije veziv za lake, ki se izločajo na katodi, z določenimi bizmutovimi solmi v obliki ustrezno formuliranih lakov izvrstne aplikacijske lastnosti in lastnosti filma in da se lahko zato odpovemo uporabi svinčevih in kositrovih spojin.
Izum se torej nanaša na katalizirana kationska veziva za lake, ki se po protoniziranju dajo razredčiti z vodo, ki so označena s tem, da vsebujejo kationska veziva za lake, ki se jih da zamrežiti s preestrenjem in/ali preamidiranjem in/ali preuretaniziranjem in/ali reakcijo končnih dvojnih vezi, in bizmutove soli alifatskih hidroksikarboksilnih kislin.
Izum se nadalje nanaša na postopek za pripravo kataliziranih veziv za lake in na njihovo uporabo za formuliranje lakov za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi.
Končno se izum nanaša na lake za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi, ki vsebujejo katalizirana veziva za lake v obliki pigmentnih past kot tudi nadaljnja veziva za lake, pri čemer so le-ta v svoji kemičnih strukturi istovrstna ali drugačna kot veziva za lake, pripravljena v smislu izuma, in obstajajo v danem primeru kot disperzije.
Kot posebno primerni bizmutovi soli sta se izkazala bizmutov laktat in bizmutova sol dimetilolpropionske kisline (2,2-bis-(hidroksimetil)-propionske kisline). Te spojine izvrstno prenašajo običajna kationska veziva, pri čemer znaša vsebnost bizmuta glede na vsebnost trdne snovi veziva za lak 0,1 do 5,0 mas.%, prednostno 0,5 do 3,0 mas.%.
Priprava kataliziranih veziv za lake se vrši tako, da pred dodatkom bistvenih množin vode kot razredčila po obrokih dodamo raztopini protoniziranega veziva pri 60 do 80 °C bizmutovo sol in nato nastavek med mešanjem pri 60 do 100 °C, prednostno pri 60 do 70 °C, homogeniziramo več ur, prednostno 4 do 8 ur.
Pri uporabi mlečne kisline ali dimetilolpropionske kisline kot nevtralizacijskega sredstva za kationsko vezivo za lake lahko namesto bizmutovih soli uporabimo v celoti ali delno ustrezne množine bizmutovega oksida ali bizmutovega hidroksida, s čimer se tvori v smislu izuma uporabljena bizmutova sol in situ.
Iz literature so znana številna veziva za lake, ki se jih da katalizirati s pomočjo postopka v smislu izuma. Zato podrobnejša obravnava strukture in kemije teh produktov ni potrebna. To velja tudi za formuliranje oz. predelavo ustreznih pigmentnih past in lakov.
V posebni izvedbeni obliki homogeniziramo bizmutovo sol v vezivu za lake, uporabnem kot smola v obliki paste, v disolverju pri 30 do 60 °C 15 do 60 minut, nato pa v peščenem mlinu, v danem primeru v prisotnosti pigmentov, 0,5 do 1,5 ure.
Kationska veziva za lake, ki so uporabna kot smola v obliki paste in ki se dajo zamrežiti s preestrenjem in/ali preamidiranjem in/ali preuretaniziranjem in/ali z reakcijo končnih dvojnih vezi, so dostikrat opisana, npr. v DE 2634211 C2, DE-OS2634229, EP 107088 Al, EP 107089 Al, EP 107098 Al, EP 251772 A2, EP 336599 A2inAT-PS 380 264.
Vsebnost bizmuta, računana na vsebnost trdne snovi vezivnega sredstva za lake, uporabnega kot smola v obliki paste, znaša 0,5 do 25 mas.%, prednostno 1,5 do 20 mas.%.
Katalizirana veziva za lake, uporabna kot smole v obliki paste, prevedemo po znanih postopkih v ustrezne pigmentne paste, ki jih za formuliranje lakov za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi, kombiniramo z nadaljnjimi vezivi za lake, pri čemer so ta po svoji kemijski strukturi istovrstna ali drugačna kot smole paste in obstojajo v danem primeru kot disperzije.
Primeri pojasnjujejo izum, ne da bi omejevali njegov obseg. Vsi podatki o delih ali procentih se nanašajo na masne enote.
V primerih uporabljamo tele kratice:
EGL etilenglikolmonoetileter
DEAPA dietilaminopropilamin
CE glicidilester C9-Cn-terc.monokarboksilne kisline
BUGL etilenglikolmonobutileter
MP metoksipropanol
TDI toluilendiizocianat (običajna tržna zmes izomerov)
DGDME dietilenglikoldimetileter
PF 91 paraformaldehid, 91 %-en
Priprava komponent veziva
Osnovna smola BI
190 g epoksidne smole bisfenola A (epoksidni ekvivalent 190) in 1425 g epoksidne smole bisfenola A (epoksidni ekvivalent 475) raztopimo pri 100 °C v 597 g EGL. Raztopino ohladimo na 60 °C in dodamo 126 g dietanolamina. Temperaturo zvišamo v teku 2 ur počasi na 80 °C. Nato dodamo 169 g DEAPA. Temperaturo zvišamo v 2 urah na 120 °C. Pri tej temperaturi dodamo 478 g CE, nastavek mešamo 5 ur pri 130 °C in končno razredčimo z EGL na vsebnost trdne snovi 65 mas.%. Smola ima aminsko število 91 mg KOH/g in hidroksilno število 265 mg KOH/g, vsakokrat glede na trdno snov.
Osnovna smola B2 g azobisizobutironitrila raztopimo med segrevanjem v 40 g izopropanola. K bistri raztopini dodajamo v teku 2 ur enakomerno pri temperaturi refluksa (okoli 84 °C) zmes monomerov, ki sestoji iz 20 g glicidilmetakrilata, 20 g hidroksietilmetakrilata, 20 g metilmetakrilata in 40 g 2-etilheksilakrilata, v kateri sta bistro raztopljena 2 g azobisizobutironitrila. Reakcijsko maso mešamo še 3 ure pri temperaturi refluksa. Nato dodamo reakcijski masi pri 85 °C hitro homogeno raztopino 16 g diizopropanolamina v 20 g BUGL, nastavek mešamo še 2 uri pri 90 °C in končno produkt razredčimo pri 90 °C s 13 g EGL in pri 40 °C z acetonom.
Smola ima vsebnost trdne snovi 57 mas.%, aminsko število 58 mg KOH/g in hidroksilno število 250 mg KOH/g, vsakokrat glede na trdno snov.
Osnovna smola B3
570 g (3 vale) epoksidne smole na osnovi bisfenola A (epoksidni ekvivalent 190) in 317 g MP segrejemo na 60 °C, dodamo v teku 2 ur zmes iz 116 g (0,9 vala) etilheksilamina in 163 g (0,15 NH-vala) polimernega amina (glej spodaj) in presnavljamo do vrednosti MEQ 2,06. Nato dodamo 1330 g (2,1 vala) 75 %-ne raztopine epoksidne smole bisfenola A (epoksidni ekvivalent 475) v MP. Nato dodamo pri 60 °C v teku 1 ure raztopino 189 g (1,8 vala) dietanolamina v 176 g MP in presnovo vodimo do vrednosti MEQ 1,57. Po nadaljnjem dodatku raztopine 78 g (1,2 vala) DEAPA v 54 g MP v teku 1 ure presnavljamo pri 60 °C do vrednosti MEQ 1,46. Temperaturo zvišamo na 90 °C in v teku še 1 ure na 120 °C. Ko dosežemo viskoznost (GARDNER-HOLD; 6 g smole + 4 g MP) od I-J, razredčimo z MP na vsebnost trdne snovi 65 mas.%. Produkt ima aminsko število 117 mg KOH/g in hidroksilno število 323 mg KOH/g, vsakokrat glede na trdno snov.
Polimerni amin pripravimo s presnovo 1 mola dietilentriamina s 3,1 mola 2-etilheksilglicidiletra in 0,5 mola epoksidne smole bisfenola A (epoksidni ekvivalent 190) v 80 %-ni raztopini MP. Produkt kaže viskoznost (DIN 53211/20 °C; 100 g smole + 30 g MP) 60 do 80 sekund.
Premreževalna komponenta VK 1
V reakcijsko posodo, opremljeno s pripravo, primerno za azeotropski postopek, in s kolono s podi z zvonci za ločenje alkoholne komponente, nastale pri delnem preestrenju, dodamo k zmesi iz 160 g (1 mol) dietilestra malonske kisline, 0,34 g (0,004 mola) piperidina in 0,22 g (0,004 mola 85 %-ne mravljinčne kisline pri 80 °C po obrokih 29,7 g (0,9 mola) 91 %-nega paraformaldehida tako, da pri začetku eksotermne reakcije ne prekoračimo temperature 95 °C. Reakcijsko zmes mešamo pri 95 °C, dokler paraformaldehid ni popolnoma raztopljen. Med začenjajočo se odcepitvijo vode zvišamo temperaturo v teku 2 ur na 110 °C. Potem, ko smo dosegli 110 °C, oddestiliramo s specialnim bencinom (vrelno območje 80 do 120 °C) kot sredstvom za tvorbo azeotropa skupno 9 g vode. Z uporabo vakuuma nato odstranimo uporabljeno sredstvo za tvorbo azeotropa.
Po dodatku 22,8 g (0,3 mola) propilenglikola-1,2 segrejemo nastavek do začetka destilacije (140 do 150 °C). Pri naraščajoči temperaturi oddestiliramo 27 delov (0,6 mola) etanola. Dobljeni produkt kaže vsebnost trdne snovi (120 °C, 30 minut) okoli 92 mas.%, hidroksilno število pod 5 mg KOH/g, mejno viskoznostno število okoli 5,2 ml/g (20 °C, dimetilformamid) in lomni količnik n 20/d 1,4670.
Premreževalna komponenta VK 2
Presnovni produkt 134 g (1 mol) trimetilolpropana z 851 g (2,8 mola) z 2-etilheksanolom polblokiranega TDI v 70 %-ni raztopini DGDME.
Premreževalna komponenta VK3
K 134 g (1 mol) trimetilolpropana dodamo 160 g (1 mol) dietilestra malonske kisline in segrevamo do začetka destilacije (okoli 140 do 150 °C). Pri naraščajoči temperaturi (do 180 °C) oddestiliramo 46 g (1 mol) etanola. Po končani reakciji razredčimo s 128 g DGDME in ohladimo na 60 °C. Nato dodamo v teku 4 ur 264 g (1 mol oz. 1 ekvivalent NCO) reakcijskega produkta iz 1 mola TDI in 1 mola EGL in presnovimo pri 60 °C do vsebnosti NCO pod 0,02 miliekvivalenta na g vzorca.
Dobljeni produkt ima vsebnost trdne snovi 80 ± 2 mas.% (30 minut, 120 °C), viskoznost po GARDNER-HOLDU (10 g produkta + 2 g DGDME) z vrednostjo K in lomni količnik n 20/d 1,4960.
Smola v obliki paste Pl (ustrezno primeru 2 iz AT-PS 380 264)
V reakcijski posodi, opremljeni z mešalom, termometrom, lijem za dodajanje, ločilnikom vode in povratnim hladilnikom, presnovimo pri 75 do 80 °C 320 delov epoksidne smole na osnovi polipropilenglikola (ekvivalentna masa okoli 320) s 134 deli zmesi maščobnih aminov s 14, 16 in 18 atomi ogljika in z 52 deli DEAPA do epoksidne vrednosti 0. Po dodatku 30 delov PF 91 odstranimo azeotropsko s specialnim bencinom (vrelno območje 80 do 120 °C) 19 delov reakcijske vode. Sredstvo za tvorbo azeotropa nato oddestiliramo v vakuumu.
Smola v obliki paste P2 (ustrezno primeru 1 iz EP 0107098 BI)
302 dela presnovnega produkta 286 delov dimerizirane maščobne kisline s 127 deli dimetilaminopropilamina (okoli 2 uri pri 135 do 140 °C, odstranitev prebitnega amina v vakuumu) in 209 delov 2-butoksietanola segrejemo v primerni reakcijski posodi na 50 °C. Po dodatku 90 delov 88 %-ne mlečne kisline vzdržujemo temperaturo okoli 15 minut pri 55 do 65 °C. Ta postopek ponovimo po dodatku 72 delov deionizirane vode. Končno dodamo 128 delov butilglicidiletra. Nastavek vzdržujemo še 2 uri pri 75 do 85 °C. Reakcijski produkt ima vsebnost trdne snovi okoli 62 mas.%.
Priprava bizmutovih spojin
a) Bizmutov formiat: 466 delov (1 mol) bizmutovega oksida +
379 delov (7 molov) 85 %-ne mravljinčne kisline v vodi + 1126 delov vode
b) Bizmutov acetat:
c) Bizmutov laktat:
466 delov (1 mol) bizmutovega oksida + 420 delov (7 molov) ocetne kisline + 1332 delov vode
466 delov (1 mol) bizmutovega oksida + 901 del (7 molov) 70 %-ne mlečne kisline v vodi
d) Bizmutov dimetilolpropionat:
e) Bizmutov salicilat:
466 delov (1 mol) bizmutovega oksida + 938 delov (7 molov) dimetilolpropionske kisline + 2154 delov vode
466 delov (1 mol) bizmutovega oksida + 966 delov (7 molov) salicilne kisline + 2135 delov vode
Predložimo deionizirano vodo in kislino in segrejemo na 70 °C. Med mešanjem dodamo po obrokih običajni tržni bizmutov oksid (Bi2O3). Po nadaljnjih 6 urah mešanja pri 70 °C ohladimo nastavek na okoli 20 °C.
Primeri 1 do 10
Priprava in preskušanje sistemov kataliziranih lakov
Primeri 1 do 9 (tabela 1) vsebujejo kombinacije veziv z različnimi bizmutovimi solmi.
V primeru 10 uporabljamo kot primerjavo svinčev katalizator (svinčev oktoat), ki ustreza stanju tehnike.
Vezivne komponente zmešamo pri 60 °C v razmerju 70 delov osnovne smole in 30 delov zamreževalne komponente (glede na trdne snovi). Nato dodamo kislino, pri čemer smo s predposkusi določili potrebno množino nevtralizacijskega sredstva za dosego brezhibne topnosti v vodi. Segrejemo na 70 °C in v teku 2 ur med mešanjem po obrokih dodamo bizmutovo spojino. Nato mešamo še 6 ur pri 60 do 70 °C in končno razredčimo z metoksipropanolom na vsebnost trdne snovi 65 mas.%.
V primerih 1 oz. 6 dodamo kombinaciji veziv, nevtraliziranih z mlečno kislino, običajni trdni bizmutov oksid oz. bizmutov hidroksid namesto bizmutovega laktata.
Množine uporabljenih bizmutovih spojin in svinčevega oktoata v primeru 10 ustrezajo vsebnosti kovine 1,5 mas.%, računano na vsebnost trdne snovi veziva.
Za kontrolno potrebne homogene in stabilne porazdelitve razredčimo produkte z metoksipropanolom še dalje do vsebnosti trdne snovi 50 mas.%. Po 24 urah ocenimo tvorbo sedimenta.
S produkti po primerih 1 do 10 pripravimo na običajen način ustrezno formuliranju 100 delov veziva (trdne snovi), 39,5 delov titanovega oksida, 0,5 delov barvine iz saj, pigmentirane lake z vsebnostjo trdne snovi 18 mas.%. Iz teh lakov nanesemo na s cinkom fosfatirane jeklene pločevine katodno filme z debelino suhega filma 20 ± 2 pm in žgemo 20 minut pri temperaturah 160,170 in 180 °C.
Za preizkus vžganih filmov glede njihove odpornosti proti acetonu položimo na film laka z acetonom prepojen kosem vate in določimo čas, po katerem lahko s praskanjem z nohtom film poškodujemo.
Preizkus udarne trdnosti filmov se vrši po ERICHSEN-u (ASTM-D 2794).
Korozijsko odpornost filmov določimo s testom s slano meglo po ASTM B-117-64.
Navedemo čas do infiltracije ob zarezi skupno 3 mm. Rezultati so zbrani v tabeli 2.
TABELA 1
Primerosnovna trdilo kislina kovinske spojine prenesljivost po 24 urah
št. smola
1 B3 VK3 mlečna kislina Bi-oksid v redu
2 B3 VK2 mlečna kislina Bi-laktat v redu
3 BI VK2 ocetna kislina Bi-acetat sediment
4 B3 VK3 ocetna kislina Bi-formiat sediment
5 B3 VK3 mlečna kislina Bi-dimetilol- propionat v redu
6 B2 VK2 mlečna kislina Bi-hidroksid v redu
7 B3 VK3 mlečna kislina Bi-salicilat sediment
8 BI VK1 mlečna kislina Bi-dimetilol- propionat v redu
9 BI VK2 mlečna kislina Bi-laktat v redu
10 BI VK1 mravljinčna kislina Pb-oktoat v redu
C j oo oo 2 2 o
S oooooooSSo ° oooooooSSo
S rHrHCOCOrHrHCOVVrH
S AAVVAAVAAA
TABELA 2 .o
Έό <Ώ e
o c
^2
CA
4->
CA υ
U
O
O o
o o o o _oooo_ooo_ goooogooog SavvaSvaaS o
tH
u o o o o
o O O o cn o co o o o m o O o
«o O o o o v / o O o
rH «ΖΊ 00 V v 00 00 V «ΖΊ 00 «ΖΊ
u o
o υ
ο
Ο ο
o o 00 00 Λ Λ o o rH 04 o o o o o
00 00 00 00
Λ Λ v-) Λ Λ Λ ο
Tf
Ο oo tn ο
ο ο m οο οο
Λ Λ u
<υ
Ih
C0
Ό α
a ο
ti ο
+->
U
C0
N
4-*
CA <u
Τ3 ti ti ο
(X
I
Λ υ
C υ
ο «ο «ΖΊ «ζί «ζί _ v v S
Ο Ο «ΖΊ 00 00
V Λ Λ ιη υ
ο
Ο ο
«ΖΊ ο
Λ ο
rH
Λ
Ο Ο Ο 00 00 00 rH r-l r-l
Λ Α Λ υ
ο
Ο οο ο
rH
Α ο
οο rH _ A L «ΖΊ Λ
Ο rH
Λ
Ο υ
Ό
C <υ
CA υ
ο ο
\ο
Ο ο
«ο ο ο «ΖΊ «ΖΊ rH
Ο σ οι ο
Ν Η «ΖΊ
Ο a
/F -j ο ti ΧΛ r-IMCOTfmOr-OOl^rH
Primera 11 in 12
Priprava in preskušanje sistemov kataliziranih lakov ob uporabi kataliziranih smol v obliki paste
Priprava raztopine veziva delov osnovne smole B 1 in 30 delov premreževalne komponente VK 2 (glede na trdno snov) zmešamo pri 60 °C. Po nevtralizaciji z mlečno kislino (45 mmolov na 100 g trdne snovi veziva) razredčimo z deionizirano vodo na vsebnost trdne snovi 15 mas.%.
Primer 11
275 delov smole v obliki paste P 1 mešamo z 22,7 dela mlečne kisline in 56 deli bizmutovega oksida pri okoli 50 °C 30 minut v disolverju in meljemo 1 uro v peščenem mlinu (vsebnost bizmuta 18,0 mas.%, glede na vsebnost trdne snovi smole v obliki paste Pl).
Nato razredčimo s 1552 deli vode. Po dodatku 16 delov pigmenta iz saj in 1584 delov titanovega dioksida meljemo še enkrat 1 uro v peščenem mlinu. 636 delov te pigmentne paste dispergiramo v 4364 delih zgoraj opisane raztopine veziva. Pigmentirani lak ima vsebnost trdne snovi okoli 18 mas.% (vsebnost bizmuta 1,4 mas.%, glede na vsebnost trdne snovi celotnega veziva za lak).
Primer 12
458 delov smolne paste P 2 mešamo z 231 deli bizmutovega dimetilolpropionata (vsebnost kovine 12 %) pri okoli 45 °C v teku 30 minut v disolveiju (vsebnost bizmuta 10 mas.%, glede na vsebnost trdne snovi smole v obliki paste P2).
Nato razredčimo s 1193 deli vode. Po dodatku 16 delov pigmenta iz saj in 1601 dela titanovega dioksida mešamo še 30 minut v disolveiju in meljemo 1 uro v peščenem mlinu. 636 delov te pigmentne paste dispergiramo v 4364 delih zgoraj opisane raztopine veziva. Pigmentirani lak ima vsebnost trdne snovi okoli 18 mas.% (vsebnost bizmuta 0,9 mas.%, glede na vsebnost trdne snovi celotnega veziva za lak).
Tehnične preizkuse laka smo izvedli na enak način, kot v primerih 1 do 10. Rezultati so zbrani v tabeli 3.
CdO υ
o c
rt
U o
O
ΙΛ u
<u
Ih
P
U o
O
O o o o o o o r-t rH
Λ Λ o
2 2 A
U <b>
MO
O O O O m v-i cc
Q
D
Ih rt
Ί3
P
Ό
C
P o
Ph
I
Λ υ
P
U o
O υ
o
O rU o
O
MO
U o
O
O O 00 00 Λ Λ
O o
ir> CM
O O 00 00 r-t rH
Λ Λ
O C o
H->
u tu υ ό
U o
O rO
MC
O
P ,3 <u <Λ υ
o
C0
MO o co cc mc
Ih <u
CM
»»«<*
Ph χλ

Claims (8)

1. Katalizirana kationska veziva za lake, ki se jih da po protoniziranju razredčiti z vodo, označena s tem, da vsebujejo kationska veziva za lake, ki se jih da zamrežiti s preestrenjem in/ali preamidiranjem in/ali preuretaniziranjem in/ali z reakcijo končnih dvojnih vezi, in bizmutove soli alifatskih hidroksikarboksilnih kislin.
2. Veziva za lake po zahtevku 1, označena s tem, da vsebujejo kot bizmutovo sol alifatske hidroksikarboksilne kisline bizmutovo sol mlečne kisline in/ali dimetilolpropionske kisline, pri čemer znaša vsebnost bizmuta glede na vsebnost trdne snovi veziva za lake 0,1 do 5,0 mas.%, prednostno 0,5 do 3,0 mas.%.
3. Veziva za lake po zahtevku 1, označena s tem, da so uporabna kot smola v obliki paste in vsebujejo kot bizmutovo sol alifatske hidroksikarboksilne kisline bizmutovo sol mlečne kisline in/ali dimetilolpropionske kisline, pri čemer znaša vsebnost bizmuta glede na vsebnost trdne snovi v vezivu za lake 0,5 do 25 mas.%, prednostno 1,5 do 20 mas.%.
4. Postopek za pripravo veziv za lake po zahtevku 2, označen s tem, da pred dodatkom bistvenih množin vode kot razredčila po obrokih dodamo raztopini protoniziranega veziva pri 60 do 80 °C bizmutovo sol in nato nastavek med mešanjem pri 60 do 100 °C, prednostno pri 60 do 70 °C, homogeniziramo več ur, prednostno 4 do 8 ur.
5. Postopek za pripravo veziv za lake po zahtevku 3, označen s tem, da homogeniziramo bizmutovo sol v vezivu za lake, uporabnem kot smola v obliki paste, v disolverju pri 30 do 60 °C 15 do 60 minut in nato v peščenem mlinu, v danem primeru v prisotnosti pigmentov, 0,5 do 1,5 ur.
6. Postopek po zahtevkih 4 in 5, označen s tem, da pri uporabi mlečne kisline ali dimetilolpropionske kisline za nevtraliziranje veziva za lake namesto bizmutovih soli kislin popolnoma ali deloma homogeniziramo ustrezne množine bizmutovega oksida ali bizmutovega hidroksida.
7. Uporaba veziv za lake po zahtevkih 1 do 3 za formuliranje lakov za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi.
8. Laki za potapljalno lakiranje z elektroforezo, ki se izločajo na katodi, ki vsebujejo po zahtevku 5 pripravljena veziva za lake v obliki pigmentnih past kot tudi nadaljnja veziva za lake, pri čemer so le-ta po svoji kemični strukturi istovrstna ali drugačna kot veziva za lake po zahtevkih 1 do 3 in obstajajo v danem primeru kot disperzije.
Za
VIANO VA KUNSTHARZ AKTIENGESELLSCHAFT:
22816-V-93/LŽ
PAILNUU PISARNA
LJUBLJANA
POVZETEK
SI9300285A 1992-05-29 1993-05-28 Katalizirana kationska veziva za lake, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba SI9300285B (sl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0112292A AT397820B (de) 1992-05-29 1992-05-29 Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT0257192A AT399889B (de) 1992-12-24 1992-12-24 Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SI9300285A true SI9300285A (sl) 1993-12-31
SI9300285B SI9300285B (sl) 2002-06-30

Family

ID=25594960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9300285A SI9300285B (sl) 1992-05-29 1993-05-28 Katalizirana kationska veziva za lake, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5554700A (sl)
EP (1) EP0642558B2 (sl)
JP (1) JP2951406B2 (sl)
KR (1) KR0157077B1 (sl)
CN (1) CN1034281C (sl)
AU (1) AU666385B2 (sl)
BG (1) BG61038B1 (sl)
BR (1) BR9306440A (sl)
CA (1) CA2118124C (sl)
CZ (1) CZ282509B6 (sl)
DE (1) DE59303987D1 (sl)
ES (1) ES2092824T5 (sl)
GR (1) GR3021166T3 (sl)
HU (1) HU216086B (sl)
MX (1) MX9303117A (sl)
PL (1) PL171420B1 (sl)
RO (1) RO115061B1 (sl)
RU (1) RU2109783C1 (sl)
SI (1) SI9300285B (sl)
SK (1) SK279801B6 (sl)
UA (1) UA42691C2 (sl)
WO (1) WO1993024578A2 (sl)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4330002C1 (de) * 1993-09-04 1995-03-23 Herberts Gmbh Verfahren zur Lackierung von metallischen Substraten und Anwendung des Verfahrens
AT398987B (de) * 1993-09-07 1995-02-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
TW368523B (en) * 1994-03-17 1999-09-01 Fry Metals Inc Bismuth coating protection for copper
NL9400513A (nl) * 1994-03-31 1995-11-01 Bichemie Coatings Bv Toepassing van lactaten bij de bereiding van reversibele bekledingssamenstellingen, de aldus verkregen lactaten bevattende bekledingssamenstellingen, de toepassing van deze bekledingssamenstellingen bij het bekleden van substraten en voortbrengselen, alsmede substraten en voortbrengselen, die met deze bekledingssamenstellingen zijn bekleed.
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
DE4434593A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer korrosionsschützenden, gut haftenden Lackierung und die dabei erhaltenen Werkstücke
DE19613685C1 (de) 1996-04-05 1997-09-11 Herberts Gmbh Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US6331201B1 (en) 1997-04-28 2001-12-18 Fry's Metals, Inc. Bismuth coating protection for copper
CA2298721C (en) * 1997-07-29 2007-02-20 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition coating composition
US6624215B1 (en) 1997-12-12 2003-09-23 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint composition
JPH11279461A (ja) * 1998-01-29 1999-10-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料
US5972189A (en) * 1998-05-29 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition
US6156823A (en) * 1998-12-04 2000-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions
DE19908144C1 (de) * 1999-02-25 2000-03-16 Herberts Gmbh & Co Kg Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung
US6190524B1 (en) 1999-03-26 2001-02-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions
DE10001222A1 (de) 2000-01-14 2001-08-09 Basf Coatings Ag Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut
AT410442B (de) * 2001-06-15 2003-04-25 Solutia Austria Gmbh Wässrige bindemittel
GB0120598D0 (en) * 2001-08-24 2001-10-17 Rice Michael J P A handlebar assembly
KR20030033680A (ko) * 2001-10-24 2003-05-01 허회욱 양돈용 무쇠 급이통
US6811667B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof
DE10236350A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL)
DE10236347A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Wäßrige Elektrotauchlacke, ihre Verwendung in Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate sowie die Verwendung von Bismutverbindungen in diesen wäßrigen Elektrotauchlacken
US7374650B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 E.I. Du Pont De Nemours & Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof
US7351319B2 (en) * 2003-01-24 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof
US7632386B2 (en) * 2003-08-28 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7211182B2 (en) * 2003-09-23 2007-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
US7772334B2 (en) * 2006-10-26 2010-08-10 Basf Coatings Gmbh Crosslinker of reactive functional groups and nonionic metal coordinating structure-containing alkyl or aromatic compound
US7759436B2 (en) * 2006-10-26 2010-07-20 Basf Coatings Gmbh Film-former of resin with nonionic metal coordinating structure and crosslinker-reactive group
US7867570B2 (en) * 2006-10-26 2011-01-11 Basf Coatings Gmbh Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials
DE102007038824A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Basf Coatings Ag Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken
DE102008016220A1 (de) 2008-03-27 2009-10-01 Basf Coatings Ag Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff
US8192603B2 (en) * 2008-12-29 2012-06-05 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8702943B2 (en) * 2008-12-29 2014-04-22 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US9382638B2 (en) 2008-12-29 2016-07-05 Basf Corporation Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8815066B2 (en) 2008-12-29 2014-08-26 Basf Coatings Gmbh Coating composition with phosphorous-containing resins and organometallic compounds
US8961768B2 (en) 2008-12-29 2015-02-24 Basf Corporation Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance
US20100167071A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Basf Corporation Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide
CN103183608B (zh) * 2011-12-30 2015-02-04 广东先导稀材股份有限公司 次水杨酸铋的制备方法
EP2862905A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Cationic water-dilutable binders
CN105814147B (zh) 2013-11-18 2018-04-17 巴斯夫涂料有限公司 用于浸涂导电基底的包含溶解和未溶解形式铋的水性涂料组合物
JP6325124B2 (ja) 2013-11-18 2018-05-16 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 溶解のビスマスを含む導電性基材のための水性ディップコーティング組成物
MX2016006499A (es) * 2013-11-18 2017-01-18 Basf Coatings Gmbh Metodo de dos etapas para el recubrimiento por inmersion de sustratos electricamente conductores utilizando una composicion que contiene bi(iii).
ES2662416T3 (es) * 2013-11-19 2018-04-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Composición acuosa de recubrimiento para el recubrimiento con pintura de inmersión de sustratos eléctricamente conductores que contienen óxido de aluminio
CA2929899A1 (en) 2013-12-10 2015-06-18 Basf Coatings Gmbh Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising bismuth and a phosphorus-containing, amine-blocked compound
WO2016130656A1 (en) 2015-02-10 2016-08-18 Valspar Sourcing, Inc. Novel electrodeposition system
CN106349451B (zh) * 2015-07-14 2020-11-13 罗门哈斯公司 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
WO2020212074A1 (de) 2019-04-15 2020-10-22 Basf Coatings Gmbh Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium
EP4157946A1 (en) 2020-05-25 2023-04-05 BASF Coatings GmbH Bismuth containing electrocoating material with improved catalytic activity

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538568B2 (sl) † 1974-09-20 1978-03-30
CA1097449A (en) * 1975-08-01 1981-03-10 Karl F. Schimmel Pigment grinding vehicle
US4009133A (en) * 1975-08-01 1977-02-22 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions
US4007154A (en) * 1975-08-01 1977-02-08 Ppg Industries, Inc. Novel pigment paste for cationic electrodeposition
JPS5218746A (en) * 1975-08-01 1977-02-12 Ppg Industries Inc Resin vehicle for cathode electrodeposition
US4040924A (en) * 1975-08-01 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO
US4362847A (en) * 1980-05-22 1982-12-07 Shell Oil Company Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst
AU547702B2 (en) * 1982-09-30 1985-10-31 Ppg Industries, Inc. Amine modified epoxy
EP0107089B1 (en) * 1982-09-30 1987-05-06 Ppg Industries, Inc. Novel pigment grinding vehicle
US4485259A (en) * 1982-09-30 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Pigment grinding vehicle
CA1254328A (en) * 1983-10-17 1989-05-16 William G. Boberski Water-dispersible polymers containing metal chelating groups
AT380264B (de) * 1984-10-22 1986-05-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke
JPH0676567B2 (ja) * 1986-06-16 1994-09-28 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料用樹脂組成物
US4715898A (en) * 1986-06-30 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition
AU595938B2 (en) * 1986-10-16 1990-04-12 Nippon Paint Co., Ltd. Electrodeposition coating composition
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
DE3812251A1 (de) † 1988-04-13 1989-10-26 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau
JP2983370B2 (ja) † 1991-04-16 1999-11-29 関西ペイント株式会社 電着塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1079236A (zh) 1993-12-08
ES2092824T3 (es) 1996-12-01
MX9303117A (es) 1993-11-01
DE59303987D1 (de) 1996-10-31
SI9300285B (sl) 2002-06-30
CZ282509B6 (cs) 1997-07-16
EP0642558B2 (de) 2001-10-24
ES2092824T5 (es) 2002-02-01
RU94046121A (ru) 1996-09-27
PL171420B1 (pl) 1997-04-30
CN1034281C (zh) 1997-03-19
BG61038B1 (bg) 1996-09-30
SK279801B6 (sk) 1999-04-13
EP0642558B1 (de) 1996-09-25
BR9306440A (pt) 1998-06-30
HU216086B (hu) 1999-04-28
RO115061B1 (ro) 1999-10-29
CZ279694A3 (en) 1995-03-15
US5554700A (en) 1996-09-10
KR0157077B1 (ko) 1999-02-18
BG99193A (bg) 1995-09-29
UA42691C2 (uk) 2001-11-15
CA2118124C (en) 2003-11-11
WO1993024578A2 (de) 1993-12-09
HUT70871A (en) 1995-11-28
WO1993024578A3 (de) 1994-01-20
RU2109783C1 (ru) 1998-04-27
CA2118124A1 (en) 1993-11-30
EP0642558A1 (de) 1995-03-15
AU4293693A (en) 1993-12-30
SK141594A3 (en) 1995-05-10
GR3021166T3 (en) 1996-12-31
KR950701667A (ko) 1995-04-28
JP2951406B2 (ja) 1999-09-20
AU666385B2 (en) 1996-02-08
JPH07506870A (ja) 1995-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9300285A (sl) Katalizirana kationska veziva za lake, postopek za njihovo pripravo in njihova uporaba
RU2137866C1 (ru) Способ получения содержащих соли висмута композиций и их применение в качестве каталитических компонентов в катодно осаждаемых лаках для электролакирования погружением
US4458054A (en) Heat-hardenable cationic water-dilutable binders
CS223863B2 (en) Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins
JPS6189273A (ja) 陰極電着性電着塗料バインダ−の製造方法
JPH0113500B2 (sl)
WO1993015157A1 (en) Resin composition for water-base coating material
AT390621B (de) Kathodisch abscheidbare elektrotauchlacke
KR930004698B1 (ko) 음극 침착가능한 전착도료
AT392647B (de) Verfahren zur herstellung von kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
JPS63152676A (ja) カチオン型塗料バインダーの触媒方法
AT397820B (de) Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JP2669900B2 (ja) 缶内面用水性被覆組成物
WO2012062927A2 (en) Emulsifiers for catalysts
AT372100B (de) Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
JPH04327591A (ja) 有機スズ製剤、それらの製造方法およびそれらの使用
CZ139192A3 (en) Process for preparing varnish cationic binding agent
US4968729A (en) Electrodepositable preparations having low organic solvent content, and processes for the preparation thereof
JP3617010B6 (ja) ビスマス塩類含有調整物の製造方法および陰極電着により塗布される電着塗料中の触媒成分としてのその使用
DE2754399A1 (de) Reaktive haertbare polymerenmischungen

Legal Events

Date Code Title Description
IF Valid on the event date
KO00 Lapse of patent

Effective date: 20080207