JPH04327591A - 有機スズ製剤、それらの製造方法およびそれらの使用 - Google Patents

有機スズ製剤、それらの製造方法およびそれらの使用

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JPH04327591A
JPH04327591A JP4023124A JP2312492A JPH04327591A JP H04327591 A JPH04327591 A JP H04327591A JP 4023124 A JP4023124 A JP 4023124A JP 2312492 A JP2312492 A JP 2312492A JP H04327591 A JPH04327591 A JP H04327591A
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Willibald Paar
ヴィリバルト　パール
Helmut Hoenig
ヘルムート　ヘーニッヒ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、有機スズ製剤、それらの製造方
法、およびカチオン塗料結合剤の架橋反応に触媒作用さ
せるためのそれらの使用に関する。
【０００２】特にカソード析出性電気塗装用塗料の配合
に使用されるカチオン塗料結合剤は、高温において、エ
ステル交換、ウレタン交換または末端二重結合の反応に
より著しく架橋する。この種の架橋反応は金属化合物に
より触媒作用を受けることが知られている。カソード析
出した塗膜を硬化させる場合、工業用途に要求される様
々な特性を得るために、その様な触媒が事実上すべての
場合に必要である。
【０００３】実際に使用されている最も重要な触媒は、
例えば酸化ジブチルスズ（Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＯとして、
ジラウリン酸ジブチルスズ（Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯ
Ｃ１２Ｈ２５）２または酸化ジブチルスズとアルコール
またはフェノールの反応生成物として使用される４価の
スズの有機化合物であるが、これらの触媒にはすべて欠
点がある。すなわち、酸化ジブチルスズは固体であり、
溶液中でのみ触媒として十分な効果を発揮するので、で
きるだけ細かく粉砕した粉末の形で塗料に配合しなけれ
ばならない。したがって、この触媒を使用する場合は、
均質化するための長い時間が必要である。顔料や増量材
でよく行なわれるように塗料中で粉砕により粉末化する
と、粉砕工程中に起こる温度上昇により酸化ジブチルス
ズの触媒作用が開始され、結合剤の反応性が早過ぎる時
期に、好ましくない程度に活性化されることがある。
【０００４】他方、結合剤に対して不活性な分散媒体を
使用すると、焼き付けた塗膜中に架橋していない分子部
分が生じ、やはり好ましくない。ジラウリン酸ジブチル
スズを使用すると、加水分解により酸が放出されるが、
これは特に電気塗装装置の運転に障害を引き起こす。酸
化ジブチルスズおよびジラウリン酸ジブチルスズは、使
用する塗料結合剤との相溶性が十分でないことが多い。 多くの場合、これは貯蔵安定性、特に電気塗装装置で上
掛け材料として使用する希釈塗料の貯蔵安定性を損なう
。ＥＰ　　０，２６１，４８６　　Ｂ１に記載されてい
る様な、酸化ジブチルスズ（ＤＢＴＯ）とアルコールま
たはフェノールの反応生成物は、即使用可能な塗料にお
いて優れた相溶性および安定性を有する。しかし、塗膜
の架橋に必要な温度では、架橋工程の際に分解生成物が
生じ、これが焼き付けた塗膜の表面欠陥、例えばピンホ
ールやへこみの原因となる。
【０００５】ここで、酸化ジブチルスズを使用しても、
少なくとも一つのオキサゾリじン化合物および特殊な溶
剤の混合物中でその酸化ジブチルスズを機械的に分散す
ることにより、電気塗装用塗料に使用するカソード析出
性塗料結合剤の架橋反応に対する、工業的に有利な触媒
作用が可能であることが分かった。
【０００６】したがって、本発明は、有機スズ製剤であ
って、機械的分散の後０．１〜最大５μｍの粒径で存在
する酸化ジブチルスズ、および（ａ）６０〜１００重量
％の、ヒドロキシアルキルアミノ化合物とホルムアルデ
ヒドとの反応によって得られた、少なくとも一つのオキ
サゾリジン構造要素を含み、ヒドロキシル価が第一ヒド
ロキシル基で最高５０ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇであり、（計
算）分子量が５００〜４０００である、必要に応じて部
分的にまたは完全にプロトン化した少なくとも一つの置
換したオキサゾリジン化合物、（ｂ）０〜４０重量％の
、成分（ａ）と相溶性があり、酸化ジブチルスズに対し
て反応性がなく、沸点が１５０〜２５０℃であり、少な
くとも一つの水と相溶性がある溶剤、所望により（成分
（ｂ）の量に対して）２０重量％までの界面活性剤と共
に使用する、および（ｃ）０〜４０重量％の、沸点が１
００〜１５０℃である、少なくとも一つの水と相溶性が
ある溶剤からなる分散媒体を含み、成分（ａ）、（ｂ）
および（ｃ）の百分率の合計が１００になり、その有機
スズ製剤の酸化ジブチルスズの含有量が（スズ含有量で
）５〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％である
ことを特徴とする有機スズ製剤に関する。
【０００７】本発明はさらに、有機スズ製剤の製造方法
、エステル交換および／またはウレタン交換および／ま
たは末端二重結合の反応により架橋し得る、カソード析
出性電気塗装用塗料に使用されるカチオン塗料結合剤の
架橋反応に触媒作用させるためのそれらの使用、および
本発明に係わる有機スズ製剤により触媒作用を受けるカ
チオン塗料、特にカソード析出性電気塗装用塗料にも関
する。
【０００８】この分散媒体の成分（ａ）としては、ヒド
ロキシアルキルアミノ化合物とホルムアルデヒドの反応
により得られる置換オキサゾリジン化合物を使用する。 一つ以上のオキサゾリジン構造を有し、（計算）分子量
が５００〜４０００である、その様な物質の例は、オー
ストリア特許第３８０，２６４および同第３８０，２６
６号に記載されている。分散工程で生じる高温において
オキサゾリジン化合物と酸化ジブチルスズが反応するの
を防ぐために、これらの化合物はほんの少量の第一ヒド
ロキシル基だけを含むべきである。ヒドロキシル価は５
０ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇを超えてはならない。これらの化
合物のプロトン化し得る基はすべて、分散工程の前また
は後に、完全にまたは部分的に中性化できる。
【０００９】成分（ｂ）としては、１５０〜２５０℃の
沸点を有し、成分（ａ）と相溶性があり、酸化ジブチル
スズに対して不活性であり、水に対して十分な相溶性を
有する高沸点溶剤を使用する。相分離を引き起こすこと
なく、有機スズ製剤［成分（ｃ）を含む］を含水塗料結
合剤に導入する場合、水に対する相溶性が重要になる。 効果的に使用できるこの種の溶剤は、ジアルキレンおよ
びトリアルキレングリコールのジアルキルエーテルまた
は２，２，４−トリメチルペンタンジオールモノイソブ
チレート（商品名テキサノール）である。
【００１０】成分（ｂ）の上記溶剤の（成分（ｂ）に対
して）２０重量％までを界面活性剤で置き換えることが
できる。これらの界面活性剤は、本質的にアルコキシル
化したフェノールまたは２，４，７，９−テトラメチル
デシ−５−イン−４，７−ジオール型のアセチレン誘導
体である。
【００１１】成分（ｃ）の溶剤は、１００〜１５０℃の
沸点を有する、水に対して相溶性がある溶剤である。ケ
トン、またはエチレングリコールまたはプロピレングリ
コールのアルキルエーテルの様な、これらの溶剤の主目
的は、有機スズ製剤の粘度を取り扱いに有利な程度に調
整することである。
【００１２】市販の酸化ジブチルスズを好適な媒体に分
散するには、ビードミルまたは３本ロールミルの様な従
来の粉砕装置を使用する。目標とする粒径は、カソード
析出性電気塗装用塗料の製造に通常使用される均質化時
間を考慮に入れて、５μｍ未満であり、これによって溶
液中に存在する酸化ジブチルスズの触媒効果が確保され
る。
【００１３】酸化ジブチルスズ含有量が（スズ含有量で
）５〜３０重量％、好ましくは１２〜２５重量％の有機
スズ製剤は、結合剤に、使用可能な顔料粉砕樹脂に、ま
たは顔料ペーストに濃縮形で加えることができ、プロト
ン化は適当であれば結合剤に関して行なう。しかし、製
剤がプロトン化し得る基を含む場合は、その製剤を、電
気塗装装置の運転時に、希釈塗料または浴材料に中和し
た形で、水および／または補助溶剤で処理した後に加え
ることもできる。
【００１４】触媒を含む電気塗装用塗料は、結合剤固体
に対して計算して、０．１〜３．０重量％、好ましくは
１．０〜２．０重量％のスズを有機スズ製剤の形で含む
。また、この有機スズ製剤は低温における塗料結合剤と
完全な相溶性がある。分散媒体の親有機性のために、酸
化ジブチルスズは希釈試料の樹脂相に、したがって膜中
に残り、電気塗装工程の際に起こる内浸透により水から
十分に分離される。
【００１５】エステル交換、ウレタン交換または末端二
重結合の反応による架橋が本発明に係わる有機スズ製剤
により触媒作用を受ける塗料結合剤の多くは、文献から
知られる。さらに、これらの物質の合成および化学に関
するこれ以上の詳細な説明は不要である。以下に、実施
例により本発明を説明するが、本発明の範囲を制限する
ものではない。他に指示が無い限り、すべての部数およ
び百分率は重量で表わす。
【００１６】（Ａ）分散媒体の調製 （Ａ１）：３８０部のビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル（エポキシド当量約１９０）を２６８部（１モル
）の牛脂アミンおよび１０４部（０．８モル）のジエチ
ルアミノプロピルアミンと反応させ、続いて６６部（２
モル）の９１％パラホルムアルデヒドと反応させ、４２
部の反応水を真空中で除去することにより、オキサゾリ
ジン化合物を調製する。この反応生成物１００部を、テ
キサノール３０部、２−エチルヘキサノール中５０重量
％アセチレン系界面活性剤の（２，４，７，９−テトラ
メチルデシ−５−イン−４，７−ジオール）溶液５部、
およびモノエチレングリコールモノブチルエーテル１１
．６部と混合する。第一ヒドロキシル基のヒドロキシル
価はゼロであり、分子量は約７８０であり、固体含有量
は７０％である。
【００１７】（Ａ２）：１１６部（１モル）のヘキサメ
チレンジアミンおよび５００部（２モル）の１，１−ジ
メチル−（Ｃ７−Ｃ９）−アルカンカルボン酸のグリシ
ジルエステルの工業用混合物、および６６部（２モル）
の９１％パラホルムアルデヒドを反応させ、４２部の反
応水を共沸分離することにより得た付加物からジオキサ
ゾリジンを形成する。必要量の水が形成されたら、連行
剤として使用する石油エーテル（沸点８０〜１２０℃）
を真空により除去する。この反応生成物１００部を２０
部のテキサノールと混合する。第一ヒドロキシ基のヒド
ロキシル価はゼロであり、分子量は約６４０であり、固
体含有量は８３％である。
【００１８】（Ａ３）：１００部の、（Ａ１）で調製し
たジオキサゾリジン化合物を、３０部のジエチレングリ
コールジメチルエーテルおよび４部の、分子量が約３４
０のエトキシル化したノニルフェノール（商品名トリト
ンＸ３５）と混合する。固体含有量は約７５％である。
【００１９】（Ａ４）：６４０部のポリプロピレングリ
コール系エポキシ樹脂（エポキシド当量約３２０）、１
２９部（１モル）の２−エチルヘキシルアミンおよび６
１部（１モル）のモノエタノールアミンから、８０℃で
、すべてのエポキシド基を完全に反応させることにより
、１モルのジ第二アミンを調製する。８１４部のメトキ
シプロパノールに溶解した１９００部のビスフェノール
Ａ系エポキシ樹脂（エポキシド当量約４７５）を加え、
８０℃で、第二アミノ基に相当するモル量のエポキシド
基が消費されるまで、アミンと反応させる。次いで、２
０４部（２．０モル）のジメチルアミノプロピルアミン
および６６部（２．０モル）の９１％パラホルムアルデ
ヒド並びに連行剤としてキシレンを加え、９０〜１４０
℃で共沸蒸留する。オキサゾリジンが形成されたら、蒸
留により反応媒体からキシレンを除去し、混合物を２５
０部のエチレングリコールモノブチルエーテルで希釈す
る。第一ヒドロキシル基のヒドロキシル価は約１９ｍｇ
　　ＫＯＨ／ｇであり、計算分子量は約２９６０であり
、固体含有量は約７４％である。
【００２０】（Ｂ）有機スズ製剤の製造必要であれば酢
酸でプロトン化したこの分散媒体および酸化ジブチルス
ズ（ＤＢＴＯ）を表１に示す比率により混合し、均質な
混合物を形成し、その混合物を好適な装置、好ましくは
ビードミルまたは３本ロールミル中で粒径が約３μｍに
なるまで粉砕する。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表　　１　　　　製剤　　　　　　　
　　　分散媒体　　　　　　　　　　ＤＢＴＯ　　　　
　　　　Ｓｎ（金属として）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　重量％　
　────────────────────────
──────────　　　　　　Ｋ１　　　　　　１
３５部の（Ａ１）　　　　　９０部　　　　　　　　　
　　　　１８．３　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９部のＡＣ＊）　　───────────────
───────────────────　　　　　　
Ｋ２　　　　　　２００部の（Ａ２）　　　　　８０部
　　　　　　　　　　　　　　１９．１　　─────
─────────────────────────
────　　　　　　Ｋ３　　　　　　　　７５部の（
Ａ２）　　　　　５０部　　　　　　　　　　　　　　
１３．４　　　　　　　　　　　　　　　　９５部の（
Ａ３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　８部のＡ
Ｃ＊）　　────────────────────
──────────────　　　　　　Ｋ４　　　
　　　１００部の（Ａ４）　　　　　２５部　　　　　
　　　　　　　　　　　９．０　　　　　　　　　　　
　　　　　１０部のＡＣ＊）　　──────────
────────────────────────　
　ＡＣ＊）：５Ｎ酢酸
【００２１】（Ｃ）有機スズ製剤を触媒とするカソード
析出性電気塗装用塗料の製造およびその特性試験表２に
示すデータにより、知られた方法で着色塗料を製造する
。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　表　　２実施例　　　　　　結合剤１
）　　　　　ギ酸　　　　　顔料　　　　　　製剤の部
数　　　　　　結合剤１００部　　　　　　　　　　（
１００部の　　　　（ミリ　　　　混合物２）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　あたりのＳｎ　　　　
　　　　　　　固体樹脂）　　　　モル）　　　部数　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　の重量％
─────────────────────────
───────────　　１　　　　　　　　　Ｂ１
　　　　　　　　５０　　　　　５５　　　　　　Ｋ１
　３．８部　　　　　　　０．７　　２　　　　　　　
　　Ｂ１　　　　　　　　５０　　　　　５０　　　　
　　Ｋ２　４．２部　　　　　　　０．８　　３　　　
　　　　　　Ｂ１　　　　　　　　５０　　　　　５０
　　　　　　Ｋ３　７．５部　　　　　　　１．０　　
４　　　　　　　　　Ｂ２　　　　　　　　６０　　　
　　３５　　　　　　Ｋ４　６．７部　　　　　　　０
．６　　５　　　　　　　　　Ｂ２　　　　　　　　６
０　　　　　３５　　　　　　Ｋ３　７．５部　　　　
　　　１．０　　６　　　　　　　　　Ｂ３　　　　　
　　　５０　　　　　４０　　　　　　Ｋ２　５．２部
　　　　　　　１．０───────────────
─────────────────────　　１）
　この結合剤の調製方法を以下に記載する。 ２）　顔料混合物　　　　　２部のカーボンブラック９
４部の二酸化チタン（ルチル） ４部のオキシケイ酸鉛（ｂａｓｉｃ　ｌｅａｄ　ｓｉｌ
ｉｃａｔｅ）（約７５重量％のＰｂ）
【００２２】この塗料は、脱イオン水で固体含有量２０
％に希釈しても、室温で３週間は沈降せず、安定してい
る。攪拌安定性（室温で開放容器中で塗料を攪拌）はす
べての塗料について８週間後にも良好である、すなわち
焼き付けた塗膜に変化は見られない。焼き付けた塗膜の
厚さが約２０±２μｍになる様に条件を設定して、これ
らの塗料を脱脂した鋼板上に電着させる。塗膜の架橋は
１８０℃で２０分間かけて行なう。いずれの場合も、「
水平塗装」方法により観察してピンホールやへこみなど
の表面欠陥は無い。
【００２３】「水平塗装」：鋼板（約１０×２０ｃｍ）
を中央で直角に折り曲げる。Ｌ字形の板の水平部分が塗
料浴の表面の約１５ｃｍ下に位置し、垂直部分が上を向
く様にして、この板を塗装浴中に釣り下げる。塗装は、
攪拌機のスイッチを切った状態で、約４分間行なう。塗
装が終了した時点で、板を浴中に２分間保持する。次い
で板を浴から引上げ、さらに２分後に水で洗浄し、焼き
付ける。塗料の表面を、表面欠陥について評価する。
【００２４】比較例 比較用に、実施例１に相当する塗料に、本発明で使用す
る有機スズ製剤の代わりに０．７重量％のジラウリン酸
ジブチルスズを加えて触媒作用させる。この比較塗料は
、僅か３日後に明らかな沈降を示す。別の比較で、上記
の組成の、触媒を含まない塗料に、１モルの２−エチル
ヘキサノールおよび０．５モルのＤＢＴＯとの縮合生成
物を使用して触媒作用させる。この塗料は沈降に対して
は安定しているが、「水平塗装」方法ではピンホール形
の膜欠陥を示す。
【００２５】塗料に使用する結合剤の調製Ｂ１：２２０
部のノニルフェノール（１モル）を好適な反応容器中で
１３０部のジエチルアミノプロピルアミン（１モル）お
よび１００部のトルエンと共に７５℃に加熱し、次いで
この混合物を穏やかに冷却しながら３３部の９１％パラ
ホルムアルデヒド（１モル）で処理する。 温度を、連続的な共沸蒸留が起こるまで、徐々に上昇さ
せる。２１部の反応水が分離されたところで、トルエン
を減圧蒸留で分離し、生成物を１６７部のジエチレング
リコールジメチルエーテルに溶解する。この様にして得
た溶液に、３０４部（１．０モル）の、２−エチルヘキ
サノールで半分閉塞したトルイレンイソシアネートを冷
却しながら３０〜４０℃で加え、温度を４０℃で１．５
時間、ＮＣＯ価が事実上ゼロになるまで維持する。続い
て、４７５部のビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（エポ
キシド当量４７５）を２００部のプロピレングリコール
モノメチルエーテルに溶解し、上で調製した中間体８３
５部を加え、エポキシド価が事実上ゼロになるまで、９
５〜１００℃で反応させる。固体含有量は約７５％であ
る。
【００２６】Ｂ２：攪拌機、温度計および還流冷却器を
備えた反応容器中で、１０００部のビスフェノールＡ系
エポキシ樹脂（エポキシド当量約５００）を４９２部の
エチルグリコールアセテートに６０〜７０℃で溶解し、
０．２部のヒドロキノンおよび１４４部（２モル）のア
クリル酸を加え、温度を１００〜１１０℃に上昇させる
。反応をこの温度で、酸価が５ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇ未満
になるまで進行させる。次いで、この反応生成物を６０
〜７０℃で、１モルのトルイレンジイソシアネートと１
モルのジエチルエタノールアミン（メチルイソブチルケ
トン中７０％溶液）から得られるモノイソシアネート６
５２部（２モル）で処理し、ＮＣＯ値が事実上ゼロにな
るまで反応を進行させる。固体含有量は約７５％である
。
【００２７】Ｂ３：５００部のビスフェノールＡ系エポ
キシ樹脂（エポキシド当量約５００）を２１４部のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、この溶
液を１１０℃で、触媒として０．５部のトリエチルアミ
ンの存在下で、無水フタル酸および２−エチルヘキサノ
ールから得られるセミエステル８３部と、酸価が３ｍｇ
　　ＫＯＨ／ｇ未満になるまで反応させる。次いで、ア
ミノエタノールアミン、アクリル酸２−エチルヘキシル
およびホルムアルデヒドから得られる、ＮＨ官能基を含
むオキサゾリジン１２０部およびジエチルアミノプロピ
ルアミン２６部を加え、エポキシド価が事実上ゼロにな
るまで反応を８０℃で進行させる。この混合物を２００
部のプロピレングリコールモノメチルエーテルで希釈し
、９７部の３Ｎギ酸で部分的に中和する。生成物の固体
含有量は５８．８％である。この樹脂を、８０：２０の
固体の比で、以下に記載する様にして調製したエステル
交換硬化剤と混合する。この様にして調製した結合剤Ｂ
３の固体含有量は６４％である。
【００２８】エステル交換硬化剤の調製３３部の９１％
パラホルムアルデヒドを７０℃で、１６０部のマロン酸
ジエチル、０．８５部のピペリジンおよび０．５４部の
８５％ギ酸からなる混合物に、開始された発熱反応によ
り温度が９０℃を超えない様な速度で少量ずつ加える。 この反応混合物を９０℃で、パラホルムアルデヒドが完
全に溶解するまで、さらに攪拌する。温度を２時間かけ
て１４０℃に上昇させると、水が分離し始める。１４０
℃に達した時、連行剤として石油エーテル（沸点８０〜
１２０℃）を使用して２４部の水を蒸留分離する。次い
で、使用した連行剤を減圧蒸留で分離し、指定の粘度お
よび屈折率に達するまで、混合物を１２０℃に維持する
。得られた生成物は固体含有量（１２０℃、３０分間）
が９７±１％である。９ｇの樹脂溶液および１ｇのエチ
ルグリコールの試料のガードナー−ホルト粘度はＭであ
る。遊離ホルムアルデヒド含有量は１．５％未満であり
、屈折率の測定値はｎ２０／Ｄ＝１．４５６０である。 この化合物の平均分子量は約５００である。エステル官
能性は１モルあたり６エステル当量、または生成物１０
０ｇあたり１．１７エステル当量である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　有機スズ製剤であって、機械的分散の
    後０．１〜最大５μｍの粒径で存在する酸化ジブチルス
    ズ、および（ａ）６０〜１００重量％の、ヒドロキシア
    ルキルアミノ化合物とホルムアルデヒドとの反応によっ
    て得られた、少なくとも一つのオキサゾリジン構造要素
    を含み、ヒドロキシル価が第一ヒドロキシ基で最高５０
    ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇであり、（計算）分子量が５００〜
    ４０００である、必要に応じて部分的にまたは完全にプ
    ロトン化した、少なくとも一つの置換オキサゾリジン化
    合物、（ｂ）０〜４０重量％の、成分（ａ）と相溶性が
    あり、酸化ジブチルスズに対して反応性がなく、沸点が
    １５０〜２５０℃である、少なくとも一つの水と相溶性
    がある溶剤、所望により（成分（ｂ）の量に対して）２
    ０重量％までの界面活性剤と共に使用する、および（ｃ
    ）０〜４０重量％の、沸点が１００〜１５０℃である、
    少なくとも一つの水と相溶性がある溶剤からなる分散媒
    体を含み、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の百分率の
    合計が１００になり、該有機スズ製剤の酸化ジブチルス
    ズの含有量が（スズ含有量で）５〜３０重量％、好まし
    くは１２〜２５重量％であることを特徴とする有機スズ
    製剤。
  2. 【請求項２】　　請求項１の有機スズ製剤の製造方法で
    あって、酸化ジブチルスズを０．１〜最大５μｍの粒径
    に機械的に分散させるために、（ａ）６０〜１００重量
    ％の、ヒドロキシアルキルアミノ化合物とホルムアルデ
    ヒドとの反応によって得られた、少なくとも一つのオキ
    サゾリジン構造要素を含み、ヒドロキシル価が第一ヒド
    ロキシ基で最高５０ｍｇ　　ＫＯＨ／ｇであり、（計算
    ）分子量が５００〜４０００である、必要に応じて部分
    的にまたは完全にプロトン化した、少なくとも一つの置
    換オキサゾリジン化合物、（ｂ）０〜４０重量％の、成
    分（ａ）と相溶性があり、酸化ジブチルスズに対して反
    応性がなく、沸点が１５０〜２５０℃であり、少なくと
    も一つの水と相溶性がある溶剤、所望により（成分（ｂ
    ）の量に対して）２０重量％までの界面活性剤と共に使
    用する、および（ｃ）０〜４０重量％の、沸点が１００
    〜１５０℃である、少なくとも一つの水と相溶性がある
    溶剤からなる分散媒体を使用し、その比率を、成分（ａ
    ）、（ｂ）および（ｃ）の百分率の合計が１００になり
    、酸化ジブチルスズの含有量が（スズ含有量で）５〜３
    ０重量％、好ましくは１２〜２５重量％になる様に選択
    することを特徴とする製造方法。
  3. 【請求項３】　　エステル交換および／またはウレタン
    交換および／または末端二重結合の反応により架橋し得
    る、カチオン塗料結合剤の架橋反応に触媒作用させるた
    めの、請求項１の有機スズ製剤の使用。
  4. 【請求項４】　　触媒作用を受けるカチオン塗料、特に
    カソード析出性電気塗装用塗料であって、結合剤固体に
    対して計算して、０．１〜３．０重量％、好ましくは１
    ．０〜２．０重量％のスズを、請求項１の有機スズ製剤
    の形で含むことを特徴とする塗料。
JP4023124A 1991-02-12 1992-02-10 有機スズ製剤、それらの製造方法およびそれらの使用 Withdrawn JPH04327591A (ja)

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