JPH0565438A - ジブチルスズオキシド製剤およびカチオンペイント結合剤の架橋反応触媒としてのその使用 - Google Patents
ジブチルスズオキシド製剤およびカチオンペイント結合剤の架橋反応触媒としてのその使用Info
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- JPH0565438A JPH0565438A JP4046650A JP4665092A JPH0565438A JP H0565438 A JPH0565438 A JP H0565438A JP 4046650 A JP4046650 A JP 4046650A JP 4665092 A JP4665092 A JP 4665092A JP H0565438 A JPH0565438 A JP H0565438A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 機械的分散後、粒度０．１μｍから最大５μ
ｍで存在するジブチルスズオキシドおよび分散媒体とし
て必要ならばジブチルスズオキシドに対し化学的に不活
性な有機溶剤に溶かした閉塞ポリイソシアナートおよび
／または活性化エステル基をもつ硬化成分からなり、分
散媒体の固体含有量およびスズ含有量に対して５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２０重量％のジブチルスズオ
キシド含有量を有しているジブチルスズオキシド製剤。 【効果】 本製剤は、ウレタン交換反応および／または
エステル交換反応で架橋できるカチオンペイント結合剤
の架橋反応にすぐれた触媒となり、またカソード析出性
耐腐食性プライマーなどの処方に特に適している。
ｍで存在するジブチルスズオキシドおよび分散媒体とし
て必要ならばジブチルスズオキシドに対し化学的に不活
性な有機溶剤に溶かした閉塞ポリイソシアナートおよび
／または活性化エステル基をもつ硬化成分からなり、分
散媒体の固体含有量およびスズ含有量に対して５〜３０
重量％、好ましくは１０〜２０重量％のジブチルスズオ
キシド含有量を有しているジブチルスズオキシド製剤。 【効果】 本製剤は、ウレタン交換反応および／または
エステル交換反応で架橋できるカチオンペイント結合剤
の架橋反応にすぐれた触媒となり、またカソード析出性
耐腐食性プライマーなどの処方に特に適している。
Description
【０００１】この発明は、ジブチルスズオキシド製剤お
よびカチオンペイント結合剤の架橋反応を触媒するその
使用に関する。
よびカチオンペイント結合剤の架橋反応を触媒するその
使用に関する。
【０００２】カソード析出可能な電着ペイントの処方に
特に使用できるカチオンペイント結合剤は、ウレタン交
換反応、エステル交換反応または末端二重結合の反応に
より高温でかなりの程度まで架橋する。この型の架橋反
応は金属化合物により触媒されることが知られている。
カソードに析出したペイント膜の硬化においては、工業
使用者が要求する性質の範囲を得るためには、実際上全
ての場合に上記触媒作用が必要である。実用上使われる
最も重要な触媒は、４価スズの有機化合物であり、これ
は例えばジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウラ
ートまたはジブチルスズオキシドとアルコールまたはフ
ェノールとの反応生成物として使われる。しかし、上記
全ての触媒は欠点を有する。
特に使用できるカチオンペイント結合剤は、ウレタン交
換反応、エステル交換反応または末端二重結合の反応に
より高温でかなりの程度まで架橋する。この型の架橋反
応は金属化合物により触媒されることが知られている。
カソードに析出したペイント膜の硬化においては、工業
使用者が要求する性質の範囲を得るためには、実際上全
ての場合に上記触媒作用が必要である。実用上使われる
最も重要な触媒は、４価スズの有機化合物であり、これ
は例えばジブチルスズオキシド、ジブチルスズジラウラ
ートまたはジブチルスズオキシドとアルコールまたはフ
ェノールとの反応生成物として使われる。しかし、上記
全ての触媒は欠点を有する。
【０００３】ジブチルスズオキシドは、溶液中において
だけ触媒として十分に有効であるから、できる限り微粉
砕形としてペイントバッチに組み入れなければならない
固体である。そこで、この触媒を使うときは、比較的長
い均質化時間を必要とする。顔料および増量剤でしばし
ば慣例であるように、粉砕をペイント結合剤中で磨砕に
より行なうときは、磨砕中に生じる加熱によってジブチ
ルスズオキシドの触媒作用が開始され、結合剤の反応性
が望ましくない程度まで早すぎて活性化され得る。一
方、結合剤に対し不活性の分散媒体の使用は、加熱した
膜中に非架橋分子セグメントを生じ、同様に不都合であ
る。
だけ触媒として十分に有効であるから、できる限り微粉
砕形としてペイントバッチに組み入れなければならない
固体である。そこで、この触媒を使うときは、比較的長
い均質化時間を必要とする。顔料および増量剤でしばし
ば慣例であるように、粉砕をペイント結合剤中で磨砕に
より行なうときは、磨砕中に生じる加熱によってジブチ
ルスズオキシドの触媒作用が開始され、結合剤の反応性
が望ましくない程度まで早すぎて活性化され得る。一
方、結合剤に対し不活性の分散媒体の使用は、加熱した
膜中に非架橋分子セグメントを生じ、同様に不都合であ
る。
【０００４】ジブチルスズジラウラートを使うときは、
加水分解によって酸を遊離し、特に電着ペイントの作用
において妨害を起こし得る。ジブチルスズオキシドおよ
びジブチルスズジラウラートは、しばしば使用ペイント
結合剤と完全には相溶性でない。多くの場合、このこと
は貯蔵安定性、特に電着ペイントで色あげ剤として使わ
れる希釈ペイントの貯蔵安定性を損なう。ヨーロッパ特
許第０，２６１，４８６ Ｂ１号に記載されているよう
に、ジブチルスズオキシド（ＤＢＴＯ）とアルコールま
たはフェノールとの反応生成物は、すぐ使えるペイント
の優れた相溶性と安定性とを有している。しかし、析出
膜の架橋に必要な温度では、架橋工程中分解生成物が生
成し、焼付けペイント膜中にピンホールおよびクレータ
ーのような表面欠陥を生じる。
加水分解によって酸を遊離し、特に電着ペイントの作用
において妨害を起こし得る。ジブチルスズオキシドおよ
びジブチルスズジラウラートは、しばしば使用ペイント
結合剤と完全には相溶性でない。多くの場合、このこと
は貯蔵安定性、特に電着ペイントで色あげ剤として使わ
れる希釈ペイントの貯蔵安定性を損なう。ヨーロッパ特
許第０，２６１，４８６ Ｂ１号に記載されているよう
に、ジブチルスズオキシド（ＤＢＴＯ）とアルコールま
たはフェノールとの反応生成物は、すぐ使えるペイント
の優れた相溶性と安定性とを有している。しかし、析出
膜の架橋に必要な温度では、架橋工程中分解生成物が生
成し、焼付けペイント膜中にピンホールおよびクレータ
ーのような表面欠陥を生じる。
【０００５】ジブチルスズオキシドの機械的分散を架橋
性基をもつ硬化成分中で行なうときは、ジブチルスズオ
キシドの使用においても、電着ペイント用のカソード析
出性ペイント結合剤の架橋反応の工業的に有利な触媒作
用が可能であることが見出された。分散媒体中の触媒の
均一な分布の結果として、架橋反応に必要な温度を下げ
ることができる。したがって、本発明は機械的分散後粒
度０．１μｍから最大５μｍで存在するジブチルスズオ
キシドおよび、分散媒体として必要ならばジブチルスズ
オキシドに対し化学的に不活性である有機溶剤に溶かし
た閉塞ポリイソシアナートおよび／または活性化エステ
ル基をもつ硬化成分からなり、分散媒体の固体含有量お
よびスズ含有量に対して５〜３０重量％、好ましくは１
０〜２０重量％のジブチルスズオキシド含有量を有する
ジブチルスズオキシド製剤に関する。
性基をもつ硬化成分中で行なうときは、ジブチルスズオ
キシドの使用においても、電着ペイント用のカソード析
出性ペイント結合剤の架橋反応の工業的に有利な触媒作
用が可能であることが見出された。分散媒体中の触媒の
均一な分布の結果として、架橋反応に必要な温度を下げ
ることができる。したがって、本発明は機械的分散後粒
度０．１μｍから最大５μｍで存在するジブチルスズオ
キシドおよび、分散媒体として必要ならばジブチルスズ
オキシドに対し化学的に不活性である有機溶剤に溶かし
た閉塞ポリイソシアナートおよび／または活性化エステ
ル基をもつ硬化成分からなり、分散媒体の固体含有量お
よびスズ含有量に対して５〜３０重量％、好ましくは１
０〜２０重量％のジブチルスズオキシド含有量を有する
ジブチルスズオキシド製剤に関する。
【０００６】さらに、本発明はカソード析出性電着ペイ
ント用のウレタン交換反応および／またはエステル交換
反応により架橋できるカチオンペイント結合剤の架橋反
応を触媒するための上記ジブチルスズオキシド製剤の使
用と、および本発明のジブチルスズオキシド製剤により
触媒されたカチオンペイント、特にカソード析出性電着
ペイントに関する。ジブチルスズオキシド製剤の製造に
おいて保持しなければならない５０℃までの温度ではず
れない閉塞剤を含んでいれば、いずれの塗膜形成イソシ
アナート化合物も本質的に使用できる。活性化エステル
基を有する硬化成分の例は、とりわけオーストリア特許
第３７９，６０２号に記載されている。
ント用のウレタン交換反応および／またはエステル交換
反応により架橋できるカチオンペイント結合剤の架橋反
応を触媒するための上記ジブチルスズオキシド製剤の使
用と、および本発明のジブチルスズオキシド製剤により
触媒されたカチオンペイント、特にカソード析出性電着
ペイントに関する。ジブチルスズオキシド製剤の製造に
おいて保持しなければならない５０℃までの温度ではず
れない閉塞剤を含んでいれば、いずれの塗膜形成イソシ
アナート化合物も本質的に使用できる。活性化エステル
基を有する硬化成分の例は、とりわけオーストリア特許
第３７９，６０２号に記載されている。
【０００７】ジブチルスズオキシド含有製剤の粘度を有
利な値に調節するために、ジブチルスズオキシドに対し
化学的に不活性でありまた適当な水相溶性をもつ溶剤を
使わなければならない。２，２，４−トリメチルペンタ
ンジオールモノイソブチラート（商品名、テキサノー
ル）またはジエチレングリコールまたはトリエチレング
リコールのジアルキルエーテルが特に適している。適当
な媒体中での市販ジブチルスズオキシドの分散は、ビー
ドミルまたはトリプルロールミルのような通常の磨砕装
置を使い行なわれる。目的粒度は５μｍ以下であるべき
である。
利な値に調節するために、ジブチルスズオキシドに対し
化学的に不活性でありまた適当な水相溶性をもつ溶剤を
使わなければならない。２，２，４−トリメチルペンタ
ンジオールモノイソブチラート（商品名、テキサノー
ル）またはジエチレングリコールまたはトリエチレング
リコールのジアルキルエーテルが特に適している。適当
な媒体中での市販ジブチルスズオキシドの分散は、ビー
ドミルまたはトリプルロールミルのような通常の磨砕装
置を使い行なわれる。目的粒度は５μｍ以下であるべき
である。
【０００８】分散媒体の固体含有量およびスズ含有量に
対して５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の
ジブチルスズオキシド含有量をもつジブチルスズオキシ
ド製剤を、濃厚形で、結合剤、使用できる顔料粉砕樹
脂、または顔料ペーストへ添加できる。適当ならば、結
合剤と共にプロトン化を実施する。しかし、製剤がプロ
トン化性基を含むときは、製剤を電着ペイントの操作中
に、希釈ペイントにまたは中和形で水および／または補
助溶剤で処理後に浴物質に添加できる。触媒させた電着
ペイントは、ジブチルスズオキシド製剤形で、結合剤固
形分に対してスズ０．１〜３．０重量％、好ましくは
０．５〜１．５重量％を含む。
対して５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％の
ジブチルスズオキシド含有量をもつジブチルスズオキシ
ド製剤を、濃厚形で、結合剤、使用できる顔料粉砕樹
脂、または顔料ペーストへ添加できる。適当ならば、結
合剤と共にプロトン化を実施する。しかし、製剤がプロ
トン化性基を含むときは、製剤を電着ペイントの操作中
に、希釈ペイントにまたは中和形で水および／または補
助溶剤で処理後に浴物質に添加できる。触媒させた電着
ペイントは、ジブチルスズオキシド製剤形で、結合剤固
形分に対してスズ０．１〜３．０重量％、好ましくは
０．５〜１．５重量％を含む。
【０００９】ジブチルスズオキシド製剤はまた冷却時に
ペイント結合剤と完全に相溶性である。分散媒体の親有
機性のために、電着工程中に起こる内部浸透によって水
から大部分遊離されて、ジブチルスズオキシドは希釈ペ
イントの樹脂相に、したがって膜中にとどまる。ウレタ
ン交換反応および／またはエステル交換反応によって架
橋反応が本発明のジブチルスズオキシド製剤により触媒
できる多数のペイント結合剤は文献より知られている。
本発明のジブチルスズオキシド製剤は、カチオン変性エ
ポキシ樹脂と組合せて、自動車用耐腐食性プライマーの
処方に特に適しており、またカチオンアクリル樹脂と組
合せて、家庭用具用のパステル色１回塗りペイントまた
は上塗ペイントの処方に適する。分散媒体中の触媒の均
一な分布の結果として架橋反応に必要な温度を下げるこ
とができる。以下の実施例は、本発明の範囲を限定する
ことなく本発明を示す。ことわらない限り、部およびパ
ーセントはすべて重量である。
ペイント結合剤と完全に相溶性である。分散媒体の親有
機性のために、電着工程中に起こる内部浸透によって水
から大部分遊離されて、ジブチルスズオキシドは希釈ペ
イントの樹脂相に、したがって膜中にとどまる。ウレタ
ン交換反応および／またはエステル交換反応によって架
橋反応が本発明のジブチルスズオキシド製剤により触媒
できる多数のペイント結合剤は文献より知られている。
本発明のジブチルスズオキシド製剤は、カチオン変性エ
ポキシ樹脂と組合せて、自動車用耐腐食性プライマーの
処方に特に適しており、またカチオンアクリル樹脂と組
合せて、家庭用具用のパステル色１回塗りペイントまた
は上塗ペイントの処方に適する。分散媒体中の触媒の均
一な分布の結果として架橋反応に必要な温度を下げるこ
とができる。以下の実施例は、本発明の範囲を限定する
ことなく本発明を示す。ことわらない限り、部およびパ
ーセントはすべて重量である。
【００１０】（Ａ）分散媒体の調製 （Ａ１）： トリメチロールプロパン１３４部（１.０
ｍｏｌ）を、ジエチレングリコールジメチルエーテル５
３０部の存在で２−エチルヘキサノールで半閉塞された
トルイレンジイソシアナート８５１部（２．８ｍｏｌ）
と７０℃で、全イソシアナート基が完全に消費されるま
で反応させた。（固体含有量６５重量％）。 （Ａ２）： メチルエチルケトオキシム６９６部（８．
０ｍｏｌ）を、触媒としてトリエチルアミン０．２部の
存在でイソホロンジイソシアナート１５５４部（７．０
ｍｏｌ）と８０℃で、全イソシアナート基が完全に消費
されるまで反応させた。（固体含有量１００重量％）
（硬化成分はオーストリア特許第３９０，６２４号、実
施例３の硬化成分と類似である）。 （Ａ３）： トリエタノールアミン１４９部（１．０ｍ
ｏｌ）を、テキサノール５００部中でジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルで半閉塞されたトルイレンジイ
ソシアナート１００８部（３．０ｍｏｌ）と８０℃で、
全イソシアナート基が完全に消費されるまで反応させ
た。（固体含有量７０重量％）。 （Ａ４）： ９１％パラホルムアルデヒド３３ｇ（１ｍ
oｌ）を６回に分けて、アセト酢酸エチル１３０ｇ（１
ｍoｌ）、ピペリジン０.８５ｇ（０.０１ｍoｌ）、８５
％ギ酸０．５４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の混合物に６０℃
で添加した。追加を添加する前に、パラホルムアルデヒ
ドは完全に溶解している必要があり、また冷却により反
応温度を９０℃以下に保つ必要がある。全パラホルムア
ルデヒドを添加後、パラホルムアルデヒドが完全に溶解
するまで、反応混合物を９０℃でかきまぜた。温度を２
時間で１４０℃に上げ、水が分離し始めた。１４０℃に
達したとき、合計２４ｇの水が共留剤として石油エーテ
ル（沸点範囲８０〜１２０℃）を使い留去した。使用共
留剤を減圧で留去し、屈折率ｎ２０／Ｄ １.４７５０に
達するまで、温度を１２０℃に保った。生成物は約９４
重量％の固体含有量を有していた。（オーストリア特許
第３７９，６０２号、実施例２に従うエステル交換硬化
剤）。
ｍｏｌ）を、ジエチレングリコールジメチルエーテル５
３０部の存在で２−エチルヘキサノールで半閉塞された
トルイレンジイソシアナート８５１部（２．８ｍｏｌ）
と７０℃で、全イソシアナート基が完全に消費されるま
で反応させた。（固体含有量６５重量％）。 （Ａ２）： メチルエチルケトオキシム６９６部（８．
０ｍｏｌ）を、触媒としてトリエチルアミン０．２部の
存在でイソホロンジイソシアナート１５５４部（７．０
ｍｏｌ）と８０℃で、全イソシアナート基が完全に消費
されるまで反応させた。（固体含有量１００重量％）
（硬化成分はオーストリア特許第３９０，６２４号、実
施例３の硬化成分と類似である）。 （Ａ３）： トリエタノールアミン１４９部（１．０ｍ
ｏｌ）を、テキサノール５００部中でジエチレングリコ
ールモノブチルエーテルで半閉塞されたトルイレンジイ
ソシアナート１００８部（３．０ｍｏｌ）と８０℃で、
全イソシアナート基が完全に消費されるまで反応させ
た。（固体含有量７０重量％）。 （Ａ４）： ９１％パラホルムアルデヒド３３ｇ（１ｍ
oｌ）を６回に分けて、アセト酢酸エチル１３０ｇ（１
ｍoｌ）、ピペリジン０.８５ｇ（０.０１ｍoｌ）、８５
％ギ酸０．５４ｇ（０．０１ｍｏｌ）の混合物に６０℃
で添加した。追加を添加する前に、パラホルムアルデヒ
ドは完全に溶解している必要があり、また冷却により反
応温度を９０℃以下に保つ必要がある。全パラホルムア
ルデヒドを添加後、パラホルムアルデヒドが完全に溶解
するまで、反応混合物を９０℃でかきまぜた。温度を２
時間で１４０℃に上げ、水が分離し始めた。１４０℃に
達したとき、合計２４ｇの水が共留剤として石油エーテ
ル（沸点範囲８０〜１２０℃）を使い留去した。使用共
留剤を減圧で留去し、屈折率ｎ２０／Ｄ １.４７５０に
達するまで、温度を１２０℃に保った。生成物は約９４
重量％の固体含有量を有していた。（オーストリア特許
第３７９，６０２号、実施例２に従うエステル交換硬化
剤）。
【００１１】（Ｂ）ジブチルスズオキシド製剤の製造 表１の割合で、分散媒体とジブチルスズオキシド（ＤＢ
ＴＯ）とを混合し均一混合物を形成し、混合物を適当な
装置、好ましくはビードミルまたはトリプルロールミル
で粉砕し約３μｍの粒度にした。ミル底の温度は５０℃
を越えてはならない。 表 １ 製剤 分散媒体固体 ＤＢＴＯ Ｓｎ（金属）重量％ Ｋ１ Ａ１ １５０部 １００部 １９.１ Ｋ２ Ａ２ ２００部 ７０部 １２.４ Ｋ３ Ａ３ １００部 ８０部 ２１.２ Ｋ４ Ａ４ ２００部 ５５部 １０.３ ─────────────────────────────────
ＴＯ）とを混合し均一混合物を形成し、混合物を適当な
装置、好ましくはビードミルまたはトリプルロールミル
で粉砕し約３μｍの粒度にした。ミル底の温度は５０℃
を越えてはならない。 表 １ 製剤 分散媒体固体 ＤＢＴＯ Ｓｎ（金属）重量％ Ｋ１ Ａ１ １５０部 １００部 １９.１ Ｋ２ Ａ２ ２００部 ７０部 １２.４ Ｋ３ Ａ３ １００部 ８０部 ２１.２ Ｋ４ Ａ４ ２００部 ５５部 １０.３ ─────────────────────────────────
【００１２】（Ｃ） ジブチルスズオキシド製剤により
触媒されたカソード析出性電着ペイントの製造とその性
能試験 表２にまとめたデータに従い、既知の方法で顔料入りペ
イントをつくった。脱イオン水で固体含有量２０重量％
まで希釈したペイントは室温で３週間沈降安定であっ
た。攪拌安定性（開放容器中室温でペイントを攪拌）は
全ペイントで８週間後満足であった、すなわち焼付けペ
イント膜の変化は認められなかった。ペイントを脱脂鋼
シート上に電気的に析出させた。焼付け膜の膜厚が約２
０±２μｍとなるように条件を選んだ。析出膜の架橋に
必要な加熱温度は表２から明かである。全架橋膜はメチ
ルエチルケトンによる２００回の往復行程に耐えた。 表 ２ 結合剤1) ギ 酸 顔 料 ＤＢＴＯ 結合剤100 焼付け 実施例 (固体樹脂 (m mol) 処方物2) 製 品 部当りの 温 度 100部) 部 部 Ｓｎ重量％ （℃） ────────────────────────────────── １ Ｂ１ ５０ ５５ (I) ３.７ ０.７（K1） １５０ ２ Ｂ１ ５０ ５０ (I) ６.５ ０.８（K2） １４５ ３ Ｂ１ ５０ ５０ (I) ４.７ １.０（K3） １５０ ４ Ｂ２ ６０ ３５ (I) ５.８ ０.６（K4） １６０ ５ Ｂ３ ４０ ３５(II) ８.１ １.０（K2） １５０ ────────────────────────────────── １）結合剤の調製は後に記載した通り。 ２）顔料処方物 Ｉ：カーボンブラック２部、二酸化チ
タン（ルチル）９４部、 塩基性ケイ酸鉛（Ｐｂ約７５重量％）４部。 顔料処方物 II：二酸化チタン（ルチル）１００部。
触媒されたカソード析出性電着ペイントの製造とその性
能試験 表２にまとめたデータに従い、既知の方法で顔料入りペ
イントをつくった。脱イオン水で固体含有量２０重量％
まで希釈したペイントは室温で３週間沈降安定であっ
た。攪拌安定性（開放容器中室温でペイントを攪拌）は
全ペイントで８週間後満足であった、すなわち焼付けペ
イント膜の変化は認められなかった。ペイントを脱脂鋼
シート上に電気的に析出させた。焼付け膜の膜厚が約２
０±２μｍとなるように条件を選んだ。析出膜の架橋に
必要な加熱温度は表２から明かである。全架橋膜はメチ
ルエチルケトンによる２００回の往復行程に耐えた。 表 ２ 結合剤1) ギ 酸 顔 料 ＤＢＴＯ 結合剤100 焼付け 実施例 (固体樹脂 (m mol) 処方物2) 製 品 部当りの 温 度 100部) 部 部 Ｓｎ重量％ （℃） ────────────────────────────────── １ Ｂ１ ５０ ５５ (I) ３.７ ０.７（K1） １５０ ２ Ｂ１ ５０ ５０ (I) ６.５ ０.８（K2） １４５ ３ Ｂ１ ５０ ５０ (I) ４.７ １.０（K3） １５０ ４ Ｂ２ ６０ ３５ (I) ５.８ ０.６（K4） １６０ ５ Ｂ３ ４０ ３５(II) ８.１ １.０（K2） １５０ ────────────────────────────────── １）結合剤の調製は後に記載した通り。 ２）顔料処方物 Ｉ：カーボンブラック２部、二酸化チ
タン（ルチル）９４部、 塩基性ケイ酸鉛（Ｐｂ約７５重量％）４部。 顔料処方物 II：二酸化チタン（ルチル）１００部。
【００１３】比較実施例 比較のため、本発明のジブチルスズオキシド製剤の代り
に、塩基性アクリレート共重合体と閉塞ポリイソシアナ
ート（Ａ２）の結合剤の組合せにジブチルスズオキシド
を加えることによって、実施例５に相当するペイントを
触媒させた。膜の架橋に必要な加熱温度は１６５℃であ
った。
に、塩基性アクリレート共重合体と閉塞ポリイソシアナ
ート（Ａ２）の結合剤の組合せにジブチルスズオキシド
を加えることによって、実施例５に相当するペイントを
触媒させた。膜の架橋に必要な加熱温度は１６５℃であ
った。
【００１４】（Ｄ）カソード析出性電着ペインに使用し
た結合剤の調製 （Ｂ１）： ノニルフェノール２２０部（１ｍｏｌ）を
適当な反応器中で、ジエチルアミノプロピルアミン１３
０部（１ｍｏｌ）、トルエン１００部と共に７５℃に加
熱し、ついで混合物をおだやかに冷しながら９１％パラ
ホルムアルデヒド３３部（１ｍｏｌ）で処理した。共沸
蒸留が起こるまで、温度を徐々に上げた。反応水２１部
が分離除去されたら、トルエンを減圧で留去し、生成物
をジエチレングリコールジメチルエーテル１６７部に溶
かした。２−エチルヘキサノールで半閉塞されたトルイ
レンジイソシアナート３０４部（１.０ｍoｌ）を、冷し
ながら３０〜４０℃で上記で得られた溶液に加え、ＮＣ
Ｏ値が零となるまで温度を１.５時間４０℃に保った
（固体含有量７１重量％）。 ついで、ビスフェノール
Ａ系のエポキシ樹脂（エポキシド当量４７５）４７５部
をプロピレングリコールモノメチルエーテル２００部に
溶かし、上記でつくった中間物８３５部を加え、エポキ
シド値が零となるまで９５〜１００℃で反応させた（固
体含有量７１重量％）。
た結合剤の調製 （Ｂ１）： ノニルフェノール２２０部（１ｍｏｌ）を
適当な反応器中で、ジエチルアミノプロピルアミン１３
０部（１ｍｏｌ）、トルエン１００部と共に７５℃に加
熱し、ついで混合物をおだやかに冷しながら９１％パラ
ホルムアルデヒド３３部（１ｍｏｌ）で処理した。共沸
蒸留が起こるまで、温度を徐々に上げた。反応水２１部
が分離除去されたら、トルエンを減圧で留去し、生成物
をジエチレングリコールジメチルエーテル１６７部に溶
かした。２−エチルヘキサノールで半閉塞されたトルイ
レンジイソシアナート３０４部（１.０ｍoｌ）を、冷し
ながら３０〜４０℃で上記で得られた溶液に加え、ＮＣ
Ｏ値が零となるまで温度を１.５時間４０℃に保った
（固体含有量７１重量％）。 ついで、ビスフェノール
Ａ系のエポキシ樹脂（エポキシド当量４７５）４７５部
をプロピレングリコールモノメチルエーテル２００部に
溶かし、上記でつくった中間物８３５部を加え、エポキ
シド値が零となるまで９５〜１００℃で反応させた（固
体含有量７１重量％）。
【００１５】（Ｂ２）： 攪拌機、温度計、還流冷却器
を備えた反応器中のビスフェノールＡ系エポキシ樹脂
（エポキシド当量約５００）１０００部をエチルグリコ
ールアセタート４９２部に６０〜７０℃で溶かした。ヒ
ドロキノン０．２部、アクリル酸１４４部（２．０ｍｏ
ｌ）を加え、温度を１００〜１１０℃に上げた。酸価が
ＫＯＨ／ｇ ５ｍｇ以下となるまで、上記温度で反応を
進めた。ついで、反応生成物を６０〜７０℃でトルイレ
ンジイソシアナート１ｍｏｌとジエチルエタノールアミ
ン１ｍｏｌ（メチルイソブチルケトン中の７０％溶液）
とから得られたモノイソシアナート６５２部（１．６ｍ
ｏｌ）で処理し、ＮＣＯ値が零となるまで反応させた
（固体含有量７０重量％）。
を備えた反応器中のビスフェノールＡ系エポキシ樹脂
（エポキシド当量約５００）１０００部をエチルグリコ
ールアセタート４９２部に６０〜７０℃で溶かした。ヒ
ドロキノン０．２部、アクリル酸１４４部（２．０ｍｏ
ｌ）を加え、温度を１００〜１１０℃に上げた。酸価が
ＫＯＨ／ｇ ５ｍｇ以下となるまで、上記温度で反応を
進めた。ついで、反応生成物を６０〜７０℃でトルイレ
ンジイソシアナート１ｍｏｌとジエチルエタノールアミ
ン１ｍｏｌ（メチルイソブチルケトン中の７０％溶液）
とから得られたモノイソシアナート６５２部（１．６ｍ
ｏｌ）で処理し、ＮＣＯ値が零となるまで反応させた
（固体含有量７０重量％）。
【００１６】（Ｂ３）： 溶液重合に適する反応器内の
プロピレングリコールモノメチルエーテル６６７部を９
０℃に加熱した。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リラート１２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリラー
ト２４０部、アクリル酸ブチル４２０部、メタクリル酸
メチル３３６部、２−エチルヘキシルアクリラート８４
部、アゾビスイソブチロニトリル３６部およびｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタン３．６部の混合物を均一速度で
３時間で加えた。添加終了２時間後に、さらにアゾビス
イソブチロニトリル１２部を加えた。混合物をさらに２
時間９０℃に保った。最終生成物は固体含有量６５重量
％、各固体樹脂に対してアミン価ＫＯＨ／ｇ ３６ｍ
ｇ、ヒドロキシル価ＫＯＨ／ｇ ８６ｍｇを有してい
た。この塩基性アクリレート共重合体１２３部を分散媒
体（Ａ２）に相当する硬化成分２０部と３５℃で約２時
間混合した。
プロピレングリコールモノメチルエーテル６６７部を９
０℃に加熱した。Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リラート１２０部、２−ヒドロキシエチルメタクリラー
ト２４０部、アクリル酸ブチル４２０部、メタクリル酸
メチル３３６部、２−エチルヘキシルアクリラート８４
部、アゾビスイソブチロニトリル３６部およびｔｅｒｔ
−ドデシルメルカプタン３．６部の混合物を均一速度で
３時間で加えた。添加終了２時間後に、さらにアゾビス
イソブチロニトリル１２部を加えた。混合物をさらに２
時間９０℃に保った。最終生成物は固体含有量６５重量
％、各固体樹脂に対してアミン価ＫＯＨ／ｇ ３６ｍ
ｇ、ヒドロキシル価ＫＯＨ／ｇ ８６ｍｇを有してい
た。この塩基性アクリレート共重合体１２３部を分散媒
体（Ａ２）に相当する硬化成分２０部と３５℃で約２時
間混合した。
フロントページの続き (72)発明者 ヴアルター コツホ オーストリア国．エー − 8042 グラー ツ，ダムヴエク 24
Claims (7)
- 【請求項１】 機械的分散後、粒度０．１μｍから最大
５μｍで存在するジブチルスズオキシドおよび分散媒体
として必要ならばジブチルスズオキシドに対し化学的に
不活性な有機溶剤に溶かした閉塞ポリイソシアナートお
よび／または活性化エステル基をもつ硬化成分からな
り、分散媒体の固体含有量およびスズ含有量に対して５
〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％のジブチル
スズオキシド含有量を有しているジブチルスズオキシド
製剤。 - 【請求項２】 ウレタン交換反応および／またはエステ
ル交換反応により架橋できるカチオンペイント結合剤の
架橋反応を触媒する請求項１記載のジブチルスズオキシ
ド製剤の使用。 - 【請求項３】 請求項１のジブチルスズオキシド製剤形
で、結合剤の固体基準でスズ０．１〜３．０重量％、好
ましくは０．５〜１．５重量％を含んでいる、ウレタン
交換反応および／またはエステル交換反応により架橋で
きるカチオンペイント結合剤に基づくことを特徴とする
触媒されたカチオンペイント、特にカソード析出可能な
電着ペイント。 - 【請求項４】 必須結合剤成分としてカチオン変性エポ
キシ樹脂を含んでいる請求項３の触媒されたカチオンペ
イント。 - 【請求項５】 必須結合剤成分としてカチオンアクリレ
ート共重合体を含んでいる請求項３の触媒されたカチオ
ンペイント。 - 【請求項６】 自動車用耐腐食性のプライマーとしての
請求項４のペイントの使用。 - 【請求項７】 家庭用具用のパステル色の１回塗りペイ
ントまたは上塗ペイントとしての請求項５のペイントの
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT459/91 | 1991-03-05 | ||
| AT0045991A AT396372B (de) | 1991-03-05 | 1991-03-05 | Dibutylzinnoxid-zubereitungen und ihre verwendung zur katalysierung der vernetzungsreaktionen von kationischen lackbindemitteln |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0565438A true JPH0565438A (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=3491194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4046650A Withdrawn JPH0565438A (ja) | 1991-03-05 | 1992-03-04 | ジブチルスズオキシド製剤およびカチオンペイント結合剤の架橋反応触媒としてのその使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0507086B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0565438A (ja) |
| KR (1) | KR920018174A (ja) |
| AT (1) | AT396372B (ja) |
| CA (1) | CA2062272A1 (ja) |
| DE (1) | DE59200710D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7297406B2 (en) | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Honda Motor Co., Ltd. | Lead-free electrodeposition coating composition and coated article |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19613685C1 (de) * | 1996-04-05 | 1997-09-11 | Herberts Gmbh | Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3044106A1 (de) * | 1979-11-30 | 1981-09-03 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd., Osaka | Verfahren zur herstellung von polyurethanen |
| AT390808B (de) * | 1986-09-19 | 1990-07-10 | Vianova Kunstharz Ag | Verwendung von zinn-kondensationsprodukten zur katalysierung der vernetzungsreaktionen von kathodisch abscheidbaren lackbindemitteln |
| US4981925A (en) * | 1989-10-20 | 1991-01-01 | Air Products And Chemicals, Inc. | Cationic electrodepositable compositions of partially-blocked polyisocyanates and amine-epoxy resins containing polymeric diorganotin catalysts |
-
1991
- 1991-03-05 AT AT0045991A patent/AT396372B/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-02-29 EP EP92103493A patent/EP0507086B1/de not_active Revoked
- 1992-02-29 DE DE59200710T patent/DE59200710D1/de not_active Revoked
- 1992-03-04 KR KR1019920003520A patent/KR920018174A/ko not_active Application Discontinuation
- 1992-03-04 JP JP4046650A patent/JPH0565438A/ja not_active Withdrawn
- 1992-03-04 CA CA002062272A patent/CA2062272A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7297406B2 (en) | 2003-03-05 | 2007-11-20 | Honda Motor Co., Ltd. | Lead-free electrodeposition coating composition and coated article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0507086B1 (de) | 1994-11-02 |
| CA2062272A1 (en) | 1992-09-06 |
| AT396372B (de) | 1993-08-25 |
| ATA45991A (de) | 1992-12-15 |
| DE59200710D1 (de) | 1994-12-08 |
| EP0507086A1 (de) | 1992-10-07 |
| KR920018174A (ko) | 1992-10-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990518 |