BG61038B1 - Катализирани катионактивни лакови свързващи вещества, техно- логии за производството им и тяхното приложение - Google Patents

Катализирани катионактивни лакови свързващи вещества, техно- логии за производството им и тяхното приложение Download PDF

Info

Publication number
BG61038B1
BG61038B1 BG99193A BG9919394A BG61038B1 BG 61038 B1 BG61038 B1 BG 61038B1 BG 99193 A BG99193 A BG 99193A BG 9919394 A BG9919394 A BG 9919394A BG 61038 B1 BG61038 B1 BG 61038B1
Authority
BG
Bulgaria
Prior art keywords
bismuth
lacquer
parts
lacquer binders
acid
Prior art date
Application number
BG99193A
Other languages
English (en)
Other versions
BG99193A (bg
Inventor
Rudolf Schipfer
Gerhard Schmoelzer
Edmund Urbano
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25594960&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BG61038(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from AT0112292A external-priority patent/AT397820B/de
Priority claimed from AT0257192A external-priority patent/AT399889B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of BG99193A publication Critical patent/BG99193A/bg
Publication of BG61038B1 publication Critical patent/BG61038B1/bg

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Средствата се разреждат с вода след протонизация и съдържат бисмутови соли на алифатни хидроксикарбонови киселини. Особено подходящи са бисмутовите соли на млечната и ди- метилолпропионовата киселина. Катодно отделящите се лакове се нанасят чрез потапяне и имат подобрени показатели при нанасянето на покривния слой, а с приложението им се избягва използването на оловни и калаени катализатори.

Description

Изобретението се отнася до катализирани, разреждащи се с вода след протонизация, катионактивни лакови свързващи средства, съдържащи бисмутови соли на алифатни хидрокарбонови киселини, метод за производството на тези свързващи средства и тяхното приложение.
ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА
Катионактивните лакови свързващи средства, използвани поспециално за формирането на катодно отделящи се лакове за нанасясяне чрез електропотапяне, се омрежват при повишена температура до голяма степен чрез преестерифициране, преамидиране, преуретанизиране или чрез реакция на крайни двойни връзки.
Известно е, че подобни реакции на омрежване се катализират чрез метални съединения . Една такава катализа за втвърдяване на катодно отделени лакови слоеве практически е необходима във всички случаи, за да се постигнат изискваните от потребителите от промишлеността качествени показатели.
Най-съществените използвани в момента в практиката катализатори са оловните и калаените съединения. Използването . на токсични, респективно съмнителни от екологична гледна точка оловни или калаени съединения^става все по-трудно и се предполага забрана за използването на тези субстанции.
Поради това съществува особена необходимост от несъмнителни от физиологична и екологична гледна точка катализатори, които да могат да се използват при катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне.
Отдавна е известно, че бисмутовите съединения катализират образуването на уретанови структури от изоцианатни и хидроксилни групи (J.H. SANDERS and К.С. FRISCH, Polyurethanes, Chemistry and Technology aus High Polymers, Vol. XVI, Part I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons, New York, Fourth Printing, Juli 1967, стр. 167).
При изброявания на подходящи за използване при лакове за нанасяне чрез електропотапяне метали бисмутът също се посочва, например в ЕР-А2-138193 и в ЕР-А1-0264834.
В ЕР-А2-138193 се описва използването на соли, по-специално на ацетати преди всичко на двувалентни метали за подобряване на разтворимостта на полимери
Съгласно ЕР-А1-0264834 се прави опит да се постигне равномерно разпределение на метални соли или съединения в полимерни микрочастици или чрез органометални импрегниращ процес, чрез полимеризация в присъствието на посочените метални съединения или чрез кополимеризация на етиленово ненаситени метални съединения
По принцип електропотапяне, изборът на използвани бисмутни съединения е при лакове, нанасяни чрез достъпните соли много ограничен. По-лесно на дълговерижни киселини като Bi-octoat или Bineodekanoat причиняват при използване на катионактивни свързващи средства нарушения на лаковия слой поради масловидни утаявания. Неорганичните бисмутни съединения се разпределят лошо поради смесване със свързващото средство, респективно с пигментната паста и в тази форма са със слабо каталитично действие.
ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
По изненадващ начин беше установено, че комбинации от катодно отделящи се лакови свързващи средства с определени бисмутни соли под формата на съответно формулирани лакове се характеризират с отлично каче слой и по този начин може да калаени съединения.
В съответствие с това катализирани, разтварящи се катионактивни лакови свързващи на нанасянето и на покривния отпадне използването на оловни и изобретението се отнася до във вода след протонизация, средства. Те съдържат получени чрез преестеризация и/или преамидиране j и/или преуретанизиране^ и/или реакция на крайни двойни съединения омрежващи се катионактивни лакови свързващи средства и бисмутни соли на алифатни хидроксикарбонови киселини.
Изобретението се отнася също до технология за производството на катализирани лакови свързващи средства и тяхното приложение за формиране на катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне.
Изобретението се отнася накрая до катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне, които съдържат катализираните лакови свързващи средства под формата на пигментни пасти, както и други лакови свързващи средства, като те имат същия или различен химически строеж*като произведените съгласно изобретението лакови свързващи средства в някои случаи са дисперсни.
Като особено подходящи бисмутни соли се оказаха бисмутовият лактат и бисмутовата сол на диметилолпропионовата киселина (2,2 — Bis-( hydroxymethyl)-propionsaeure). Тези съединения имат отлична поносимост спрямо катионактивните свързващи средства, като съдържанието на бисмут, отнесено към съдържанието на твърдо вещество на лаковото свързващо средство, възлиза на 0,1 до 5,0 тегл. %, за предпочитане 0,5 до 3,0 тегл. %.
Производството на катализираните лакови свързващи вещества се извършва, като преди добавянето на значителни количества вода се добавя разредител - бисмутовата сол на протонизирания разтвор на свързващото средство при 60 до 80°С на порции и след това изходният материал се хомогенизира с разбъркване при 60 до 100°С, за предпочитане при 60 до 70°С в продължение на няколко часа, за предпочитане 4 до 8
При използване на млечна киселина или на диметилолпропионова киселина като неутрализиращо средство за катионактивните лакови свързващи средства вместо бисмутовите соли може да се използва изцяло или отчасти съответното количество бисмутов оксид или бисмутов хидроксид, чрез което използваната съгласно изобретението бисмутова сол се образува на място.
Лакови свързващи средства, които могат да се катализират с помощта на технологията съгласно изобретението, са известни в голямо количество от литературата. Поради това не е необходимо по-голямо задълбочаване в структурата и химията на тези продукти. Това важи също и за формулирането ^респ. обработката на съответните пигментни пасти и лакове.
.„.„.I.. JIJIIJIIJLIL........
В една специална форма на изпълнение бисмутовата сол се хомогенизира в използвано като смола във вид на паста лаково свързващо средство в разтворител при 30 до 60°С в продължение на 15 до 60 mini а след това в толкова мелница, в някои случаи в присъствието на пигменти за време от 0,5 до 1,5 К.
Използвани като смола във вид на паста, омрежвани чрез преестеризация и/или преамидиране и/или преуретанизация? и/или чрез реакция на крайни двойни съединения катионактивни лакови свързващи средства са описани многократно, например в DE 2634211 С2, DE-OS-2634229, ЕР 107088 А1 , ЕР 107089 А1 , ЕР 107098 А1, ЕР 251772 А2, ЕР 336599 А2 r AT-PS 380 264.
Съдържанието на бисмут, отнесено спрямо съдържанието на
твърдо вещество на използваното като смола във вид на паста
лаково свързващо средство, възлиза на 0,5 до 25 тегл. %, за
предпочитане 1,5 до 20 тегл. %.
Катализираните и използвани като смоли във вид на паста
лакови свързващи средства се превръщат по познати методи в съответните пигментни пасти, които се комбинират за формулирането на катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне с други лакови свързващи средства, като същите по своя химически строеж са еднакви или различни от смолите във вид на паста, а в някои случаи са дисперсни.
ПРИМЕР ЗА ИЗПЪЛННЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО
Примерите поясняват изобретението, без да го ограничават по обем. Всички данни в части или проценти се отнасят до тегловни единици.
В примерите са използвани следните съкращения:
-EGL етиленгликолмоноетилетер
-DEAPA диетиламинопропиламин;
-СЕ глицидилестер на Сд-С^|-tetr.-монокарбонова киселина;
-BUGL етиленгликолмонобутилетер;
-МР метоксипропанол;
-TD1 толуилендиизоцианат (разпространявана в търговската мрежа изомерна смес);
-DGDME диетиленгликолдиметилетер;
-PF 91 параформалдехид 91%;
Производство на компонентите за свързващите средства:
Базисна смола В1:
190 g, бисфенолова-А-епоксидна смола (епоксиден еквивалент 190) и 1425 бисфенол-А-епоксидна смола (епоксиден еквивалент 475) се разтварят при 100°С в 597 g EGL. Разтворът се охлажда до 60°С и се смесва със 126 д, диетаноламин. Температурата в продължение на 2 А се повишава постепенно до 80°С. След това се добавят 169 g, DEAPA. Температурата се повишава в продължение на 2 А до 120°С. При тази температура се добавят 478 д. СЕ, сместа се бърка 5 при 130°С и накрая се разрежда с EGL до съдържание на твърдо вещество от 65 тегл. %. Смолата има аминово число 265 mg KOH/g, отнесено към твърдото вещество.
Базисна смола В2:
азобисизобутиронитрил се разтварят в 40 със затопляне. За получаване на бистър разтвор при флегмата (около 84°С) в продължение на 2 & добавя мономерна смес,
д. изопропанол температура на равномерно състояща се от 20 д, глицидилметакрилат, д, хидроксиетилметакрилат, етилхексилакрилат, в която азобисизобутиронитрил. Реакционната маса се бърка още 3 & същата температура на флегмата. хомогенен разтвор от 16 д. диизопропаноламин реакционната маса при 85°С, сместа се бърка още се разрежда при 90°С с 13 g накрая продуктът се го д.
са метилметакрилат и 40 разтворени избистрено
След това бързо в 20 t
EGL и се
2* при добавя
д. BUGL към при 90°С и при 40°С с ацетон.
Смолата има тегл. %, аминово число от съдържание на твърдо ведещество от mg KOH/g и хидроксилно число от 250 mg KOH/g, отнесени съответно към твърдото вещество.
Базисна смола ВЗ:
570 д, (3 грам-еквивалента) бисфенол А (епоксиден еквивалент 60°С, след 2 k епоксидна смола на базата на етилхексиламин и
190) и 317 д МР се загряват до от 116 д, (0,9 грам-еквивалента) полимерен амин (вж. по-долу) и се прибавя смес
163 д. (0,15 NH-грам-еквивалента) се оставят да встъпят в реакция до достигане на
MEQ-стойност от 2,06. След това се добавят 1330 д- (2,1 грамеквивалента) на 75 %-ен разтвор на бисфенолна А-епоксидна смола (епоксиден еквивалент 475) към МР. След това при б0°С в продължение на един час се добавя разтвор от 189 д (1,8 грамеквивалента) диетаноламин в 176 J МР и реакцията се отвежда от
MEQ-стойност от 1,57. След по-нататъшното добавяне на разтвор от
I п mini.a rj. (1,2 грам-еквивалента) DEAPA в 54 MP в продължение на един час се оставят да встъпят в реакция при 60°С до достигането на MEQ-стойност от 1,46. Температурата се повишава на 90°С и след това в продължение на още един час до 120°С. При достигане на вискозитет (GARDNER-HOLD; 6 Г СМОЛА + 4 % МР) от Ι-J с МР се прави разреждане до съдържание на твърдо вещество от 65 тегл. %. Продуктът има аминово число от 117 mg КОН/^. и хидроксилно число от 323 mg КОН/(|, отнесено съответно спрямо твърдото вещество.
Полимерният амин се произвежда чрез обменна реакция на 1 mol диетилентриамин със 3,1 mol 2-етилхексилглицидилетер и 0,5 mol бисфенол А-епоксидна смола (епоксиден еквивалент 190) в 80%-ов разтвор на МР. Продуктът се характеризира с вискозитет (DIN
53211/20°С; 100 η смола + 30
В, МР) от 60 до 80 л.
Омрежваща компонента VK 1:
В един реакционен съд, снабден с подходящо за азеотропния метод устройство и с колона за звънчеви тарелки за отделянето на образуващата се при частичната преестеризация алкохолна компонента, се добавят за образуване на смес от 160 д. (1 грамеквивалент) малоново киселинен диетилестер, 0,34 д, (0,004 грамеквивалента) пиперидин и 0,22 д. (0,04 грам-еквивалента) мравчена киселина 85 %-ова при 80°С 29,7 д, (0,9 грам-еквивалента) параформалдехид 91 %-ов на порции по такъв начин, че при започване на екзотермичната реакция да не се надхвърля температурата от 95°С. При 95СС реакционната смес се разбърква, докато параформалдехидът се разтвори напълно. Температурата се повишава при започващо отделяне на вода в рамките на 2 4 до 110°С. След достигане на 110°С чрез специален бензин (интервал на кипене 80 - 120°С) като средство-носител се дестилират общо 9 д вода. Чрез прилагане на вакуум след това използваното средствоносител се отделя.
След добавяне на 22,8 д (0,3 грам-еквивалента) пропиленгликол-1,2 сместа се загрява до началото на дестилацията (140 - 150°С). При повишаване на температурата се дестилират 27 части (0,6 грам-еквивалента) етанол. Полученият продукт има съдържание на твърдо вещество (120°С, 30 min ) от около 92 тегл. %, ОН-число под 5 mg КОН/д, граничен вискозитет от около
5,2 ml ZJ (20°С, диметилформамид) и показател на пречупване n 20/d от 1,4670.
II 1ILIIIII III
Омрежваща компонента VK 2:
Продукт на обменна реакция от 134 ф (1 грам-еквивалент) триметилолпропан с 851 g (2,8 грам-еквивалента) полублокиран с 2-етилхексанол TDI в 70 %-ен разтвор на DGDME.
Омрежваща компонента VK 3:
134 д. (1 грам-еквивалент) триметилолпропан се смесват със 160 Г|х (1 грам-еквивалент) малоново киселинен диетилестер и се загряват до началото на дестилацията (около 140 - 150°С). При повишаване на температурата (до 180°С) се дестилират 46 д, (1 грам-еквивалент) етанол.· След приключване на реакцията се разрежда със 128 ф DGDME и се охлажда до 60°С. След това се добавят 264 (1 грам-еквивалент респ. 1 NCO-еквивалент) от реакционния продукт, състоящ се от 1 грам-еквивалент TDI и 1 грам-еквивалент EGL в продължение на 4 4 и се оставя да реагира при 60°С до съдържание на NCO под 0,02 милиеквивалента за грам проба.
Полученият продукт има съдържание на твърдо вещество от 80 + 2 тегл. % (30 min , 120°С), вискозитет по GARDNER - HOLD (10 продукт + 2^. DGDME) К и показател на пречупване n 20/d от
1,4960.
Смола във вид на паста Р1:
(съгласно пример 2 на AT-PS 380 264)
В един реакционен съд, оборудван с бъркалка, термометър, фуния за добавяне, водоотделител и дефлегматор 320 части епоксидна смола на базата на полипропиленгликол (еквивалентно тегло около 320) се преобразуват при 75 до 80°С със 134 части лоен амин и 52 части DEAPA до епоксиден показател 0. След добавяне на 30 части PF 91 със специален бензин (граница на кипене 80 до 120°С) се отделят азеотропно 19 части реакционна вода. Средството-носител след това се дестилира под вакуум.
Смола във вид на паста Р2:
(съгласно пример 1 на ЕР 0107098 В1)
302 части от продукт за обменна реакция, състоящ се от 286 части димеризирана мастна киселина със 127 части диметиламинопропиламин (около 2 Ό· при 135 до 140°С, отстраняване на излишния амин под вакуум) и 209 части 2бутоксиетанол се загряват в подходящ реакционен съд до 50°С. След 8 добавяне на 90 части 88 %-ова млечна киселина температурата се поддържа около 15 min на 55 до 65°С. Този процес се повтаря с добавяне на 72 части дейонизирана вода. Накрая се добавят 128 части бутилглицидилетер. Сместа се държи още 2 & при 75 до 85°С. Реакционният продукт има съдържание на твърдо вещество около 62 тегл. %.
Производство ι на бисмутови съединения
а) бисмутов формиат: 466 части (1 д.-екв. ) бисмутов оксид +
379 части (7 ^-екв. ) мравчена киселина
85 % във вода . + 1126 части вода
б) бисмутов ацетат: 466 части (1 ^-екв.) бисмутов оксид +
420 части (7 g-екв.) оцетна киселина +
1332 части вода
в) бисмутов ацетат: 466 части (1 g-екв.) бисмутов оксид +
901 части (7 g-екв.) млечна киселина
% във вода
г) бисмутдиметилолпропионат: 466 части (1 g-екв. бисмутоксид +
938 части (7 g-екв.) диметилолпропионова киселина + 2154 части вода
д) бисмутсалицилат:
466 части
966 части (1^-екв.) (7 g-екв.
бисмутоксид + салицилова кис.
2135 части вода
Деионизирана вода и киселина се загряват до 70°С.
С бъркане се добавя на порции предлаган в търговската мрежа бисмутов оксид (В12О3)· След още 6 Λ· бъркане при 70°С сместа се охлажда до около 20°С.
Примери 1 до 13
Производство и проверка на катализираните лакови системи
Примерите от 1 до 9 и от 11 до 13 (таблица 1) съдържат комбинации от свързващи средства с различни бисмутови соли. В пример 10 се използва за сравнение един отговарящ на нивото на техниката оловен катализатор (оловен октоат).
Компонентите на свързващите средства се смесват на 60°С в съотношение 70 части базисна смола и 30 части омрежваща компонента (отнесени към твърди субстанции). След това се добавя киселината, като беше определено необходимото количество неутрализиращо средство за достигане на безупречна разтворимост във вода в предварителни опити. Загрява се до 70°С и в продължение на 2 се добавя бисмутовото съединение на порции с бъркане. След това се бърка още 6 ·&. при 60 - 70°С и накрая се разрежда с метоксипропанол до съдържание на твърдо вещество 65 тегл. %.
В примерите от 1 до 6 към неутрализираната с млечна киселина комбинация от свързващи средства се добавя предлаган в търговската мрежа бисмутов оксид^респ. бисмутов хидроксид вместо бисмутов лактат.
За проверка на желаното хомогенно и стабилно разпределение продуктите се разреждат по-нататък с метоксипропанол до съдържание на твърдо вещество от 50 тегл. %. След 24 се проверява образуването на седимент.
С продуктите съгласно примерите от 1 до 13 съгласно формулирането се произвеждат 100 части свързващо средство (твърда субстанция), 39,5 части титаноксид, 0,5 части цветни сажди, пигментирани лакове със съдържание на твърди тела от 18 тегл. % по обичайния начин. От тези лакове се отделят катодно слоеве с дебелина на сухия слой от 20 + 2 ш върху цинково фосфатирани стоманени ламарини и се изпичат при температури 160, 170 и 180°С.
За проверка на изпечените слоеве за устойчивост към ацетон върху лаковия слой се поставя напоена с ацетон памучна възглавница и се определя времето, след което слоят може да бъде наранен чрез драскане с нокът.
Изпитанието за якост на удар на слоевете се извършва по ERICHSEN (ASTM-D 2794).
Корозионната устойчивост на слоевете се определя по метода за изпитване в солена мъгла съгласно ASTM В-117-64. Посочва се времето до проникване в прорез до общо 3 мм.
Резултатите са обобщени в таблица 2.
- -4-, I ?
ТАБЛИЦА 1.
Пример Базова смола Втвърдител Киселина Метални съединения Метално съдържание в Съвместимост р след 24 it.
тегл.% 1 )
1 ВЗ VK3 млечна Bi-оксид 1,5 нормална
2 ВЗ VK2 млечна Bi-лактат 1,5 нормална
3 В1 VK2 оцетна Bi-ацетат 1,5 седимент
4 ВЗ VK3 оцетна Bi-формиат 1,5 седимент
5 ВЗ VK3 млечна Bi-диметило□ропионат 1,5 нормална
6 В2 VK2 млечна Bi-хидрооксид 1,5 нормална
7 ВЗ VK3 млечна Bi-салицилат 1,5 седимент
8 В1 VK1 млечна Bi-диметилопропионат 1,5 нормална
9 В1 VK2 млечна Bi-лактат 1,5 нормална
10 В1 VK1 мравчена РЬ-октоат 1,5 нормална
11 ВЗ VK2 млечна Bi-лактат 0,15 нормална
12 В1 VK2 млечна Bi-лактат 3,0 нормална
13 В1 VK1 млечна Βί-диметилоцропионат 5,0 нормална
1) Отнесено спрямо съдържанието на твърди вещества в цялото лаково свързващо средство.
Таблица 2·
Тест в солена мъгла( S ) и 0 О CD г—4 >1000 >1000 <300 <300 . >1000 >1000 <300 >1000 ο ο ο Г-Ч Λ >1000 1 0001 >1000 >1000
υ 0 Ο ггЧ ο ο ο 4 >1000 <300 1 <300 >1000 1000 <300 >1000 >1000 1000 ο ο ГО ο ο ο г-Ч Λ ο ο ο г-Ч Α
и 0 О V0 г—Ч ο ο ГО ο ο 00 <300 1 <300 ο ο οο 008 ο ο го V 500 ο ο 00 500 >300 ο ο ο г-Ч Λ >1000
Удар (инч-фунт)· 180°С ο 00 Λ >80 ο ·—* ο ο co Λ ο 00 Λ го ο 00 Α ο 00 Λ ο οο Λ >80 ο 00 Λ ο 00 Α
и о о г-Ч ο *4* ο 00 Λ ιΗ V ГО ο 00 Λ ο m го Λ >80 ο 00 Λ Ο U) ГО Α >80 ο οο Λ
ω ο Ο Ю t-н ГО ο ^-4 -Л V ιΛ V ο «-Ч из *л V ο 00 Λ ο CD Λ го ГО Α ο αο Λ ο 00 Λ
Ή Ь и а г« Д 0 о н а < и 0 ο CO г—· Ο Ш γ-4 Ο 00 <4 Λ ο г-Ч ο «—4 Ο 00 «“♦ Λ Ο 40 «—4 ο >180 >180 >180 Ο VO >180 >180
Ο ο Ο Γ* *4 Ο CD ο 00 «-Ч Λ <—* ιΓ» ο αο «-Ч Λ Ο UD r—4 Ο >180 Ο CM τ—4 LH >180 >180
Ο 0 Ο r*4 Ο <Μ ο νο *4 Ο ιθ ο r—4 «Μ ο CM Ο CM г-Ч ο 1Л ГО >180 >180
Пример N г-Ч CM Π ’Τ ГО νο r- co 03 ο г-Ч г-Ч г-Ч CM г-Ч CO г-Ч
Примери от 14 до 17
Производство и проверка на катализираните лакови системи при използване на катализирани смоли под формата на паста
Производство на разтвор от свързващо вещество:
части базисна смола В 1 и 30 части омрежваща компонента VK 2 (отнесена към твърди субстанции) се смесват при 60°С. След неутрализация с млечна киселина (45 mg -екв. върху 100 g, твърда субстанция от свързващото средство) се разрежда с дейонизирана вода до получаване на съдържание на твърдо вещество от 15 тегл.%.
Пример 14:
275 части смола във вид на паста Ρ 1 се смесват с 22,7 части млечна киселина и 56 части бисмутов оксид при 50°С в продължение на 30 min на разтворителя и се трият 1 Ά- в перлена мелница (съдържание на бисмут 18,0 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р1).
След това се разрежда с 1552 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1584 части титанов оксид се трият още 1 Ίΐ на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергират в 4364 части от гореописания разтвор от свързващо средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 18 тегл. % (съдържание на бисмут от 1,4 тегл. %, отнесено
към съдържанието на средство). твърдо вещество на цялото лаково свързващо
Пример 15:
458 части смола във вид на паста Р2 се смесват с 231 части
бисмутов диметилолпропионат (метално съдържание 12 %) при около
45°С в продължение на 30 min на разтворителя (съдържание на
бисмут от 10 тегл. %, отнесено към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р2).
След това се разрежда с 1193 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1601 части титанов оксид се смесва още 30 min на разтворителя и се трие 1 на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергират в 4364 части от гореописания разтвор на свързващото средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 18 тегл. % (съдържание
II ULilllllll на бисмут от 0,9 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на цялото лаково свързващо средство).
Пример 16:
275 части смола във вид на паста Р 1 се смесват с 60,0 части млечна киселина и 77 части бисмутов оксид при около 50°С в продължение на 30 min На разтворителя и се трият 1 на перлена мелница (съдържание на бисмут от 25,0 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р1) .
След това се разрежда с 1537 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1584 части титанов оксид се трие още 1 -¼ на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергират в 4364 части от гореописания разтвор на свързващото средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 18 тегл. % (съдържание на бисмут от 1,4 тегл. %, отнесено към цялото лаково свързващо средство).
Пример 17:
458 части смола във вид на паста се смесват с 12 части бисмутов диметилолпропионат (метално съдържание 12 %) при около 45°С в продължение на 30 min на разтворителя (съдържание на бисмут от 0,5 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р2).
След това се разрежда с 1193 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1601 части титанов оксид се смесва още веднъж 30 min на разтворителя и се трие 1 ·$. на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергират в 4364 части от гореописания разтвор от свързващо средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 18 тегл. % (съдържание на бисмут от 0,15 тегл. %, отнесено към съдържанието на твърдо вещество на цялото лаково свързващо средство).
Лаково-техническите изпитания бяха извършени по същия начин както при примерите от 1 до 13. Резултатите са обобщени в таблица 3.
Таблица 3 <
Ацетонов тест ( s ) Удар (инч-фунт) Тест в солена мъгла
( S )
N 160*С 170*С 180‘С 160-С 170*С 180*С 1б0‘С 170*С 180*С
14 30 150 >180 5 60 >80 300 1000 >1000
15 50 >180 >180 20 >80 >80 500 >1000 >1000
16 120 >180 >180 60 >80 >80 1000 >1000 >1000
17 5 20 150 5 5 >80 300 500 1000

Claims (7)

1. Катализирани, разреждащи се с вода след протонизация, катионактивни лакови свързващи средства, характеризиращи се с това, че съдържат чрез преестеризация и/или преамидиранеи/или преуретанизацияи/или чрез реакция на крайни двойни връзки омрежващи се катионактивни лакови свързващи средства и бисмутни соли на алифатни хидроксикарбонови киселини.
2. Лакови свързващи средства съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че като бисмутна сол на алифатна хидроксикарбонова киселина съдържат бисмутната сол на млечната киселина и/или на диметилолпропионовата киселина, като съдържанието на бисмут, отнесено към съдържанието на твърдото вещество на лаковото свързващо средство, възлиза на 0,1 до 5,0 тегл. %, за предпочитане 0,5 до 3,0 тегл. %.
3. Лакови свързващи средства съгласно претенция 1, характеризиращи се с това, че могат да се използват като смола във вид на паста и като бисмутна сол на алифатна хидроксикарбонова киселина съдържат бисмутната сол на млечната киселина и/или на диметилолпропионовата киселина, като съдържанието на бисмут, отнесено към съдържанието на твърдо вещество на лаковото свързващо средство, възлиза на 0,5 до 25 тегл. %, за предпочитане 1,5 до 20 тегл. %,
4. Метод за производството на лакови свързващи вещества съгласно претенция 2, характеризиращ се с това, че преди добавянето на значителни количества вода като разредител се добавя бисмутната сол на протонизирания разтвор на свързващото средство на порции при 60 до 80°С и след това сместа с бъркане се хомонизира при 60 до 100°С, за предпочитане при 60 до 70°С в продължение на няколко часа, за предпочитане 4 до 8
5. Метод за производството на лакови свързващи средства съгласно претенция 3, характеризиращ се с това, че бисмутната сол в използващото се като смола във вид на паста лаково свързващо о
средство се хомогенизира на разтворител при 30 до 60 С в
Π ΙΙΙΝΙΙΙΙΙΗΙ продължение на 15 до 60 min и след това на перлена мелница, в някои случаи в присъствието на пигменти в продължение на 0,5 до 1,5 i
6. Метод съгласно претенции 4 и 5, характеризиращ се с това, че при използване на млечна киселина или диметилолпропионова киселина за неутрализацията на лаковите свързващи средства вместо бисмутовите соли на киселините се хомогенизират напълно или частично съответните количества бисмутов оксид или бисмутов хидроксид
Използване на лакови свързващи средства съгласно претенции 1 до 3 за формирането на катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне
8. Катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне, които съдържат произведените съгласно претенция
1 до 3 и 5 лакови свързващи средства под формата на пигментни пасти, а в някои случаи са 8» вид на дисперсии.
BG99193A 1992-05-29 1994-11-18 Катализирани катионактивни лакови свързващи вещества, техно- логии за производството им и тяхното приложение BG61038B1 (bg)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0112292A AT397820B (de) 1992-05-29 1992-05-29 Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT0257192A AT399889B (de) 1992-12-24 1992-12-24 Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung
PCT/AT1993/000091 WO1993024578A2 (de) 1992-05-29 1993-05-27 Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BG99193A BG99193A (bg) 1995-09-29
BG61038B1 true BG61038B1 (bg) 1996-09-30

Family

ID=25594960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BG99193A BG61038B1 (bg) 1992-05-29 1994-11-18 Катализирани катионактивни лакови свързващи вещества, техно- логии за производството им и тяхното приложение

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5554700A (bg)
EP (1) EP0642558B2 (bg)
JP (1) JP2951406B2 (bg)
KR (1) KR0157077B1 (bg)
CN (1) CN1034281C (bg)
AU (1) AU666385B2 (bg)
BG (1) BG61038B1 (bg)
BR (1) BR9306440A (bg)
CA (1) CA2118124C (bg)
CZ (1) CZ282509B6 (bg)
DE (1) DE59303987D1 (bg)
ES (1) ES2092824T5 (bg)
GR (1) GR3021166T3 (bg)
HU (1) HU216086B (bg)
MX (1) MX9303117A (bg)
PL (1) PL171420B1 (bg)
RO (1) RO115061B1 (bg)
RU (1) RU2109783C1 (bg)
SI (1) SI9300285B (bg)
SK (1) SK279801B6 (bg)
UA (1) UA42691C2 (bg)
WO (1) WO1993024578A2 (bg)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4330002C1 (de) * 1993-09-04 1995-03-23 Herberts Gmbh Verfahren zur Lackierung von metallischen Substraten und Anwendung des Verfahrens
AT398987B (de) * 1993-09-07 1995-02-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
TW368523B (en) * 1994-03-17 1999-09-01 Fry Metals Inc Bismuth coating protection for copper
NL9400513A (nl) * 1994-03-31 1995-11-01 Bichemie Coatings Bv Toepassing van lactaten bij de bereiding van reversibele bekledingssamenstellingen, de aldus verkregen lactaten bevattende bekledingssamenstellingen, de toepassing van deze bekledingssamenstellingen bij het bekleden van substraten en voortbrengselen, alsmede substraten en voortbrengselen, die met deze bekledingssamenstellingen zijn bekleed.
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
DE4434593A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer korrosionsschützenden, gut haftenden Lackierung und die dabei erhaltenen Werkstücke
DE19613685C1 (de) 1996-04-05 1997-09-11 Herberts Gmbh Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US6331201B1 (en) 1997-04-28 2001-12-18 Fry's Metals, Inc. Bismuth coating protection for copper
CA2298721C (en) * 1997-07-29 2007-02-20 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition coating composition
US6624215B1 (en) 1997-12-12 2003-09-23 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electrodeposition paint composition
JPH11279461A (ja) * 1998-01-29 1999-10-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料
US5972189A (en) * 1998-05-29 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition
US6156823A (en) * 1998-12-04 2000-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions
DE19908144C1 (de) * 1999-02-25 2000-03-16 Herberts Gmbh & Co Kg Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung
US6190524B1 (en) 1999-03-26 2001-02-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions
DE10001222A1 (de) 2000-01-14 2001-08-09 Basf Coatings Ag Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut
AT410442B (de) * 2001-06-15 2003-04-25 Solutia Austria Gmbh Wässrige bindemittel
GB0120598D0 (en) * 2001-08-24 2001-10-17 Rice Michael J P A handlebar assembly
KR20030033680A (ko) * 2001-10-24 2003-05-01 허회욱 양돈용 무쇠 급이통
US6811667B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof
DE10236350A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL)
DE10236347A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Wäßrige Elektrotauchlacke, ihre Verwendung in Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate sowie die Verwendung von Bismutverbindungen in diesen wäßrigen Elektrotauchlacken
US7374650B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 E.I. Du Pont De Nemours & Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof
US7351319B2 (en) * 2003-01-24 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof
US7632386B2 (en) * 2003-08-28 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7211182B2 (en) * 2003-09-23 2007-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
US7772334B2 (en) * 2006-10-26 2010-08-10 Basf Coatings Gmbh Crosslinker of reactive functional groups and nonionic metal coordinating structure-containing alkyl or aromatic compound
US7759436B2 (en) * 2006-10-26 2010-07-20 Basf Coatings Gmbh Film-former of resin with nonionic metal coordinating structure and crosslinker-reactive group
US7867570B2 (en) * 2006-10-26 2011-01-11 Basf Coatings Gmbh Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials
DE102007038824A1 (de) 2007-08-16 2009-02-19 Basf Coatings Ag Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken
DE102008016220A1 (de) 2008-03-27 2009-10-01 Basf Coatings Ag Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff
US8192603B2 (en) * 2008-12-29 2012-06-05 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8702943B2 (en) * 2008-12-29 2014-04-22 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US9382638B2 (en) 2008-12-29 2016-07-05 Basf Corporation Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8815066B2 (en) 2008-12-29 2014-08-26 Basf Coatings Gmbh Coating composition with phosphorous-containing resins and organometallic compounds
US8961768B2 (en) 2008-12-29 2015-02-24 Basf Corporation Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance
US20100167071A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Basf Corporation Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide
CN103183608B (zh) * 2011-12-30 2015-02-04 广东先导稀材股份有限公司 次水杨酸铋的制备方法
EP2862905A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Cationic water-dilutable binders
CN105814147B (zh) 2013-11-18 2018-04-17 巴斯夫涂料有限公司 用于浸涂导电基底的包含溶解和未溶解形式铋的水性涂料组合物
JP6325124B2 (ja) 2013-11-18 2018-05-16 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 溶解のビスマスを含む導電性基材のための水性ディップコーティング組成物
MX2016006499A (es) * 2013-11-18 2017-01-18 Basf Coatings Gmbh Metodo de dos etapas para el recubrimiento por inmersion de sustratos electricamente conductores utilizando una composicion que contiene bi(iii).
ES2662416T3 (es) * 2013-11-19 2018-04-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Composición acuosa de recubrimiento para el recubrimiento con pintura de inmersión de sustratos eléctricamente conductores que contienen óxido de aluminio
CA2929899A1 (en) 2013-12-10 2015-06-18 Basf Coatings Gmbh Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising bismuth and a phosphorus-containing, amine-blocked compound
WO2016130656A1 (en) 2015-02-10 2016-08-18 Valspar Sourcing, Inc. Novel electrodeposition system
CN106349451B (zh) * 2015-07-14 2020-11-13 罗门哈斯公司 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
WO2020212074A1 (de) 2019-04-15 2020-10-22 Basf Coatings Gmbh Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium
EP4157946A1 (en) 2020-05-25 2023-04-05 BASF Coatings GmbH Bismuth containing electrocoating material with improved catalytic activity

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538568B2 (bg) † 1974-09-20 1978-03-30
CA1097449A (en) * 1975-08-01 1981-03-10 Karl F. Schimmel Pigment grinding vehicle
US4009133A (en) * 1975-08-01 1977-02-22 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions
US4007154A (en) * 1975-08-01 1977-02-08 Ppg Industries, Inc. Novel pigment paste for cationic electrodeposition
JPS5218746A (en) * 1975-08-01 1977-02-12 Ppg Industries Inc Resin vehicle for cathode electrodeposition
US4040924A (en) * 1975-08-01 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO
US4362847A (en) * 1980-05-22 1982-12-07 Shell Oil Company Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst
AU547702B2 (en) * 1982-09-30 1985-10-31 Ppg Industries, Inc. Amine modified epoxy
EP0107089B1 (en) * 1982-09-30 1987-05-06 Ppg Industries, Inc. Novel pigment grinding vehicle
US4485259A (en) * 1982-09-30 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Pigment grinding vehicle
CA1254328A (en) * 1983-10-17 1989-05-16 William G. Boberski Water-dispersible polymers containing metal chelating groups
AT380264B (de) * 1984-10-22 1986-05-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke
JPH0676567B2 (ja) * 1986-06-16 1994-09-28 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料用樹脂組成物
US4715898A (en) * 1986-06-30 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition
AU595938B2 (en) * 1986-10-16 1990-04-12 Nippon Paint Co., Ltd. Electrodeposition coating composition
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
DE3812251A1 (de) † 1988-04-13 1989-10-26 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau
JP2983370B2 (ja) † 1991-04-16 1999-11-29 関西ペイント株式会社 電着塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1079236A (zh) 1993-12-08
ES2092824T3 (es) 1996-12-01
MX9303117A (es) 1993-11-01
DE59303987D1 (de) 1996-10-31
SI9300285B (sl) 2002-06-30
CZ282509B6 (cs) 1997-07-16
EP0642558B2 (de) 2001-10-24
ES2092824T5 (es) 2002-02-01
RU94046121A (ru) 1996-09-27
PL171420B1 (pl) 1997-04-30
CN1034281C (zh) 1997-03-19
SK279801B6 (sk) 1999-04-13
EP0642558B1 (de) 1996-09-25
BR9306440A (pt) 1998-06-30
HU216086B (hu) 1999-04-28
RO115061B1 (ro) 1999-10-29
CZ279694A3 (en) 1995-03-15
US5554700A (en) 1996-09-10
KR0157077B1 (ko) 1999-02-18
BG99193A (bg) 1995-09-29
UA42691C2 (uk) 2001-11-15
CA2118124C (en) 2003-11-11
WO1993024578A2 (de) 1993-12-09
HUT70871A (en) 1995-11-28
WO1993024578A3 (de) 1994-01-20
RU2109783C1 (ru) 1998-04-27
CA2118124A1 (en) 1993-11-30
EP0642558A1 (de) 1995-03-15
SI9300285A (sl) 1993-12-31
AU4293693A (en) 1993-12-30
SK141594A3 (en) 1995-05-10
GR3021166T3 (en) 1996-12-31
KR950701667A (ko) 1995-04-28
JP2951406B2 (ja) 1999-09-20
AU666385B2 (en) 1996-02-08
JPH07506870A (ja) 1995-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG61038B1 (bg) Катализирани катионактивни лакови свързващи вещества, техно- логии за производството им и тяхното приложение
RU2137866C1 (ru) Способ получения содержащих соли висмута композиций и их применение в качестве каталитических компонентов в катодно осаждаемых лаках для электролакирования погружением
US9809719B2 (en) Cationic paint additives
EP0082291A1 (de) Wärmehärtbare kationische wasserverdünnbare Bindemittel
CA1187228A (en) Cathodically depositable aqueous electro-dip lacquer coating composition
JPH0449843B2 (bg)
JP3356302B2 (ja) 水性塗料用樹脂組成物
KR930004698B1 (ko) 음극 침착가능한 전착도료
EP0268051B1 (de) Verfahren zur Katalysierung kationischer Lackbindemittel
JPS6377981A (ja) カチオン形塗料バインダーの触媒硬化法
JP4050795B2 (ja) 水性バインダー分散体、その製造方法および陰極電着ラッカー
AT393685B (de) Vernetzungskomponente fuer lackbindemittel und verfahren zu deren herstellung
JP3617010B6 (ja) ビスマス塩類含有調整物の製造方法および陰極電着により塗布される電着塗料中の触媒成分としてのその使用
CZ139192A3 (en) Process for preparing varnish cationic binding agent