BG99193A

BG99193A - Катализирани катионактивни лакови свързващи вещества, технологии за производството им и тяхното приложение

Info

Publication number: BG99193A
Application number: BG99193A
Authority: BG
Inventors: Rudolf Schipfer; Gerhard Schmoelzer; Edmund Urbano
Original assignee: Vianova Kunstharz Ag
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1994-11-18
Publication date: 1995-09-29
Also published as: KR0157077B1; DE59303987D1; EP0642558B1; BG61038B1; MX9303117A; RO115061B1; KR950701667A; WO1993024578A3; ES2092824T5; CZ279694A3; PL171420B1; JP2951406B2; US5554700A; CA2118124A1; CA2118124C; CZ282509B6; EP0642558A1; CN1034281C; CN1079236A; BR9306440A

Abstract

Средствата се разреждат с вода след протонизация и съдържат бисмутови соли на алифатни хидроксикарбонови киселини. Особено подходящи са бисмутовите соли на млечната и диметилолпропионовата киселина. Катодно отделящите се лакове се нанасят чрез потапяне и имат подобрени показатели при нанасянето на покривния слой, а с приложението им се избягва използването на оловни и калаени катализатори.

Description

ОБЛАСТ НА ТЕХНИКАТА

Изобретението се отнася до катализирани, разреждащи се с вода след протонизация, катионактивни лакови свързващи средства, съдържащи метод за бисмутови соли на алифатни хидрокарбонови киселини, производството на тези свързващи средства и тяхното приложение.

ПРЕДШЕСТВАЩО СЪСТОЯНИЕ НА ТЕХНИКАТА

Катионактивните лакови свързващи средства, използувани поспециално за формирането на катодно отделящи се лакове за нанасясяне чрез електропотапяне, се омрежват при повишена температура до голяма степен чрез преестерифициране, преамидиране, преуретанизиране или чрез реакция на крайни двойни връзки.

Известно е, че подобни реакции на омрежване се катализират чрез метални връзки. Една такава катализа за втвърдяване на каюдво отделени лако’ви слоеве практически е необходима във всички случаи, за да се постигнат изискваните от потребителите от промишлеността качествени показатели.

Наи-сьщиствените използувани в момента в практиката катализатори са оловните и калаените съединения. Използуването на токсични, респектнивно съмнителни от екологична гледна точка оловни или калаени съединения става все по-трудно и се предполага забрана за използването на тези субстанции.

Поради това съществува особена необходимост от несъмнителни от физиологична и екологична гледна точка катализатори, които да • · · · · · ·

Ш»»'

могат да се използват при катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне.

Отдавна е известно, че бисмутовите съединения катализират образуването на уретанови структури от изоцианагни и хидроксилни 1 руни , J . И. SANDERS and К.С. FRISCH, Polyurethanes, Chemistry and Technology aus High Polymers, Vol. XVI, Part I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons, New York, Fourth Printing, Juli 1967, стр. 167).

При изброявания на подходящи за използване при лакове за нанасяне чрез електропотапяне метали бисмутът също се посочва, например в ЕР-А2-138193 и в ЕР-А1-0264834.

В ЕР-А2-138193 се описва използването на соли, по-специално на ацетати преди всичко на двувалентни метали за подобряването на разтворимостта на полимери.

Съгласно ЕР-А1-0264834 се прави опит да се постигне равномерно разпределение на метални соли или органометални съединения в полимерни микрочастици или чрез импрегниращ процес, чрез полимеризация в присъствието на посочените метални съединения или чрез кополимеризация на етиленово ненаситени метални снединения.

По принцип изборът на изплозвани

При лакове, нанасяни чрез електропотапяне, бисмутни съединения е

MHO1 о ограничен. По-лесно достъпните соли на дълговерижни киселини като Bi-octoat или BiпеоПекапоа! причиняват при използване на катионактивни свързващи средства нарушения на лаковия слой поради масловидни утаявания. Неорганичните бисмутни съединения се разпределят лошо поради смесване със свързващото средство, респективно с пигментната паста и в тази си форма са със слабо каталитично действие.

ТЕХНИЧЕСКА СЪЩНОСТ НА

ИЗОБРЕТЕНИЕТО

По изненадващ начин беше установено, че комбинации от катодно отделящи се лакови свързващи средства с определени бисмутни соли под формата на съответно формулирани лакове се характеризират с отлично качество на нанасянето и на покривния слои и

JJO този начин може да отпадне използването на оловни и калаени съединения.

съответствие това изобретението се отнася

ДО катионактивни лакови свързващи средства. Те съдържат получени чрез и реестеризация и/или преамидиране и/или прсуретанизиране катализирани, разтварящи се във вода след протонизация, « · • · и/или реакция на крайни двойни съединения омрежващи се катионакгивни лакови свързващи средства и бисмутни соли на алифатни хидроксикарбонови киселини.

Изобретението се отнася също до техноло!ия да производството на катализирани лакови свързващи средства и тяхното приложение за формиране на катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотаняне.

Изобретението се отнася накрая до катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропотапяне, които съдържат катализираните лакови свързващи средства под формата на пигментни пасти, както и други лакови свързващи средства, като те имат същия или различен химически строеж като произведените съгласно изобретението лакови свързващи средства в някои случаи са дисперсни.

Като особено подходящи бисмутни соли се оказаха бисмутовияч лактат и бисмутовата сол на диметилолпропионовата киселина (2,2В i s- ( hydroxyme t riy 1 )-propi onsaeure ) . Тези съединения имат отлична ПОНОСИМОСТ СПРЯМО КаТИОНаКТИВНИТе СВЪриВаЩИ средства, кан съдържанието на бисмут, отнесено към съдържанието ни твърдт вещество на лаковото свързващо средство, възлиза на б,т до 5, тетл. /0, за предпочитане 0,5 до 3,0 телл. ,_и.

Производството на катализираните ликови свързващи веществ. се извършва, като преди добавянето на значитсдни количества вод. се добавя разредител - бисмутовата сол на протонизирания разтво| на свързващото средство при 60 до 80°С на порции и след тов. изходният материал се хомогенизира с разбъркване при 60 до 100°С за предпочитане при 60 до 70°С в продължение на няколко часа, з. предпочитане 4 до 8 часа.

При използване на млечна киселина или на диметилолпропионов киселина като неутрализиращо средство за катионактивните лаков свързващи средства вместо бисмутовите соли може да се използв изцяло или отчасти съответното количество бисмутов оксид ил бисмутов хидроксид, чрез което използваната съгласи изобретението бисмутова сол се образува на място.

Лакови свързващи средства, които могих да се катализират Помощта На Технологията СЪ1 ласно iijuupc г еннс ι о , са известни голямо количество от литературата. Поради гони не е необходим по-холямо задълбочаване в структурата и химияιа на тези продукти Това важа сьщо и за формулирането респ. обработката н съответните пигментни пасти и лакове.

• · • ·

В една специална форма на изпълнение сол се хомогенизира в използвано като свързващо средство в разтворител при до 60 минути смола а след това в топкова

във	вид	на
ДО	60°С	в
мелници.,	в

паста до 1,5 часа някои случаи в продължение на лаково присъствието на пигменти за време от 0,5

Използвани смола във вид на паста , омрежвани чрез преесте ризация и/или преамидиране и/или пре урета н и зац и я и/или чрез реакция на краини двоини еьединения

ΚϋΤΗϋΐια КТ ИНИ И

JI ci К О В И

СВЪрзВа.ЩИ средства uu OilHCaiiM МНО 1 ократно ,

Съдържанието твърдо вещество на използваното като лаково свързващо средство, възлиза на

Λ1, LP 107098 спрямо съдържанието смола във

0,5 до 25

ЕР и

вид на паста тегл.

.ο, за предпочитане 1,5 до 20 тегл. %.

Катализираните и използвани като смоли във на паста лакови свързващи средства се превръщат но познати методи в съответните пигментни пасти, които се комбинират за формулирането на катодно отделящи си лакове за нанасяне чрез други лакови свързващи средства, като същите но строеж са еднакви или различни от смолите във на паста, а в някои случаи са дисперсни.

ПРИМЕР ЗА ИЗПЪЛННЕНИЕ НА ИЗОБРЕТЕНИЕТО

Примерите поясняват изобретението, без да го ограничават по обем. Всички данни в части или проценти се отнасят до тегловни единици.

В примерите са използвани следните съкращения:

-EGE	етилен!ликолмоноетиле те р
-DEAPA	диетиламинопропиламин;
-СЕ	1лицидиле етер на Су-Сjj-tеtг.-монокароонова киселина;
-В ЕСЕ	егиленгликолмонобутилетер;
-МР	метоксипропанол;
--TD1	голуилинднизоцианат разнроетранявана в търговската мрежа изомерна смее);
-DGDME	диетиленгликолдимегилетер;
-РЕ 91	параформалдехид 91%;

Производство на компонентите за свързващите ерсдства;

Базисна смола В1:

• ·

90 г бисфенолова-А-епоксидна смола (епоксиден еквивалент

190 )

1425 г бисфенол-А-епоксидна смола (епоксиден еквивалент °C разтварят при 100°С в 597

С М е С В ci СЪС

ЕСЕ. Разтворът се охлажда до

126 г диетаноламин. Температурата в продължение на 2 часа се повишава постепенно до 60°С.

С ai С Д 1 G U U.

добавят i и Mil V рсГ£У рill cl С С 1 ί οН11 Ши.Н cl 13 н ρ о д ьлже н и е tld

4άνα тави смперагу ра се добавят 4 73 г СЕ,

С Μ V С Т cl се оърка 3 часа при

130°С и накрая се разрежда с EGL до с Ь Д и cl ί 111 е на твърдо вещество

GT оо тегл.

/о ·

С МО JI cl Т cl има аминово число 265 мг KOH/g, отнесено

КЪМ ίььрдото ьсщес1ьи.

Базисна смола В2:

т азобисизобутиронитрил се разтварят ь 40 г изонронанол W със затопляне. За получаване на бистър разтвор при температура на флегмата (около 84^иС) в продължение на 2 часа равномерно се добавя мономерна смес, състояща се от 20 г глицидилметакрилат, 20 г хидроксиетилметакрилат, 20 г мегилметакрилат и 40 1 2етилхексилакрилат, в която са разтворени избистрено 2 ι азобисизобутиронитрил. Реакционната маса се бърка още 3 часа при същата температура. на флегмата. След това бързо се добавя хомогенен разтвор от 16 г диизопропаноламин в 20 г BLGL кьм реакционната маса при 85°С, сместа се бърка още 2 часа при 90°С и накрая продуктът се разрежда при 90°С е 13 i LuL и ΐψ»ι 40°С с аЦС i ОН.

СМОЛаТа има съдържание на 1върдо всдсисехво о 1' 3. iciA. а, аминово числи от 58 ли Koii/g и хидроксилно ·ι.ιν,ιύ от 2з0 хи KOil/g, отнесени съответни към 1М1>рдиги вещество.

**w

Базисна смола ВЗ :

(3 грам-еквивалента)

СПОКСИДНсХ G MU Ji cl- ilci OdJclTU Hci бисфенол А о0°С, след (епоксиден еквивалент часа се прибавя смес

190) и 317 ι Л1’ о и. ι р zi Б и. Г До от 116 г (0,9 грам-еквивалента)

163 г (0,13 NH-iраи-еквивалента) полимерен амин етилхексиламин и

(вж. по-долу)	и	се υι
MEQ-стойност	от	2,	06
еквивалента)	на	7 5	/0 ‘

ен (епоксиден да встъпят в реакция до досттиане на

След това се добавят 1330 г (2,1 грамеквивалент разтвор на бисфенолна А-епоксидна смола

6О°С в

475 ) към

МР. След това при продължение на един час се добавя разтвор от 189 (1,8 грам еквивалента диетаноламин във 176

МР и реакция 1 в

MEQ-стойност от 1,57. След по-нататъшното добавяне на разтвор от • · / 3 Г ( i 5 Z i p aM “ ti KB И B cl JI C H 1' cl ) Dll· rl 1’ A B 54 A MP B 11 p o д ЬЛЖ Chile ri cl c ,ц 11 H час се оставят да встъпят в реакция при 60^иС до доспианею ha МЕф-стоиност от 1,4о. Температурата се повишава на 90°С и след това в продължение на още един час до 120°С. При достигане на вискозитет (GARDNER-HOLD; 0 Г СМОЛА + 4 г МП) от 1-J със МП се прави разреждане до съдържание на твърдо иещссню от 05 тегл. %. Продуктът има аминово число от 117 мг КОН/г и хидроксилно число от 323 мг КОН/г, отнесено съответно спрямо твърдото вещество.

Полимерният амин се произвежда чрез обменна реакция на 1 мол диетилентриамин със 3,1 мол 2-етилхексилглицидилетер и 0,5 мол бисфенол А-споксидна смола (епоксиден еквивалент 190) в 80'.0-ов разтвор на МР. Продуктът се характеризира с вискозитет (D1N 53211/20^иС; 100 г смола + 30 г МП) от 0U до 00 секунди.

Омрежваща компонента VK 1:

В един реакционен съд, снабден с нодхо^що за азеотропних метод устройство и с колона за звънчеви тарелки за отделянето и« образуващата се при частична та

II рис е ί и ри заЦиЯ

U. i КОХ O^lilII компонента, се добавят иа образуване на смес ох' 100 х ( 1 χрамеквивалент) малиново киселинен диетилестер,

0,34 г (0,004 грамеквивалента нлнеридин и

1рам-еквивалента ) мравчена киселина 85 о-ова при

80°С

29, (0,9 грам-еквивалента) дараформалдехид 91 %-ов на порции по такъв начин че при се надхвърля да не започване на екзотермичната температурата от 95°С. При 95оС реакционната смес се разбърква, реакция докато параформалдехидът се разтвори напълно. Температурата се повишава при започващо отделяне на вода в рамките на 2 часа до 110°С. След достигане на 110°С чрез специален бензин (шне^ьил на кипене 80 - 120°С) като средство-носител се дестилират общо 9 г вода. Чрез прилагане на вакуум след това използваното средствоносител се отделя.

След добавяне на 22,8 г (0,3 храм-еквивалента) р U 11 И Л в rl 1 J1И КО Л “ i ч 2. CMtiCTd k- С J cl 1 рЯЪ d ДО НаЧали ίυ ί 1 сх дС иГИЛйЦИЯТа (140 - 150°С). При повишаване на х емххира ту хсс дестилирах 2, чисти ( 0 , с i р d м “ с к д я и и·οι ο 111 ci) ο ί и. н o д1. 11 ο.. a j ¹ i c 11 и л i и p o д 3 к 1 И M ci съдържание на твърдо вещество (120°С, 30 минути) от около 92 тегл. %, ОП-число под 5 мг КОН/г, граничен вискозитет ох иколи 5,2 мл/г (20°С, диметилформамид) и показахел на пречупване η 20/П от 1,4670.

Омрежваща компонента VK 2:

’Чет

Продукт на обменна реакция хримехилолпропан със 851 г (2,8 от 134 грам-е кипвал ох.х а

2-ехилхексанол TD1 в 70 %-ен разтвор на DGDxME.

Омрежваща компонента VK 3:

134

160 х ( 1

Ju 1 рЯХХ а X храм-еквивалент) х (1 храм-еквивалент) триметилолироиан се смесват със

Ct ди началото на Дестилация 1a (около

180°С) хх овихххав ахх е на температурата (до рам-еквивалент) разрежда със

128

140

50°С).

При добавят 264 се дистилират 46

1' етанол.

След приключване на реакцията

СС

I’

DGDME и

ОХЛсАЛДс! ДО рам-еквивалент о0^иС.

след това сс х\СО—еквххвалснт ) реакционния продукт от ιрам-еквивалент

I’D I хх в продължение грам-еквивалент EGL реагира при 6О°С до съдържание храм проба.

на на 4

NCO под

0,02 се ос х авя

Да милиеквивалента

Полученият продукт има съдържание на л. % (30 минути, 120°С), вискозитет no GARDNER

HOLD (10 I продукт +

Смола г DGDxME) К и показател на във вид на паста Р1 :

(съгласно пример 2 на AT-PS 380 264)

В един реакционехх съд, оборудван фуния за добавяне, водоотделител и епоксидна смола на прсчупвахх е оъркалка, дефлегматор базата на полипропилен! ликол ( п 2 0 /Н ох термометър,

320 части еквивалентно тегло около

320) се преобразуват при до oU^L'C СЪС XJ-t ЧаеХхх лоен амин части

DEAPA

ДО епоксиден

Показа х Cui 6. След добавяне на части

Р1- 91 сьс снециалси о е н з XI н кипене до

120°С) се отделят изео1 ринно части реакционни* вода. Средството-носител след това се дестилира под вакуум

Смола във вид на паста Р1 (съгласно пример 1 на ЕР 0107098

302 части от продукт за обменна реакция, състоящ се от 28о части димеризирана мастна със диметиламинопропиламин (ОКОЛО часа при

За

140°С, отстраняване на излишния амихх под вакуум) и 20 9 бутоксиетанол се загряват в подходящ реакционен съд до

50°С. След

добавяне на 90 части 88 %-ова млечна киселина температурата се

НОДДЬржо. uKOjIU минути на 55 до о5°С.

цриции ес ilUUluph с дооавяне на 72 части деионизирана вида, накрая се дооавят ί2ό части оу т ил ι л ици дил ет е р . Сместа се дьрди още l Часа при , j до

85^иС. Реакционният продукт има съдържание на твърдо вещество около 62 тегл. 77.

Производство на бисмугови съединения

а) бисмутов формиат:

66 час ги (1 г-екв. ) бисмутов оксид +

379 части (7 г-екв.) мравчена киселина % във вода +

1126 части вода

б )	бисмутов ацетаг:	4 6 6 час I и 420 части 1332 части	( 1 г — е кв. (7 г-екв. вода	) оисмутов оксид + ) оцетна киселина +
В)	бисмутов ацетат:	466 части	(1 г-екв.	) бисмутов оксид +
		901 части	(7 г-екв.	) млечна киселина
		70 % във вода
г )	б и с м у т д и м е т и л о л -
	лропионат:	466 части	( 1 г-екв.	бисмутоксид +
		938 части	(7 г-екв.	) диметилол-
		лроиионова	киселина	+ 2154 части вода

д) бисмутсалицилат:

466 части (1г-екв.) бисмутоксид +

966 части (7 г-екв.) салицилова кис. +

2135 части вода

Деионизирана вода и киселина се загряват до ,0°С.

С бъркане се добавя на порции нрсдлшан в търговската мрежа оисмутов оксид iiliiGj). елед оЩс 6 часа о ьр кане и ри / 0 θ С сместа се ох л ажд а до около 20°С.

Примери 1 до 13

Производс1во и проверка на кагализираните лакови системи

Примерите от 1 до 9 и от 11 до 13 (таблица 1) съдържат комбинации от свързващи средства с различни бисмутови соли. В пример 10 се използва за сравнение един отговарящ на нивото на техниката оловен катализатор (оловен октоат) .

Компонентите на свързващите средства се смесват на 60°С в съотношение 70 части базисна смола и 30 части омрежваща компонента (отнесени към твърди субстанции). След това се добавя киселината, като беше определено необходимото количество неутрализиращо средство за достигането на безупречна разтворимост във вода в предварителни опити. Загрява се до 70°С и в продължение на 2 часа се добавя бисмутовото съединение на порции с бъркане. След това се бърка още 6 часа при иО - 70°С и накрая се разрежда с метоксипропанол до съдържание на твърдо вещество 65 Тегл. %.

В примерите от 1 до 6 към неутрализираната с млечна киселина комбинация от свързващи средства се добавя предлаган в търговската мрежа бисмутов оксид респ. бисмутов хидроксид вместо бисмутов лактат.

За проверка на желаното хомогенно и стабилно разпределение продуктите се разреждат по-нататък с съдържание на твърдо вещество от 50 тегл.

проверява образуването на седимент.

С продуктите съгласно примерите от метоксипропанол до

След 24 часа се до 13 съгласно формулирането се произвеждат 100 части свързващо средство (твърда субстанция), 39,5 части титаноксид, 0,5 части цветни сажди, пигментирани лакове със съдържание на твърди тела от 18 тегл. % по обичайния начин. От тези лакове се отделят катодно слоеве с дебелина на сухия слой от 20 + 2 ш върху цинково фосфатирани стоманени ламарини и се изпичат при температури 160, 170 и 180°С.

За проверка на изпечените слоеве за устойчивост към ацетон върху лаковия слой се поставя напоена с ацетон памучна възглавница и се определя времето, след което слоят може да бъде наранен чрез драскане с нокът.

Изпитанието за якост на удар на слоевете се извършва по

ERICHSEN (ASTM-D 2794).

Корозионната устойчивост на слоевете се определя но метода за изпитване в солена мъгла съгласно

ASTM В-117-64.

Посочва се времето до проникване в прорез до общо 3 мм.

Резултатите са обобщени в таблица 2.

ТАБЛИЦА 1

Пример №	Базова смола	Втвърдител	Киселина	Метални съединения	Метално съдържание в тегл.)	Съвместимост след 24 ч
1	ВЗ	VK3	млечна	Bi-оксид	1,5	нормална
2	ВЗ	VK2	млечна	Bi-лактат	1,5	нормална
3	В1	VK2	оцетна	Bi-ацетат	1,5	седимент
4	ВЗ	VK3	оцетна	Bi-формиат	1,5	седимент
5	ВЗ	VK3	млечна	Bi-диметилоп^опионат	1,5	нормална
6	В2	VK2	млечна Bi-хидрооксид	1,5	нормална
7	ВЗ	VK3	млечна	Bi-салицилат	1,5	седимент
8	В1	VK1	млечна	Bi-диметилопропионат	1,5	нормална
9	В1	VK2	млечна	Bi-лактат	1,5	нормална
10	В1	VK1	мравчена	РЬ-октоат	1,5	нормална
1 1	ВЗ	VK2	млечна	Bi-лактат	0,15	нормална
12	В1	VK2	млечна	Bi-лактат	3,0	нормална
13	В1	VK1	млечна	Bi-диметилопропионат	5,0	нормална

) Отнесено спрямо съдържанието на твърди вещества в цялото лаково свързващо средство.

• ·

Таблица 2

сек)

о 0 О

о о о

о О ГО

о о го

о о о

о о co

О О О

о о о

О о о

о о о

X

00

V

г-Ч

г-ч

V

гЧ

г-Ч

и

г-Ч

Л

А

л

А

£

и

о

-о

о

О

о

О

0

о

О

се

о

co

т

о

co

о

1П

о

О

я

г*

г-Ч

V

г~4

Г-Ч

V

г-Ч

ф

•—и

А

0

и

а

и

о

с

о

О

о

О

о

О

о

0

о

О

о

О

о

О

о

О

сГ)

00

го

00

co

Ш

00

ш

п

о

CJ ф

40 г-ч

V

А

гЧ А

г-Ч А

ь

и

о

in

О

о

О

0

00

co

г-Ч

см

co

00

О

А

>4,

co

Ей

г-Ч

>>

•е

1

и

о

О

ιΓ)

ш

О

о

in

О

о

О

1П

о

5·

0

п·

CD

V

CO

го

Λ

00

co

Ю

А

co

00

д

О

А

S

г~-

г-Ч

CL

яЗ

ВС

и

0Ί

о

•-Q

LD

о

Ш

cQ

о

О

<Г)

lT)

О

0

V

«-Ч

V

00

А

со

СО

О

А

40

г-Ч

о

О

о

ο

о

О

о

О

о

0

U)

00

г-ч

гЧ

00

40

гЧ

00

M3

00

о

г-Ч

ф

00

А

г*¹

и

ф

о

О

г—Ч

U0

о

г-Ч

о

ιΗ

о

0

00

co

40

00

см

00

со

О

г-Ч

Г-Ч

г-Ч

а

г~

А

<*ϊ

0

«Ч

О

и

о

г-Ч

о

г-Ч

о

О

о

ш

о

О

•j

0

СМ

40

Ш

г-Ч

см

СМ

сГ)

00

<

60

г-Ч

гЧ А

г-Ч А

г-Ч

0-

Ф

г-Ч

см

ГО

LT)

vo

г-

00

σι

10

г-Ч г-Ч

12

13

а.

t=j

• ·

Примери от 14 до 17

Пропзиодство и проверка на катализираните лакови системи при използване на катализирани смоли под формата на паста

Производство на разтвор от свързващо вещество:

части базисна смола В 1 и 30 части омрежваща компонента VK 2 (отнесена към твърди субстанции) се смесват при 60°С. След неутрализация с млечна, киселина (45 мг-екв. върху 100 г твърда субстанция от свързващото средство) се разрежда с деионизирана вода до получаване на съдържание на твърдо вещество от 15 тегл.%.

Пример 14:

275 части смола във вид на паста Р 1 се смесват със 22,7 части млечна киселина и 56 части бисмутов оксид при 50°С в продължение на 30 минути на разтворителя и се трият 1 час в перлена мелница (съдържание на бисмут 18,0 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р1).

След това се разрежда с 1552 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1584 части титанов оксид се трият още 1 час на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергират в 4364 части от гореописания разтвор от свързващо средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 18 тегл. % (съдържание на бисмут от 1,4 тегл. %, относено към съдържанието на твърдо вещество на цялото лаково свързващо средство ) .

Пример 15:

458 части смола във вид на паста Р2 се смесват със 231 части бисмутов диметилолпропйонат (метално съдържание 12 %) при около 45^иС в продължение на 30 минути на разтворителя (съдържание на бисмут от 10 тегл. %, отнесено към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р2).

След това се разрежда със 1193 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1601 части титанов оксид се' смесва още 30 минути на разтворителя и се трие 1 час на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергират в 4364 части от гореописания разтвор на свързващото средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 18 тегл. % (съдържание • · на бисмут от 0,9 тегл. %,

отнесени към съдържанието на твърдо вещество на цялото лаково свързващо средство).

Пример 16:

275 части смола във вид на паста Р 1 се смесват с 60,0 части млечна киселина и 77 части бисмутов оксид при около 50°С в продължение на 30 минути на разтворителя и се трият 1 час на перлена мелница (съдържание на бисмут от 25,0 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста 1*1).

След това се разрежда със 1537 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1584 части тиганов оксид се 'трие още 1 час на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диснергират във 4364 части от гореописания разтвор на свързващото средство. Пигментираният лак има съдържание на твърдо вещество от около 13 тегл. % ( съдържание на бисмут от 1,4 тегл. %, отнесено към цялото лаково свързващо средство).

Пример 17:

458 части смола във вид на паста се смесват с 12 части бисмутов диметилолпропионат (метално съдържание 12 %) при около 45°С в продължение на 30 минути на разтворителя (съдържание на бисмут от 0.5 тегл. %, отнесени към съдържанието на твърдо вещество на смолата във вид на паста Р2).

След това се разрежда със 1193 части вода. След добавяне на 16 части цветни сажди и 1601 части титанов оксид се смесва още веднъж 30 минути на разтворителя и се трие 1 час на перлената мелница. 636 части от тази пигментна паста се диспергираг във 4364 части от гореописания разтвор от свързващо средство. Пигментираният лак има’съдържание на твърдо вещество от около 13 тегл. % (съдържание на бисмут от 0,15 тегл. %, отнесено към съдържанието на твърдо вещество на цялото лаково свързващо средство).

Лаково-техническите изпитания бяха извършени но същия начин как го при примерите от 1 до 13. Резултатите са обобщени в табл.

J ♦

Таблица 3

1 1 1 i	Ацетонов тест (сек)	Удар (инч-фунт)	Тест в солена мъгла (сек)
0* Ч * 1. .. _<*____J	160’С	170°С	180°С	1б0°С	170*С	180*6	160’С	170*С	180’С
14 1	30	150	>180	5	60	>80	300	1000	>1000
15 1	50	>180	>180	20	>80	>80	500	>1000	>1000
16	120	>180	>180	60	>80	>80	1000	>1000	>1000
17	5	20	150	5	5	>80	300	500	1000

• ·

Claims

ПАТЕНТНИ ПРЕТЕНЦИИ

1. Катализирани, разреждащи се с йода след протонизацмя, катионактивни лакови свързващи средства, характеризиращи се с това, че еьдържат чрез иреестеризация и/или преамидиране и/или преуретанизация и/или чрез реакция на крайни двойни връзки омрежващи се котионактивни лакови свързващи средства и бисмутни соли на алифатни хидроксикарбонови киселини.

Лакови свързващи средства съгласно претенция характеризиращи хидроксикарбонова се с това, киселина че като бисмутна сол на киселина и/или съдържанието на вещество тегл. %, съдържат бисмутиата диметилолпропионовата сол на киселина бисмут, отнесено към съдържанието на на лаковото свързващо средство, възлиза за предпочитане 0,5 до 3,0 тегл. Ц

Лакови свързващи средства съгласно млечната като твърдото на 0,1 до претенция

5,0 характеризиращи се с това, че ка то смола във вид на наета като оисмутна на алифатна хидроксикарбонова киселина съдържаГ иНсмутнаГа сол на

Mule Ни а Га киселина и/или на диметилолпропионоваι а лнеелина, като съдържанието на бисмут, ό TH еииНО КЪМ СЪД ЪрАсХН И С 1 о

1 в ърдо вещество на лаковото свързващо средство, възлиза на до 25 <> /0 ·
4. Метод за производството на лакови свързващи вещ^егва съгласно претенция 2, характеризиращ се с гова, че преди добавянето на значителни количества вода като разредител се добавя бисмутната сол на протонизирания разтвор на свързващото средство на порции при 60 до 80°С и след това сместа е бъркане се хомонизира при 60 до 100°С, за предпочитане при 60 ди ·70^υΕ в продължение на няколко часа, за предпочитане 4 до 8 часа.
5. Метод за производството на лакови свързващи средства съгласно претенция 3, характеризиращ се е това, че бисмутната сол в използващото се като смола във вид на паста лаково свързващо средство се хомогенизира на разтворител при 30 до бОоС в

I продължение на 15 до t>0 минути и след тона на нсрлена мелница, в някои случаи в присъствието на пигменти в продължение на 0,5 до 1 , 5 часа.
6. Метод съгласно претенции 4 и 5, характеризиращ се с това, че при използване на млечна киселина или диметилолпропионова киселина за неутрализацията на лаковите свързващи средства вместо бисмутовите соли на киселините се хомогенизират напълно или частично съответните количества бисмутов оксид или бисмутов хидроксид.
7. Използване на лакови свързващи средства съгласно претенции 1 до 3 за формирането на катодно отделящи сс лакове за нанасяне чрез електропоталяне.
8. Катодно отделящи се лакове за нанасяне чрез електропоталяне, които съдържат произведените сал ласно претенция 5 лакови свързващи средства под формата на пигментни пасти както и дручи лакови свързващи средства, като същите по химическия си строеж са еднакви или се различават от ликовите свързващи средства сьшасно претенции ί до 3 и в някои случаи са във вид на дисперсии.