PL171420B1 - Spoiwo lakierowe, kationowe wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowaneoraz sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL PL - Google Patents

Spoiwo lakierowe, kationowe wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowaneoraz sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL PL

Info

Publication number
PL171420B1
PL171420B1 PL93306423A PL30642393A PL171420B1 PL 171420 B1 PL171420 B1 PL 171420B1 PL 93306423 A PL93306423 A PL 93306423A PL 30642393 A PL30642393 A PL 30642393A PL 171420 B1 PL171420 B1 PL 171420B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
bismuth
binder
lacquer
weight
cationic
Prior art date
Application number
PL93306423A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolf Schipfer
Gerhard Schmoelzer
Edmund Urbano
Original Assignee
Vianova Kunstharz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25594960&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL171420(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from AT0112292A external-priority patent/AT397820B/de
Priority claimed from AT0257192A external-priority patent/AT399889B/de
Application filed by Vianova Kunstharz Ag filed Critical Vianova Kunstharz Ag
Publication of PL171420B1 publication Critical patent/PL171420B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
    • C09D5/4488—Cathodic paints
    • C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/02—Emulsion paints including aerosols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Spoiwo lakierowane, kationowe, wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowane, na osnowie kationowego spoiwa lakierowanego oraz katalizatora, znamienne tym, ze jako spoiwo lakierowe zawiera kationowa spoiwo lakierowe, zdolne do sieciowania na drodze przeestryfikowania i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania i/lub reakcji krancowych wiazan podwójnych, a jako katalizator sieciowania zawiera sole bizmutu z alifatycznymi kwasami hydroksykarboksylowymi, przy czym zawartosc bizmutu w odniesieniu do zawartosci czesci stalych spoiwa lakierowego wynosi 0,1 - 25,0% wagowych. 4. Sposób wytwarzania spoiwa lakierowego, kationowego, wodorozcienczalnego po pro- tonowaniu 1 katalizowanego, na osnowie kationowego spoiwa lakierowego oraz katalizatora, obejmujacy laczenie skladników, znamienny tym, ze przed dodaniem istotnych ilosci wody jako rozcienczalnika dodaje sie w temperaturze 60 - 80°C porcjami sól bizmutu do roztworu sprotonizowanego spoiwa lakierowego, zdolnego do sieciowania na drodze przeestryfikowania i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania, i/lub reakcji krancowych wiazan podwójnych, 1 nastepnie szarze te w warunkach mieszania w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie w tempera- turze 60 - 70°C, ujednorodnia sie w ciagu kilku godzin, korzystnie w ciagu 4 - 8 godzin. PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest spoiwo lakierowane, kationowe, wodorozcieńczalne po protonowaniu i katalizowane, na osnowie kationowego spoiwa lakierowego oraz katalizatora, i sposób wytwarzania tego spoiwa.
Kationowe spoiwa lakierowe, które w szczególności stosuje się do sporządzania katodowo strącalnych lakierów elektroforetycznych, w podwyższonej temperaturze sieciują się w znacznej części drogą przeestryfikowania, przeamidowania, przeuretanowania lub drogą reakcji krańcowych wiązań podwójnych.
Wiadomo, że takie reakcje sieciowania katalizuje się związkami metali. Taka katalizajest praktycznie we wszystkich przypadkach niezbędna dla utwardzania katodowo strącalnych błon l akaprnkn/r-h hv maonai* nhra7 właściwości ww)awnv nnP7 ii7Vtknwnikńw w nr7prnvśle
Najważiiicjszyim obecnie w praktyce rozpowszechnionymi katalizatorami są związki ołowiu i cyny. Stosowanie toksycznych bądź ekologicznie wątpliwych związków ołowiu i cyny staje się jednak coraz bardziej utrudnione i można oczekiwać zakazu stosowania takich substancji.
Istnieje zatem specjalne zapotrzebowanie na fizjologicznie i ekologicznie nieszkodliwe katalizatory, które można byłoby stosować w katodowo strącalnych lakierach elektroforetycznych.
Od dawna wiadomo, ze związki bizmutu katalizują tworzenie uretanowych struktur z grup izocyjanianowych i hydroksylowych (J H. Saunders i K.C. Frisch, Polyurethanes, Chemistry and Technology z High Polymers, tom XVI, część I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons. Nowy Jork, Fourth Printing, lipiec 1967, strona 167).
W wyszczególnieniach metali odpowiednich do stosowania w lakierach elektroforetycznych cytuje się również bizmut, np. w europejskich opisach patentowych nr 138193 i nr 0264834.
W europejskim opisie nr 138193 omawia się stosowanie soli, szczególnie octanów, korzystnie metali dwuwartościowych w celu polepszenia rozpuszczalności polimerów.
Zgodnie z europejskim opisem patentowym nr 0264834, równomierne rozproszenie soli metali lub związków metaloorganicznych w polimerycznych mikrocząstkach próbuje się osiągać albo drogą procesu impregnowania, drogą polimeryzacji w obecności wspomnianych związków metali albo drogą kopolimeryzacji etylenowo nienasyconych związków metali.
Zasadniczo wybór związków bizmutu, nadających się do stosowania w lakierach elektroforetycznych, jest bardzo ograniczony. Łatwiej dostępne sole długołańcuchowych kwasów, takie jak kaprylan bizmutu lub neokaprynian bizmutu, powodują w przypadku stosowania w kationowych spoiwach zakłócenia w błonie lakierowej wskutek olejopodobnych wytrąceń. Nieorganiczne związki bizmutu są po rozmieszaniu w spoiwie bądź w paście pigmentowej tylko słabo rozpuszczalne i w tej postaci są mało skuteczne katalitycznie.
Obecnie stwierdzono nieoczekiwanie, że kompozycje katodowo strącalnych spoiw lakierowych z określonymi solami bizmutu w postaci sporządzonych lakierów wykazują znakomite właściwości aplikacyjne i powłokowe, tym samym więc można zrezygnować ze stosowania związków ołowiu i cyny.
Wynalazek dotyczy spoiwa lakierowego, kationowego, wodorozcieńczalnego po protonowaniu i katalizowanego, na osnowie kationowego spoiwa lakierowego oraz katalizatora, które wyróżnia się według wynalazku tym, ze jako spoiwo zawiera kationowe spoiwo lakierowe, zdolne do sieciowania na drodze przeestryfikowania i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania, i/lub reakcji krańcowych wiązań podwójnych, a jako katalizator zawiera sole bizmutu z alifatycznymi kwasami hydroksykarboksylowymi, przy czym zawartość bizmutu w odniesieniu do zawartości części stałych spoiwa lakierowego wynosi 0,1 - 25,0% wagowych.
W korzystnej postaci wykonania spoiwo według wynalazku jako sól bizmutu z alifatycznym kwasem hydroksykarboksylowym zawiera sól bizmutu z kwasem mlekowym i/lub z kwasem dwumetylolopropionowym (czyli z kwasem 2,2-bis-(hydroksymJtylo)-proplonowym), przy czym zawartość bizmutu w odniesieniu do zawartości części stałych spoiwa lakierowego wynosi 0,1 - 5,0% wagowych, korzystnie 0,5 - 3,0% wagowych. Związki te są znakomicie mieszalne z rozpowszechnionymi spoiwami kationowymi.
W dalszej korzystnej postaci wykonania spoiwo według wynalazku wyróżnia się tym, ze ma postać zdolną do stosowania jako żywica pastowa, a jako katalityczną sól bizmutu z alifatycznym kwasem hydroksykarboksylowym zawiera sól bizmutu z kwasem mlekowym i/lub z kwasem dwumetylolopropionowym, przy czym zawartość bizmutu w odniesieniu do zawartości stałych części spoiwa lakierowego wynosi 0,5 - 25% wagowych, korzystnie 1,5 - 20% wagowych.
Przedmiotem wynalazku jest również sposób wytwarzania spoiwa lakierowego, kationowego, wodorozcieńczalnego po protonowaniu i katalizowanego, korzystnie nadającego się do sporządzania katodowo strącalnych lakierów elektroforetycznych, na osnowie kationowego spoiwa lakierowego oraz katalizatora, obejmujący łączenie składników, polegający według wynalazku na tym, ze przed dodaniem istotnych ilości wody jako rozcieńczalnika dodaje się w temperaturze 60 - 80°C porcjami sól bizmutu do roztworu sprotonizowanego spoiwa lakierowego, zdolnego do sieciowania na drodze przcestryfikowania i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania, i/lub reakcji krańcowych wiązań podwójnych, i następnie szarżę tę w warunkach mieszania w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie w temperaturze 60 - 70°C, ujednorodnia się w ciągu kilku godzin, korzystnie w ciągu 4-8 godzin. W alternatywnym sposobie sól bizmutu ujednorodnia się w mającym postać żywicy pastowej spoiwie lakierowym w mieszarce w temperaturze 30 - 60°C w ciągu 15-60 minut i następnie w młynie kulowym, ewentualnie w obecności pigmentów, w ciągu 0,5 - 1,5 godziny.
W przypadku stosowania kwasu mlekowego lub kwasu dwumetylolopropionowego do zobojętniania spoiw lakierowych można zamiast tych soli bizmutu częściowo lub całkowicie stosować odpowiednie ilości tlenku bizmutu lub wodorotlenku bizmutu, przy czym zgodnie z wynalazkiem stosowaną sól bizmutu tworzy się in situ.
Spoiwa lakierowe, które można katalizować za pomocą sposobu według wynalazku, są licznie znane z literatury fachowej. Bliższe omawianie budowy i chemii tych produktów nie jest zatem konieczne. Obowiązuje to również dla sporządzania bądź przetwarzania odpowiednich past pigmentowych i lakierów.
W szczególnej postaci wykonania wynalazku sól bizmutu ujednorodnia się w stosowalnym jako żywica pastowa spoiwie lakierowym w mieszarce w temperaturze 30 - 60°C w ciągu 15-60 minut i następnie w młynie kulowym, ewentualnie w obecności pigmentów, w ciągu 0,5 - 1,5 godziny.
Nadające się do stosowania jako żywica pastowa, kationowe spoiwa,-' sieciowalne na drodze przeestryfikowania i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania, i/lubna>drodze reakcji krańcowych wiązań podwójnych, są wielokroć opisywane, przykładowo w niemieckich opisach patentowych nr 2634211, 2634229 oraz europejskich opisach patentowych nr 107088, 107089, 107098, 251772, 336599 i austriackim opisie patentowym nr 380 264.
Te katalizowane, nadające się do stosowania jako żywica pastowa, spoiwa lakierowe przeprowadza się znanym sposobem w odpowiednie pasty pigmentowe, które w celu sporządzenia katodowo strącalnych lakierów elektroforetycznych miesza się z dalszymi spoiwami lakierowymi, przy czym te pod względem budowy chemicznej są podobne lub różne od żywic pastowych i ewentualnie występują w postaci zawiesin.
Przykłady objaśniają wynalazek, nie ograniczając jego zakresu. Wszystkie dane wyrażone w częściach lub w procentach odnoszą się do jednostek wagowych.
W przykładach tych stosuje się następujące skróty:
EGL jednoetylowy eter glikolu etylenowego
DEAPA dwuetyloaminopropyloamma
CE ester glicydylowy kwasu Co-Cn-III-rz jednokarboksylowego
BUGL jednobutylowy eter glikolu etylenowego
MP metoksypropanol
TD1 dwuizocyjanian tolilenu (dostępna w handlu mieszanina izomerów)
DGDME dwumetylowy eter glikolu dwuetylenowego
PF 91 91 % paraformaldehyd
Wytwarzanie składników spoiwa:
Żywica osnowowa B1:
190 g dianowej żywicy epoksydowej (o równoważniku wagowym grup epoksydowych 190) i 1425 g dianowej żywicy epoksydowej (o równoważniku wagowym grap epoksydowych 475) rozpuszcza się w temperaturze 100°C w 597 g EGL. Roztwór ten chłodzi się do temperatury 60°C i zadaje za pomocą 126 g dwuetanoloaminy Temperaturę w ciągu 2 godzin powoli podwyższa się do 80°C. Następnie dodaje się 169 g DEAPA. Temperaturę w ciągu 2 godzin podwyższa się do 120°C. W tej temperaturze dodaje się 478 g CE, szarżę miesza się w ciągu 5
171 420 godzin w temperaturze 130°C i wreszcie rozcieńcza za pomocą EGL do zawartości części stałych równej 65% wagowych. Żywica ta wykazuje liczbę aminową 91 mg KOH/g i liczbę hydroksywą 265 mg KOH/g
W CL 111£C in rJ ριιΑτΙ-ηη r, 1 < rtnlcsi iu do substancji stałej.
nr <4t c* c i an IYUZjUUI ULWW W UUHlVOlVil
Żywica osnowowa B2:
g nitrglu kwas u wzoUisizomasłowego rozpuszcza się w 40 g izo propapolu stosując ogrzewanie. Do klarownego roztworu w temperaturze wrzenia stosując powrót skroplin (około 84°C) równomiernie dodaje się w ciągu 2 godzin mieszaninę monomerów, składającą się z 20 g wecakoylanu glicydylowego, 20 g metakrylenu hydookąyetySowego. 20 g metakrylanu metylowego i 40 g akrylanu 2-etyloheksylowego, w której klarownie rozpuszczono 2 g nitrylu kwasu azobisizoweąłowego. Masę reakcyjną miesza się nadal w ciągu 3 godzin w temperaturze wrzenia stosując powrót skroplin. Następnie jednorodny roztwór 16 g dwuizopoopanoloaminy w 20 g BUGL raptownie dodaje się w temperaturze 85°C do mieszaniny reakcyjnej, szarżę tę miesza się nadal w ciągu 2 godzin w temperaturze 90°C i wreszcie produkt ten rozcieńcza się w temperaturze 90°C za pomocą 13 g EGL i w temperaturze 40°C za pomocą acetonu.
Żywica ta wykazuje zawartość części stałych równą 57% wagowych, liczbę aminową 58 mg KOH/g i liczbę hydroksylową 250 mg KOH/g, każdorazowo w odniesieniu do substancji stałej.
Żywica osnowowa B3:
570 g (3 graworównaważniki) żywicy epoksydowej na osnowie dianu (o równoważniku wagowym grup epoksydowych 190) i 317 g MP ogrzewa się do temperatury 60°C, w ciągu 2 godzin zadaje mieszaniną 116 g (0,9 goaworównoważnikα) etyloheksyloaminy 1163 g (0,15 goaworównoważnika-NH) polimerycznej aminy (patrz niżej) i poddaje reakcji aż do wartości-MEQ równej 2,06. Następnie dodaje się 1330 g (2,1 grawaoównaważnika) 75% roztworu dianowej żywicy epoksydowej (o równoważniku wagowym grup epoksydowych 475) w MP. W kolejności dodaje się w temperaturze 60°C w ciągu 1 godziny roztwór 189 g (1,8 goaworównoważnlka) dwuetαnaloawiny w 176 g MP i reakcję tę prowadzi się aż do waitości-MEQ równej 1,57. Po dalszym dodaniu roztworu 78 g (1,2 gramarównowαznika) DEAPA w 54 g MP w ciągu 1 godziny prowadzi się reakcję w temperaturze 60°C do gαotośęi-MEQ równej 1,46. Temperaturę podwyższa się do 90°C i następnie w ciągu dalszej godziny podwyższa się do. 120°C. Po osiągnięciu lepkości (według Gardner-Hołd’ aj 6 g żywicy + 4 g MP) rzędu 1-J rozcieńcza się za pomocą MP do zawartości części stałych równej 65% wagowych. Produkt ten wykazuje liczbę aminową 117 mg KOH/g i liczbę hydroksylową 323 mg KOH/g, każdorazowo w odniesieniu do substancji stałej.
Pohmeryczną aminę wytwarza się na drodze reakcji 1 mola dwuetylenotrÓJawiny z 3,1 mola eteru 2-etylohekąylawoglięydySowego i 0,5 mola dianowej żywicy epoksydowej (o równoważniku wagowym grup epoksydowych 190) w 80% roztworze-MP. Produkt ten wykazuje lepkość (według normy DIN 53211/20°C; 100 g żywicy + 30 g MP) równą 60 - 80 sekund)
Składnik sieciujący VK 1:
Do naczynia reakcyjnego, które jest wyposażone w urządzenie odpowiednie do prowadzenia procesu azeotropowego i w kolumnę z półkami dzwonowymi do oddzielania składnika alkoholowego, utworzonego podczas częściowego przeestryfikowania, dodaje się do mieszaniny 160 g (1 mol) walonianu dwuetylowego, 0,34 g (0,004 mola) piperydyny i 0,22 g (0,004 mola) kwasu mrówkowego 85% w temperaturze 80°C porcjami tak 29,7 g (0,9 mola) paraformaldehy du 91%, żeby przy rozpoczęciu reakcji egzotermicznej temperatura nie przekracza 95°C. Mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze 95°C, aż paraformaldehyd rozpuści się całkowicie W warunkach rozpoczynającego się odszczepiania wody temperaturę podwyższa się w ciągu 2 godzin do 100°Cl· Po osiągnięciu temperatury 110°C oddestylowuje się za pomocą benzyny specjalnej (o zakresie temperatury wrzenia 80 - 120°C) jako czynnika azeotropującego łącznie 9 g wody. Następnie po odłączeniu próżni usuwa się wprowadzony czynnik azeotropujący.
Po dodaniu 22,8 g (0,3 mola) propa^d^^-^ szarżę ogrzewa się aż do rozpoczęcia destylacji (140 - 150°C). Przy rosnącej temperaturze oddestylow^e się 27 części (0,6 mola) etanolu. Otrzymany produkt wykazuje zawartość części stałych (120°C, 30 minut) równą około 92% wagowych, liczbę hydroksylową poniżej 5 mg KOH/g, graniczną liczbę lepkościową około 5,2 ml/g (20°C, dwuwet:yloforwawid) i współczynnik załamania światła nj = 14670.
171 420
Składnik sieciujący VK 2:
Produkt reakcji 134 g (1 mol) trójmetylolopropanu z 851 g (2,8 mola) połowicznie za pomocą 2-ctyloheksanolu zablokowanego TDI w 70% roztworze-DGDME.
Składnik sieciujący VK 3:
134 g (1 mol) trójmetyiolopropanu zadaje się za pomocą 160 g (1 mol) malonianu dwuetylowego i ogrzewa az do rozpoczęcia destylacji (temperatura około 140 - 150°C). Przy rosnącej temperaturze (do 180°C) oddestylowuje się 46 g (1 mol) etanolu. Po zakończonej reakcji całość rozcieńcza się za pomocą 128 g DGDME i chłodzi do temperatury 60°C. Następnie dodaje się 264 g (1 mol bąd/. 1 równowaznik-NCO) produktu reakcji 1 mola TDI i 1 mola EGL w ciągu 4 godzin i w temperaturze 60°C prowadzi się reakcję do zawartości-NCO poniżej 0,02 milirównoważmka na 1 g próbki.
Otrzymany produkt wykazuje zawartość części stałych rzędu 80 ±2% wagowych (30 minut, temperatura 120°C), lepkość według Gardner-Hold’a (10 g produktu + 2 g DGDME) równą K i współczynnik załamania światła n2°d = 1,4960.
Żywica pastowa P1: (odpowiadająca przykładowi II z austriackiego opisu nr 380 264)
W naczyniu reakcyjnym, wyposażonym w mieszadło, termometr, wkraplacz, oddzielacz wody i chłodnicę zwrotną, poddaje się reakcji 320 części żywicy epoksydowej na osnowie glikolu polipropylenowego (o równoważniku wagowych grup epoksydowych około 320) w temperaturze 75 - 80°C ze 134 częściami pierwszorzędowej aminy z tłuszczu łojowego i z 52 częściami DEAPA az do wartości epoksydowej 0. Po dodaniu 30 części PF 91 azeotropowo za pomocą benzyny specjalnej (o zakresie temperatury wrzenia 80 - 120°C) usuwa się 19 części wody powstającej w reakcji. Czynnik azeotropujący oddestylowuje się następnie pod próżnią..
Żywica pastowa P2: (odpowiadająca przykładowi I z europejskiego opisu patentowego nr 0107098)
302 części produktu reakcji 286 części zdimeryzowanego kwasu tłuszczowego ze 127 częściami dwumetyloaminopropyloaminy prowadzonej około 2 godzin w temperaturze 135 - 140°C, z usunięciem nadmiarowej aminy pod próżnią) i 209 części 2-butoksyetanolu ogrzewa się w odpowiednim naczyniu reakcyjnym w temperaturze 50°C. Po dodaniu 90 części 88% kwasu mlekowego utrzymuje się w ciągu około 15 minut temperaturę 55 - 65°C. Proces ten powtarza się po dodaniu 72 części zdejonizowanej wody. Wreszcie dodaje się 128 części eteru butylowoglicydylowego. Szarżę tę nadal w ciągu 2 godzin utrzymuje się w temperaturze 75 - 85°C Produkt reakcji wykazuje zawartość części stałych około 62% wagowych.
Wytwarzanie związków bizmutu
a) Miówczan bizmutu 466 części (1 mol) tlenku bizmutu + 379 części kwasu mrówkowego 85% w wodzie + 1126 częś'ci wody
b) Octan bizmutu 466 części (1 mol) tlenku bizmutu + 420 części (7 moli) kwasu octowego + 1332 części wody
c) Mleczan bizmutu 466 części (1 mol) tlenku bizmutu + 901 części (7 moli) kwasu mlekowego 70% w wodzie
d) Dwumetylolopiopionian bizmutu 466 części (1 mol) tlenku bizmutu + 938 części (7 moli) kwasu dwumetylolopropionowego + 2154 części wody
e) Salicylan bizmutu 466 części (1 mol) tlenku bizmutu + 966 części (7 moli) kwasu salicylowego + 2135 części wody
Zdejonizowaną wodę i kwas umieszcza się lazem i ogrzewa do temperatury 70°C Mieszając dodaje się porcjami tlenek bizmutu (B12O3) dostępny w handlu. Po dalszym 6-godzinnym mieszaniu w temperaturze 70°C szarżę chłodzi się do temperatury około 20°C.
171 420
Pr7vkładv I - XIII
Wytwarzanie i badanie katalizowanych układów lakierniczych
Przykłady I-IXiXI- XIII (tabela 1) zawierają kompozycje spoiw z różnymi solami bizmutu. W przykładzie X jako porównawczym ze stanem techniki stosuje się odpowiedni katalizator ołowiu (kaprylan ołowiu).
Składniki spoiwa miesza się w temperaturze 60°C w stosunku 70 części wagowych żywicy osnowowej i 30 części składnika sieciującego (w odniesieniu do substancji stałej). Następnie dodaje się kwas, przy czym potrzebną ilość środka zobojętniającego dla uzyskania bezproblemowej rozpuszczalności w wodzie określa się w próbach wstępnych. Całość ogrzewa się w temperaturze 70°C i w ciągu 2 godziny mieszając dodaje się porcjami związek bizmutu. Następnie miesza się nadal w temperaturze 60 70°C w ciągu 6 godzin i wreszcie rozcieńcza się metoksypropanolem do zawartości części stałych równej 65% wagowych.
W przykładach I iub VI do kompozycji spoiwowej, zobojętnionej za pomocą kwasu mlekowego, dodaje się dostępny w handlu tlenek bizmutu lub wodorotlenek bizmutu zamiast mleczanu bizmutu.
W celu zbadania wymaganego jednorodnego i stabilnego rozproszenia produkty dalej rozcieńcza się metoksypropanolem do zawartości części stałych równej 50% wagowych. Po upływie 24 godzin ocenia się tworzenia osadu.
Za pomocą produktów-według przykładów I - XIII w zwykły sposób wytwarza się, odpowiadające preparatowi 100 części spoiwa (substancja stała), 39,5 części tlenku tytanu, 0,5 części sadzy barwiącej, lakiery pigmentowane o zawartości części stałych równej 18% wagowych. Z tych lakierów na cynkofosforanowanych blachach stalowych katodowo strąca się powłoki o grubości 20 ± 2 pm warstwy w stanie suchym i wypala je w temperaturze 160°C, 170°C i 180°C.
W celu zbadania tych wypalonych powłok pod względem ich odporności na aceton kładzie się na błonie lakierowej nasycony acetonem tampon z waty i określa czas, po którym błonę tę można uszkodzić przed drapanie paznokciem palca.
Badanie odporności powłok na udar następuje według Erichsen' a (norma ASTM-D 2794).
Odporność przeciwkorozyjną tych powłok określa się w teście mgławicy solnej według normy ASTM B-117-64. Podaje się czas do wystąpienia podpowierzchniowej korozj i łącznie 3 mm na przecięciu
Wyniki zestawiono w tabeli 2
Tabela 1
Przykład nr Żywica osnowowa Utwardzacz Kwas Związki metali Zawartość metali w % wagowych Mieszalność po upływie 24 godzin
1 2 3 4 5 6 7
I B 3 VK 3 Mlekowy tlenek-B1 1,5 prawidłowa
II B 3 VK2 Mlekowy mleczn-B1 1,5 prawidłowa
m B 1 VK2 Octowy octan-Bi 1,5 osad
IV B 3 VK3 Octowy mrówczan-B1 1,5 osad
V B 3 VK3 Mlekowy dwumetylopropioman-B1 1,5 prawidłowa
VI B 2 VK2 Mlekowy wodorotlenck-B1 1,5 prawidłowa
VII B 3 VK3 Mlekowy salicylan^ 1,5 osad
VIII B 1 VK 1 Mlekowy dwumetylopropioman-Bt 1,5 piawidłowa
IX B 1 VK2 Mlekowy mleczan-B1 1,5 ' prawidowa
171 420 cd tabeli
1 2 3 4 -5- 6 7
X B 1 VK 1 Mrówkowy kanrvlan-Pb 1.5 prawidłowa
XI B 3 VK2 Mlekowy mleczan-Bł 0,15 prawidłowa
XII B 1 VK2 Mlekowy mleczan-B1 3,0 prawidłowa
XIII B 1 VK 1 Mlekowy dwumetylolopropionian-B1 5.0 prawidłowa
w odniesieniu do zawartości części stałych całego spoiwa lakierowego
Tabela 2
Test acetonowy (sekundy) Udar (cal-funt) Test mgławicy solnej (godziny)
Przykład nr 160°C 170°C 180°C 160°C 170°C 180°C 160°C 170°C 180°C
I 20 80 150 5 40 >80 500 1000 >1000
II 60 >180 >180 10 >80 >80 800 >1000 >1000
III 1 1 10 <5 <5 <10 <300 <300 <300
IV 5 5 10 <5 5 20 <300 <300 <300
V 5 >180 >180 10 >80 >80 800 >1000 >1000
VI 10 60 160 5 30 >80 800 1000 >1000
VII 1 1 10 <5 >5 5 <300 <300 <300
VIII 20 60 >180 >80 >80 >80 500 >1000 >1000
IX 120 >180 >180 >80 >80 >80 800 >1000 >1000
X 50 120 >180 5 60 >80 500 1000 >1000
XI 5 5 60 >5 >5 >80 >300 500 1000
XII >180 >180 >180 >80 >80 >80 >1000 >1000 >1000
XIII >180 >180 >180 >80 >80 >80 >1000 >1000 >1000
Przykłady XIV - XVII
Wytwarzanie i badanie katalizowanych układów lakierniczych z zastosowaniem katalizowanych żywic pastowych
Wytwarzanie roztworu spoiwa:
części żywicy osnowowej B1 i 30 części składnika sieciującego VK 2 (w odniesieniu do substancji stałej) miesza się w temperaturze 60°C. Po zobojętnieniu kwasem mlekowym (45 mmoli) na 100 g spoiwa-substancji stałej) rozcieńcza się zdejonizowaną wodą do zawartości częs'ci stałych równej 15% wagowych.
Przykład XIV 275 części żywicy pastowej P1 miesza się w mieszarce z 22,7 części kwasu mlekowego i 56 częściami tlenku bizmutu w temperaturze około 50°C w ciągu 30 minut i w ciągu 1 godziny rozciera w młynie kulowym (zawartość bizmutu 18,0% wagowych. w odniesieniu do zawartości części stałych żywicy pastowej P1).
Następnie rozcieńcza się za pomocą 1552 części wody. Po dodaniu 16 części sadzy barwiącej i 1584 części dwutlenku tytanu nadal rozciera się całość w ciągu 1 godziny w młynie kulowym 636 części tej pasty pigmentowej dysperguje się w 4364 częściach wyżej omówionego spoiwa. Ten pigmentowany lakier wykazuje zawartość części stałych około 18% wagowych (zawartość bizmutu 1,4% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych całego spoiwa lakierowego)
Pi z y k 1 a d XV. 458 części żywicy pastowej P2 miesza się z 231 częściami dwumetylolopropiomanu bizmutu (zawartość metalu 12%) w temperaturze około 45°C w ciągu
171 420 minut w mieszarce (zawartość bizmutu 10% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych żywicy pastowej P2).
Następnie rozcieńcza sie za pomocą 1193 części wodv. Po dodaniu 16 części sadzy
- ł- i*---- - «- X * *· J * ->
barwiącej i 1601 części dwutlenku tytanu nadal miesza się w’ mieszarce w ciągu 30 minut i rozciera się w ciągu 1 godziny w młynie kulowym. 636 części tej pasty pigmentowej dysperguje się w 4364 częściach wyżej omówionego roztworu spoiwa. Ten pigmentowany lakier wykazuje zawartość części stałych około 18% wagowych (zawartość bizmutu 0,9% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych całego spoiwa lakierowego).
Przykład XVI 275 części żywicy pastowej P1 miesza się w' mieszarce z 60,0 częściami kwasu mlekowego i 77 częściami tlenku bizmutu w temperaturze około 50°C w ciągu 30 minut i w ciągu 1 godziny rozciera w młynie kulowym (zawartość bizmutu 25,0% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych żywicy pastowej P1).
Następnie rozcieńcza się za pomocą 1537 części wody. Po dodaniu 16 części sadzy barwiącej i 1584 części dwutlenku tytanu nadal rozciera się całość w ciągu 1 godziny w młynie kulowym. 636 części tej pasty pigmentowej dysperguje się w 4364 częściach wyżej omówionego spoiwa. Ten pigmentowany lakier wykazuje zawartość części stałych około 18% wagowych (zawartość bizmutu 1,4% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych całego spoiwa lakierowego).
Przykład XVII. 458 części żywicy pastowej P2 miesza się 12 częściami dwumetyłołopropionianu bizmutu (zawartość metalu 12%) w temperaturze około 45°C w ciągu 30 minut w mieszarce (zawartość bizmutu 0,5% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych żywicy pastowej P2)
Następnie rozcieńcza się za pomocą 1193 części wody. Po dodaniu 16 części sadzy barwiącej i 1601 części dwutlenku tytanu nadal miesza się w mieszarce w ciągu 30 minut i rozciera się w ciągu 1 godziny w młynie kulowym. 636 części tej pasty pigmenlowej dysperguje się w 4364 częściach wyżej omówionego roztworu spoiwa. Ten pigmentowany lakier wykazuje zawartość części stałych około 18% wagowych (zawartość bizmutu 0,15% wagowych, w odniesieniu do zawartości części stałych całego spoiwa lakierowego).
Badania techniczne lakierów przeprowadzono w taki sam sposób, jak w przykładach I - XIII Wyniki zestawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Test acetonowy (sekundy) Udar (cal-funt) Test mgławicy s olnej
Przykład 160°C 170°C 180°C 160°C 170°C 180°C 160°C 170°C 180°C
XIV 30 150 >180 5 60 >80 300 1000 >1000
XV 50 >180 >180 20 >80 >80 500 >1000 >1000
XVI 120 >180 >180 60 >80 >80 1000 >1000 >1000
XVII 5 20 150 5 5 >80 300 500 1000
171 420
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 90 egz
Cena 2,00 zl

Claims (6)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Spoiwo lakierowane, kationowe, wodorozcieńczalne po protonowaniu i katalizowane, na osnowie kationowego spoiwa lakierowanego oraz katalizatora, znamienne tym, ze jako spoiwo lakierowe zawiera kationowe spoiwo lakierowe, zdolne do sieciowania na drodze przeestryfikowania i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania. i/lub reakcji krańcowych wiązań podwójnych, a jako katalizator sieciowania zawiera sole bizmutu z alifatycznymi kwasami hydroksykarboksylowymi, przy czym zawartość bizmutu w odniesieniu do zawartości części stałych spoiwa lakierowego wynosi 0,1 - 25,0% wagowych.
  2. 2. Spoiwo według zastrz. 1, znamienne tym, że jako sól bizmutu z alifatycznym kwasem hydroksykarboksylowym zawiera sól bizmutu z kwasem mlekowym i/lub z kwasem dwumetylolopropionowym, przy czym zawartość bizmutu w odniesieniu do zawartości części stałych spoiwa lakierowego wynosi 0,1 - 5,0% wagowych, korzystnie 0,5 - 3,0% wagowych.
  3. 3. Spoiwo według zastrz. 1, znamienne tym, że ma postać zdolną do stosowania jako żywica pastowa, a jako katalityczną sól bizmutu z alifatycznym kwasem hydroksykarboksylowym zawiera sól bizmutu z kwasem mlekowym i/lub z kwasem dwumetylolopropionowym, przy czym zawartość bizmutu w odniesieniu do zawartości stałych części spoiwa lakierowego wynosi 0,5 - 25% wagowych, korzystnie 1,5 - 20% wagowych.
  4. 4. Sposób wytwarzania spoiwa lakierowego, kationowego, wodorozcieńczalnego po protonowaniu i katalizowanego, na osnowie kationowego spoiwa lakierowego oraz katalizatora, obejmujący łączenie składników, znamienny tym, ze przed dodaniem istotnych ilości wody jako rozcieńczalnika dodaje się w temperaturze 60 - 80°C porcjami sól bizmutu do roztworu sprotonizowanego spoiwa lakierowego, zdolnego do sieciowania na drodze przeestryfikowrnlr i/lub przeamidowania, i/lub przeuretanowania, i/lub reakcji krańcowych wiązań podwójnych, i następnie szarżę tę w warunkach mieszania w temperaturze 60 - 100°C, korzystnie w temperaturze 60 - 70°C, ujednorodnia się w ciągu kilku godzin, korzystnie w ciągu 4 - 8 godzin.
  5. 5. Sposób wytwarzania spoiwa lakierowego, kationowego, wodorozcieńczalnego po protonowaniu i katalizowanego, na osnowie kationowego spoiwa lakierowego, zwłaszcza o postaci żywicy pastowej, oraz katalizatora, obejmujący łączenie składników, znamienny tym, że sól bizmutu ujednorodnia się w mającym postać żywicy pastowej spoiwie lakierowym, zdolnym do sieciowania na drodze przeestryfikowania i/lub przeamidowania; i/lub przeuretanowania, l/lub reakcji krańcowych wiązań podwójnych, w mieszarce w temperaturze 30 - 60°C w ciągu 15-60 minut i następnie w młynie kulowym, ewentualnie w obecności pigmentów, w ciągu 0,5 - 1,5 godziny.
  6. 6. Sposób według zastrz. 4 albo 5, znamienny tym, że w przypadku stosowania kwasu mlekowego lub kwasu dwumetylolopropionowego do zobojętniania spoiw lakierowych, częściowo lub całkowicie zamiast soli bizmutu z tymi kwasami ujednorodnia się odpowiednie ilości tlenku bizmutu lub wodorotlenku bizmutu.
PL93306423A 1992-05-29 1993-05-27 Spoiwo lakierowe, kationowe wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowaneoraz sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL PL PL171420B1 (pl)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT0112292A AT397820B (de) 1992-05-29 1992-05-29 Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
AT0257192A AT399889B (de) 1992-12-24 1992-12-24 Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung
PCT/AT1993/000091 WO1993024578A2 (de) 1992-05-29 1993-05-27 Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL171420B1 true PL171420B1 (pl) 1997-04-30

Family

ID=25594960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL93306423A PL171420B1 (pl) 1992-05-29 1993-05-27 Spoiwo lakierowe, kationowe wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowaneoraz sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL PL

Country Status (22)

Country Link
US (1) US5554700A (pl)
EP (1) EP0642558B2 (pl)
JP (1) JP2951406B2 (pl)
KR (1) KR0157077B1 (pl)
CN (1) CN1034281C (pl)
AU (1) AU666385B2 (pl)
BG (1) BG61038B1 (pl)
BR (1) BR9306440A (pl)
CA (1) CA2118124C (pl)
CZ (1) CZ282509B6 (pl)
DE (1) DE59303987D1 (pl)
ES (1) ES2092824T5 (pl)
GR (1) GR3021166T3 (pl)
HU (1) HU216086B (pl)
MX (1) MX9303117A (pl)
PL (1) PL171420B1 (pl)
RO (1) RO115061B1 (pl)
RU (1) RU2109783C1 (pl)
SI (1) SI9300285B (pl)
SK (1) SK279801B6 (pl)
UA (1) UA42691C2 (pl)
WO (1) WO1993024578A2 (pl)

Families Citing this family (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4330002C1 (de) * 1993-09-04 1995-03-23 Herberts Gmbh Verfahren zur Lackierung von metallischen Substraten und Anwendung des Verfahrens
AT398987B (de) * 1993-09-07 1995-02-27 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken
TW368523B (en) * 1994-03-17 1999-09-01 Fry Metals Inc Bismuth coating protection for copper
NL9400513A (nl) * 1994-03-31 1995-11-01 Bichemie Coatings Bv Toepassing van lactaten bij de bereiding van reversibele bekledingssamenstellingen, de aldus verkregen lactaten bevattende bekledingssamenstellingen, de toepassing van deze bekledingssamenstellingen bij het bekleden van substraten en voortbrengselen, alsmede substraten en voortbrengselen, die met deze bekledingssamenstellingen zijn bekleed.
DE4423139A1 (de) * 1994-07-01 1996-01-04 Hoechst Ag Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren
DE4434593A1 (de) * 1994-09-28 1996-04-04 Herberts Gmbh Verfahren zur Herstellung einer korrosionsschützenden, gut haftenden Lackierung und die dabei erhaltenen Werkstücke
DE19613685C1 (de) * 1996-04-05 1997-09-11 Herberts Gmbh Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung
US5908912A (en) * 1996-09-06 1999-06-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method
US6331201B1 (en) 1997-04-28 2001-12-18 Fry's Metals, Inc. Bismuth coating protection for copper
DE69837091D1 (de) 1997-07-29 2007-03-29 Kansai Paint Co Ltd Kationische elektrotauchlackierung-zusammensetzung
CA2313699C (en) 1997-12-12 2008-02-26 Kansai Paint Co., Ltd. Cationic electro-coating composition
JPH11279461A (ja) * 1998-01-29 1999-10-12 Kansai Paint Co Ltd カチオン電着塗料
US5972189A (en) * 1998-05-29 1999-10-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition
US6156823A (en) * 1998-12-04 2000-12-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions
DE19908144C1 (de) * 1999-02-25 2000-03-16 Herberts Gmbh & Co Kg Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung
US6190524B1 (en) 1999-03-26 2001-02-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions
DE10001222A1 (de) 2000-01-14 2001-08-09 Basf Coatings Ag Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut
AT410442B (de) * 2001-06-15 2003-04-25 Solutia Austria Gmbh Wässrige bindemittel
GB0120598D0 (en) * 2001-08-24 2001-10-17 Rice Michael J P A handlebar assembly
KR20030033680A (ko) * 2001-10-24 2003-05-01 허회욱 양돈용 무쇠 급이통
US6811667B2 (en) * 2002-03-04 2004-11-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof
DE10236347A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Wäßrige Elektrotauchlacke, ihre Verwendung in Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate sowie die Verwendung von Bismutverbindungen in diesen wäßrigen Elektrotauchlacken
DE10236350A1 (de) * 2002-08-08 2004-02-19 Basf Coatings Ag Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL)
US7374650B2 (en) * 2002-08-22 2008-05-20 E.I. Du Pont De Nemours & Company Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof
US7351319B2 (en) * 2003-01-24 2008-04-01 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof
US7632386B2 (en) * 2003-08-28 2009-12-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US7211182B2 (en) * 2003-09-23 2007-05-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating
US8389653B2 (en) * 2006-03-30 2013-03-05 Basf Corporation Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method
US7759436B2 (en) * 2006-10-26 2010-07-20 Basf Coatings Gmbh Film-former of resin with nonionic metal coordinating structure and crosslinker-reactive group
US7772334B2 (en) * 2006-10-26 2010-08-10 Basf Coatings Gmbh Crosslinker of reactive functional groups and nonionic metal coordinating structure-containing alkyl or aromatic compound
US7867570B2 (en) * 2006-10-26 2011-01-11 Basf Coatings Gmbh Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials
DE102007038824A1 (de) * 2007-08-16 2009-02-19 Basf Coatings Ag Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken
DE102008016220A1 (de) * 2008-03-27 2009-10-01 Basf Coatings Ag Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff
US9382638B2 (en) 2008-12-29 2016-07-05 Basf Corporation Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8702943B2 (en) * 2008-12-29 2014-04-22 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8192603B2 (en) * 2008-12-29 2012-06-05 Basf Coatings Gmbh Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment
US8815066B2 (en) 2008-12-29 2014-08-26 Basf Coatings Gmbh Coating composition with phosphorous-containing resins and organometallic compounds
US8961768B2 (en) 2008-12-29 2015-02-24 Basf Corporation Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance
US20100167071A1 (en) * 2008-12-29 2010-07-01 Basf Corporation Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide
CN103183608B (zh) * 2011-12-30 2015-02-04 广东先导稀材股份有限公司 次水杨酸铋的制备方法
EP2862905A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-22 ALLNEX AUSTRIA GmbH Cationic water-dilutable binders
EP3071656B1 (de) 2013-11-18 2019-05-22 BASF Coatings GmbH Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowohl in gelöst als auch ungelöst vorliegender form
KR20160086881A (ko) * 2013-11-18 2016-07-20 바스프 코팅스 게엠베하 Ｂｉ（ⅲ） 함유 조성물을 사용한 전기 전도성 기판의 ２-스테이지 딥 코팅 방법
JP6325124B2 (ja) 2013-11-18 2018-05-16 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ 溶解のビスマスを含む導電性基材のための水性ディップコーティング組成物
HUE036975T2 (hu) * 2013-11-19 2018-08-28 Henkel Ag & Co Kgaa Vizes bevonó készítmény alumíniumoxidot tartalmazó elektromos vezetõ szubsztrátumnak egy elektrolitikus mártólakkal történõ bevonására
MX2016007453A (es) 2013-12-10 2016-12-09 Basf Coatings Gmbh Composicion acuosa para recubrimiento por inmersion para sustratos que son conductores electricos, que comprende bismuto y un compuesto que contiene fosforo, bloqueado con aminas.
KR102584869B1 (ko) 2015-02-10 2023-10-06 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 신규 전착 시스템
CN106349451B (zh) * 2015-07-14 2020-11-13 罗门哈斯公司 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法
JP2018184489A (ja) 2015-09-25 2018-11-22 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 カチオン電着塗料組成物の調製方法
EP3956406A1 (de) 2019-04-15 2022-02-23 BASF Coatings GmbH Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut sowie lithium
KR20230015987A (ko) 2020-05-25 2023-01-31 바스프 코팅스 게엠베하 개선된 촉매작용 활성을 갖는 비스무트 함유 전기코팅 재료

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS538568B2 (pl) † 1974-09-20 1978-03-30
US4007154A (en) * 1975-08-01 1977-02-08 Ppg Industries, Inc. Novel pigment paste for cationic electrodeposition
US4009133A (en) * 1975-08-01 1977-02-22 Ppg Industries, Inc. Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions
JPS5218746A (en) * 1975-08-01 1977-02-12 Ppg Industries Inc Resin vehicle for cathode electrodeposition
US4040924A (en) * 1975-08-01 1977-08-09 Ppg Industries, Inc. Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO
CA1097449A (en) * 1975-08-01 1981-03-10 Karl F. Schimmel Pigment grinding vehicle
US4362847A (en) * 1980-05-22 1982-12-07 Shell Oil Company Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst
DE3371348D1 (en) * 1982-09-30 1987-06-11 Ppg Industries Inc Novel pigment grinding vehicle
US4485259A (en) * 1982-09-30 1984-11-27 Ppg Industries, Inc. Pigment grinding vehicle
AU547702B2 (en) * 1982-09-30 1985-10-31 Ppg Industries, Inc. Amine modified epoxy
CA1254328A (en) * 1983-10-17 1989-05-16 William G. Boberski Water-dispersible polymers containing metal chelating groups
AT380264B (de) * 1984-10-22 1986-05-12 Vianova Kunstharz Ag Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke
JPH0676567B2 (ja) * 1986-06-16 1994-09-28 関西ペイント株式会社 カチオン電着塗料用樹脂組成物
US4715898A (en) * 1986-06-30 1987-12-29 Ppg Industries, Inc. Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition
AU595938B2 (en) * 1986-10-16 1990-04-12 Nippon Paint Co., Ltd. Electrodeposition coating composition
ZA891937B (en) * 1988-04-04 1990-11-28 Ppg Industries Inc Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups
DE3812251A1 (de) † 1988-04-13 1989-10-26 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau
JP2983370B2 (ja) † 1991-04-16 1999-11-29 関西ペイント株式会社 電着塗料組成物

Also Published As

Publication number Publication date
AU666385B2 (en) 1996-02-08
CA2118124A1 (en) 1993-11-30
CZ282509B6 (cs) 1997-07-16
BG99193A (bg) 1995-09-29
JPH07506870A (ja) 1995-07-27
CN1034281C (zh) 1997-03-19
CN1079236A (zh) 1993-12-08
WO1993024578A3 (de) 1994-01-20
EP0642558B2 (de) 2001-10-24
RO115061B1 (ro) 1999-10-29
JP2951406B2 (ja) 1999-09-20
WO1993024578A2 (de) 1993-12-09
BR9306440A (pt) 1998-06-30
DE59303987D1 (de) 1996-10-31
ES2092824T3 (es) 1996-12-01
SK279801B6 (sk) 1999-04-13
CZ279694A3 (en) 1995-03-15
KR0157077B1 (ko) 1999-02-18
SI9300285B (sl) 2002-06-30
ES2092824T5 (es) 2002-02-01
HUT70871A (en) 1995-11-28
RU94046121A (ru) 1996-09-27
UA42691C2 (uk) 2001-11-15
MX9303117A (es) 1993-11-01
US5554700A (en) 1996-09-10
EP0642558B1 (de) 1996-09-25
SI9300285A (sl) 1993-12-31
CA2118124C (en) 2003-11-11
HU216086B (hu) 1999-04-28
GR3021166T3 (en) 1996-12-31
BG61038B1 (bg) 1996-09-30
KR950701667A (ko) 1995-04-28
SK141594A3 (en) 1995-05-10
AU4293693A (en) 1993-12-30
EP0642558A1 (de) 1995-03-15
RU2109783C1 (ru) 1998-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL171420B1 (pl) Spoiwo lakierowe, kationowe wodorozcienczalne po protonowaniu i katalizowaneoraz sposób jego wytwarzania PL PL PL PL PL PL
JP2823869B2 (ja) 陰極に付着しうる水性電着エナメルコーティング剤
CA1079440A (en) Process for producing binders for electrodeposition
US4458054A (en) Heat-hardenable cationic water-dilutable binders
RU2137866C1 (ru) Способ получения содержащих соли висмута композиций и их применение в качестве каталитических компонентов в катодно осаждаемых лаках для электролакирования погружением
US4683285A (en) Pigment grinding vehicles for use in water-dilutable paints
CS223863B2 (en) Method of making the selfnetting binders on the base of the epoxide resins
US4176099A (en) Self-crosslinking cationic resin emulsions for use in electrodeposition paints
JPH0153705B2 (pl)
JPS62267378A (ja) 水性陰極電着ラッカ−コ−ティング組成物およびその電着方法
US4565838A (en) Cathodically depositable electrodeposition paint binders based on epoxy resin-amino adducts reacted with phenol and formaldehyde modified with an unsaturated, substantially water-insoluble component
US4568709A (en) Cathodically depositable electrodeposition paint binders based on reaction products of epoxy resin-amino adduct with formaldehyde and phenols
EP0025554A2 (de) Präkondensiertes, hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen
JPS61278572A (ja) ペイントバインダ用架橋剤の製造方法
KR960001660B1 (ko) 수성 페인트 조성물의 제조 방법
CA1094707A (en) Process for producing thermosetting binders for cathodic electrodeposition coatings
JPH026521A (ja) 合成樹脂用硬化剤、これを含有する硬化性混合物並びにその用途
JPS6377981A (ja) カチオン形塗料バインダーの触媒硬化法
US4806677A (en) Hardening component for synthetic resins which contain groups which are capable of forming amides or esters with carboxylic acids
DE3324960C2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserverdünnbaren, Oxazolidingruppen tragenden Bindemitteln
US4968729A (en) Electrodepositable preparations having low organic solvent content, and processes for the preparation thereof
JPH0267375A (ja) 塗料バインダー用の橋架け成分及びそれらの製造方法
AT353907B (de) Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer die elektrotauchlackierung
JPS61204284A (ja) カチオン形塗料バインダの橋かけ成分を製造する方法