CZ282509B6 - Katalytické, kationové pojivo laku, způsob jeho výroby a jeho použití - Google Patents
Katalytické, kationové pojivo laku, způsob jeho výroby a jeho použití Download PDFInfo
- Publication number
- CZ282509B6 CZ282509B6 CZ942796A CZ279694A CZ282509B6 CZ 282509 B6 CZ282509 B6 CZ 282509B6 CZ 942796 A CZ942796 A CZ 942796A CZ 279694 A CZ279694 A CZ 279694A CZ 282509 B6 CZ282509 B6 CZ 282509B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- bismuth
- binder
- parts
- acid
- lacquer
- Prior art date
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 title claims abstract description 14
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000002966 varnish Substances 0.000 title abstract description 8
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 claims abstract description 39
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000001621 bismuth Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- -1 aliphatic hydroxycarboxylic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 32
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 28
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 28
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 20
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 14
- 229910000416 bismuth oxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N dibismuth;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Bi+3].[Bi+3] TYIXMATWDRGMPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 claims description 10
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 7
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 5
- ZDHGGOUPMGSLBR-UHFFFAOYSA-K bis(2-hydroxypropanoyloxy)bismuthanyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound [Bi+3].CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O.CC(O)C([O-])=O ZDHGGOUPMGSLBR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 3
- 230000005588 protonation Effects 0.000 claims description 3
- 229940049676 bismuth hydroxide Drugs 0.000 claims description 2
- TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K bismuth;trihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Bi+3] TZSXPYWRDWEXHG-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract description 5
- 230000005684 electric field Effects 0.000 abstract description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 21
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001622 bismuth compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HRHIYTPMKBMCJJ-UHFFFAOYSA-K bismuth;3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-2-methylpropanoate Chemical compound [Bi+3].OCC(C)(CO)C([O-])=O.OCC(C)(CO)C([O-])=O.OCC(C)(CO)C([O-])=O HRHIYTPMKBMCJJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 3
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 3
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 3
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 3
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N diisocyanatomethylbenzene Chemical compound O=C=NC(N=C=O)C1=CC=CC=C1 JXCHMDATRWUOAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 1-(2-bromo-5-chlorophenyl)-3-methylpyrazole Chemical compound N1=C(C)C=CN1C1=CC(Cl)=CC=C1Br QYIGOGBGVKONDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- REKWPXFKNZERAA-UHFFFAOYSA-K bismuth;2-carboxyphenolate Chemical compound [Bi+3].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O REKWPXFKNZERAA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- GDSDMHVBJOAAJI-UHFFFAOYSA-N bismuth;2-hydroxypropanoic acid Chemical compound [Bi].CC(O)C(O)=O GDSDMHVBJOAAJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K bismuth;7,7-dimethyloctanoate Chemical compound [Bi+3].CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O.CC(C)(C)CCCCCC([O-])=O NSPSPMKCKIPQBH-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- MFBGWESXOIGYSS-UHFFFAOYSA-K bismuth;triformate Chemical compound [Bi+3].[O-]C=O.[O-]C=O.[O-]C=O MFBGWESXOIGYSS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- ZKBBUZRGPULIRN-UHFFFAOYSA-N diethyl 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCOC(=O)C(CC)(CC)C(=O)OCC ZKBBUZRGPULIRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N dimethylaminopropylamine Chemical compound CN(C)CCCN IUNMPGNGSSIWFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXTYOFUMVKNMLR-UHFFFAOYSA-N dioxobismuth Chemical compound O=[Bi]=O AXTYOFUMVKNMLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N lead;octanoic acid Chemical compound [Pb].CCCCCCCC(O)=O VQPKAMAVKYTPLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N n-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCC WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/44—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes for electrophoretic applications
- C09D5/4488—Cathodic paints
- C09D5/4492—Cathodic paints containing special additives, e.g. grinding agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/681—Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/02—Emulsion paints including aerosols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je popsáno katalytické pojivo laku, po protonizaci ředitelné vodou, které obsahuje kationtové pojivo laku zesíťované specifikací a/nebo amidací a/nebo urethanizací a/nebo reakcí stabilních dvojných vazeb a soli bismutu alifatických kyselin hydroxykarboxylových. Způsob výroby spočívá v tom, že se před přidáním vody k soli bismutu při teplotě 60 .sup.o.n. C až 80 .sup.o.n. C přidává v dávkách protonizovaný roztok pojiva a usazenina se následně za míchání při teplotě 60 .sup.o.n. C až 70 .sup.o.n. C, více než jednu hodinu, přednostně 4 až 8 hodin, homogenizuje. Tato pojiva se používají k formování katodicky separovatelných laků máčených v elektrickém poli.
ŕ
Description
Katalytické, kationové pojivo laku a způsob jeho výroby
Oblast techniky
Vynález se týká katalytického, kationového pojivá laku po protonizaci ředitelného vodou, zesíťovaného esterifikací a/nebo amidací a/nebo urethanizací a/nebo reakcí stabilních dvojných vazeb, k vytvoření katodicky separovaných laků pro elektrické nanášení kationového pojivá laku a způsobu výroby tohoto pojivá.
Dosavadní stav techniky
Kationová pojivá laku, která se používají zejména k vytvoření katodicky separovaných máčecích laků v elektrickém poli, při zvýšené teplotě ve své podstatné části zesíťují esterifikací, amidizací, urethanizací nebo reakcí dvojné vazby.
Je známé, že takového zesíťovací reakce se katalyzují kovovými vazbami. Takováto katalýza je pro vytvrzení katodicky separovaných filmů laku prakticky ve všech případech nutná k dosažení vlastností požadovaných při použití v průmyslu.
Důležitými v současné době v praxi používanými katalyzátory jsou olověné a zinkové sloučeniny. Použití toxických, případně ekologicky choulostivých olověných nebo zinkových sloučenin je však znatelně ztíženo a nabídka takových substancí k použití se zmenšuje.
To zvláště vytváří potřebu psychologicky a ekologicky příznivých katalyzátorů, které se mohou použít u katodicky separovaných laků máčených v elektrickém poli.
Je již dlouho známo, že sloučeniny bismutu katalyzují tvorbu uretanových struktur z izokyanatových a hydroxylových skupin. Viz například J. H. SAUNDERS a K. C. FRISCH, Polyuretanes, Chemistry and Technology of High Polymers, svazek XVI, část I, Interscience Publishers, a division of John Wiley and Sons, New York, Fourth Printing, červenec 1967, strana 167.
Ve výčtu kovů vhodných pro využití v elektricky máčených lacích se bismut uvádí například v EP-A2-13 8193 a v EP-A1 -0264834.
V EP-A2-138193 je popisováno použití soli, konkrétně acetátů, přednostně dvou typů kovů, ke zlepšení rozpustnosti polymerů.
Podle EP-A 1-0264834 bylo docíleno rovnoměrné rozdělení kovových solí nebo organických kovových sloučenin v mikročásticích polymeru buď impregnačním postupem polymerací v přítomnosti uvedených kovových sloučenin, nebo kopolymerizací ethylenových nenasycených kovových sloučenin.
Teoreticky je volba sloučenin bismutu použitelných pro laky máčené v elektrickém poli velmi omezena. Lehce použitelné soli kyselin s dlouhým řetězcem, jako je oktoat bismutu nebo neodekanoat bismutu, způsobují olejovitými vyloučeninami při použití v kationovém pojivu porušení lakového filmu. Anorganické sloučeniny bismutu jsou po zamísení do pojivá, případně do pigmentové pasty jen těžko oddělitelné a v této podobě jsou katalyticky málo účinné.
- 1 CZ 282509 B6
Podstata vynálezu
Překvapivě se zjistilo, že kombinace katodicky separovatelných pojiv laků se stanovenými solemi bismutu mají v podobě vhodně definovaných laků výtečné vlastnosti pri aplikaci a výtečné vlastnosti filmu, a proto se může vypustit použití sloučenin olova a zinku.
Podstata katalytického, po protonizaci vodou ředitelného, kationického pojivá laku, které je zesíťováno esterifikací a/nebo aminací a/nebo urethanizací a/nebo reakcí dvojných vazeb spočívá podle vynálezu v tom, že obsahuje soli bismutu alifatických kyselin hydroxykarboxylových.
Vhodnou solí bismutu alifatických kyselin hydroxykarboxylových je mléčnan bismutu a bismutická sůl kyseliny dimethylolpropionové, to znamená kyseliny 2,2-bis-(hydroxymethyl)propionové. Tyto sloučeniny se výborně snáší s obvyklými kationovými pojivý, přičemž obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek pojivá laku činí 0,1 až 5,0 % hmot., přednostně 0,5 až 3,0 % hmot.
Sůl bismutu kyseliny mléčné a/nebo kyseliny dimethylolpropionové je rovněž vhodná pro použití pojivá laku jako pastovité pryskyřice. Přitom obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek v pojivu laku, činí 0,5 až 25 % hmot., přednostně 1,5 až 20 % hmot.
Vynález se dále týká způsobu výroby katalyzovaného pojivá laku.
Způsob výroby pojivá laku na bázi soli bismutu kyseliny mléčné a/nebo kyseliny dimethylolpropionové spočívá v tom, že se před přidáním podstatného množství vody, jako ředidla, přidá sůl bismutu po dávkách při teplotě 60 °C až 80 °C k protonizovanému roztoku pojivá a následně se usazenina několik hodin, přednostně 4 až 8 hodin, za míchání při teplotě 60 °C až 100 °C, přednostně 60 °C až 70 °C, homogenizuje.
Způsob výroby pojivá laku v podobě pastovité pryskyřice spočívá v tom, že se sůl bismutu homogenizuje mícháním v míchačce při teplotě 30 °C až 60 °C po dobu 15 až 60 minut a následně se během 0,5 až 1,5 hodin homogenizuje v perlovém mlýnu, případně za přítomnosti pigmentu.
Při použití kyseliny mléčné nebo kyseliny dimethylolpropionové, jako neutralizačního činidla pro kationové pojivo laku, se může místo soli bismutu použít zcela nebo částečně odpovídající množství oxidu bismutu nebo hydroxidu bismutitého, přičemž se tvoří sůl bismutu kyseliny mléčné nebo kyseliny dimethylpropionové.
Pojivá laku, která se mohou katalyzovat pomocí způsobu podle vynálezu, jsou ve velkém počtu známá z literatury. Bližší objasnění struktury a chemických pochodů u těchto výrobků proto není nutné. Toto platí také pro definování, případně zpracování vhodných pigmentových past a laků.
Jako pastovitá pryskyřice použitelné kationové pojivo laku zesíťované esterifikací a/nebo amidací a/nebo urethanizací a/nebo reakcí dvojné vazby bylo mnohokrát popsáno, například v DE 2634211 C2, DE-OS-2634229, EP 107088 AI, EP 107089 AI, EP 107098 AI,
EP 251772 A2, EP 336599 A2 a AT-PS 380 264.
Katalytická pojivá laku použitelná jako pastovité pryskyřice se podle známého postupu převádí do vhodné pigmentační pasty, která se kombinuje pri vytváření katodicky separovaných laků máčených v elektrickém poli s dalšími pojivý laku, přičemž tyto mají chemickou strukturu shodnou nebo odlišnou od pastovitých pryskyřic a eventuálně se používají disperze.
-2CZ 282509 B6
Příklady provedení vynálezu
Příklady objasňují vynález, aniž omezují jeho rozsah. Všechny údaje jsou uvedeny v dílech nebo procentech vztaženo na hmotnostní jednotku.
Výroba komponent pojivá
Základ pryskyřice Β1
190 g bisfenolu-A-epoxidové pryskyřice s epoxidovým ekvivalentem 190 a 1425 g bisfenoluA-epoxidové pryskyřice s epoxidovým ekvivalentem 475 se rozpustí při teplotě 100 °C v 597 g ethylenglykolmonoethyletheru. Roztok se ochladí na 60 °C a přidá se 126 g diethanolaminu. Během 2 hodiny se pomalu zvyšuje teplota na 80 °C. Nakonec se přidá 169 g diethylaminopropylaminu. Teplota se během dvou hodin zvýší na 120 °C. Při této teplotě se přidá 478 g glycidylesteru C?-Cii terciární kyseliny monokarboxylové, usazenina se pět hodin při teplotě 130 °C míchá a nakonec se zředí ethylenglykolmonoethyletherem na obsah pevných látek 65 % hmotn. Pryskyřice má aminové číslo 91 mg hydroxydu draselného/g a hydroxylové číslo 265 mg hydroxydu draselného/g, vztaženo na pevné látky.
Základ pryskyřice B2 g azobisisobutyronitrilu se ohřevem rozpustí ve 40 g isopropanolu. K. čerstvému roztoku se při poklesu teploty na cca 84 °C přidá rovnoměrně během dvou hodin směs monomerů, sestávající z 20 g glycidylmetharkrylátu, 20 g hydroxyethylmethakrylátu, 20 g methylmetharkrylátu a 40 g 2-ethylhexylakrylátu čerstvě rozpuštěných ve 2 g azobisisobutyronitrilu. Reakční směs se další tři hodiny za poklesu teploty míchá. Nakonec se k reakční hmotě rychle přidá při teplotě 85 °C homogenní roztok 16 g diisopropanolaminu ve 20 g ethylenglykolmonobuthyletheru, usazenina se ještě 2 hodiny při teplotě 90 °C míchá a produkt se následně zředí při teplotě 90 °C 13 g ethylenglykolmonoethyletheru a při teplotě 40 °C acetonem.
Pryskyřice má obsah pevných látek 57 % hmotn., aminové číslo 58 mg hydroxydu draselného/g a hydroxylové číslo 250 mg hydroxydu draselného/g, vztaženo na pevné látky.
Základ pryskyřice B3
570 g epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu A s epoxydovým ekvivalentem 190 a 317 g methoxypropanolu se ohřeje na 60 °C, během dvou hodin se přidá směs sestávající ze 116 g ethylhexylaminu a 163 g polymerního aminu a reaguje na hodnotu MEQ až 2,06. Nakonec se přidá 1330 g 75 procentního roztoku epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu s epoxidovým ekvivalentem 475 v methoxypropanolu. Dále se při teplotě 60 °C během jedné hodiny přidá roztok 189 g diethanolaminu ve 176 g methoxypropanolu a nechá se reagovat až na hodnotu MEQ 1,57. Po dalším přidání roztoku 78 g diethylaminopropylaminu v 54 g methoxypropanolu a během jedné hodiny se při teplotě 60 °C zreaguje až na hodnotu MEQ 1,46. Teplota se zvýší na 90 °C a konečně během další hodiny na 120 °C. Po dosažení stanovené viskozity se zředí methoxypropanolem na obsah pevných látek 65 % hmot. Produkt má aminové číslo 117 mg hydroxydu draselného /g a hydroxylové číslo 323 mg hydroxydu draselného /g, vztaženo na pevné látky.
Polymemí amin se vyrobí reakcí 1 mol diethylentriaminu s 3,1 mol 2-ethylhexylglycidyletheru a 0,5 mol epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu A s epoxidovým ekvivalentem 190
-3 CZ 282509 B6 v 80 procentním roztoku methoxypropanolu. Produkt má viskozitu podle DIN 53211 při teplotě 20 °C, 100 g pryskyřice a 30 g methoxypropanolu 60 až 80 s.
Zesíťovací komponenta VK 1
V reakční nádobě, která je opatřena zařízením vhodným k azeotropnímu postupu a kloboučkovou kolonou k oddělení alkoholových komponent vznikajících při parciámí esterikaci, se ke směsi ze 160 g (1 mol) diethylesteru kyseliny malonové 0,34 g (0,004 mol) piperidinu a 0,22 g (0,004 mol) 85 procentní kyseliny mravenčí přidá v dávkách při teplotě 80 °C 29,7g (0,9 mol) procentního paraformaldehydu, přičemž při použití exotermní reakce se nepřekročí teplota 95 °C. Reakční směs se při 95 °C míchá, až se paraformaldehyd zcela rozpustí. Teplota se oddělením vody zvýší během dvou hodiny na 110 °C. Po dosažení teploty 110 °C se benzínem s destilačním rozsahem 80 °C až 120 °C oddestiluje jako vedlejší produkt zpravidla 9 g vody. Tento doprovodný produkt se na závěr oddělí ve vakuu.
Po přidání 22,8 g (0,3 mol) propylenglykolu -1,2 se usazenina ohřeje až na teplotu počátku destilace, to znamená na 140 °C až 150 °C. Při zvyšující se teplotě se oddestiluje 27 dílů (0,6) mol ethanolu. Produkt získaný po 30 min. při teplotě 120 °C má obsah pevných látek cca % hmotn., hydroxydové číslo pod 5 mg hydroxydu draselného/g, číslo hraniční viskozity cca 5,2 ml/g (20 °C, dimethylformamid) a index lomu 1,4670.
Zesíťovací komponenta VK 2
Reakční produkt 134 g (1 mol) trimethylolpropanu s 851 g (2,8 mol) toluylendiisokyanatu částečně blokovaného 2-ethylhexanolem v 70 procentním roztoku diethylenglykoldimethyletheru.
Zesíťovací komponenta VK 3
Ke 134 g (1 mol) trimethylolpropanu se přidá 160 g (1 mol) diethylesteru kyseliny malonové a ohřeje se na teplotu počátku destilace, to znamená na cca 140 °C až 150 °C. Při vzrůstající teplotě až na 180 °C se oddestiluje 46 g (1 mol) ethanolu. Po ukončené reakci se zředí 128 g diethylenglykoldimethyletheru a ochladí se na 60 °C. Nakonec se během 4 hodin přidá 264 g (1 mol) reakčního produktu z 1 molu toluylendiisikyanatu a 1 molu ethylenglykolmonoethyletheru a reaguje při 60 °C na obsah NCO pod 0,02 miliekvivalentů na gram zkoušky.
Získaný produkt má po 30 minutách, při 120 °C obsah pevných látek 80 ±2 % hmotn., viskozitu podle metody GARDNER - HOLD (10 g produktu a 2 g diethylenglykoldimethyletheru) K a index lomu 1,4960.
Pastovitá pryskyřice Pl (podle příkladu 2 podle AT-PS 380 264)
V reakční nádrži vybavené míchačkou, teploměrem, přídavnou nálevkou, vodním odlučovačem a zpětným chladičem, zreaguje 320 dílů epoxidové pryskyřice na základě polypropylenglykolu při 75 °C až 80 °C se 134 díly mastného aminu a 52 díly diethylaminopropylaminu až na nulovou hodnotu epoxidu. Po přidání 30 dílů 91 procentního paraformaldedehydu se benzínem s destilačním rozsahem 80 °C až 120 °C azeotropně oddělí 19 dílů reakční vody. Vedlejší produkt se oddestiluje ve vakuu.
-4CZ 282509 B6
Pastovitá pryskyřice P2 (podle příkladu 1 z EP 0107098 Bl)
302 dílů reakčního produktu, vzniklého reakcí 286 dílů dimenzované mastné kyseliny se 127 díly dimethylaminopropylaminu a 209 díly 2-butoxyethanolu po dobu cca 2 hodin při teplotě 135 °C až 140 °C a s odstraněním přebytečného aminu ve vakuu, se ohřeje ve vhodné reakční nádobě na teplotu 50 °C. Po přídavku 90 dílů 88 procentní kyseliny mléčné se po dobu cca 15 minut udržuje teplota 55 °C až 65 °C. Tento postup se po přídavku 72 dílů deionisované vody opakuje. Nakonec se přidá 128 dílů butylglycidyletheru. Usazenina se ještě dvě hodiny udržuje na teplotě 75 °C až 85 °C. Reakční produkt obsahuje cca 62 % hmot, tuhých látek.
Výroba sloučenin bismutu
a) mravenčan bismutu: 466 dílů (1 mol) oxidu bismutu,
379 dílů (7 mol) 85 procentního roztoku kyseliny mravenčí ve vodě , 1126 dílů vody
b) octan bismutu: 466 dílů (1 mol) oxidu bismutu,
420 dílů (7 mol) kyseliny octové,
1332 dílů vody
c) mléčnan bismutu: 466 dílů (1 mol) oxidu bismutu,
901 dílů (7 mol) 70 % roztoku kyseliny mléčné ve vodě
d) dimethylolpropionat bismutu:
466 dílů (1 mol) oxidu bismutu,
938 dílů (7 mol) kyseliny dimethylpropionové,
2154 dílů vody
e) salicylát bismutu: 466 dílů (1 mol) oxidu bismutu,
966 dílů (7 mol) kyseliny salicylové, 2135 dílů vody
Deionisovaná voda a kyselina se ohřejí na 70 °C. Za míchání se v dávkách přidává obvyklý oxid bismutičitý. Po dalších 6 hodinách míchání při teplotě 70 °C se usazenina ochladí na cca 20 °C.
Příklady 1 až 13
Výroba a zkoušení katalytických lakových systémů
Příklady 1 až 9 a 11 až 13 (tabulka 1) obsahují kombinace pojiv s různými solemi bismutu. V příkladu 10 je pro srovnání uveden odpovídající olověný katalyzátor (oktoat olova) podle stavu techniky.
Komponenty pojivá se při 60 °C smísí v poměru 70 dílů základu pryskyřice a 30 dílů zesíťovací komponenty, vztaženo na tuhé substance. Nakonec se přidá kyselina, přičemž bylo pokusně stanoveno množství potřebné jako neutralizační prostředek k dosažení bezvadné rozpustnosti ve vodě. Provede se ohřev na 70 °C a během 2 hodin se v dávkách za míchání přidává sloučenina bismutu. Nakonec se ještě 6 hodin při teplotě 60 °C až 70 °C míchá a zředí se methoxypropanolem na 65 % hmotn. pevných látek.
-5CZ 282509 B6
V příkladech 1, případně 6 se přidají kombinace pojiv obvyklého oxidu bismutu, případně hydroxydu bismutu neutralizovaných kyselinou mléčnou místo laktátu bismutu.
K přezkoušení požadovaného homogenního a stabilního rozdělení se produkty dále zředí methoxypropanolem na 50 % hmot, pevných látek. Po 24 hodinách se posuzuje vytvoření sedimentu.
Pomocí produktů podle příkladu 1 až 13 se vyrobí obvyklým postupem vhodným formováním 100 díly pojivá, 39,5 díly oxidu titanu, 0,5 díly barevných sazí pigmentační laky s 18 % hmotn. pevné fáze. Z těchto laků se na zinkovaný, fosfátovaný plech katodicky separuje film o tloušťce suchého filmu 20 + 2 pm a vypaluje se 20 minut při teplotách 160 °C, 170 °C a 180 °C.
Při zkoušení odolnosti vypalovacího filmu proti acetonu se na lakový film položí chomáček vaty nasycený acetonem a stanoví se čas, po kterém se může film poškodit při škrabání nehtem.
Zkouška rázové pevnosti filmu se provádí podle Erichsena.
Odolnost filmu proti korozi se stanoví testem v solné mlze.
Výsledky jsou shrnuty v tabulce 2.
-6CZ 282509 B6
Tabulka 1
| Přč. | základ pryskyřice | tvrdidlo | kyselina | kovová sloučenina | obsah kovu v % hmot. | slučitelnost po 24 hodinách |
| 1. | B3 | VK3 | kyselina mléčná | oxid bismutu | 1,5 | v pořádku |
| 2. | B3 | VK2 | kyselina mléčná | mléčnan bismutu | 1,5 | v pořádku |
| 3. | Bl | VK2 | kyselina octová | octan bismutu | 1,5 | sediment |
| 4. | B3 | VK.3 | kyselina octová | mravenčan bismutu | 1,5 | sediment |
| 5. | B3 | VK3 | kyselina mléčná | dimethylol propionat bismutu | 1,5 | v pořádku |
| 6. | B2 | VK2 | kyselina mléčná | hydroxid bismutu | 1,5 | v pořádku |
| 7. | B3 | VK3 | kyselina mléčná | salicylat bismutu | 1,5 | sediment |
| 8. | Bl | VK 1 | kyselina mléčná | dimethylolpropionat bismutu | 1,5 | v pořádku |
| 9. | Bl | VK2 | kyselina mléčná | mléčnan bismutu | 1,5 | v pořádku |
| 10. | Bl | VK 1 | kyselina mravenčí | oktoat olova | 1,5 | v pořádku |
| 11. | B3 | VK2 | kyselina mléčná | mléčnan bismutu | 0,15 | v pořádku |
| 12. | Bl | VK2 | kyselina mléčná | mléčnan bismutu | 3,0 | v pořádku |
| 13. | Bl | VK 1 | kyselina mléčná | dimethylolpropionat bismutu | 5,0 | v pořádku |
1) vztaženo na obsah pevných látek v celém pojivu laku
Tabulka 2
| test acetonem (sekunda) | rázová houževnatost (libra) | test volnou mlhou (hodiny) | |||||||
| Př. č. | 160 °C | 170 °C | 180 °C | 160 °C | 170 °C | 180 °C | 160 °C | 170 °C | 180 °C |
| 1. | 20 | 80 | 150 | 5 | 40 | 80 | 500 | 1000 | 1000 |
| 2. | 60 | 180 | 180 | 10 | 80 | 80 | 800 | 1000 | 1000 |
| 3. | 1 | 1 | 10 | 5 | 5 | 10 | 300 | 300 | 300 |
| 4. | 5 | 5 | 10 | 5 | 5 | 20 | 300 | 300 | 300 |
| 5. | 50 | 180 | 180 | 10 | 80 | 80 | 800 | 1000 | 1000 |
| 6. | 10 | 60 | 160 | 5 | 30 | 80 | 800 | 1000 | 1000 |
| 7. | 1 | 1 | 10 | 5 | 5 | 5 | 300 | 300 | 300 |
| 8. | 20 | 60 | 180 | 80 | 80 | 80 | 500 | 1000 | 1000 |
| 9. | 120 | 180 | 180 | 80 | 80 | 80 | 800 | 1000 | 1000 |
| 10. | 50 | 120 | 180 | 5 | 60 | 80 | 500 | 1000 | 1000 |
| 11. | 5 | 5 | 60 | 5 | 5 | 80 | 300 | 500 | 1000 |
| 12. | 180 | 180 | 180 | 80 | 80 | 80 | 1000 | 1000 | 1000 |
| 13. | 180 | 180 | 180 | 80 | 80 | 80 | 1000 | 1000 | 1000 |
Příklady 14 až 17
Výroba a zkoušení katalytických systémů laků při použití katalytických pastovitých pryskyřic
Výroba roztoku pojivá
Při teplotě 60 °C se míchá 70 dílů základu pryskyřice B1 a 30 dílů zesíťovací komponenty VK 2 (vztaženo na pevné látky). Po neutralizaci 45 mmol kyseliny mléčné na 100 g pevných součástí pojivá se ředí deionizovanou vodou na 15 procentní obsah pevných látek.
Příklad 14
275 dílů pastovité pryskyřice P 1 se smísí na míchačce během 30 minut při teplotě cca 50 °C s 22,7 díly kyseliny mléčné a 56 díly oxidu bismutu a jednou hodinu se tře v perlovém mlýnu. Obsah bismutu, vztaženo k obsahu pevných látek v pastovité pryskyřici Pl, je 18,0 % hmotn.
Následně se směs zředí 1552 díly vody. Po přidání 16 dílů barevných sazí a 1584 dílů oxidu titanu se směs ještě 1 hodinu tře v perlovém mlýnu. 636 dílů této pigmentové pasty se disperguje do 4364 dílů shora popsaného roztoku pojivá. Pigmentovaný lak obsahuje cca 18 % hmotn. pevných látek. Obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek výsledného pojivá laku činí 1,4 % hmotn.
Příklad 15
Při teplotě 45 °C se smíchá během 30 minut na míchačce 458 dílů pastovité pryskyřice s 231 díly dimethylolpropionatu bismutu s obsahem kovu 12 % hmotn. Obsah bismutu vztaženo na obsah pevných pevných látek v pastovité pryskyřici P2 činní 10 % hmotn.
Potom se směs zředí 1193 díly vody. Po přidání 16 dílů barevných sazí a 1601 dílů oxidu titanu se směs ještě 30 minut míchá v míchačce a jednu hodinu se tře v perlovém mlýnu. 636 dílů této pigmentové pasty se disperguje v 4364 dílech nahoře popsaného roztoku pojivá. Pigmentovaný lak obsahuje 18 % hmotn. pevných látek. Obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek v pojivu laku činí 25 % hmotn.
Příklad 16
Při teplotě 50 °C se v míchačce během 30 minut míchá 275 dílů pastovité pryskyřice Pl s 60,0 díly kyseliny mléčné a 77 díly oxidu bismutu a jednu hodinu se tře v perlovém mlýnu. Obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek pastovité pryskyřice Pl činí 25 % hmotn.
Následně se směs zředí 1537 díly vody. Po přidání 16 dílů barevných sazí a 1584 dílů oxidu titanu se směs ještě jednu hodinu tře na perlovém mlýnu. 636 dílů této pigmentové pasty se disperguje v 4364 dílech shora popsaného roztoku pojivá. Pigmentovaný lak obsahuje cca 18 % hmotn. pevných látek. Obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek pojivá laku činí 1,4 % hmotn. bismutu.
-8CZ 282509 B6
Příklad 17
Při teplotě 45 °C se během 30 minut smíchá v míchačce 458 dílů pastovité pryskyřice s 12 díly dimethylolpropionatu bismutu s obsahem kovu 12 %. Obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek v pastovité pryskyřici P2 činí 0,5 % hmotn.
Potom se směs ředí 1193 díly vody. Po přidání 16 dílů barevných sazí a 1601 dílů oxidu titanu se směs ještě 30 minut míchá v míchačce a jednu hodinu se tře v perlovém mlýnu. 636 dílů této pigmentové pasty se disperguje v 4364 dílech shora popsaného roztoku pojivá. Pigmentovaný lak obsahuje 18% hmot, pevných látek. Obsah bismutu vztaženo na obsah pevných látek v konečném pojivu laku činí 0,15 % hmotn.
Technické zkoušení laku se provádělo stejným postupem jako u příkladů 1 až 13. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 3.
Tabulka 3
| acetonový test sekunda | rázová pevnost libra | test solnou mlhou hodiny | |||||||
| č. příkl. | 160 °C | 170 °C | 180 °C | 160 °C | 170 °C | 180 °C | 160 °C | 170 °C | 180 °C |
| 14 | 30 | 150 | >180 | 5 | 60 | >80 | 300 | 1000 | >1000 |
| 15 | 50 | >180 | >180 | 20 | >80 | >80 | 500 | >1000 | >1000 |
| 16 | 120 | >180 | >180 | 60 | >80 | >80 | 1000 | >1000 | >1000 |
| 17 | 5 | 20 | 150 | 5 | 5 | >80 | 300 | 500 | 1000 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (6)
1. Katalytické kationové pojivo laku, po protonizaci ředitelné vodou, zesíťované esterifikací a/nebo amidací a/nebo urethanizací a/nebo reakcí stabilních dvojných vazeb, kvytvoření katodicky separovaných laků pro elektrické nanášení, vyznačující se tím, že obsahuje soli bismutu alifatických kyselin hydroxykarboxylových.
2. Katalytické kationové pojivo podle nároku 1, vyznačující se tím, že solí bismutu alifatické kyseliny hydroxykarboxylové je sůl bismutu kyseliny mléčné a/nebo kyseliny dimethylolpropionové, přičemž obsah bismutu, vztaženo na obsah pevných látek v pojivu laku, činí 0,1 až 5,0 % hmotn., přednostně 0,5 až 3,0 % hmotn.
3. Katalytické kationové pojivo podle nároku 1, vyznačující se tím, že solí bismutu alifatické kyseliny hydroxykarboxylové je pro použití jako pastovitá pryskyřice sůl bismutu kyseliny mléčné a/nebo kyseliny dimethylolpropionové, přičemž obsah .bismutu, vztaženo na obsah pevných látek v pojivu laku, činí 0,5 až 25 % hmotn., přednostně 1,5 až 20 % hmotn.
4. Způsob výroby pojivá laku podle nároku 2, vyznačující se tím, že se před přidáním vody sůl bismutu přidává při teplotě 60 °C až 80 °C v dávkách k protonizovanému
-9CZ 282509 B6 roztoku pojivá a usazenina se následně za míchání při teplotě 60 °C až 100 °C, přednostně 60 °C až 70 °C více než jednu hodinu, přednostně 4 až 8 hodin, homogenizuje.
5. Způsob výroby pojivá laku podle nároku 3, vyznačující se tím, že se sůl 5 bismutu v pojivu laku použitelném jako pastovitá pryskyřice homogenizuje mícháním při teplotě
30 °C až 60 °C po dobu 15 až 60 minut a následně se během 0,5 až 1,5 hodin homogenizuje, případně za přítomnosti pigmentu.
6. Způsob výroby pojivá laku podle nároků 4 a 5, vyznačující se tím, že se při ío použití kyseliny mléčné nebo kyseliny dimethylpropionové k neutralizaci pojivá laku homogenizuje zcela nebo částečně odpovídající množství oxidu bismutu nebo hydroxidu bismutu, přičemž se tvoří sůl bismutu kyseliny mléčné nebo kyseliny dimethylpropionové.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0112292A AT397820B (de) | 1992-05-29 | 1992-05-29 | Katalysatorhältige kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| AT0257192A AT399889B (de) | 1992-12-24 | 1992-12-24 | Verfahren zur herstellung von katalysatorhältigen lackbindemitteln und deren verwendung |
| PCT/AT1993/000091 WO1993024578A2 (de) | 1992-05-29 | 1993-05-27 | Katalysierte kationische lackbindemittel, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ279694A3 CZ279694A3 (en) | 1995-03-15 |
| CZ282509B6 true CZ282509B6 (cs) | 1997-07-16 |
Family
ID=25594960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ942796A CZ282509B6 (cs) | 1992-05-29 | 1993-05-27 | Katalytické, kationové pojivo laku, způsob jeho výroby a jeho použití |
Country Status (22)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5554700A (cs) |
| EP (1) | EP0642558B2 (cs) |
| JP (1) | JP2951406B2 (cs) |
| KR (1) | KR0157077B1 (cs) |
| CN (1) | CN1034281C (cs) |
| AU (1) | AU666385B2 (cs) |
| BG (1) | BG61038B1 (cs) |
| BR (1) | BR9306440A (cs) |
| CA (1) | CA2118124C (cs) |
| CZ (1) | CZ282509B6 (cs) |
| DE (1) | DE59303987D1 (cs) |
| ES (1) | ES2092824T5 (cs) |
| GR (1) | GR3021166T3 (cs) |
| HU (1) | HU216086B (cs) |
| MX (1) | MX9303117A (cs) |
| PL (1) | PL171420B1 (cs) |
| RO (1) | RO115061B1 (cs) |
| RU (1) | RU2109783C1 (cs) |
| SI (1) | SI9300285B (cs) |
| SK (1) | SK279801B6 (cs) |
| UA (1) | UA42691C2 (cs) |
| WO (1) | WO1993024578A2 (cs) |
Families Citing this family (51)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4330002C1 (de) * | 1993-09-04 | 1995-03-23 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Lackierung von metallischen Substraten und Anwendung des Verfahrens |
| AT398987B (de) * | 1993-09-07 | 1995-02-27 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von wismutsalze enthaltenden zubereitungen und deren verwendung als katalysatorkomponente in kathodisch abscheidbaren elektrotauchlacken |
| TW368523B (en) * | 1994-03-17 | 1999-09-01 | Fry Metals Inc | Bismuth coating protection for copper |
| NL9400513A (nl) * | 1994-03-31 | 1995-11-01 | Bichemie Coatings Bv | Toepassing van lactaten bij de bereiding van reversibele bekledingssamenstellingen, de aldus verkregen lactaten bevattende bekledingssamenstellingen, de toepassing van deze bekledingssamenstellingen bij het bekleden van substraten en voortbrengselen, alsmede substraten en voortbrengselen, die met deze bekledingssamenstellingen zijn bekleed. |
| DE4423139A1 (de) * | 1994-07-01 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Härtung von kataphoretischen Tauchlacken mit Wismutkatalysatoren |
| DE4434593A1 (de) * | 1994-09-28 | 1996-04-04 | Herberts Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer korrosionsschützenden, gut haftenden Lackierung und die dabei erhaltenen Werkstücke |
| DE19613685C1 (de) * | 1996-04-05 | 1997-09-11 | Herberts Gmbh | Säurefreie Katalysatorpaste, deren Herstellung und Verwendung bei der kathodischen Elektrotauchlackierung |
| US5908912A (en) * | 1996-09-06 | 1999-06-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition containing bismuth and amino acid materials and electrodeposition method |
| US6331201B1 (en) | 1997-04-28 | 2001-12-18 | Fry's Metals, Inc. | Bismuth coating protection for copper |
| DE69837091D1 (de) * | 1997-07-29 | 2007-03-29 | Kansai Paint Co Ltd | Kationische elektrotauchlackierung-zusammensetzung |
| DE69840882D1 (de) | 1997-12-12 | 2009-07-16 | Kansai Paint Co Ltd | Cationische Electrotauchlackzusammensetzung |
| JPH11279461A (ja) * | 1998-01-29 | 1999-10-12 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗料 |
| US5972189A (en) * | 1998-05-29 | 1999-10-26 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Electrodepositable coating composition containing bismuth diorganodithiocarbamates and method of electrodeposition |
| US6156823A (en) * | 1998-12-04 | 2000-12-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Bismuth oxide catalyst for cathodic electrocoating compositions |
| DE19908144C1 (de) * | 1999-02-25 | 2000-03-16 | Herberts Gmbh & Co Kg | Kathodisch abscheidbare Tauchlacke, deren Herstellung und Verwendung |
| US6190524B1 (en) | 1999-03-26 | 2001-02-20 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Organosulfur bismuth compounds and their use in electrodepositable coating compositions |
| DE10001222A1 (de) | 2000-01-14 | 2001-08-09 | Basf Coatings Ag | Beschichtung, enthaltend kolloidal verteiltes metallisches Bismut |
| AT410442B (de) * | 2001-06-15 | 2003-04-25 | Solutia Austria Gmbh | Wässrige bindemittel |
| GB0120598D0 (en) * | 2001-08-24 | 2001-10-17 | Rice Michael J P | A handlebar assembly |
| KR20030033680A (ko) * | 2001-10-24 | 2003-05-01 | 허회욱 | 양돈용 무쇠 급이통 |
| US6811667B2 (en) * | 2002-03-04 | 2004-11-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth complexes, preparation and use thereof |
| DE10236350A1 (de) | 2002-08-08 | 2004-02-19 | Basf Coatings Ag | Bismutverbindungen enthaltende Elektrotauchlacke (ETL) |
| DE10236347A1 (de) * | 2002-08-08 | 2004-02-19 | Basf Coatings Ag | Wäßrige Elektrotauchlacke, ihre Verwendung in Verfahren zur Beschichtung elektrisch leitfähiger Substrate sowie die Verwendung von Bismutverbindungen in diesen wäßrigen Elektrotauchlacken |
| US7374650B2 (en) * | 2002-08-22 | 2008-05-20 | E.I. Du Pont De Nemours & Company | Cathodic electrodeposition coating agents containing bismuth salts together with yttrium and/or neodymium compounds, production and use thereof |
| US7351319B2 (en) * | 2003-01-24 | 2008-04-01 | E. I. Du Pont De Nemours & Co. | Cathodic electrodeposition coating compositions containing bismuth compounds and dicarboxylic acids, production and use thereof |
| US7632386B2 (en) * | 2003-08-28 | 2009-12-15 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating |
| US7211182B2 (en) * | 2003-09-23 | 2007-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing coatings on electrically conductive substrates by cathodic electrodeposition coating |
| US8389653B2 (en) * | 2006-03-30 | 2013-03-05 | Basf Corporation | Method of catalyzing a reaction to form a urethane coating and a complex for use in the method |
| US7759436B2 (en) * | 2006-10-26 | 2010-07-20 | Basf Coatings Gmbh | Film-former of resin with nonionic metal coordinating structure and crosslinker-reactive group |
| US7772334B2 (en) * | 2006-10-26 | 2010-08-10 | Basf Coatings Gmbh | Crosslinker of reactive functional groups and nonionic metal coordinating structure-containing alkyl or aromatic compound |
| US7867570B2 (en) * | 2006-10-26 | 2011-01-11 | Basf Coatings Gmbh | Method of producing a coating having metal coordinating and film-forming materials |
| DE102007038824A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Basf Coatings Ag | Einsatz von Bismutsubnitrat in Elektrotauchlacken |
| DE102008016220A1 (de) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Basf Coatings Ag | Elektrotauchlacke enthaltend Polymethylenharnstoff |
| US8702943B2 (en) * | 2008-12-29 | 2014-04-22 | Basf Coatings Gmbh | Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment |
| US9382638B2 (en) | 2008-12-29 | 2016-07-05 | Basf Corporation | Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment |
| US8961768B2 (en) | 2008-12-29 | 2015-02-24 | Basf Corporation | Metal containing integrated electrocoat for better corrosion resistance |
| US8192603B2 (en) * | 2008-12-29 | 2012-06-05 | Basf Coatings Gmbh | Electrocoat composition and process replacing phosphate pretreatment |
| US20100167071A1 (en) * | 2008-12-29 | 2010-07-01 | Basf Corporation | Pyridine group-containing electrocoat composition with metal oxide |
| US8815066B2 (en) | 2008-12-29 | 2014-08-26 | Basf Coatings Gmbh | Coating composition with phosphorous-containing resins and organometallic compounds |
| CN103183608B (zh) * | 2011-12-30 | 2015-02-04 | 广东先导稀材股份有限公司 | 次水杨酸铋的制备方法 |
| EP2862905A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-22 | ALLNEX AUSTRIA GmbH | Cationic water-dilutable binders |
| WO2015070929A1 (de) * | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Zweistufiges verfahren zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate unter verwendung einer bi(iii)-haltigen zusammensetzung |
| MX2016006412A (es) | 2013-11-18 | 2016-12-09 | Basf Coatings Gmbh | Composicion acuosa de recubrimiento por inmersion que comprende bismuto disuelto, para sustratos conductores de electricidad. |
| CA2925359A1 (en) | 2013-11-18 | 2015-05-21 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous dip-coating composition for electroconductive substrates, comprising both dissolved and undissolved bismuth |
| KR20160088376A (ko) * | 2013-11-19 | 2016-07-25 | 바스프 코팅스 게엠베하 | 알루미늄 옥시드를 함유하는 전기 전도성 기판 딥코팅용 수성 코팅 조성물 |
| WO2015086042A1 (de) | 2013-12-10 | 2015-06-18 | Basf Coatings Gmbh | Wässrige beschichtungszusammensetzung zur tauchlack-beschichtung elektrisch leitfähiger substrate enthaltend bismut und eine phosphorhaltige amin-blockierte verbindung |
| KR102584869B1 (ko) | 2015-02-10 | 2023-10-06 | 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 | 신규 전착 시스템 |
| CN106349451B (zh) * | 2015-07-14 | 2020-11-13 | 罗门哈斯公司 | 用于制备疏水改性环氧烷氨基甲酸酯聚合物的方法 |
| JP2018184489A (ja) | 2015-09-25 | 2018-11-22 | 日本ペイント・オートモーティブコーティングス株式会社 | カチオン電着塗料組成物の調製方法 |
| US20220177715A1 (en) | 2019-04-15 | 2022-06-09 | Basf Coatings Gmbh | Aqueous coating composition for dipcoating electrically conductive substrates containing bismuth and lithium |
| MX2022014327A (es) | 2020-05-25 | 2022-12-08 | Basf Coatings Gmbh | Material de electrorrecubrimiento que contiene bismuto con actividad catalitica mejorada. |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS538568B2 (cs) † | 1974-09-20 | 1978-03-30 | ||
| US4009133A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-22 | Ppg Industries, Inc. | Electrodepositable epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO, and aqueous dispersions |
| CA1097449A (en) * | 1975-08-01 | 1981-03-10 | Karl F. Schimmel | Pigment grinding vehicle |
| US4040924A (en) * | 1975-08-01 | 1977-08-09 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous cationic electrodeposition of epoxy resins having quaternary groups carrying blocked NCO |
| JPS5218746A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-12 | Ppg Industries Inc | Resin vehicle for cathode electrodeposition |
| US4007154A (en) * | 1975-08-01 | 1977-02-08 | Ppg Industries, Inc. | Novel pigment paste for cationic electrodeposition |
| US4362847A (en) * | 1980-05-22 | 1982-12-07 | Shell Oil Company | Heat-curable thermosetting resin binder compositions comprising a non-acidic resinous compound, a non-acidic polyester cross-linking agent, and a transesterification catalyst |
| US4485259A (en) * | 1982-09-30 | 1984-11-27 | Ppg Industries, Inc. | Pigment grinding vehicle |
| AU547702B2 (en) * | 1982-09-30 | 1985-10-31 | Ppg Industries, Inc. | Amine modified epoxy |
| EP0107089B1 (en) * | 1982-09-30 | 1987-05-06 | Ppg Industries, Inc. | Novel pigment grinding vehicle |
| CA1254328A (en) * | 1983-10-17 | 1989-05-16 | William G. Boberski | Water-dispersible polymers containing metal chelating groups |
| JPS6172071A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Yuuhoo Chem Kk | 被覆剤組成物 |
| AT380264B (de) * | 1984-10-22 | 1986-05-12 | Vianova Kunstharz Ag | Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer pigmentpasten fuer wasserverduennbare lacke |
| JPH0676567B2 (ja) * | 1986-06-16 | 1994-09-28 | 関西ペイント株式会社 | カチオン電着塗料用樹脂組成物 |
| US4715898A (en) * | 1986-06-30 | 1987-12-29 | Ppg Industries, Inc. | Sulfonium resins useful as pigment grinding vehicles in cationic electrodeposition |
| AU595938B2 (en) * | 1986-10-16 | 1990-04-12 | Nippon Paint Co., Ltd. | Electrodeposition coating composition |
| ZA891937B (en) * | 1988-04-04 | 1990-11-28 | Ppg Industries Inc | Pigment grinding vehicles containing quaternary ammonium and ternary sulfonium groups |
| DE3812251A1 (de) † | 1988-04-13 | 1989-10-26 | Herberts Gmbh | Wasserverduennbare bindemittel und deren verwendung fuer ueberzugsmittel insbesondere im kraftfahrzeugbau |
| JP2983370B2 (ja) † | 1991-04-16 | 1999-11-29 | 関西ペイント株式会社 | 電着塗料組成物 |
-
1993
- 1993-05-27 CZ CZ942796A patent/CZ282509B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 HU HUP9403403A patent/HU216086B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 DE DE59303987T patent/DE59303987D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 AU AU42936/93A patent/AU666385B2/en not_active Ceased
- 1993-05-27 PL PL93306423A patent/PL171420B1/pl unknown
- 1993-05-27 US US08/343,448 patent/US5554700A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 CA CA002118124A patent/CA2118124C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 RU RU94046121A patent/RU2109783C1/ru active
- 1993-05-27 ES ES93912386T patent/ES2092824T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 RO RO94-01897A patent/RO115061B1/ro unknown
- 1993-05-27 MX MX9303117A patent/MX9303117A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 BR BR9306440A patent/BR9306440A/pt not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 WO PCT/AT1993/000091 patent/WO1993024578A2/de not_active Ceased
- 1993-05-27 JP JP6500009A patent/JP2951406B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 EP EP93912386A patent/EP0642558B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 SK SK1415-94A patent/SK279801B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 UA UA94119090A patent/UA42691C2/uk unknown
- 1993-05-27 KR KR1019940704283A patent/KR0157077B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-28 CN CN93106492A patent/CN1034281C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-28 SI SI9300285A patent/SI9300285B/sl not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-11-18 BG BG99193A patent/BG61038B1/bg unknown
-
1996
- 1996-09-26 GR GR960402411T patent/GR3021166T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ282509B6 (cs) | Katalytické, kationové pojivo laku, způsob jeho výroby a jeho použití | |
| RU2137866C1 (ru) | Способ получения содержащих соли висмута композиций и их применение в качестве каталитических компонентов в катодно осаждаемых лаках для электролакирования погружением | |
| EP0004090B1 (de) | Kathodisch abscheidbares wässriges Elektrotauchlack-Überzugsmittel | |
| KR100195758B1 (ko) | 고기능성 양이온 전착 도장 조성물 및 이의 제조 방법 | |
| EP0025554B1 (de) | Präkondensiertes, hitzehärtbares, wässriges Lacküberzugsmittel und dessen Verwendung zur kathodischen Abscheidung auf elektrisch leitenden Oberflächen | |
| JPH0449843B2 (cs) | ||
| EP0079629A1 (en) | Thermosetting resinous binder compositions, their preparation and their use as coating materials | |
| JPS61278572A (ja) | ペイントバインダ用架橋剤の製造方法 | |
| JPS6274969A (ja) | 自己架橋性陽イオン性塗料結合剤の製法 | |
| JPH05295318A (ja) | 水性塗料用樹脂組成物 | |
| JPS6377981A (ja) | カチオン形塗料バインダーの触媒硬化法 | |
| US5221701A (en) | Organotin compositions containing oxazolidine dispersion media, a process for their production and the use thereof | |
| DE2728470A1 (de) | Durch protonisieren mit saeuren wasserverduennbare harze | |
| EP0158881A2 (de) | Lösliche harzartige Polymerisate, ihre Herstellung und Verwendung zur Herstellung von Formkörpern | |
| JP3617010B6 (ja) | ビスマス塩類含有調整物の製造方法および陰極電着により塗布される電着塗料中の触媒成分としてのその使用 | |
| WO1988003941A1 (fr) | Liants diluables a l'eau separables cathodiquement, compositions de revetement diluables a l'eau et procede pour la fabrication desdits liants | |
| CA2062272A1 (en) | Dibutyltin oxide preparations and their use in catalysing the crosslinking reactions of cationic paint binders | |
| JPS61204284A (ja) | カチオン形塗料バインダの橋かけ成分を製造する方法 | |
| JPS62184069A (ja) | 有機溶剤低含有量の電着塗装可能な調整物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MK4A | Patent expired |
Effective date: 20130527 |