JPS6172071A - 被覆剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 組成物に関する。さらに詳しくは、架橋剤として多価金
屈錯体を含むＩ（１９可１代な水性ウレタン樹脂被覆剤
組成物に関するものである。

〔産業上の利用分野〕

被覆剤組成物は、主に床掌等に塗布、転成等して被膜を
形成し、床の美観を保ち、水汚れを防き゛、基材を保心
するために用いられるものであり、木製床材あるいは合
成樹脂原料を用いた化学床材用の被票剤として、巾広く
利用されうるものである。

°〔従来技術〕 床用被棧剤は、古くは．木製床にパラフィンロウやカル
ナバロウ等のロウワックス成分をター被ン沖忙溶解させ
たものを床面に塗９付け、半乾燥級、空拭きすることに
よって普通用いられていた。

しかしながら、ロウワックスを用いたものは、耐久力に
おいて所望の性能が全く得られないという欠点を有して
いた。

そこでこの様な欠点を数倍できる床用被膜剤として、近
年化学技術の発展によシ生み出された合成樹脂、即ちス
チレン、アクリル、塩化ビニル、ポリエステル、エポキ
シ樹脂・またはそれらの各ｉＱ共重合体樹脂を、シンナ
ー等の溶剤に溶解し、ロール、ハケＡｈ　ｆ）　Ｑによ
って床に塗布する形席のものが広く用いられつ＼ある。

一方７１　拍の対象たる床材の進歩発展も目覚ましく、
昭和３０年代初期から、家庭内及びオフィス等の椿務用
ビルディングにおいて、木製の床材から合成樹脂原料を
用いた化学床材へと変化していき、現在では９０％以上
の床材が化学床材を用いている。ところが、化学床材の
主原料は、ビニルアスベスト樹脂、塩化ビニル樹脂、ア
スファルト等の合成樹脂であるため、床用被身剤組底物
中の溶媒、即ち石油系、ナフテン系の溶剤は、化学床材
を溶解させ劣化させるという欠点を有していた。

さらに作業時の作業者に対する毒性及び火気に対する危
険性等から、床用被包剤組成物は、浴媒に水系のものを
用いるエマルジョン系のものに変化していった。

この椋なことから、合成切側系エマルジョン被覆剤組成
物の進歩発展も、昭和３０年代中期を境に、スチレン拉
ｌ旨エマルジョン、スチレン−アクリル共重合体樹脂エ
マルジョン、アクリル樹脂エマル・ジョンへと改良が力
ｌえられてきたのである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らは、上記エマルジョン系のものよりさらに優
れた諸性能を有する床用被株剤を得るため水性ポリウレ
タン樹脂を用いた被膜剤組成物について検討した結果、
現在販売されている水性ポリウレタン樹脂をそのまま用
いたものでは、次の様な理由から床用Ｍｅ剤として使用
出来ないものであることが分った。

即ち、被ｐ＞した床面は、多くの歩行者により、どんな
耐久力のある被膜剤を用いても、長い間には、傷付き、
汚れ１次第に擦り減シ、また紫外線による黄変及び劣化
現象を生ずることがさけられず、そこで床の美観、保目
δの点から該被覆剤はそのうち除去即ち剥にルすること
がどうしても必要となる。

ところが水性ポリウレタン樹脂を床面に塗布し、完全に
硬化したのちの被膜は、床面に対する密層性％￥’ｉＱ
、強ｔｙＪ性昏に作れた性能を有しているが、一方では
床面からは、化学的作用を用いて■ｊ離することが容易
でなく、もし強力な溶解力を有する溶剤を用いて動部し
ようとすると、化学床材をも溶解してしまい、また轡械
的研騎力による除去は、床材を偶める結果になることが
さけられない。

そこで本発明者らは、水性ポリウレタン樹脂の］された
性能を維持し、かつ、以下の（１）〜（３）の特徴を有
する被膜剤を得るべく種々の研究を行なった。

（１）各移の対象物、特に床への適用が容易であり、か
つ形成された被膜は強靭で優れた耐久力を有すること、 （２）被膜が・度に汚れた場合には、勃アルカリ性洗剤
を用い、被膜剤表面の汚れを洗浄、除去することができ
るものであること、 （３１塗布後長期間社過して、汚れが被照の中まで取り
込まれ、又は被膜が黄変したような：ｌｌ会合は、アン
モニア又はアミン等を含有した嘗アルカリ洗剤を用いて
洗浄、争１雌することができるものであること、 その結果、金７・？＜架橋剤として多価金紙船体を加え
た、カルボン酸又はカルボン酸塩を含むぼりウレタン系
樹脂が上記要求を満たすものであることを見出し本発明
を完成した。

〔問題を解決するための手段〕

即ち本発明は、カルボン酸及び／又はカルボン酸塩を含
むポリウレタン系樹脂に、多価金属錯体を架橋剤として
加えてなる犠１）離可能な水陸ウレタン樹脂被覆剤組成
物に関するものである。

本発明における「カルビンタ？及び／又はカルメンＤ２
塩を含むポリウレタン系樹脂」とは、ポリウレタン系樹
脂の細巾に、カルメン酸及び／又はカルボン酸塩が結合
して存在しているものである。

このようなものは、例えば、ポリウレタン系極脂の製造
に際し、ジオール及びジイソシアネートにカルボン酸基
を有するジオール等を加え、（必要によりカルボン酸基
を中和し、）重合することによってをられる。

即ち、ポリウレタン系樹脂は、上記のようにカルボン酸
塩を導入することによって、自己乳化性あるいは水溶性
を有する水性ポリウレタン系樹脂にすることができるの
である。

尚、本発明においてカルボン酸塩（プリウレタン系樹脂
に含まれる）を形成する塩基は、例えばアミン系の物質
あるいはアンモニア等のように。

比較的揮発し易い物質であることが、好ましい場合かあ
る。

ポリウレタン系樹脂に含まれるカルボン酸及び／又はカ
ルボン酸塩の景は、酸価として表わすことができ、本発
明において、水性ポリウレタン系樹脂の開側の節、囲は
、１０〜／３０であることが好ましい。

上記酸価が７０に満たない場合には、ポリウレタン系樹
脂は自己乳化能力をＭさず、したがって乳化剤等の添加
が必要となる。さらに、このようなポリウレタン系樹脂
を含む被覆剤組成物を用いて形成された被膜の剥離性は
や＼劣ったものとなる。

一方、酸価が／３０をこえた場合、ポリウレタン系樹脂
の自己乳化性、水溶性は、一応１５θ以下の場合と同様
に良好なものである。しかし、このようなポリウレタン
系樹脂を含む被覆剤組成物を用いて形成された被ｐ体は
、耐水性、耐洗浄性において、劣ったものとなる。

また、本発明において使用できる水性ポリウレタン系樹
脂の分子量は特に制限はないが約ｓｏｏ。

〜１００万、好ましくは２万〜１０万であることができ
る。

尚、本発明においては、分子量、分子構造、製造方法（
重合方法、ブレポリマー重合時の溶媒の使用の有無又は
溶媒の種癲）のいかんにかかわらず、あらゆる種類の水
性ポリウレタン系樹脂を使用することができる。

さらに、本発明においては、水性ウレタン−アクリル共
重合体樹脂、水性ウレタン−スチレン共重合体樹脂、寺
の水性ポリウレタン系共重合体樹脂をも使用することが
でき、これらも当然本発明の技術的範囲に入るものとす
る。

また、本発明組成物中に、ポリアクリルエマルジョン、
ポリスチレンエマルジョン、ポリスチレン−アクリルエ
マルジョン、ポリエチレンワックスエマルジョン、アル
カリ可溶性レジン溶液等の水性ポリウレタン樹脂以外の
高分子樹脂を混合して用いることも可能である。

本発明の組成物は、上記水性ポリウレタン系樹ｌ旨に多
価金属錯体を加えてなるものである。

即ち、本発明組成物中に用いられる多価金属錯体化合物
中の多価金塊とはコ価以上の金門であシ、例えはカルシ
ウム、マグネシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウムを
使用することが出来る。特にカルシウム、亜鉛、アルミ
ニウムは好ましい性能をＦＡｍｉする。

また水性ポリウレタン樹脂中に添加される多価多価金名
銚体を用いることが好ましい。

なお、多価金属錯体を形成するための配位子としては、
例えば炭酸イオン、酢酸イオン、リンゴ酸イオン、ヒド
ロキシ酢酸イオン、酒石酸イオン、アクリル酸イオン、
グルタミン酸イオン、乳峻イオン、オクトンσｐイオン
等又はこれらに類似した＃榛□ｉ、ｉ〜、有機酸を用い
ることができる。

さらに錯体形成に有用な、アンモニア及びアミン錯体を
形成する配位子としては、モルホリン、エチレンジアミ
ン、ジエチルアミノエタノール等又はこれらに類似した
アミンを例示することができる。

本発明において好ましい性能を発揮し得る多価金へ錯体
としては、例えば炭酸亜鉛アンモニア、炭酸カルシウム
エチレンジアミン−アンモニア、酢酸亜鉛アンモニア、
アクリル醇亜鉛アンモニア等があげられる。

本発明の組成物は、例Ｉえば上記水性ポリウレタン系樹
脂を含有する水溶液と、上記多価金属錯体水溶液とを常
温、常圧で、千が拌混合することによって、容易に製造
することができる。

尚、本発明における多価金屑は、錯体を形成−している
ことが必須である。

即ち、錯体を形成していない多価金属、例えば多価金植
の水酸化物等を、カルダンのを含有する水性ポリウレタ
ン系樹脂に加えた場合、カルダンｐが多価金属によって
架橋されやすくなる。

その結果、遣々の問題が生ずる。

例えば、水性ポリウレタン系樹脂は安定に乳化あるいは
溶解しにくくなり、時間の経過とともに増粘し、（塗布
時のアプリケーターが重くなり、）作票性は悪化する。

さらに、被膜形成に必要な温度（最低被膜形成温度）も
上昇することから、低温にて塗布した場合、連続した均
一被膜が得られない。そのために、床面との密着性、光
沢性、耐水性、耐洗剤性、耐久性、し゛ベリング性等が
劣ったものしか得ることができない。

それに対して、本発明組成物においては、金属架橋剤と
して用いる多価金践を多価金１）４ｔａ体として含有さ
せることによシ、水性ポリウレタン系樹脂は極めて安定
性の侃れた状態で存在せしめることができる。

即ち、理論に拘泥する意図はないが、多価全屈錯体を水
性ポリウレタン系切側に加えた水浴次の状態では、多価
全屈は錯体を形成しているため、カルボン酸基間の多価
全治による架橋反応は行われず、本発明の組成物は増結
等の変化を生ずることがなく安定である。

一方、本発明の組成物を床面に塗布すると、水分が必然
的に蒸発することによって水性ポリウレタン系樹脂中の
２以上のカルボン酸が、多価金しイオンの働きで架橋さ
れ１強靭な被膜を形成するものと考えられる。

尚、本発明の組成物には、所望によシ種々の添加剤を加
えることができる。

例えば、最低被膜形成温度が常温以上の水性ポリウレタ
ン樹脂を用いた場合には、常温での被膜形成を可能にす
るために、融合剤及び可塑剤等を添加することが守まし
い。融合剤、可塑剤としてハ、例えば、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
、ジエチレングリコールモノエテルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、Ｎ−メチル−２ピロリ
ドン、ジブチルフタレート、トリプトキシエチル７オス
７エートなどを挙げることができる０但し、常温におい
て被膜形成が可能な水性ポリウレタン樹脂については、
これら融合剤、可朔剤を使用する必要がないことは勿論
である。

また、水性ポリウレタン樹脂の安定性及び基材に塗布し
た場合の濡れ性などを考隙して、適宜界面活性剤等を用
いることもできる。

向、本発明の組成物は、専ら床用被程！剤としてＰ明し
てきたが、床用被覆剤たけに留まらず１例えばビルの内
外面の壁等に使用すること等が出来、％１）離性を必要
とする所なら、どの様な個所にも使用可能な万能被物剤
である。従って単に床用被覆にとソまるものでない。

以下、本発明を実施例によシさらに詳細に説明する。

尚、実施例、比較例中の「有効成分」とは、各樹脂の含
有率（（：９吸）を示し、その単位は重士・：％である
。

参考例／（多価全屈錯体水溶液の製造）（１）炭酸亜鉛
アンモニア水溶液 攪拌機付の容器に水ｓ　ｌＡ、ｏ　ｔを入れ、攪拌しな
がら酸化亜鉛１０？を徐々に加え、酸化亜鉛を水中に分
散した。次いで、２ｇ％アンモニア水／　ｇ、Ｏｆ　％
炭酸ア／モ／／ｆ、θｔを）！ｌ１ｉｆ次加え、溶解す
るまで攪拌をつづけ、炭酸亜鉛アンモニア水溶液を得た
。

（２）炭Ｒシカルシウムエチレンジアミン水溶紗攪拌機
付の容器に水１．０．３　ｔを入れ、攪拌しながら水中
に１化カルシウム１０２を加え、分散し、次いで炭酸ア
ンモノ／　Ｉｌ、３９　％　エチレンジアミン７．７？
及び、２ｇ％アンモニア水７．７１を加え、溶層するま
で攪拌をつづけ、炭酸カルシウムエチレンジアミン水溶
液を得た０ （３）酢酸亜鉛アンモニア水溶液 生拌枦付の容器に水３３２を入れ、攪拌しながら水中に
ｒ！！＃ｒ′ｉ′Ｓ亜鉛１５りを加え、溶解ｆし、さら
に２ｇ％アンモニア水３０１を加え、溶液が均一式なる
まで攪拌し、酢酸亜鉛アンモニア水ダ液を得た０ （４）　　アクリル酸亜鉛アンモニア水溶液Ｈ＜拌機付
の容器に水Ｓ９．ゲタを入れ、位拌しながら水中に酸化
亜鉛７．０２を加え、分散し、次いでアクリルｒ：ｓ　
／　ｓＬＬ１２加えてアクリル駿亜鉛とし走後、２ｇ％
アンモニア水２　／、Ｏｆを加え、溶液が均一になるま
で攪拌し、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶′液を得た。

尚、（１）〜（４）に甲いた各原料の配合割合を表／に
示す。

（拳位　重晴部） ｌ　炭は亜鉛アンモン（亜０としてｇ、ｏ３％含有）ユ
　炭化カルシウム・エチレン・ジアミン（カルシウムと
して７７ダ％含有） 、２　酢は亜鉛アンモニア（亜鉛としてよ３６う含有）
り　アクリルｒ褒匝・沿アンモニア（亜、沿としてよる
一％含有） 参４例２　（水性ノリウレタン系衛脂の１報遣）＋ｌ）
　　ポリテトラメチレンエーテルグリコール（分子殴１
０００　）ｇ０９、イソホａ／ジインシアネート／弘３
．７９　、ノメチロールグロビオン酸乙ｔダｑ及びＮ−
メチルぎロリドン／　Ａ　３．３りを・・３流冷却器、
温度計、攪伴装置を設えた反応器に取り、ｇＯ〜／　０
０　’ＣＫ　保ちながら、ウレタン比反応を行い、ブレ
ポリマーを”Ａ　告した。

■いで、懸ゾレデリマーにトリエチルアミン弘ム７９を
加えて中和した後に、ヘキサメチレンジアミン／１９ｇ
を加え、蒸留水を添加しつつ反応器内のｄＡｉ￥を３３
Ｃ以下に保持しながら高分子化反応を行い１反応終了ま
でに合計４Ｌ９θθりの蒸留水を加えて、水性ポリウレ
タン系１盾Ａを碍だ。

この水性ポリウレタン糸耐詣の遜４指固型分当りの暇価
は９θ０であった。

（２）（すと同様の要領で表コに示した原料及び使用せ
にて、水性ぼりウレタン系１）寸ｌＩａ　Ｂ及びＣをそ
れぞれ４砒した。

得られたｆ＋Ｗ　Ｉｌｉの酸１）ＩＩｉ（固〕毀分当り
）は、水性ポ表　　コ テル、１９リオールの商品名１分子ｉｉｔ　／　０００
゜実＋＠例１〜ＩＯ ｉ　Ｊ９　Ｍ　／　、コＫ　−（１専ｉりｌ法をＩＩ＜
　した％　＋＋ｌｌｉ金Ｆ４　ｒ’ｒ’１体水溶液圧水
溶液−リウレタン系１．ｌ、さらにジエチレングリコー
ルモノエチレンエーテル等の添加剤及び水を表３に示す
配合割合で攪拌混合して。

本発明の組成向（実・１例７〜７０）を得た。

！辱られた組ｅＪ物（実施例／〜／θ）について。

各種２）：Ｊｌ：＃１ｉｌＩｉ（貯「２）安定性、光沢
性、耐水性、除央性、ｉ＃洗剤性、レベリング性、再ン
愈布注、耐デ２ツクヒールマーク性、耐摩耗性、・前人
性）を行った。その結果を表会に示す。

比較例／〜よ ５１ｉ１）ｉ金４−＠体を含まない組成物（比較例／、
３）及び水性？リウレタン１）１）以外の前層を含む組
成物（比較列コ〜ダ）を、表ｊｌｃ示す２合割合で攪拌
混合することにより、Ｗ　ｒ％　ｔ、た。

傳られた組成物（比較列７〜５）くついて性能＃価を行
い、その結果を表弘に示す。

（注＝１）表コ（６）による酸価９０．有効成分３０％
の水性−リウレタン引Ｌ （注：２）　　表２（Ｂ）による酸ｊ’ｉｌ［ｉ　３０
　、有効成分３０％の水性ポリウレタン樹脂。

（生：３）　　表２（Ｃ）による酸価２０．有効成分３
０’％の水性ポリウレタン樹脂。

（注；４）　　モノマー組成〔メタアクリルＣ１）０％
。

ブチルアクリレート３０％、メチルメタアクリレート６
０％〕よりなり、ソジュウムラウリルサル７エートを用
いる常用の乳化重合法により得られる酸価４５．有効親
分ダθ％のポリアクリルｉｔ　ｔｊ＆エマルノヨン。

（注：５）モノマー組成〔メタアクリル酸３％、ツチ〃
アクリレート弘０％、メチルメタアクリレート５７％〕
よりなり、ラウリルベンゼンスルホン故ソーダを用いる
虐用の乳化重合法により得られる酸価コク１有効成分弘
θ％のポリアクリル１脂エマルジョン。

（注＝６）米国アライドケミカル社゛裂、酸化タイグポ
リエチレンワックス、商品名Ａ　Ｃ−１ｓ２９゜酸１ｄ
ｆｉ／４、欧化点１ｏｉｔｃ、針大度よ！（ＡＳＴＭ　
　０５）で非イオン界面活性剤を用いて乳化させた有効
成分ＬＩのポリエチレンワックスエマルノヨン。

（注ニア）　　未開アルコケミカル吐製、商品名ＳＭ＾
２６２よ、或価２コ０、分子壜／９００のスチレン−マ
レイン・酸共重合對詣で、アンモニアを用いて溶解した
有効成分７７囁の水溶液。

（注＋９）　　表／に示した多価金属槽体水溶液。

（生：９）多価金１・ｉ錯体中の多価金４のカルビン酸
基に対する化学当鷹。

〔性能試験方法及び比較性能評価〕

試験法／〜ｊの床用被覆剤試験方法は、日本フロア−・
ポリツシエ工業会ＪＦＰ＾規格に準じて行った。

尚、規格に規定されてない性能の試験方法（レベリング
性、再塗布性、耐ブラックヒールマーク性、耐摩耗性、
耐久性）については、つぎのような方法にて性能試験を
行い評価した。

ｌ　貯蔵安定性 約７２０−の縦円筒形、無着色の瓶に約／θθ−の試料
を入れて密栓する。　＠　Ｖ　’Ｉ　ｋ士コ℃の恒温器
に２）！時間貯蔵した後、層分離の有無を調べる０ 二　光沢性 ＪＦＰＡ規格試験用標準タイル（ビニルアスベストタイ
ル）に−平方メートルあたシ１０±２−になる様に試料
を塗布する０室温で３０分乾燥した後、光沢度を測定す
る。同様な操作方法により、二回塗シ、三回塗シを行い
各々の光沢度を測定する。光沢度測定装置はＪＩＳ−ｚ
ｇ’ｙｔｔｉ準拠、入射角は６０ｏとする０５　耐水性 光沢度測定の方法に従って塗布した試験片を、関係湿度
ｇｏ％以下の室温で一昼夜放置する。

試験片をコ３±１０℃の水平面固定台の上に静止し、０
．７−の蒸留水を滴下し、カバーグラスで多い３０分静
置した後、水を吸い取り一時間放置し白化状態を目視で
測定する。

弘　除去性 光沢度測定の方法に従って塗布した試験片を。

３ｇ−に２℃の恒温器中に６時間放置し、常温の蒸留水
中に７時間浸漬した後、試験片を取シ出し３ｇ−に２℃
の恒温器中で１）時間放置する。

剥離液は、７．９７　ｆの水酸化カリウム（ＫＯＨｇ左
％）と７７、りｔのオレイン酸を５ｆｆ１７！のアンモ
ニア水（Ｎ８４０Ｈ２ｇ％）を含む１０００−の蒸留水
に溶解した石船水を用い、ガードドナー・ストレートラ
イン・ウオッシャビリティテスターの豚毛プツシを剥離
液中に２分間浸漬後、−７０±２−を試験片上に注ぎ、
直ちに試飲を開始する。、２左回往復後、試石片を清水
にてすすいだ後、完全に除去されたかどうか判定する。

ウオッシャビリティテスターについては、＾ＳＴＭ−Ｄ
−／７９コー６６に準拠する。

タ　耐洗剤性 光沢度測定の方法に従って塗布した試飲片を、３ｇ士−
℃の恒温器中に／ｇ時間放撹する０洗％’Ｈは０．／ｙ
ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウムと０．２　ｆ
　）リポリリン酸ナトリウムを２００ｍ１の蒸留水に溶
解した洗浄液（ｐＨ９，０±０．２　）を用い、ガード
ドナー・ストレートライン・ウオッシャビリティテスタ
ーの豚毛ブラシを剥離液中に２分間浸漬後、ＩＯ：ｌ：
２−を試験片上に注ぎ、直ちに試験を開始する。ｉｏｏ
回往復後、試験片を清水にてすすいだ後、風乾し評価す
る。関連規格ＡｓｖＭ−ｏ−Ｊ、２０７−＆　レベリン
グ性、再塗布性 光沢度測定の方法に従って塗布した試験片のレベリング
状態を目視によシ評価する。再塗布性試験は二回目の塗
布作業中に下地が再乳化されるかどうかを目□視にて観
察し評価する０７　耐ブラックヒールマーク性 ＪＦＰ＾規格試験用標準白色タイル（ビニルアスベスト
タイル）に光沢度測定の方法に従って塗布した試験片を
２ｑ時間室温にて乾燥後１、ｊ　ＯＸ　３０　ｍｍの角
型ゴム６個の入ったシュネル型汚れカプセルの取付面に
試験片をネジ止めし、ｋＯｒｐｍの速度で２．５分間づ
つ両方向に回転する。タイルに付着したブラックヒール
マークの量を目視にて観察評価する。

Ｋｉｔ摩耗性 光沢度測定の方法と同様な操作方法似て五回塗シした試
験片を常温中に７６ｇ時間乾燥放置後、テーパー試験器
にて摩耗就を測定１−評価する０ デ　耐久性 耐水性、耐摩耗性、耐ブラックヒールマーク性等の性能
から総合性能を評価する。

参考例３（最低被膜形成温度の測定） 酸価乙０、有効成分１０％の水性、ｆ　リウレタン樹脂
のみ、及びこの水性ポリウレタン樹脂に該樹脂のカルボ
ン酸基に対して亜鉛の化学当鰯“が０．コ及び０．りに
なるように炭酸亜鉛アンモニア水溶液（亜鉛濃度ｇ、０
５％）を加えた樹脂の計３種類の樹脂について、最低被
膜形成温度を測定した。但し、各樹脂のｐＨ値は、測定
前にアンモニア水にて全てｐＨ／　０に靭帯した。

測定には、金属板（長さ方向に等間隔に温度測定器を有
する）の一端を加熱ユニット（温度コントロール可能）
に、他の一端を冷却器（温度コントロール可能）に据え
付けられる最低被膜形成温度測定機（ヨシミツ科学器械
■、ＭＦＴ測定機１型）を用いた。

上記金属板上に、上記水性ぼりウレタン樹脂をアプリケ
ーター＜０．２ｍπ厚さ用）を用いて塗布した。塗布乾
燥後の被膜形成の有無を調べ、被膜が形成されている部
分の温度を読み取シ、最低被膜形成温度とした。得られ
た結果を、表３に示す０表　　　３ 最低被膜形成温度 表３に示したように、多価金―錯体の添加率の違いは、
水性、１５　リウレタン樹脂の最低被膜形成温度にほと
んど影脅を及はしていない。このことから、水性ポリウ
レタン樹脂とともに含まれている水分が蒸発するまでは
、多価金属はカルボン酸を架何することなく、錯体とし
て安定に存在していることが推察される。

このことは、本発明の組成物が同値の多価金４を含有し
た水性ポリウレタン樹脂に比べ、常温における被膜形成
能力に優れていることを示すものである。さらに、融合
剤を必要とする場合でもその使用量が少なくてすみ、被
膜の初期硬度の硬化時間が短かく、更に金が架橋された
硬儒で強靭な均一の連続被膜を形成することができるこ
とを示すものである。

〔発明の効果〕

表ダに示したように、本発明の組成物は、全ての性能に
おいて優れた評価を示した。

特に多価金属による架橋の有無は、実施例／と比較例／
との結果を比較すると明らかになるように、耐水性、再
塗布性、耐洗剤性、剛ブラックヒールマーク性、耐摩耗
性、耐久性において大きな差異を生じるものであった。

また、本発明の組成物（水性ポリウレタン樹脂使用）と
比較例−〜りの組成物（アクリル樹脂エマルソヨンを主
原料とした被覆剤）とを比較した＃、合、特に耐水性、
再塗布性、耐洗剤性、耐ブラックヒールマーク性、耐摩
耗性、耐久性等において、本発明の組成物が侵れている
ものであることがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）カルボン酸及び／又はカルボン酸塩を含むポリウ
   レタン系樹脂に多価金属錯体を架橋剤として加えてなる
   剥離可能な水性ウレタン樹脂被覆剤組成物。
2. （２）ポリウレタン系樹脂の酸価が１０〜１５０である
   特許請求の範囲第（１）項記載の水性ウレタン樹脂被覆
   剤組成物。
3. （３）カルボン酸及び／又はカルボン酸塩に対して０．
   ０５〜０．７化学当量の多価金属錯体を加えることを特
   徴とする特許請求の範囲第（１）項又は第（２）項記載
   の水性ウレタン樹脂被覆剤組成物。