JPS58185659A - 水系塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水系塗料組成物に関する。

特に、産業機械用として有用な水系上塗り塗料組成−に
係る。

従来、産業機械、例えはブルドーザ−やクレー／車等の
土木建設機械、フォークリフト等の運搬機械等は、溶削
！Ｊ塗料や水系塗料等によｐ下塗り塗装された各種部品
、あるいは無塗装の部品を、工場内で完成品に組立てた
彼、溶剤型塗料等を塗布して仕上げていた。

しかしながら、最近では低公害、省資源化あるいは作業
者等に対する安全衛生上の観点から、前記溶剤型仕上げ
用塗料から水系塗料への転換が非常に強く要望されて来
ている。

一層に、組立て後の産業機械等は、通常非常に大量とな
るため、乾燥炉へ入れて高温で焼付は乾燥することが困
難であること、および完成品として組立てられｆ′ｃ産
業機械ｒユ、高温にさらすとゴム、レゾ−等の部品、あ
るいは１１１装部品の軟化や亀裂が生じ易いこと、従っ
て通常の焼句は型塗料の通用は比較的困難であることか
ら、これらに適用する塗料として常温乾燥もしくはせい
ぜいｑθ〜６０℃程駁の強制乾燥で成膜するような塗料
の出現が要望されてきている。

ところで、従来よシ塗装作業性や塗膜性能が比較的硬れ
ている水系塗料として、水系アルキド樹脂塗料が知られ
ている。

しかしながら、該塗料から得られる塗膜ｒｉ冨温におけ
る乾燥が溶剤型！！！料の塗膜に比して非常に遅いとい
う欠点を有してい友。

一方産業機械叫の大型被塗物は、工場内でのライン塗装
後／時間程寂で屋外の保管場所へ移動させるのが音道で
ある。

従って、硬化が不十分な従来の水系塗料のＩｉ！鰻は、
雨水や結Ｉｌ婢により＊ａもしくｒＩ浴溶解、下塗シ塗
膜との増量付着不良等の問題を生じ易い傾向があった。

ま友、塗装ラインにおいて２回ｍりを行う場合、工程途
中でのよごれやゴミ等の付着物を除くため研磨工程を必
要としているが、下塗り塗膜が水等により膨満、軟化し
て簡単に剥離し易く、研磨作業に困難をきたすとともに
、外観品質を着しく損ねたり、塗膜の耐久性に重大な影
舎を与える等の各種問題点があった。

上記のｉＡり、従前より水系塗料への転換は強く要望さ
れているにもかかわらず、未だこのような要望を満友す
水系塗ＩＰｒμ得られていないのが実情である。

本発明者等は、先に前記の如き問題点を解法し皮、特定
の水分ｅ性アルキド樹脂とアクリル共重合体エマルジョ
ンから成る水系ｍ科組成瞼およびこれらＫさらＫＷ定の
水ＩＩ性溶剤を６加した組成ｗＩＪＫついて出願した。

本発明は、前記組成物から得られｆｃ′１１１膜の各槽
性能、例えば乾燥性や耐水性試験後の付着性を一層向上
させることを目的とするものである。

つまり、乾燥性が非常に優れるとともに、微粒化性や連
続塗装性等の塗装作業性が良好で、しかも塗＆後のｍ面
状態、耐水性、耐水試験後の付着性、耐アルカリ性、耐
塩水噴霧性等の優れた塗膜の形成可能な水系ｍｌ科組成
物を提供しようとする奄のである。

！しち、本発明は、 （１）（イ）　多価アルコール成分として少くとも）　
ＩＪス（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレートおよ
び／またはトリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレー
トとポリオキシエチレングリコールを含有し、水酸基数
／カルがキシル基数＝ｉ、ｏｉｉ〜／、ｌ、／／の割合
で反応させることにより得られる酸価ダθ以下のアルキ
ド樹脂を該樹脂中のカルがキシル基の一部ま次は全部を
中和して得られる水分散性アルキド樹脂（樹脂固型分） ・・・・・・・・・・・・５０−？Ｏｍ蓋−１（口Ｊ　
アクリル共重合体エマルジョン＜ｍ脂固型分）　　　・
・・・・・・・・・・・５０〜１０重量−１（啼　下記
一般式で示される合成脂肪酸の、コ・櫂ルト塩又はジル
コニウム塩ドライヤーを、前記アルキド樹脂固型分に対
し金属量として・・・・・・・・・・・・Ｏ，ＯＳ〜３
重量％、Ｒ，−Ｃ−ＣＯＯＨ Ｒ易 〔但し、Ｒ１、Ｒ８、Ｒ１１は飽和の脂肪族基であり、
各分子に含まれる炭素原子の数Ｕ９〜／？である〕 に）水 から成る水系ｍ！料組成物。

（２）０）　多価アルコール゛成分として少くともトリ
ス（ニーヒドロキシエチル）イソシアヌレートおよび／
まｆｃｒｉトリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレー
トとＩリオキシエチレングリコールを含有し、水酸基数
／カルがキシル基数＝／、０／／〜／、ル／／の割合で
反応させることにより得られる畝価ｑＯ以下のアルキド
樹脂上載樹脂中のカルボキシル基の一部または全部を中
和して得られる水分散性アルキド棚側（樹脂固型分） ・・・・・・・・・・・・！；０−９０＊＊ｑｂ（ロ）
アクリル共重合体エマルジョ／（樹脂固鯖分）　　　・
・・・・・・・・・・・！；０−１０重量嚢、に）前記
樹脂固型分に対して０．／〜ＳＯ重量饅のジエチレング
リコールモノアルキルエーテル（但し、アルキルはメチ
ル、エチル、ゾロピル又はブチルである） （ハ）下記一般式で示される合成脂肪族酸のコバルト塩
又はジルコニウム塩ドライヤー會、前記アルキド樹脂固
型分に対して金属量として・・・・・・・・・・・・Ｏ
，ＯＳ〜３重量−１Ｒ４ Ｒ２−Ｃ−Ｃ０ＯＨ 替 Ｒ６ 〔但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，ｒｉ飽和脂肪酸であや、分子
に含まれる炭Ｘ鳳子の数は９〜／ｑである〕 蜘水 から成る水系塗料組成物に係る。

本発明に使用される水分散性アルキド樹脂（イ）は、多
価アルコール、多塩基酸またはその無水物（必訣により
一塩基酸を併用してもよい）、および油または脂肪酸か
ら常法のエステル化反応により得られる、数平均分子量
ｉ、ｏｏｏ〜３．０００゜重量平均分子量１０．０００
−４０．０００程度、酸価４１９以下の樹脂である。

前記多価アルコールとしては、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレートおよび／または、トリス（ヒ
ドロキシメチル）インシアヌレートとポリオキシエチレ
ングリコールを必須成分とし、必要によりその他・の多
価アルコール、例えはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスＩＪ）−ル、トリメチロールプロノ量ン等の
／１１４しくｒｉλ種以上を併用し得る。

前記４リオキシエチレングリコールとしては分子量約ｅ
ｏｏ〜３０．０００１Ｍ度のものが好ましい。

しかして、前記トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシ
アヌレートおよび／ま友ニドリス（ヒドロキシメチル）
イソシアヌレートは、アルキド樹脂製造時の全配合中好
ましくｒｉｉｏ〜６ｏ１１チ使川され、ｆリオキシエチ
レンダリコールＵ／〜１５３１Ｅｔｓ、その他の多価ア
ルコールは好ましくｒｉｓｏ重量−以下程度で使用され
る。

上記範囲に於いて、トリス（−一ヒドロキシエチル）イ
ンシアヌレートおよび／またはトリス（ヒドロキシメチ
ル）インシアヌレートの配合量が６０重量−を越えると
、製造時ｒル化し易くなるとともに、未反応生成−が生
じ易い軸向がある。

逆に、１０ＩＬｆＩ＃−に満たないと、得られる塗膜の
乾燥性が低下するのでいずれも好ましくない。

また、ポリオキシエチレングリコールの上記配合量は、
アルキド樹脂の水分散化のために必要とされる量である
。

また、前記多塩基酸またはその無水物、および必要によ
り併用する一塩基酸としては、例えばフタル酸、イソフ
タル酸、マレイン酸、７７ｈｆｌｌ、アノピン酸ま７ｊ
はこれらの無水物、安息香酸、ノ母うターシャリープチ
ル安息誉ｗ１勢が挙げられ、これらはアルキド樹力旨製
造時の全配合中５０］１を鳴り下、好ましくは１０重量
−以上の割合で使用される。

さらに１前記油または脂肪酸としては、大豆油、アマニ
油、桐油、脱水ヒマシ油、サフラワー油およびこれらか
ら得られる脂肪酸等が挙げられ、これらにアルキド樹脂
製造時の全配合中好ましくは／−４０重量−の割合で使
用される。

前記各成分は、水酸基数／カルブキシル基数＝／、０／
／〜／、１．／／になるよう配合し、通常のアルキド樹
脂の合成方法に従って縮合反応させる。反応温［ｒｉ約
／７Ｏ−２７０℃でろシ、反応時間は所定の酸価が得ら
れる迄続ければよい。

本発明に使用されるアルキド樹脂の酸価に、塗膜性能上
、％に目的とする耐水性を得る九めにダ０以下にする必
要がある。

かくして得られ皮アルキド樹脂は、そのカル？キシル基
の一部または全部を常法によりアンモニア、有機アミン
あるいはアルカリ金属の水酸化物等で中和した後水中に
乳化分散される。中和後のｐ口ｉ以上とすることが好ま
しい。

前記アルキド樹脂Ｋｒｔ通常水系塗料に使用されている
低級アルコール類、エーテルアルコール類、エーテル類
、エーテルエステル類郷の水可溶性溶剤を併用すること
も可能である。

一方、本発明に使用されるアクリル共重合体エマルジョ
ン（ロ）トＵ、α、β−モノエチレン性不飽和モノマー
の共重合体（重量平均分子量は約１０．０００−コｏｏ
　、ｏｏｏ程縦）を、水中に乳化して得られ次エマルジ
ョンである。

前記不飽和上ツマ−としてハ、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸二−エチルヘキシル等の（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル類；（メタコアクリ
ル酸−−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸コーヒ
ドロキシグロビル等の（メタ）アクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル等；（メタ）アクリル酸、マレイン酸
等のα、β−モノエチレン性不飽和カルがン＊拳；其の
他スチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、（メタ）ア
クリロニトリル、勢のα、β−モノエチレン性不飽和七
ツマ−から選はれた少くともコ種以上のモノマーである
。

４１に前記水分散性アルキド樹脂との混和性を考慮した
場合、全配合モノマー中に（メタ）アクリル酸のヒドロ
キシアルキルエステル類を５重量−以上、よシ好ましく
はざ重量−以上、３０重量−以下含有せしめることが好
ましい。又、アクリル共重合体の酸価は、５〜３０根度
であることが好ましい。

前記不飽和上ツマ−は少量のノニオン系もしくはアニオ
ン系界面活性剤の存在下で水中で重合され、重合後カル
ボキシル基の一部または全部を中和する。中和はアンモ
ニア、有機アミン、アルカリ金属の水酸化物で常法によ
り行われる。

前記アクリル共重合体エマルショアｒｉ、％に平絢粒子
径／μ以下程度のヒドロシルタイプにすることが好まし
い。さらに、必要によりアクリル共重合体エマルノヨン
にはＩＴＬ前記の水可溶性溶剤を株加温合してもよい。

本発明における前記水分散性アルキド樹脂（樹＆崗１１
分）とアクリル共重合体エマルノヨン（樹脂固型分）と
ｒｉ５０〜デＯ／ＳＯ〜ＩＯ（型口−）の割合て混合し
て柑いられる。前記比率において、水分散性アルキド樹
脂の量がデ０１量Ｉｇをこえると、塗膜の乾燥性が著し
く低下する。逆ＫＳθ重量−より少ない場合には、塗膜
の付着性が低下し易くなるとともに、塗膜にブリスター
が発生する。

それ故いずれの場合も好ましくない。

さらに本発明の水系塗料組成物は、常温もしくはｔｔｏ
−ｔ、ｏ℃８１ｆの強制乾燥で乾燥硬化させて、諸性能
の優れた１１１膜を得るために１合成脂肪酸ドライヤー
（ハ）を、１配水分散性アルキド樹脂固型分に対し金属
量としてＯ，ＯＳ〜３重ｔ’ｓ加する。

該ドライヤーは、下記一般式で示される合成脂肪酸のコ
ノ々ルト塩又はジルコニウム塩である。

Ｒ１ 番 Ｒ，−Ｃ−Ｃ０ＯＨ Ｒ。

〔但し、Ｒ，、Ｒ，、Ｒｓｒｉ飽和の脂肪族基であり、
分子に含まれる炭素原子の数は９〜／９である〕上記合
成脂肪酸は、その大部分が第三級の炭素原子にカルｌキ
シル基が結合したものであり、第三級の炭素原子にカル
ｌキシル基が結合したものも少量含まれる。前記合成脂
肪酸としては、例えばシェル化学ｆｉｌ製商品名のパー
サティック酸が知られている。

合成脂肪酸のコバルト基又にジルコニウム塩に通常ミネ
ラルスピリットなどの有機浴剤により希釈され、コバル
ト金属含有量あるいはジルコニウム金ａｔ有量／〜−〇
重’ＩＩＩチ（好ましくｒｉｊ〜７０重量ＩＮＫのもの
が供給される。

従って、本発明の如き水系組成物においてはミネラルス
ピリットなどの有Ｉｌ＃ｉ剤の龜加量を出来る九は少な
くする次めに、なるべく金属含有量の為い（好ましくｒ
ｉｓ重量重量上以上のを少量使用することが好ましい。

本発明においてはＩＩＪ記コバルト又はジルコニウム含
有のドライヤーｔ−＊記水分散性アルキド樹脂　　　□
−蓋分に対して金属量としてＯ，Ｏ！ｆ〜３重蓋チ（好
ましくｒｉＯ，／〜／電量チ）傍訓する。

上記絡加範Ｈにおいてドライヤーの拾加量が０．０５重
ｆ嚢にみたない場合に′は、塗膜のＩＥ糠注性向上耐水
性試験後の付着性向上など所期の目的が連取し難くなる
。逆に、その添加量が３重量％をこえると、塗料の安定
性不良、Ｉｌ！装作装作心性いは！面状塾の不良等が生
起するので好ましくない。

さらに本発明の別の態様においては、前記水分散性アル
キド樹脂およびアクリル共重合体エマルジョンの樹脂固
型分合計に対して、０．／〜５Ｏｋｌ−の（ニ）取分す
なわちジエチレングリコールモノアルキルエーテル（但
し、アルキルはメチル、エチル、グロピル又ｒＪブチル
である）を、／樵もしくは一禎以上、添加混合する。

醪ノエチレ／グリコールモノアルキルエーテルの添加１
が、樹脂ｌｉ！ｉｌ型分に対して０．／１量嘩にみ次な
い場合には、本発明の前記目的を達成することが困難に
なる。逆にＳＯ１蓋−をこえて使用されると塗膜の乾課
注擲が低下するためいずれも好ましくない。前記ノエチ
レングリコールモノアｋ　＄　Ａ、　Ｚ−チルのうち、
特にジエチレングリコールモツプチルエーテルの使用が
、樹脂との相溶性の点で好ましい。

また、本発明の組成物には体質ｊｌｉｉ料、着色−料、
可塑剤、溶剤、皮張シ防止剤、その他前配合成脂ｉ酸ド
ライヤー以外の通常のドライヤー勢の各棟添加剤を併用
することが可能である ％に本発明においてに耐水試験後の付着性や塗膜の亀＊
ｔ−防止するた°めに顔料を併用し、しかもｐｗＣ（＃
料１１に置換置）ヲ、３０〜７０％（Ｄ範囲にすること
が好ましい。

前記範囲においてＰｗｃが３０％にみたない場合にはｍ
！躾の付着性が不良となる。逆に７０−をこえると塗膜
の光沢低下は勿論のこと、塗膜に亀裂が発生し易くなる
ため、あまり好ましくない。

本発明の水系ｍ料組成物に、水分散性アルキド樹脂浴液
と体＊＊科、着色顔料、水旬浴性浴剤、分散剤等の各種
添加剤を均一に混合した彼、サンＶグライ／ダー等にて
練合し、ついでアクリル共重合体エマルジョンを添加し
て十分混合を行う。趣後にドライヤーを混合して塗料組
成物とする。

かくして得られ九本系塗料組成物はハケ塗り、スプレー
塗り轡により、被塗物上に塗布される。

得られた塗膜は塗装後／時間程度の常温乾燥で、１水浸
漬彼の付着性や外観、耐アルカリ性等の優れた塗膜とな
る。

従って、本発明の水系塗料ｉ底切に、塗装後屋外へ放置
されるような産業用機械等への！科として最適なもので
ある。加えて、水系であるため作業時の環境衛生上も好
ましいものであり、工業上非常に利用価値の高いもので
ある。

以下、本発明の詳細を実施例により説明する。

同、「部」又は「チ」は「重量部」又はｒｌｉｔ％Ｊを
もって示す。

参考例／　水分散性アルキド樹脂の製造ｉ１１　　攪拌
装置、温度針、還流脱水装置およびｉ１累ガス導入管の
ついたフラスコ中に、アマニ油脂ＦＱｊｅｌ／ｇθ部、
トリス（２−ヒドロキシエチルフイソ７アヌレ−）ＪＡ
４’部、ネオペンチルグリコール６部、フタル酸りス部
、イソフタル酸ｇｏ、ｔｉ部、分子量Ｓ００θのポリエ
チレングリコール３基部を仕込み１ｇ５ｃで７時間、謝
にコ３０Ｃで３Ｗ＃間保持し飲価が／ＳＫなる迄反応を
絖けた。

祷られたアルキド集脂（重量平均分子量／２０００　）
１０ＯＷＡＳＩＣエチレングリコールモノプチルエーテ
ルユＳｓを加え皮後、トリエチルアミンにて中和し、さ
らに水７２５部を加えて不揮発分ダｏｎ、−７，３、粘
＊ｉｏｏ。

ＣＰＳのアルキド棚脂水分歓物（以下アルキド樹脂分散
物＾−７という）を得た。

（２）　前記０）と同様にして、脱水ヒマシ油／１４部
、トリメチロールエタン７を部、トリス（２−ヒドロキ
シエチル）インシアヌレート９０ｓ１　シクロヘキサン
ジメチロール、！−４部、イソフタル駿コア３部、分子
量コ０θ０のポリエチレングリコール９２部から重量平
均分子、童１５０θ０のアルキド樹脂を侍、中和及び希
釈を行って不揮発分４’　ｊ　−１ｐｊＪ　？　−！；
　％装置／１，０ＯＣＰＳのアルキド細脂水分敷物（以
下アルキド樹脂分散物Ａ−二という）を得た。

（１）　　イオン交換水１５０部、アニオン系界面活性
剤０．２部、過硫酸アンモニウム０．３部からなる８中
に、メチレフ４０部、アクリル置エチルコθ部、アクリ
ル嫁ブチルλ一部、コーヒドロキシエチルメタクリレー
ト／Ａｍ、　メタクリル酸２ｍ、およびドデシルメルカ
プタフ００５部の混合物を７部℃でλ時間中かけて−下
し、さらに５５℃でコ時間半反応を続けて、不揮発分ｑ
θ慢、績価／３のアクリル共重合体（重量平均分子量約
３００００）を４次。ついでアミン中和及び溶剤希釈を
行って平均粒子径０．／μ程度、不揮発分３６９１のヒ
ドロシル型のアクリル共重合体エマルジｍｙ（以下アク
リル共１合流エマルショアＢ−／という）を得た。

（２）　　前１（１）と−」様にして、メチレフ５０部
、アクリル酸ブチル３ざ部、コーヒドロキシグロビルメ
タクリレート７０部、アクリル＃２ｍおよびドデシルメ
ルカノタン０．．）ｓより酸価／ざ、重量平均分子量約
ｓｏ、ｏｏｏのアクリル共重合体を得、アミン中和等を
行って、平均粒子性Ｏ，コμ、不揮発分ダ！ｆ−のヒド
ロシル型のアクリル共重合体エマルジョン（以下アクリ
ル共重合体エマルジョンＢ−コという）を得た。

実施例／ 前記アルキド＃ＲＮＩ水分散物＾−／　　ｊ／部、黄色
酸化鉄／ユ、Ｓ部、チタン１９．５部、硫酸バリウム１
部、消泡剤０．５部、皮張り防止剤０．５部、エチレン
グリコールモツプチルエーテル（ＣＣＢと略記）６部及
び水２部を攪拌混合後サンドグラインダーにて練合し、
ツブ１０ｓ以下になつ次時点でアクリル共重合体エマル
ジョン８−／　　／１部を添加しディス・ｆ−にて十分
混合した。

最後に合成脂肪酸〔シェル化学■製商品名パーｔｆイッ
ク酸９／／　３のコバルト塩（コバルト金属含量！；＊
）／、０部を添加して、不揮発分５０１１、ＰＷＣ３Ｏ
’４．粘ｔ（フオードカツプナダ、コＱＣ）７９秒の本
発明の水系菫科組成物を得た。

実施例コ〜ダ 第１表に示す配合により、前記実施例／と同様にして本
発明の水系塗料組成物を得た。

第１表　実施例コ〜ダの配合 注／）　合成側１１７ｊ緻（実施例／と四−）のジルコ
ニウム塩（ジルコニウム金ｊｌｔｌＡ％） 注−）　実施例／と四−のコバルトドライヤー比較例／
〜３ 第２表の配合に従って、前記実施例と同様にして比較例
の塗料組成物を得た。

第−表　比較例／〜３の配合 （単位：５） （６）　ナフテン敵コバルトドライヤー（コバルト金属
含ＩＳ％）前記の如くして得られた実施例／〜ｑ及び比
較例／〜３の各塗料組成物を、日本グレー■圧縮比。

２３：／のエアレスボングを使用し、圧力１００Ｋｇ　
／　ｃｍ’　　でり／酸鉄処理鋼板上に乾燥平均膜厚が
３０〜９０μになるようエアレススプレー塗装し、温＃
Ｌ二〇〜２！ｊＣ，湿度６ダ〜り５９１ＲＨで７時間乾
燥した後比較試験に供した。比較試験の結果ｒｉ第３表
に示した。

（１）常温（−〇〜コ！ｉ℃、Ａダ〜’７．Ｓ−１６Ｒ
Ｈ）乾＊／時間後にイオン交換水中に７＝時間浸漬。

浸漬後塗膜面の水をとシ、縦、横２ｍ間隔で素地圧達す
る６本のカットを入れ、セロハンテープで剥離。

（２）上記浸漬直後の塗膜面の７タレ、ツヤピケ、白化
、溶解等の変化を目視判定。

○：はとんど異常なし、△：：漬部のツヤピケ有、×：
７クレ、ハクリ有９゜ （３）　　エアレススプレー塗装った後塗面のレベリン
グ性ＩＩＩＡ（平滑性）ｔ−目視判定。

０；はとんどの面のレベリング性良好４、△：多多画面
凹凸が判別できる。

×：明らかに面の凹凸が判別できる。

（４）乾燥平均膜厚が３Ｓ−ダＯμになるよう１１１Ｍ
し、２０℃、７θ−ＲＨで半硬化に運する迄の時間（分
）。

ＪＩＳ−に−５ｅｏｏ、ｓ、ｉｏにより判定。

＋５１／、５１１リン酸三ナトリウム溶液中に９０〜？
５′Ｃで１０分関没漬。（ＩＩＩｉ膜框コＯＣ，？υ−
ＲＨでｇ時間乾燥させた） ○：はとんと異常なし、△：面積二〇−以下で細かいチ
ジミ有、×：ＩＩＩ膜の溶解。

＠　　ＮａＣｊ　！；ｆｋ水ｆ１４１１をＪＩＳ−Ｚ−
２３り／の条件で９６時間噴霧。（鼓膜はコＯ℃、７０
チＲＨで９６時間常温乾燥させた後、鉄素地に達するカ
ットを入れた） ○：カット部の鎖中３−以下、カッ）Ｖ％（！、周囲ニ
多少フクレ有。

△：カット部の鎖中Ｓ−以下、カット部周囲及びカット
部外に多少フクレ有。

×：カット部の鎖中Ｓ■以上、全面にフクレＺ＞（発生
するとともに一部点一発生。

（７）　　乾燥膜厚が３５〜ｔＩＯμになるよう塗装し
、コＱＣ，７０チＲＨでダｇ時間乾燥し、ＪＩＳ−に−
！；’４００　　Ａ、／４でｆｉｌｌ定。

実施例５ 前記アルキド樹脂水分散物Ａ−／　５θ、ｏｉｌｌ、黄
色酸化鉄／２．０部、チタン１９．５部、硫酸バリウム
３．０部、消泡剤００５部、皮彊り防止剤Ｏ，ＳＳ、エ
チレングリコールモノブチルエーテル（ＣＣＢと略記）
６．０部、ジエチレングリコール七ノブチルエーテル／
、０部、一部防錆剤（コロミンＷ：花王アトラス社＃藺
品名）０．５部及び水コ部を攪拌混合後、サンドグライ
ンダーにて練合し、ツブ１０μ以下になった時点でアク
リル共重合体エマルジョンＢ−／　　／ｌｄ、０＠を添
加しディスパーにて十分混合した。

最後にドライヤー（実施例１と同一）／、０部を添加し
て不揮見分ｔデー、Ｐ　Ｗ　Ｃ！ｆ　Ｏ’　％粘度（７
オ一ドカツグφｑ１コＱＣ１１０秒の本発明の水系塗料
組成物を得た。

実施例６〜ｇ 第４表に示す配合により、前記実施例Ｓと同機にして本
発明の水系顔料組成物を４７ｔ。

比較１ｔ１ｅ〜６ ｉ＠ｊ貴の配合に従って、前記実施例と同様にして比較
例のｍ料組底切を得た。

（ａＪ比＆？ｌＩ−と同一 前記の如くして得られ次実施例Ｓ−ざ及び比較例ｑ〜乙
の各塗料組成物を、圧縮比２３：／のエアレスＩンノ〔
日本グレー＠製〕を使用し、圧力１００１１４ｔ／傷２
　でリン酸鉄処理銅板上に乾燥平均膜厚が３０−ダθμ
になるようにエアレススグレー塗装し、龜＊２０〜２Ｓ
℃、温度６ダ〜７５９１ＲＨで７時間乾燥し沈漬比較試
験に供し友。比較試験の結果１１ｍ４表に示した。

（１）　エアスプレーを行った後、＃！ｉ面のレベリン
グ性（平滑性）及び塗面のワキ状態を目視判定。

０ニレベリング性、ワキ共Ｊ４常なし。

Δ：面積コＯ−以内でワキ発生、多少面の凹凸が判別で
きる。

＋２１ＡＯｆ鏡面反射率 （ｍｌ厚３！ｆ−ＱＯμ、コＯ℃、７０％ＲＨでｔｉｇ
時閲乾鎌） Ｑ：９０以上 ６１ｇ５以上 其の他の項目の試験方法及び判定基準は表−３の脚注起
重と同一。

ｌｌ記比較試験結釆表３及び表６より明らかに、本発明
の水系塗料組成物は塗装作業性に優れ、しかも得られた
］ｉ！［膜は乾燥性に優れるとともに、耐水浸漬試験［
債のｍ躾の付着性及び外観、耐アルカリ性、光沢、耐塩
水Ｉ＊ｈ性、鉛筆硬度等全ての＃ｉ膿性を同時に満足す
るものであり、このよりな塗Ｈに比較？ｌＩ組成物から
は得られなかった。

第１頁の続き ■出　願　人　キャタピラ−三菱株式会社東京都港区北
青山１丁目２番３ 号

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１（イ）　多価アルコール成分として少くともトリ
   ス（−−ヒドロキシエチル）インシアヌレートおよび／
   またμトリス（ヒドロキシメチル）インシアヌレートと
   ４リオキシエチレンダリコールを含有し、水酸基数／カ
   ルがキシル基数−／、０／／〜／　、Ａｌ１の割合で反
   応させることにより侍られる酸価ｑＯ以下のアルキド樹
   脂をＫｉ！ｍ脂中のカル−キシル基の一部または全部を
   中和して得られる水分成性アルキド樹脂（樹脂固型分） ・・・・・・・・・・・・、！ＴＯ−９０亀ｔ＊。 （ロ）　アクリル共重合体エマルジョン（１１脂固截分
   ）　　　・・・・・・・・・・・・ＳＯ〜１０１ｋｔｌ
   Ｇ、ヒ）−下記一般式で示される合成脂肪酸の、コバル
   ト基又μジルコニウム塩ドライヤーを前記アルキド樹脂
   固型分に対し金属量として・・・・・・・・・・・・０
   ．０Ｓ〜３重量−１Ｒ，−Ｃ−ＣＯＯＨ Ｒ１ 〔但し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ，Ｖ′ｉ飽和の脂肪族基であり
   、各分子に含まれ！炭素原子の数は９〜／ｑでおる〕 に）水 から成る水系塗料組成物。 （２１Ｂ）　　多価アルコール・成分として少くともト
   リス（，２−ヒドロキシエチルンイソシアヌレートおよ
   び／またはトリス（ヒドロキシメチル）イソシアヌレー
   トとポリオキシエチレングリコールを含有し、７に＃！
   基数／カル１メキシル基数＝／、０／／〜／、ｌ、／／
   の割合で反応させることにより得られる酸価ｌＴｔθ以
   下のアル＊トｊｆｄ脂を皺樹脂中のカルがキシル基の一
   部ま′ｆｃは全部を中和して侍られる水分散性アルキド
   樹脂（樹脂ｌ！０＃ｊ！分） ・・・・・・・・・・・・５０〜ｑＯム１ｔｓ（功　ア
   クリル共産付体エマルジョン（僅Ｊ脂固型分）　　　・
   ・・・・・・・・・・・３０−１０重量嗟、（ハ）下紀
   一般式で示される合成脂肪酸の、コバルト塩又はジルコ
   ニウム塩ドライヤー會前記アルキド樹脂固型分に対し金
   属量として・・・・・・・・・・・・Ｏ，ＯＳ〜３重量
   −１Ｒ７ Ｒ，−Ｃ−ＣＯＯＨ Ｒｓ 〔但し、Ｒ５、Ｒ２、Ｒｓ　　は飽和の脂肪族基であり
   、各分子に含まれる炭素原子の数は９〜／９である〕 （ハ）前記樹脂固型分に対してＯ９／〜ＳＯ重蓋嘩のジ
   エチレングリコールモノアルキルエーテル（但し、アル
   キルはメチル、エチル、プロピル又はブチルである） （ホ）水 から成ろ水系塗料組成物、″