JPH07506870A

JPH07506870A - 触媒添加カチオンペイントバインダ，その製法およびその用途

Info

Publication number: JPH07506870A
Application number: JP6500009A
Authority: JP
Inventors: シプファー，ルドルフ; シュメルツァー，ゲルハルト; ウルバノ，エドムント
Original assignee: ヴィアノヴァ　レジンズ　アクチエンゲゼルシャフト
Priority date: 1992-05-29
Filing date: 1993-05-27
Publication date: 1995-07-27
Anticipated expiration: 2014-09-20
Also published as: CN1079236A; ES2092824T3; MX9303117A; DE59303987D1; SI9300285B; CZ282509B6; EP0642558B2; ES2092824T5; RU94046121A; PL171420B1; CN1034281C; BG61038B1; SK279801B6; EP0642558B1; BR9306440A; HU216086B; RO115061B1; CZ279694A3; US5554700A; KR0157077B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称　触媒添加カチオンペイントバインダ、その製法およびその用途本発明は、プロトン生後水で希釈でき、脂肪族ヒドロキシカルボン酸のビスマス塩を含んでいる、触媒添加カチオンペイントバインダ、このバインダの製法およびその用途に関する。

特にカソード電着コーティングの処方に使われるカチオンペイントバインダは、エステル交換反応、アミド交換反応、ウレタン交換反応、または末端二重結合の反応により、高温でかなりの程度まで架橋する。そのような架橋反応は、金属化合物により接触されることが知られている。工業使用者が要求する一定の性質を達成するためには、この種の触媒作用は、カソード析出コーテイング膜の硬化のため事実上全ての場合に必要である。

現在通常使われる最も重要な触媒は、鉛化合物およびスズ化合物である。しかし、有毒なまたは生態学的に好ましくない鉛化合物またはスズ化合物の使用は、益々一層困難になりつつあり、上記物質の使用禁止が予想される。

そこで、カソード電着コーティングに使用できる生理学的にかつ生態学的に一層許容される触媒が特に必要である。

ビスマス化合物が、イソシアナートおよびヒドロキシル基からのウレタン構造の形成を触媒することは、古くから知られている（Ｊ、Ｈ，５ａｕｎｄｅｒｓ、Ｋ、Ｃ，Ｆｒ１ｓｃｈ、ポリウレタン、化学および技術、Ｈｉｇｈ　Ｐ　ｏｌｙｗｅｒｓ、Ｖｏｌ、　Ｘ　Ｖ　１．　Ｐａｒｔ　１．　Ｔ　ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ。

ａ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｊ　ｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｓ　ｏｎｓ、　Ｎ　ｅｗ　Ｙ　ｏｒｋ。

４版、　１９６７年７月、　１６７頁）。

電着コーティング用に適当な金属リストにもビスマスがある、例えばＥＰ−Ａ２ −１３８．１９３およびＥＰ−Ａｔ−０，２６４，８３４゜Ｅ’Ｐ−Ａ２−１３８．１９３は、重合体の溶解度を改良するために、好ましくは二価金属の塩、特に酢酸塩の使用を記載している。

ＥＰ−ＡＩ−０，２６４，８３４においては、［含浸Ｊ操作により、金属塩または有機金属化合物の存在下での重合により、またはエチレン性不飽和金属化合物の共重合により、重合体微粒子中に金属塩または有機金属化合物の均一分布を達成することが試みられた。

電着コーティングに使用できるビスマス化合物の選択は、原理的に著しく制限される。オクタン酸ビスマスまたはネオデカン酸ビスマスのような一層容易に入手できる比較的長鎖酸の塩は、カチオンバインダ中で使うと、油状のしみ出しによりコーテイング膜に欠陥を生じる。

無機ビスマス化合物は、混合によりバインダまたは顔料ペースト中に分配することが困難であり、そしてこの形では低い触媒活性をもつ。

驚（べきことに、特定のビスマス塩を含んでいるカソードで析出可能なペイントバインダの組合せが、適当に処方したコーティング形で、ｉれた適用と膜特性を有しており、そこで鉛化合物およびスズ化合物を使わないですむことが発見された。

従って、本発明は、プロトン化後水で希釈でき、エステル交換反応および（または）アミド交換反応および（または）ウレタン交換反応および（または）末端二重結合の反応によって架橋できるカチオンペイントバインダ、および脂肪族ヒドロキシカルボン酸のビスマス塩を含んでいる、触媒含有カチオンペイントバインダに関する。

本発明はさらに、触媒含有コーティングバインダの製法およびカソード電着コーティング配合物におけるその使用に関する。

最後に１本発明は、顔料ペースト形の触媒含有ペイントバインダを含み、さらにペイントバインダを含むカソード電着コーティングに関する。後者のペイントバインダは、本発明に従って製造したペイントバインダと同じかまたは異なる化学構造を有し、適当なときは分散物として存在させる。

特に適当なことがわかったビスマス塩は、乳酸ビスマスおよびジメチロールプロパン酸［２，２−ビス−（ヒドロキシメチル）プロパンＭｌのビスマス塩である。これらの化合物は１通常のカチオンバインダと著しく相容性であり、ペイントバインダの固形分に対するビスマス含量は０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％である。

希釈剤としてかなりの量の水を加える前に、ビスマス塩を少しずつプロトン化バインダ溶液に６０〜８０℃で添加し１次いで混合物を６０〜１００℃で、好ましくは６０〜７０℃で、数時間、好ましくは４〜８時間攪拌により均質化することによって、触媒含有ペイントバインダを製造する。

カチオンペイントバインダの中和剤として乳酸またはジメチロールプロピオン酸を使うときは、酸化ビスマスまたは水酸化ビスマスの相当量を使うことによって、ビスマス塩を一部分または全部を置き換えることができ。

それによって本発明によって使われるビスマス塩をその場で形成する。

本発明の方法を使い接触できる多数のペイントバインダが文献により既知である。従って、これら製品の構造および化学の一贋詳細な説明は必要ではない、このことは、相当する顔料ペーストおよびコーティングの配合および調整にもいえる。

特別の実施態様では、ビスマス塩を溶解器中でペースト樹脂として使用できるペイントバインダ中に３０−６０℃で１５〜６０分均質化し、次いでビードミル中で適当なときは顔料の存在下で０．５〜１．５時間均質化する。

ペースト樹脂として使用でき、エステル交換反応および（または）アミド交換反応および（または）ウレタン交換反応および（または）末端二重結合の反応により架橋できるカチオンペイントバインダは、多数の文［たとＪｌｆＤＥ２．６３４．２１１Ｃ２、ＤＥ−Ａ−２，６３４，２２９，ＥＰ１０７．０８８Ａ１．ＥＰ１０７．０８９Ａ１．ＥＰ１０７．．０９８Ａ１．ＥＰ２５１．７７２Ａ２、ＥＰ３３６．５９９Ａ２、オーストリア特許３８０．２６４に記載されている。

ペースト樹脂として使用できるペイントバインダの固形分基準で、ビスマス含量は０．５〜２５重量％、好ましくは１．　５〜２０重量％である。

ペースト樹脂として使用できる触媒含有ペイントバインダを、既知の方法で相当する顔料ペーストに変換し、これをさらにペイントバインダとカソード析出可能な電着コーティングの配合のために混合する。後者のペイントバインダはペースト樹脂の同一かまたは異なる化学構造を有し、適当なときは分散物として存在させる。

実施例は、本発明の範囲を限定することなく、本発明を例示する１部およびパーセントは全て重量による単位である。

実施例では次の略号を使う。

ＥＧＬ　エチレングリコールモノエチルエーテルＤＥＡＰＡ　ジエチルアミノプロビルアミンＣＥ　Ｃ７〜Ｃ，ビｔｅｒｔ−モノカルボン酸のグリシジルエステルＢＵＧＬ　エチレングリコールモノブチルエーテルＭＰ　メトキシプロパツールＴＤＩ　トリレンジイソシアナート（市販異性体混合物）ＤＧＤＭＥ　ジエチレングリコールジメチルエーテルＰＦ９１　パラホルムアルデヒド、９１％バ　ン　のベニニス」Ｌ服」Ｌｌ：ビスフェノールＡエポキシ樹１！１（エポキシド当量１９０）１９０ｇ、ビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシド当量４７５）１４２５ｇを１００℃でＥＧＬ５９７ｇに溶解する。溶液を６０℃に冷やし、ジェタノールアミン１２６ｇを加える。温度を徐々に２時間で８０℃に上げる０次いでＤＥＡＰＡ１６９ｇを加える。温度を２時間掛けて１２０℃に上げる。この温度で、ＣＥ４７８ｇを加え、混合物を１３０℃で５時間かきまぜ、最後にＥＧＬで６５重量％の固形分に希釈する。固形分基準で各々の場合、樹脂はアミン価ＫＯＩ（９１ｍｇ／ｇ、ヒドロキシル価Ｋ　ＯＨ２６５ｍ　ｇ　／　ｇを有する。

全二左ＪＬＩＬｕユニアゾビスイソブチロニトリル２ｇを、加熱によりイソプロパツール４０ｇに溶かす、この透明溶液の還流温度（約８４℃）で、アゾビスイソブチロニトリル２ｇを溶かして透明溶液となっているメタクリル酸グリシジル２０ｇ、メタクリル酸ヒドロキシエチル２０ｇ、メタクリル酸メチル２０ｇ、アクリル酸２−エチルヘキシル４０ｇからなる単量体混合物を、２時間にわたり均一速度で加える０反応混合物をさらに３時間還流温度でかきまぜる。ＢＵＧＬ２０ｇ中のジイソプロパツールアミン１６ｇの均一溶液を、８５℃で迅速に反応混合物に加え、さらに９０℃で２時間かきまぜ、９０℃でＥＧＬ１３ｇで、４０℃でアセトンで希釈する。

樹脂は固形分５７重量％を有し、固形分基準で各々の場合、アミン価ＫＯ３５８ｍｇ／ｇ、ヒドロキシル価ＫＯ８２５０ｍ　ｇ　／　ｇを有する。

仮−λｌ１ＩＪ：ビスフェノールＡに基づくエポキシ樹脂（エポキシド当量１９０）５７０ｇ　（３当量）、ＭＰ３１７ｇを６０℃に加熱し、２時間にわたりエチルヘキシルアミン１１６ｇ（０，ｇ当量）と重合体アミン（下記参照）１６３ｇ（０，１５ＮＨ当量）の混合物を加え、混合物を２゜０６のミリ当量値まで反応させる０次いで、ＭＰ中のビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシド当量４７５）の７５％溶液１３３０ｇ（２，１当量）を加える。この後、ＭＰ１７６ｇ中のジェタノールアミン１８９　ｇ　＋１．８当量）の溶液を、６０℃で１時間かけて加え、１．５７のミリ当量値まで反応を続けた。さらにＭＰ５４ｇ中のＤＥＡＰＡ７８ｇ　（１，２当量）の溶液を１時間かけて添加後、６０℃で１．４６のミリ当量値まで反応を続ける。温度を９０℃に上げ１次いでさらに１時間かけて１２０℃に上げる。Ｉ−Ｊの粘度（Ｇ　Ａ　ＲＤ　Ｎ　Ｅ　Ｒ−ＨＯＬＤ樹脂６ｇ＋ＭＰ４ｇ）に達したら、混合物をＭＰで固形分６５重量％に希釈する。固形分基準で各々の場合。

生成物はアミン価ＫＯＨｌ　ｌ　７ｍｇ／ｇ、ヒドロキシル価Ｋ　Ｏ８３２３ｍ　ｇ　／　ｇを有する。

ジエチレントリアミン１モルと２−エチルへキシルグリシジルエーテル３．　１モル、ビスフェノールＡエポキシ樹脂（エポキシド当量１９０）０．５モルのＭＰ中の８０％溶液とを反応させて、上記重合体アミンを調製する。生成物は６０ −８０秒の粘度（ＤＩＮ５３２１１／２０℃：樹脂１００ｇ＋ＭＰ３０ｇ）を有する。

ＣＣＩ：共沸操作に適した装置および部分エステル交換反応中生成するアルコール成分除去用のバブルキャップ塔を備えた反応器内で、マロン酸ジエチル１６０ｇ（１モル）、ピペリジン０．３４ｇ（０，００４モル）、８５％ギ酸０．２２ｇ（０，００４モル）の混合物に、発熱反応の開始で９５℃を超えないように、９１％バラホルムアルデヒド２９．７ｇ（０，９モル）を８０℃で少しずつ加える。バラホルムアルデヒドが完全に溶けるまで、反応混合物を９５℃でかきまぜる。水が除去しはじめたら、温度を２時間かけて１１０℃に上げる。１１０℃に達した後、ミネラルスピリッツ（沸点範囲８０〜１２０℃）を共留剤として加え、水計９ｇを蒸留で除去する。真空をかけて、使った共留剤を次いで除去する。

１、　２−プロピレングリコール２２．　８ｇ　（０，３モル）を添加後、バッチを蒸留がはじまる（１４０−１５０℃）まで加熱する。温度上昇と共に、エタ、！−ル２７ｇ（０，６モル）を留去した。得られた生成物は、固形分（１２０ ℃、３０分）約９２重量％、５　ｍ　ｇ　／　ｇのＫＯＨ／　ｇより低いＯＨ数、固有粘度的５．２ｍｌ／ｇ（２０℃、ジメチルホルムアミド）、屈折率ｎｏ２０１．４６７０を有する。

】　ＣＣ２ＤＧＤＭＥ７０％溶液中でのトリメチロールプロパン１３４ｇ（１モル）と２− エチルヘキサノールでセミブロックトＴＤＩ８５１ｇ（２，８モル）との反応生成物。

１　ＣＣ３ニトリメチロールプロパン１３４ｇ（１モル）をマロン酸ジエチル１６０ｇ　（１モル）に加え、蒸留がはじまる（約１４０−１５０℃）まで加熱する。温度上昇（１８０℃まで）と共に、エタノール４６ｇ　（１モル）が留去する０反応が終ったら、混合物をＤＧＤＭＥ１２８ｇで希釈し、６０℃に冷却する０次にＴＤＩＩモルとＥＧＬ１モルの反応生成物２６４ｇ　（１モルまたはｌ　ＮＣ０−当量）を４時間かけて加え、６０℃で、ＮＧＯ含量が試料１ｇ当り０．０２ミリ当量未満となるまで反応させる。

得られた生成物は、固形分８０±２重量％（３０分、１２０℃）、Ｇ　Ａ　ＲＤ　Ｎ　Ｅ　Ｒ−ＨＯＬ　Ｄに従う粘度（生成物１０ｇ＋ＤＧＤＭＥ２ｇ）Ｋ、屈折率ｎｏ２０１．４９６０を有する。

ベース　ＰＬ（ＡＴ特許３８０．２６４の実施例２に相当する）攪拌機、温度計、添加漏斗、水分離器、還流冷却器を備えた反応器で、ポリプロピレングリコールに基づ（エポキシ樹脂（当量約３２０１３２０部を、獣脂脂肪アミン１３４部およびＤＥＡＰＡ５２部と７５−８０℃でエポキシド値０まで反応させる。ＰＦ９１　３０部を添加後、ミネラルスピリッツ（沸点範囲８０−１２０℃）を加え１反応水１９部を共沸で除去する１次いで、共留剤を真空で留去する。

ペース　Ｐ２：（ＥＰｏ、１０７．０９８８１の実施例１に相当する）三量化脂肪酸２８６部とジメチルアミノプロピルアミン１２７部の反応生成物（１３５−１４０℃で約２時間、過剰のアミンを真空で除去）３０２部と２−ブトキシェタノール２０９部を、適当な反応器で５０℃に加熱する。

８８％乳酸９０部を添加後、温度を５５−６５℃に約１５分間保つ、脱イオン水７２部を添加後、上記操作を繰り返す、最後に、ブチルグリシジルエーテル１２８部を加える。バッチをさらに２時間７５−８５℃に保つ０反応生成物は固形分約６２重量％を有する。

くノこヱ１」Ｌ計１艶１１ａ　ギ　ビスマス　酸化ビスマス４６６ｇ　（１モル）千木中８５％ギ酸３７９ｇ　（７モル）生水１１２６ｇ、レユＪ１ビスマス　酸化ビスマス４６６ｇ　（１モル）＋酢酸４２０ｇ　（７モル）生水１３３２ｇ、！；ＬＩＪＬＪヱ、２．７２　酸化ビスマス４６６ｇ　（１モル）中水中７０％乳酸９０１ｇ（７モル）、ｄ　ビスマスジメ　ロール　ロビオ　−酸化ビスマス４６６ｇ　（１モル）＋ジメチロールプロピオン酸９３８ｇ（７モル）生水２１５４ｇ、ｅ　４＋　ル　ビスマ　酸化ビスマス４６６ｇ　（１モル）＋サリチル酸９６６ｇ　（７モル）生水２１３５　ｇ。

脱イオン水と酸を容器に入れ、７０’Ｃに加熱する。商業上入手できる酸化ビスマス（Ｂ　ｉ　２０３）を少しずつ攪拌しながら加える。さらに７０℃で６時間攪拌後、混合物を約２０℃に冷却する。

支ｌｉ上ニュ」触　コーチ　ン　、の・　と一実施例１〜９および実施例１１〜１３（表１）はバインダと種々のビスマス塩の組合せを含んでいる。実施例１０では、比較のため従来技術に相当する鉛触媒（オクタン酸鉛）を使用する。

ベース樹脂７０部対架橋成分３０部（固形分基準で）の比で、バインダ成分を６０’Ｃで混合する０次いで酸を添加する。混合物が水に容易に溶解するのに必要な中和剤の量は予備実験で決めておく、混合物を７０’Ｃに加熱し、ビスマス化合物を少しずつ２時間にわたり攪拌しながら加える０次いで、混合物を６０−７０℃でさらに６時間かきまぜ、最後に、固形分６５重量％にメトキシプロパツールで希釈した。

実施例１および６では、乳酸ビスマスの代わりにそれぞれ市販の酸化ビスマスおよび水酸化ビスマスを、乳酸で中和したバインダ組合せに添加する。

要求される均一なかつ安定な分配の試験のため、生成物をさらにメトキシプロパツールで固形分５０重皿％に希釈した。２４時間後、沈降物の形成を評価する。

実施例１〜１３の生成物を使い、常法によりバインダ（固体）１００部、酸化チタン３９．５部、カラーブラック０．５部の配合に相当する。顔料含有ペイントを固形分１８重量％で製造する。これらのペイントから、乾燥膜厚さ２０±２μ ｍをもつ膿を、亜鉛−リン酸塩処理鋼パネル上にカソード析出し、　１６０℃、　１７０’Ｃ１１８０℃の温度で２０分間焼付ける。

焼付けた膜の耐アセトン性を試験するため、アセトンを含浸させた綿パッドをコーテイング膜上に置き、指の爪で引掻くことによって膜を損傷できるまでの時間を測定する。

膜ノ耐衝撃性ハ、ＥＲＩＣＨ５ＥＮ　（ＡＳＴＭ−Ｄ２７９４）に従い試験した。

膿の耐腐蝕性は、ＡＳＴＭＢ−１１７−６４に従う塩水噴霧試験で測定した。示した値は、腐食が切口で計３ｍｍまで起こるまでの時間である。

結果は表２にまとめて示す。

１）全ペイントバインダの固形分基準表２１４〜１７ペース　い　コーチ　ンの−１ｉ３　− ベース樹脂Ｂｌ　７０部と架橋成分ＣＣ２３０部（固形分基準で）を６０℃で混合する。乳酸（バインダ固体１００ｇ当り４５モル）で中和後、混合物を脱イオン水で固形分５０重量％に希釈する。

１１ヱ土Ａ：溶解器で、ペースト樹脂Ｐ１　２７５部と、乳酸２２．７部、酸化ビスマス５６部とを約５０℃で３０分間混合し、ビーズミルで１時間摩砕する（ペースト樹脂Ｐ１の固形分基準で、ビスマス含量１８．０重量％）。

次いで、混合物を水１５５２部で希釈する。カラーブラック１６部と二酸化チタン１５８４部を添加後、混合物を再びビーズミルで１時間摩砕する。この顔料ペースト６３６部を、上記バインダ溶液４３６４部に分散する。

顔料含有ペイントは固形分約１８重量％を有する（全ペイントバインダの固形分基準で、ビスマス含量１．　４重量％）。

支、ａｍ溶解器で、ペースト樹脂Ｐ２　４５８部と、ビスマスジメチロールプロピオナート（金属含量１２％）２３１部とを、約４５℃で３０分間混合する（ペースト樹脂Ｐ２の固形分基準で、ビスマス含量１０重量％）。

混合物を次いで水１１９３部で希釈する。カラーブラック１６部と二酸化チタン１６０１部を添加後、混合物を再び溶解器で３０分間混合し、ビーズミルで１時間摩砕する。この顔料ペースト６３６部を上記バインダ溶液４３６４部に分散する。顔料含有ペイントは固形分約１８重量％を有する（コーティングバインダの全固形分基準で、ビスマス含量０．　９重量％）。

１１■ユ玉：溶解器で、ペースト樹脂Ｐ１　２７５部と、乳酸６０，０部、酸化ビスマス７７部とを約５０℃で３０分混合し、ビーズミルで１時間摩砕する（ペースト樹脂Ｐ１の固形分基準で、ビスマス含量２５．０重量％）。

混合物を次いで水１５３７部で希釈する。カラーブラック１６部、二酸化チタン１５８４部を添加後、混合物を再びビーズミルで１時間摩砕する。この顔料ペースト６３６部を、上記バインダ溶液４３６４部に分散する。

顔料含有ペイントは固形分約１８重量％を有する（全ペイントバインダの固形分基準で、ビスマス含量１．４重量％）。

支１１土ユニペースト樹脂Ｐ２　４５８部と、ビスマスジメチロールプロピオナート（金属含量１２％）１２部とを溶解器で約４５℃で３０分間混合する（ペースト樹脂Ｐ２の固形分基準で、ビスマス含量０．５重量％）。

混合物を次いで水１１９３部で希釈する。カラーブラック１６部、二酸化チタン１６０１部を添加後、混合物を再び溶解器で３０分間混合し、ビードミルで１時間摩砕する。この顔料ペースト６３６部を、上記バインダ溶液４３６４部に分散する。顔料含有ペイントは固形公約１８ｍ１％を有する（全ペイントバインダの固形分基準で、ビスマス含量０．１５Ｉｌｉ量％）。

ペイントの適用試験を実施例１−１３と同一の方法で行なった。結果は表３にまとめて示す。

表３フロントページの続き（５１）　Ｉｎｔ、　Ｃ１，’　識別記号　庁内整理番号Ｃ０９Ｄ１７７１００　ＰＬＳ　９２８６−４Ｊ（８１）指定国　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＥ、ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、ＰＴ、ＳＥ）、ＡＵ、ＢＧ、ＢＲ，ＣＡ、ＣＺ、ＨＵ、ＪＰ、ＫＲ，Ｎｏ、ＮＺ、ＰＬ、ＲＯ，ＲＵ、　ＳＫ、　ＵＡ、　ＵＳＩ（７２）発明者　ウルバノ、エドムントオーストリア、ニー　−８０４４グラーツタンホフヴエック　１２

Claims

【特許請求の範囲】１．エステル交換反応および（または）アミド交換反応および（または）ウレタン交換反応および（または）末端二重結合の反応によって架橋できるカチオンペイントバインダ、および脂肪族ヒドロキシカルボン酸のビスマス塩を含んでいることを特徴とする、プロトン化後水で希釈できる触媒含有カチオンペイントバインダ。２．脂肪族ヒドロキシカルボン酸のビスマス塩として、乳酸および（または）ジメチロールプロパン酸のビスマス塩を含み、ビスマス含量がペイントバインダの固形分基準で０．１〜５．０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％である請求項１のペイントバインダ。３．ペースト樹脂として使用でき、脂肪族ヒドロキシカルボン酸のビスマス塩として、乳酸および（または）ジメチロールプロピオン酸のビスマス塩を含み、ビスマス含量がペイントバインダの固形分基準で０．５〜２５重量％、好ましくは１．５〜２０重量％である、請求項１のペイントバインダ。４．希釈剤としてかなりの量の水を添加する前に、ビスマス塩を少量ずつプロトン化バインダ溶液に６０〜８０℃で添加し、混合物を次いで６０〜１００℃で、好ましくは６０〜７０℃で、数時間、好ましくは４〜８時間かきまぜて均質化する、請求項２のペイントバインダの製法。５．溶解器内で、ビスマス塩をペースト樹脂として使用できるペイントバインダ中に３０〜６０℃で１５〜６０分間均質化し、次いで適当なときは顔料の存在下でビーズミルで０．５〜１．５時間均質化する、請求項３のペイントバインダの製法。６．ペイントバインダの中和に乳酸またはジメチロールプロピオン酸を使うときは、酸化ビスマスまたは水酸化ビスマスの相当量によって酸のビスマス塩の全部または一部分を置き換え、均質化する、請求項４または５の方法。７．カソード析出可能な電着コーティングの配合物における請求項１〜３のペイントバインダの使用。８．顔料ペーストの形の請求項５により製造されたべイントバインダおよびさらにバインダを含み、後者のバインダが請求項１〜３のペイントバインダと同一かまたは異なる化学構造を有し、適当なときは分散物として存在させる、カソード電着コーティング。