SU818491A3 - Водоразбавл ема композици дл НАНЕСЕНи ОСАждАЕМыХ HA КАТОдЕпОКРыТий - Google Patents

Description

в расчете на 1 моль ангидридных груп указанного аддукта, и (б) полублокированного толучлендииэоцианата, при весовом соотношении (а) и (б) (7890 ):(10-22), причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/г и аминное число 10-60 мг КОН/г, и (Б) продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,30 ,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включакнцей акриловую кислоту , метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С в алкильном остатке..при следующем соотношении компонентов компоэиции , вес.%:

Продукт (А)20-60

Продукт (Б)40-80

Одним из вариантов  вл етс  водоразбавл ема  композици  в которой продукт (Б)  вл етс  продуктом последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на i эпоксидный эквивалент смолы 0, моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с Q -С в алкильном остатке и резольной фенолформальде

ГИДНОЙ смолы или полублокированного

диизоцианата, вз тых в количестве 9-20 вес.% каждого в расчете на общее количество продукта (Б) смеси.

Приготовление компоненты (А) осуществл ют в первой стадии путем частичной реакции содержащих кислотные ангидридные группы соединений с диаминами , которые имеют один первичный и один третичный атом азота (N ,N-диалкиламиноалкиламины ). При этом на моль ангидридных групп используют 0,1-0,7 моль, предпочтительно 0,30 ,6 моль аминосоединени . Путем вэаимодействи  с одноатомными спиртами или с водой раскрываютс  оставшиес  ангидридные кольца.

во второй стадии 75-90 вес.% продукта реакции ввод т во взаимодействие с 10-25 вес.% наполовину блокированного диизоцианата.

В качестве исходных веществ дл  взаимодействи  с аминами пригодны производные  нтарного ангидрида или получаемые по реакции Дильса-Альдера адлукты, которые приготовл ютс  путем присоединени  малеинового ангидрида к соединени м с изолированнылш или сопр женными двойными св з ми. К этой группе причисл ют, например аддукты малеинового ангидрида с ненасыщенными маслами, жирными кислотами и смол ными кислотами, с диеновыми полимеризатами, ненасыщенными углеводородными смолами и др. Также можно примен ть в этом смысле сополимеризаты, которые содержат ангидридные структуры, как сополимеры Мсшеинового ангидрида со стиролом. Предпочтительно использовать дл  образовани  аддуктов в олигомерные жидкие полимеризаты диенов, в особенности 1,3-бутадиена. Количесво присоединенного ангидрида дикарбоновой кислоты обычно составл ет 10-25 вес.%.

Пригодными диаминами  вл ютс , например диметилс1миноэтиламин, диэтиламиноэтиламин , диметиламинопропиламии , диэтиламинопропиламин и дру гие гомологи. Добавку диамина осуществл ют при 50-180°С. Реакци  заканчиваетс  при 160-220°С, причем можно доказать предпочтительное образование группы имида кислоты, руководству сь образовавшейс  водой или благодар  ЯМР-спектроскопии. При более низких температурах реакции можно доказать с помощью ЯМР-спектроскопии только образование амидной кислотной группы. Дл  выделени  карбоксильных групп из остающихс  ангидридных групп нар ду с водой исползуют также одноатомные спирты с 1-4 атомами С, как метанол, этанол, пропанолы и бутанолы.

Полублокированные диизоцианаты (б) получают путем взаимодействи  ароматических, алифатических или циклоалифатических диизоцианатов, предпочтительно толуилендиизоцианата с одноатомными спиртами, фенолами оксимами, лактамгили или ацетоуксусным эфиром. Блокирующие средства могут содержать также полимеризуемые двойные св зи, например, это имеет место в случае монооксиакриловых слоных эфиров. В средстве эти частично защищенные полиизоцианаты содержат еще свободную изоцианатную группу .

Реакцию полублокированного диизоциа ната с компонентой (а) осуществл ют при 60-160 С, при известных услови х в присутствии инертных по отношению к изоцианатам растворителе вплоть до полного расхода свободных иэоцианатных групп. Сама  высока  используема  реакционна  температура определ етс  природой блокирующего средства. За протеканием реакции наблюдают по уменьшению количества изоцианата, при известных услови х по уменьшению кислотного числа, которое достигает посто нного значени  в области 10-100 мг КОН/г по окончании взаимодействи . Аминное число продукта реакции 10-60 мг КОН/г. Дл  облегчени  работы компоненты затем при взаимодействии с частично защищенным полиизоцианатом можно разбавл ть растворител ми. Дл  этой цели пригодны НИЗШИЙ простые гликолевые эфиры, например этиленгликольмоноэтиловый эфир, этиленгликольмоноизопропиловый эфир, зтиленгликольмонобутиловый эфир. Также пригодны спирты , например этанол, пропанол, иэопропанол , бутанолы и т.д.

В качестве компоненты (Б) используют продукты взаимодействи  содержащих эпоксидные группы соединений, в особенности простых полиглицидиловых эфиров многоатомных фенолов, как бисфенол А, или новолачных смол с вторичными алкил- или алканоламинами Нар ду с вторичными алифатическими, циклоалифатическими аминами или алканоламинами с 1-4 атомами С в алкильном остатке можно примен ть также , например производное диэтилентриамина , обе первичные функциональные аминогруппы которого блокированы благодар  образованию кетимина, по меньшей мере, с помощью 2 моль кетона .

Присоединение вторичного амина или алканоламина к эпоксидной смоле протекает при 30-15 в общем с экзотермичным тепловым эффектом. В случае более высоко разм гчающихс -Эпоксидных смол предпочтительно присутствие растворителей, которые инертны по отношению к эпоксидным группам, вторичным аминам и гидроксильным группам. Такими растворител ми  вл ютс , например, кетоны метилэтилкетон , метилизобутилкетон и т.д., сложные эфиры - этилацетат, бутилацетат, этилгликольацетат, простые эфиры - тетрагидрофуран, этиленгликольдиэтиловый эфир и т.д.

Количество вторичного амина или алканоламина выбирают таким офаэом, чтобы компонента имела аминное число 20-80 мг КОН/Г.

Это значение достигаетс , когда используют 0,5-0,6 моль амина на эквивалент эпоксида. Остающиес  эпоксидные группы ввод т во взаимодействие с 0,3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, как (мет)акрилова  кислота или жирна  кислота масла, или расходуютс  за счет частичного взаимодействи  с фенолрезолами.

в отношении устойчивости к коррозии покрыти  к солевым растворам предпочтительно повышение отверждаемости покровных средств за счет введени  дополнительной компоненты сшивки , в качестве которой пригодны фенолформальдегидные конденсаты, в особенности типа резолов. Их получают путем щелочной конденсации формсшьдегида или отщепл ющих формальдегид соединений с мочевиной, меламином , бензогуанамином, ацетогуанамином , фенолом, крезолом, п-трет.-бутилфенолом А и т.д. Метилольные-соединени  могут также этерифицироватьс  (превращатьс  в простые эфиры) спиртами. Предпочтительно применение фенолформаЛьдегидного конденсата , фенольные гид роксильные группы которого далее этерифицированы аллиловым спиртом. Этот компонент сшивки используют примерно до 20% -в расчете на количество компоненты (в). Так как компоненты сшивки зачастую непосредственно нерастворимы в воде,

0 то их можно вводить во взаимодействие путем осторожной конденсации, по крайней мере, с одной из св зующих компонент. Эта реакци  осуществл етс  вплоть до наступлени  полной

5 разбавл емости водой всей реакционной массы после нейтрализации низкомолекул рными органическими кислот гили. Дл  этого требуютс  температура 60-120 С и врем  реакции 1-6 ч.

0

Далее компонента (Б) , в случае необходимости, может содержать до 20 вес.% полублокированного диизоцианата ,который используетс  в качестве компоненты (б).

Получение предлагаемых св зующих

5 осуществл ют либо путем смешени  компонентов при температурах, обеспечивающих гомогенизацию, либо путем частичной реакции между отдельными компонентами при температурах до ,

0 предпочтительно , причем должна сохран тьс  гарантированной достаточна  разбавл емость продукта водой . Смешивание осуществл ют предпочтительнее в содержащих воду раство5 рител х, например спирты, простые гликолевые эфиры, кетоны или кетоно-: спирты.

Соотношение между основными и кислотными группировками в системе св 0 зующих выражаетс  аминное число: кислотное число. Дл  предлагаемых покровных средств используютс  св зующие системы, в которых это соотношение с ртавл ет 95:5 - 65:35.

Количество основной компоненты

5 выбираетс ..таким образом, чтобы основность св зующей системы после нейтрализации кислотой давала достаточную разбавл емость водой при- рН 4-9,. предпочтительно 5-7. Св зующие сис0 темы имеют аминное число предпочтительно 20-80 мг КОН/Г, кислотное число 3-30 мг КОН/Г и общее количество полублокированного диизоцианата 2-20 вес.%.

5

Св зующа  система или отдельные кс лпоненты с помощью пигментов, пластификаторов, пигментов дл  защиты от коррозии и при,известных услови х , вспомогательных дл  лаков

0 средств или катализаторов сшивки, могут перерабатыватьс  в промышленно ..примен емые материалы дл  покрытий .

В качестве придающих окраску пигментов примен ют, например jaвyoкиcь

5

титана, сажу, окислы железа, фталоцианины , в качестве пигментов дл  защиты от коррозии - силикат свинца окись свинца, хромат свинца, силикохромат свинца, хромат стронци . Могут также примен тьс  силикат алюмини , тальк, сульфат бари , высокодисперсна  кремнева  кислота и т.д.

Основные атомы азота в предлагаемых св зующих системах частично или полностью нейтрализованы органическими и/или неорганическими кислотами Степень нейтрализации зависит в каждом отдельном случае от соответствующей св зующей системы. В общем, добавл етс  столько кислоты, чтобы покровное средство в переработанной форме при рН 4-9 , предпочтительно 5-7, можно было разбавл ть водой или диспергировать в воде. Концентраци  св зующего в воде составл ет 3-30 вес.%, предпочтительно 5-15вес.

При осаждении содержаща  предлагаемое св зукнцее водна  покровна  масса вводитс  в контакт с электропровод щими анодом и катодом, причем поверхность катода покрываетс  покровным средством. Можно покрывать различные электропровод щие субстрат ты,в особенности металлические субстраты, как сталь, алюминий, медь и т.п. также металлизированные пластмассы или другие, снабженные электропровод щим покрытием вещества

После осаждени , покрытие споласкивают водой и оТверждают при 1302200с , предпочтительно 150-190 0. Врем  отверждени  5-30 мин, предпочтительно 10-25 мин.

Пример 1. Приготовление частичной компоненты А.

Ненасыщенное масло смешивают с ингибитором N,N-дифенил-п-фенилендиамином , при перемешивании вместе с малеиновым ангидридом нагревают до и оставл ют реагировать 3-5 ч при этой температуре до тех пор, пока не будет обнаруживатьс  свободный малеиновый ангидрид. После охлаждени  до медленно добавл ют ингибитор 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол и -гииин при наличии флегмы. Снова провод т нагрев до 200°С, при этом отгон етс  реакционна  вода. После охлаждени  до реакционную смесь разбавл ют AEGL АС(а) и оставшиес  ангидридные структуры раскрывают с помощью реа1гентов дл  раскрыти  ангидридных структур при 90-110 С. После дальнейшего разбавлени  AEGL АС(б) добавл ют катализатор дибутилоловодила рат и при 60-120 с - уретановое соединение (VI - VA). Реакци  длитс  до тех пор, пока не будет достигнуто кислотное число.

Состав и характеристика частотной компоненты А представлены в табл 1 и 2.

Определение NCO-значени .. Примерг но 2 г пробы взвешивают в сухой колбе Эрленмейера и при легком подогреве раствор ют в толуоле. К охлажденному раствору пипеткой добавл ют 10 мл раствора реактива, полученного путем растворени  0,5 моль диизобутиламина в 940 мл толуола. Через 3 мин при комнатной температуре прибавл ют несколько пакель бромфенолового синего в качестве индикатора (в ме0 танольном растворе) и титруют 0,5 и. спиртовым раствором НСв вплоть до желтого изменени  окраски.

NCО-значение

К

где В - расход 0,5 н. HCt

на холостую

пробу,

V - расход 0,5 н. нее на пробу, А - теоретический расход 0,5 н. ней дл  нейтрализации основ0 ности смольР, Е - навеска, г.

Таким же образом определ етс  расход на холостую пробу.

Приготовление частичной компонен5 ты Б 1.

950 г продажного бисфенолглицидилового эфира с эквивалентом эпоксида 950-1000 в 192 г этилгликольацетата при перемешивании и наг0 ревают до тех пор, пока не образуетс  однородный раствор. Добавл ют 98 г жирной кислоты тгишового масла и i г триэтиламина, нагревают при 130 С до тех пор, пока кислотное число не будет составл ть величину ме5 нее, чем 1 мг КОН/Г. При медленно , и при охлаждении за счет обратного холодильника, добавл ют 44 г диэтиламина. Нагревают до 130°С и перемешивают 1 ч. В зкость раствора,

0 состо щего из 55 г реакционной массы и 45 г этилгликол , составл ет значение N по Гарднеру. Разбавл ют 45 г этнлгликол , при добавл ют 186 г 65%-ного бисфенолрезола,

5 полученного путем щелочной конденсации 1 моль бисфено а с 4 моль форумальдегида . Через 5 ч при 80с раствор разбавл ют этилгликолем до общего содержани  твердого вещества 70%.

0 Аминное число нелетучей части составл ет 28 мг КОН/Г, в зкость раствора, состо щего из 10 вес.ч. продукта реакции и 5 вес.ч. зтилглккол , соответствует значению К по Гарднеру.

5

Приготовление частичной компоненты Б 2.

475 г продажного .бисфенолглицидилового эфира с эквивалентом эпоксида 450-500 при перемешивании и раствор ют с образованием гомогенно0 го раствора в 96 г зтилгликольацетата . Затем добавл ют 22 г акриловой кислоты, 0,022 г гидрохинона и 1 г триэтиламина и при 130Qi оставл ют реагировать вплоть до получени  кис5 лотного числа f мг КОН/г. При добавл ют 52 г диэтанолгичина и ос- , тавл ют на 1 ч при , Реакционную сйесь разбавл ют этилгликольацетатом до содержани  твердого вещества 78% и при в течение 5 ч ввод т во взаимодействие с 61 г продажного метилолфенолаллилового эфира (в зкость 30 Пз при ). Разбавл ют этилгликольацетатом вплоть до содержани  твердого вещества 60%-и при добавл ют 217 г уретанового соединени  и 0,74 г дибутилоловодилаурата . Реакци  проводитс  при вплоть до NCO-значени  0. Продукт реакции содержит твердое вещество 60%, аминное число нелетучей части составл ет 38 мг КОН/г (ДИН 53 176). Используемое дл  этой реакции уре тановое соединение получено из 174 толуилендиизоцианата (смесь изомеров ) , 87 г метилэтилкетоксима и 174 г этилгликольацетата путем добавки оксима при 30°С и проведении реакции при вплоть до NCO-эначени  17. Приготовление частичной компонен ты Б 3. 103 г диэтиламина и 220 г метилизобутилкетона кип т т в колбе с обратным холодильником и водоотделителем до тех пор, пока не отделитс  f 36 мл воды. После отгонки избыточного количества кетона получаю 1 270 г дикетимина диэтилентриамина . В другом реакционном сосуде с ме шалкой и термометром 475 г продажного бисфенолглицидилового эфира с эпоксидньм эквивсшентом 450-500 п перемешивании и раствор ют в 126 г этилгликольацетата до получени  однородной массы. Затем добав л ют 104 г дегидратированной жирной кислоты касторового масла и 1 г три этиламина и ввод т их во взаимодействие при 120°С до тех пор, пока ки лотное число не снизитс  до 1.мг КОН/г. При 90°С добавл ют 123 г вышеописанного кетимина и- нагревают до 130ОС. Пробу реакционной смеси, смешанную с бутилгликолем и уксусной кислотой, раствор ют в воде с получением прозрачного раствора. В  кость раствора, состо щего из 4 греакционной массы и 6 г этилгликол , соответствует значению-L по Гар неру. Охлаждают до и добавл ЮТ 32 г воды и 100 г. этилгликол . Получают раствор, смолы содержанием твердого вещества 70%. Аминное число нелетучей части лх 80 мг КОН/г Приготовление частичной компонен ты Б 4 . Аналогично указани м дл  частичн компоненты Б 2 готов т продукт, в котором акриловую кислоту замен ют 43 г метакриловой кислоты и диэтано амин - 66 г диизопропаноламина. Этот продукт реакции при 60-80 0 ввод т во взаимодействие с уретановьм форпродуктом с 7,15%- свободных NCO-rpynn, который получен из 89 г изофорондиизоцианата и 52 г jb -оксиэтилметакрилата в присутствии 0,5. г гидрохинона и 94 г AEGL АС. Компонента имеет кислотное число 0,2 мг КОН/г, аминное число 39 мг КОН/г и уретанова  дол  19%. Приготовление частичной компоненты Б 5 . Аналогично указани м дл  частичной компоненты Б 1 готов т продукт с тем отличием, что использованную жирную кислоту таллового масла замен ют 84 г жирной кислоты льн ного масла и диэтиламин - 77 г ди-н-бутиламина. Этот реакционный продукт разбавл ют 730 г AEGL и ввод т во взаимодействие с 278 г, используемого в частичной компоненте Б 2, метилолфенолаллилового эфира при 80°С в течение 5 ч. Компонента имеет кислотное число 0,15 мг КОН/г, аминное число 24 мг КОН/г и содержание резола 20%. Примеры 2т-13. Смешивают частичные компоненты А и Б. Результаты представлены в табл. 3 (все количественныеданные относ тс  к твердой смоле). Характеристики композиций 2-13 представлены в табл. 4. Пример 14 (сравнительный) . Аналогично примеру 1 96,4 г диэтаноламина (0,92 моль) ввод т во взаимодействие с 857,2 г 75%-ного ксилольного раствора диэпоксидной смолы с эпоксидньм эквивалентом 525, а затем с 60,6 г нонилфенола (0,27 моль). Провод т реакцию конденсации с 395,4 г (336 г сухого вещества), Содержащего кислотные функциональные группы меламинового конденсата (кислотное число 19,6). 78,5%-ный раствор имеет кис,лотное число 4,28 мг КОН/г. Приготовление осаждаемой на катоде композиции. Аналогично примеру 4 536 г диэтаноламина (5,1 моль) ввод т во взаимодействие с 4764 г 75%-ного раствора эпоксидной смолы (6,75 эпоксидного эквивсшента) и 337 г нонилфенола (1,5 моль). Аналогично-примеру 8 445 г полученного раствора св зующего смешивают с 36 г молочной кислоты в присутствии 36 г гексилцелпозольва и 1083 г воды и пигментируют с помощью TiOf, силиката алюмини  и сажи (в соо нсжаении 71:28:1). Композицию готов т путем смешени  229 г раствора согласно примеру 1, 18 г гексилцеллозольва, 18 j: молочной кислоты, 235 г воды и 124 г пигментной пасты, а также следующих 1520 г воды. Раствор лака имеет рНзначение 4,2. Испытание св зующего. Из вышеуказанных св зующих, смот р  по обсто тельствам, пробы со 100 твердой смолы смешивгиот с соответст вующим количеством кислоты и при перемешивании доливают до 1000 г деионизированной водой. Из 10%-ных растворов осаждают покрыти  с помощью посто нного тока на стальных ли тах, которые включены в качестве ка тодов . Врем  осаждени  во всех случа х составл ет 60 с. Покрытые субстраты затем промывают деионизирова . ной водой и отверждают при повьвиён1ной температуре. Средн   толщина сло  подвергнутой отжигу пленки 13-17 ммк.В табл. 5 представлены результаты испытани  св зующих. Дл  испытани  св зующих в солево тумане ASTM В-117-64 (2 мм надрез при радиальной распиловке после ука занного количества времени) используют очищенные, предварительно необ работанные стальные листы, которые покрывают пигментированным св зующим , содержащим в расчете на 100 вес.ч. твердой смолы 20 вес.ч. пигмента из силиката алюми1 и  и 2 вес.ч. сажи. Определение захвата (толщины покрыти ). Пластмассовый цилиндр высотой 400 мм и диаметром 60 мм заполн ют 1 л лака. В дне цилиндра на рассто  нии -v 1 мм в качестве анода вмонтирована стальна  шайба дигинетром 53 мм. Катод состоит из квадрата (четырехгранника) из 2 мм усиленной стали длиной 300 мм, с шириной в свету 10 мм, который в диагональном положении содержит полосы из стальных листов размерг1ми 300 х 14 х iO,3 мм. Катод погружаетс  в лаковую ванну вплоть до глубины 270 мм. Температура раствора композиции и во врем  осаждени  не должна превышатьс  более чем на . Осаждение продолжаетс  при посто нном напр жении 3 мин. В качестве напр жени  выбираетс  такое, при которсмл на служащем в качестве катода квадрате не имеет места никакого существенного переосаждёни . По оконча-, НИИ осаждени  полосы из листовой стали, ее удал ют из квадрата и споласкивают водопроводной водой. Пленку отжигают 30 мин 1ри в печи с циркул цией воздуха. Толщина видимого осадка на полосах измер етс  в миллиметрах. Устойчивость при хранении лаковых материалов испытываетс  путем перемешивани  в открытом сосуде при . Спуст  4, 7, 10 и 20 дней лаки снова испытывают в отношении их перерабатываемости. полученные продукты (примеры 1-12) показывают только ничножные различи . Результаты устойчивости при хранении лаковых материалов представлены в табл. 6. Таблица

Льн ное масло 400 Соевое масло Дегидратированное касторовое масло Полибутадиен п Полибутадиен Полибутадиен / Полибутадиен Полипентадиен N,N-дифенил-п0 ,1 0,1 0,1 -фенилендис1мин 0,1 Малеиновый 100 100 100 ангидрид 100 2,6-дн-трет.-бутил-4-метил г 0,2 0,25 0,19 0,2 фенол N ,Ы-диэтил-аминопропил .амин65 78 65 , 1 0,1 0,1 0,1 00 100 100 100 , 2 0,4 0,15 0,15 0,17 26

N,М-диметилами нопропил амин N, -диметиламиноэтаноламин Н,N-дипропил аминоэт эноламин

AEGLAC (а) (6)

Реагенты дл  ракрыти  ангидридных структур Н,О (дистиллированна )

Метанол Этанол н-Пропанол н-Бутанол AEtJlAG (б) (6)

Дибутилоловодилаурат

Уретановые соедашени  Vf

va«

va

(О

V4

Растворитель дл  регулировани  количества твердого вецества (мо1ЮЭТИЛОВЫЙ Эф1ф

этиленгликол ) AECL

ад:С1 AECL AECL AECL AECL AECL AECL AECL

фидкий бутадиеновый г(Я4ополимер, в зкость 900 мПа«с (4Sc) , микроструктура: 90% 1,2-виииловых двойных св зей.

Жидкий бутадиеновый гомополимер, средн   молекул р1;а  масса Х1500, в зкость 700 мПа-с (25°С), микроструктура: 20% 1,6-виниловых, 40% 1,5-транс- и 40% 1,4-цис- двойных св зей. .

Жидкий бутадиеновый гомополимер, в зкость 800 МПа «с () йодное число 450, микроструктура: 70% 1,4-цис и 28% 1,4-транс- двойных св зей.

1 Жидкий бутадиеновый гомополимер, средн   молекул рна  масса - 1400, микроструктура: 75% 1,4-цис- и 25% 1,4-транс- двойных св зей.

Жидкий поли-1,3-пентадиен. средн   молекул рна  масса v , в зкость 30000 кШа «с (ЗООс),

Ацетат простого э нленгликольмоноэтилового эфира. .

V 1:174 г толуилендиизоцианата при ввод т во взаимодействие с 60 г изопропанола в 156 г AEGL вплоть до NCO-значени  18(1 NCO/390 г).

V 2:174 Г толуилендиизоцианата в присутствии г катализатора дибутилоловодилаурата и 203 г безводного AEGL АС при 120с ввод т до взаимодействие с 130 г этилового эфира ацетоуксусиой кислоты вплоть до МСО-значени  16 (1 МСО/507 г).

v 3:174 г толуйлендиизо1№аната в 191 г AEGL АС при 60 С ввод т во взаимодействие с 113 г -капролактама вплоть до NCO-значени  15 (1 МСО/478 г).

°V 4:174 г толуилендиизоцианата в 203 г AEGL АС при ввод т во-взаимодействие с 130 г 2-этилгексанола вплоть до NCO-значени  14 (1 NCO/507 г).

Продолжение табл. 1

11

44

86 45

50 48

134

62

97

53

14

15

23

40

39

268 277

318 224

532 268

.

,65 0,74 0,7

0,7 0,75

0,75 0,75

в

177

195

202

142

92

253 Аминыое числр, мг КОН/Г 45 50 53 45 Кислотное чис-. 19,4 15 18 19,4 ло, мг КОН/Г Содержание уре16 ,3 18,3 10 16,8 тана, % Содержание твердого вещества, 60 55 60

Таблица 2

Таблица 3 16 26 32 59 12 80 14 42 64 80 22 10 20 15 10 60 60 60 60 60

«(Ог-г) |о, Vi 1Л« ю«чел п1-го (9) эинеждэ1Гоэ aatnoo; гч тч г

, . , «rnl «-ttHiftНООГЧ« 1Л

,(S So-St -ЬЭ) 1(М1 1«-1СОГ 1С4 Пт-1 Г)(Л1Г)

oifOHb эонхои,.o««oJ;j;

-OHM tOirOHb ЭОИНИМЧ jt

(л/нОМ JM Ot-C) I

BiMAtfodu оаоньэно  очг-ч еооо л ло1Л

ouoHh aoHioifOHM н r о -i

JJ/HOM JW 08-Ог) I Todu олоньэмох

BlXAtfOdU ОЛОНЬЭМОХ «р4 оГ гЦЛгЧ« тГ-Ю

Оиоиь soHHHWV I o.

00000 0 0 о оогоаоа птгчгоеог4оо

г-

i тн t i «и . i тн

(ого)

% uoeadj t § §S

iAintrt«v«n ointftvoin еГоооооеэоо о

в

«а «а а . i а а

ооооооооро

«{08-01) J

а «о UTununtlwONll OOOOOOOOtn«n nin

% g вхнаношчом; ,пч «г оо г ао пс ч гJл/ном ли 09-ОТ)«

V ЯХНЭНО11ИОМ ( ОиОИЬ SOHHHWV, «Л П «ЧГ«ЮГ Мг ЛСЧ

( л/ном ли ООТ-ОТ) |

f счхнэноттом oincooo-w - JNOf -

- OlfOHh aOHXOITDHM « Г т-1гЧМ«Л г «.-1Ч00Чт-«

(сг-ОТ) I % МО) aHHB dBtfOD| 53Г;й222°°

I t п е п 1 ео 1Л

iLl 5 « . . « « -и .. . . 4UOW Btfoa Him,

XdHUO HHHWOXBOHtfQ. 0000

до-го)) -. - - -. -. -1 . -а:.:.:. «

ъ - -fc

4UOW HHWVi 000000000000

-(1Л

.-(SZ-ei) % WHdj о оО :«1Л Н1ПС1«Пт-

-tfHJHC цпаомиэшен счгчм мм -1 чгчс мр т-1

УОб-Si) -««MOfoeooinooooob % (те) aHHeKdstfool вооолоог-дасоочвлоо -о

(09-02) I о о о о о о о о 2 И И J3 % V ехнэиоииом л«..пс.

f

о

и

8.

М Н N

ю о

in ОО 1Л

т

{ ooooooo

О .

и

в

J.о гн гм п

daMHdui «чпч 1п«г- в н«-1тн

Никакого изменени  по сравнению с подлинным осаждением

Никакого изменени 

10

То же

Отдельно сгустки/ которые устран ютс  за счет добавки незначительного количества растворител 

Почти никакого изменени , слегка образование сгустков

Сильное образование сгустков из-за частиц гел , благодар  добавке растворител  частично исправл емо

Полйостью неравномерное осаждение из-за гелевых частиц и ораждени  пигмента Форму уа изобретени  1. Водораэбавл ема  композици  дл нанесени  осаждаемых на катоде покры тий, содержаща  смешанное термореактивное св зующее, отличающа   с   тем, что, с целью улучшени  стабильности композиции и устойчивос покрыти  к коррозии, она содержит в качестве св зующего (А) продукт реакции (а)аддукта малеинового ангидрида и соединени  , выбранного из группы , включающей ненасыщенное масло , жидкий бутсщиеновый и пентадиено вый полимер, вз тых в весовом соотношении (11-25):(75-89), последовательно обработанный 0,1-0,7 моль N,Н-дигшкиламиноалкиламина с в алкильиом остатке и 0,3-0,9 моль одноатомного спирта с или воды в пересчете на 1 моль ангидридных групп указанного аддукта, и (б) полублокированного толуилендииэоцианата , при весовом соотношении (а) и (б) (78-90):(10-22) , причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/Г и аминное число 10-60 мг КОН/г и (Б) продукт последовательной .реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту , метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканол и«{ина с С -04 в алкильном остатке при следующем соотношении компонентов композиции, вес.%: Продукт (А) 20-60 Продукт (В)40-80 2. Композици  по п. 1, отличающа с  тем, что в качестве продукта (Б) она содержит продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент омолы 0,3-0,5 моль ненась (ценной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включсиощей акриловую кислоту, метакриловую kиcлoтy и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного гшкйл- или алканоламина с в алкильном остатке и реэольной фенолформальдегидной смолы или полублокированного диизоцианата , вз тых в количестве 9-20 вес.% каждого в расчете на общее количество продукта (Б) или их смеси. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.За вка ФРГ 2237114, кл. 39 в5 30/0{f, выкл. 1977. 2.Патент Франции 2336459, кл. С 09 О 5/40, опублик. 1977 (прототип),

Claims (2)

Формула изобретения

1. Водораэбавляемая композиция для нанесения осаждаемых на катоде покрытий, содержащая смешанное термореактивное связующее, отличающа- $ яся тем, что, с целью улучшения стабильности композиции и устойчивости покрытия к коррозии, она содержит в качестве связующего (А) продукт реакции (а)аддукта малеинового ангидрида и соединения , выбранного из группы , включающей ненасыщенное масло, жидкий бутадиеновый и пентадиеновый полимер, взятых в весовом соотношении (11-25):(75-89), последовательно обработанный 0,1-0,7 моль

N, N-диалкиламиноалкиламина с С, -Сд в алкильном остатке и 0,3-0,9 моль одноатомного спирта с С, -Сд или воды в пересчете на 1 моль ангидридных групп указанного аддукта, и (б) полублокированного толуилендииэоцианата, при весовом соотношении (а) и (б) (78-90):(10-22), причем продукт (А) имеет кислотное число 10-100 мг КОН/г и аминное число 10-60 мг КОН/г, и (Б) продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы

O, 3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, и 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С₇-Сд в алкильном остатке при следующем соотношении компонентов композиции, вес.%: . ,

Продукт (А) 20-60

Продукт (Б) 40-80

2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что в качестве продукта (Б) она содержит продукт последовательной реакции диэпоксидной смолы с эпоксидным эквивалентом 400-1000 и в расчете на 1 эпоксидный эквивалент смолы 0,3-0,5 моль ненасыщенной одноосновной карбоновой 15 кислоты, выбранной из группы, включающей акриловую кислоту, метакриловую кислоту и жирную кислоту масел, 0,5-0,6 моль вторичного алкил- или алканоламина с С₇-Сд в алкильном ос20 татке и резольной фенолформальдегидной смолы или полублокированного диизоцианата, взятых в количестве 9-20 вес.% каждого в расчете на общее количество продукта (Б) или их 25 смеси.