PL224003B1 - Sposób wytwarzania pochodnej 2-pirydyloetylobenzamidu - Google Patents
Sposób wytwarzania pochodnej 2-pirydyloetylobenzamiduInfo
- Publication number
- PL224003B1 PL224003B1 PL410412A PL41041203A PL224003B1 PL 224003 B1 PL224003 B1 PL 224003B1 PL 410412 A PL410412 A PL 410412A PL 41041203 A PL41041203 A PL 41041203A PL 224003 B1 PL224003 B1 PL 224003B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- general formula
- halogen
- haloalkyl
- scheme
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 29
- PRUUBXXEUHKQBT-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n-pyridin-2-ylbenzamide Chemical class C=1C=CC=NC=1N(CC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PRUUBXXEUHKQBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 63
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 35
- -1 amino, phenoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 26
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- JVIQVNKNOLAZLZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-n-[2-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]ethyl]benzamide Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CN=C1CCNC(=O)C1=C(Cl)C=CC=C1Cl JVIQVNKNOLAZLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004422 alkyl sulphonamide group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical group [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 201000010099 disease Diseases 0.000 abstract description 24
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 abstract description 24
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 abstract description 12
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 abstract description 2
- 150000001204 N-oxides Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000005082 alkoxyalkenyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 230000003032 phytopathogenic effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 265
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 226
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 25
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 11
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- 241001149961 Alternaria brassicae Species 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 9
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 8
- 241000520648 Pyrenophora teres Species 0.000 description 8
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 8
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 8
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 7
- 241000813090 Rhizoctonia solani Species 0.000 description 7
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 7
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 6
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 6
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 5
- 208000004770 Fusariosis Diseases 0.000 description 5
- 241000223221 Fusarium oxysporum Species 0.000 description 5
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 5
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 5
- 241001360088 Zymoseptoria tritici Species 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- QSFVBRUYPUNIPH-UHFFFAOYSA-N 2-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]acetonitrile Chemical compound FC(F)(F)C1=CN=C(CC#N)C(Cl)=C1 QSFVBRUYPUNIPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000221779 Fusarium sambucinum Species 0.000 description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 4
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 4
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 4
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 4
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 3
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 3
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000223218 Fusarium Species 0.000 description 3
- 206010017711 Gangrene Diseases 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 3
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 3
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 3
- 241001533598 Septoria Species 0.000 description 3
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 3
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 3
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 description 3
- 244000000004 fungal plant pathogen Species 0.000 description 3
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 3
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 3
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 5,8-dihydroxy-2-methoxy-6-methyl-7-(2-oxopropyl)naphthalene-1,4-dione Chemical compound CC1=C(CC(C)=O)C(O)=C2C(=O)C(OC)=CC(=O)C2=C1O UHPMCKVQTMMPCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001480061 Blumeria graminis Species 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000228437 Cochliobolus Species 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical group [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001668536 Oculimacula yallundae Species 0.000 description 2
- 241000736122 Parastagonospora nodorum Species 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 2
- 244000088415 Raphanus sativus Species 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 2
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- CKQGKSYLJHXZRU-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-2-cyanoacetate Chemical compound COC(=O)C(C#N)C1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl CKQGKSYLJHXZRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100001184 nonphytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 2
- 230000002792 vascular Effects 0.000 description 2
- WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N (2E)-2-Tetradecenal Chemical compound CCCCCCCCCCC\C=C\C=O WHOZNOZYMBRCBL-OUKQBFOZSA-N 0.000 description 1
- ABNQGNFVSFKJGI-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)pyridine Chemical compound FC(F)(F)C1=CN=C(Cl)C(Cl)=C1 ABNQGNFVSFKJGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOPNKGBVMXTPRI-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-n-[2-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]ethyl]benzamide Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CN=C1CCNC(=O)C1=CC=CC=C1Br GOPNKGBVMXTPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 244000144725 Amygdalus communis Species 0.000 description 1
- 241000208223 Anacardiaceae Species 0.000 description 1
- 241000208173 Apiaceae Species 0.000 description 1
- 241001273451 Ascochyta pisi Species 0.000 description 1
- 241000228212 Aspergillus Species 0.000 description 1
- 241001225321 Aspergillus fumigatus Species 0.000 description 1
- 241000228257 Aspergillus sp. Species 0.000 description 1
- 241000208838 Asteraceae Species 0.000 description 1
- 241000736542 Awaous banana Species 0.000 description 1
- 235000021537 Beetroot Nutrition 0.000 description 1
- 241000219495 Betulaceae Species 0.000 description 1
- 241001274890 Boeremia exigua Species 0.000 description 1
- 241001465180 Botrytis Species 0.000 description 1
- 241000740945 Botrytis sp. Species 0.000 description 1
- 241000233685 Bremia lactucae Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001290235 Ceratobasidium cereale Species 0.000 description 1
- 241000530549 Cercospora beticola Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 1
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 1
- 241001207508 Cladosporium sp. Species 0.000 description 1
- 241001480643 Colletotrichum sp. Species 0.000 description 1
- 241001273467 Didymella pinodes Species 0.000 description 1
- 241000221787 Erysiphe Species 0.000 description 1
- 241000510928 Erysiphe necator Species 0.000 description 1
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N F[CH]F Chemical compound F[CH]F JNCMHMUGTWEVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219428 Fagaceae Species 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000009088 Fragaria x ananassa Species 0.000 description 1
- 241000223194 Fusarium culmorum Species 0.000 description 1
- 241000223195 Fusarium graminearum Species 0.000 description 1
- 241000427940 Fusarium solani Species 0.000 description 1
- 241001149475 Gaeumannomyces graminis Species 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 241000896246 Golovinomyces cichoracearum Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 241000555709 Guignardia Species 0.000 description 1
- 108010081348 HRT1 protein Hairy Proteins 0.000 description 1
- 102100021881 Hairy/enhancer-of-split related with YRPW motif protein 1 Human genes 0.000 description 1
- 244000061944 Helianthus giganteus Species 0.000 description 1
- 241000592938 Helminthosporium solani Species 0.000 description 1
- 241000758791 Juglandaceae Species 0.000 description 1
- 241001293495 Lactuca virosa Species 0.000 description 1
- 241000228457 Leptosphaeria maculans Species 0.000 description 1
- 241000896221 Leveillula taurica Species 0.000 description 1
- 241001344131 Magnaporthe grisea Species 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 241000947859 Microdochium Species 0.000 description 1
- 241001668538 Mollisia Species 0.000 description 1
- 241001363490 Monilia Species 0.000 description 1
- 241001459558 Monographella nivalis Species 0.000 description 1
- 241000228168 Penicillium sp. Species 0.000 description 1
- 241000169463 Peronospora sp. Species 0.000 description 1
- 241000031556 Phytophthora sp. Species 0.000 description 1
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 1
- 241001337928 Podosphaera leucotricha Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 244000018633 Prunus armeniaca Species 0.000 description 1
- 235000009827 Prunus armeniaca Nutrition 0.000 description 1
- 240000005809 Prunus persica Species 0.000 description 1
- 235000006040 Prunus persica var persica Nutrition 0.000 description 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 description 1
- 241001123559 Puccinia hordei Species 0.000 description 1
- 241001123569 Puccinia recondita Species 0.000 description 1
- 241001123583 Puccinia striiformis Species 0.000 description 1
- 241000221535 Pucciniales Species 0.000 description 1
- 241000228454 Pyrenophora graminea Species 0.000 description 1
- 241000220324 Pyrus Species 0.000 description 1
- 241001385948 Pythium sp. Species 0.000 description 1
- 241000771943 Ramularia beticola Species 0.000 description 1
- 235000006140 Raphanus sativus var sativus Nutrition 0.000 description 1
- 241000952054 Rhizopus sp. Species 0.000 description 1
- 241001515786 Rhynchosporium Species 0.000 description 1
- 235000004818 Rosa ecae Nutrition 0.000 description 1
- 241000109359 Rosa ecae Species 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 241000220222 Rosaceae Species 0.000 description 1
- 241001107098 Rubiaceae Species 0.000 description 1
- 229910006095 SO2F Inorganic materials 0.000 description 1
- 240000004808 Saccharomyces cerevisiae Species 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 241001207471 Septoria sp. Species 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 241000208292 Solanaceae Species 0.000 description 1
- 241001291279 Solanum galapagense Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 241000722133 Tilletia Species 0.000 description 1
- 241000722093 Tilletia caries Species 0.000 description 1
- 241000167577 Tilletia indica Species 0.000 description 1
- 235000019714 Triticale Nutrition 0.000 description 1
- 241000007070 Ustilago nuda Species 0.000 description 1
- 241000228452 Venturia inaequalis Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000016383 Zea mays subsp huehuetenangensis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- BPXDAEQDFHGQDY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]ethanamine Chemical compound CC(O)=O.NCCC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BPXDAEQDFHGQDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 235000020224 almond Nutrition 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 235000021016 apples Nutrition 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229940091771 aspergillus fumigatus Drugs 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical group ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004524 cold fogging concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 125000004786 difluoromethoxy group Chemical group [H]C(F)(F)O* 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000004487 encapsulated granule Substances 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- QRMKTNANRJCRCY-UHFFFAOYSA-N ethylammonium acetate Chemical compound CC[NH3+].CC([O-])=O QRMKTNANRJCRCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- KVDJTXBXMWJJEF-UHFFFAOYSA-N fluopyram Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CN=C1CCNC(=O)C1=CC=CC=C1C(F)(F)F KVDJTXBXMWJJEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 235000003869 genetically modified organism Nutrition 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000009973 maize Nutrition 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N methyl cyanoacetate Chemical compound COC(=O)CC#N ANGDWNBGPBMQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- NUTZDZVKYIWNHL-UHFFFAOYSA-N n-[2-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]ethyl]-2-iodobenzamide Chemical compound ClC1=CC(C(F)(F)F)=CN=C1CCNC(=O)C1=CC=CC=C1I NUTZDZVKYIWNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSLFCSBJNMUVAP-UHFFFAOYSA-N n-[3-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-1-(methylamino)-1-oxopropan-2-yl]-4-methoxybenzamide Chemical compound C=1C=C(OC)C=CC=1C(=O)NC(C(=O)NC)CC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YSLFCSBJNMUVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FFIXIFZJMSPUQA-UHFFFAOYSA-N n-[3-[3-chloro-5-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl]-1-(methylamino)-1-oxopropan-2-yl]benzamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)NC(C(=O)NC)CC1=NC=C(C(F)(F)F)C=C1Cl FFIXIFZJMSPUQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000004536 oil dispersible powder Substances 0.000 description 1
- 239000004535 oil miscible liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 235000021017 pears Nutrition 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229940044654 phenolsulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003016 pheromone Substances 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000004007 reversed phase HPLC Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 230000009897 systematic effect Effects 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N taurine Chemical class NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 125000000876 trifluoromethoxy group Chemical group FC(F)(F)O* 0.000 description 1
- 230000003612 virological effect Effects 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000004553 water soluble powder for seed treatment Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 241000228158 x Triticosecale Species 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
- C07D213/40—Acylated substituent nitrogen atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Opis wynalazku
Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych związków o właściwościach grzybobójczych, odpowiednich do stosowania w kompozycjach grzybobójczych oraz do stosowania w rolnictwie jako środki grzybobójcze.
W zgłoszeniu patentowym nr WO 01/11 965 opisano dużą rodzinę związków o właściwościach grzybobójczych, o wzorze ogólnym obejmującym swym zakresem związki według niniejszego wynalazku. Jednakże, w tym zgłoszeniu patentowym obecnie zastrzeganych związków nie opisano, a ich aktywności jako środków grzybobójczych nie przetestowano.
Tym nie mniej, zawsze jest pożyteczne używanie w rolnictwie związków bardziej aktywnych od związków już znanych specjalistom w dziedzinie, w celu zmniejszenia ilości substancji aktywnej używanej przez rolnika, ale z jednoczesnym zachowaniem skuteczności co najmniej równoważnej skuteczności już znanych związków.
Obecnie stwierdzono, że szereg związków wybranych z dużej rodziny związków ma wyżej wspomniane zalety.
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania związku o wzorze (I):
w którym:
X niezależnie oznacza fluorowiec lub fluorowcoalkil i występuje dwukrotnie, korzystnie w pozycji 3 i 5 pierścienia pirydyny i co najmniej jeden z X oznacza fluorowcoalkil;
Y niezależnie oznacza fluorowiec, alkil, fluorowcoalkil, alkoksyl, grupę aminową, alkilotio, cyjanową, estrową, hydroksylową, benzyl, fluorowcoalkoksyl, fluorowcosuIfonyl, alkilosułfonoamid, grupę nitrową lub alkilosulfonyl i występuje 1, 2, 3 albo 4 razy w pierścieniu benzenu, przy czym alkil sam lub w kombinacji zawiera 1 do 10 atomów węgla, z wyjątkiem N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2,6-dichlorobenzamidu; który to sposób obejmuje:
- etap pierwszy, w którym związek o wzorze ogólnym (la), w celu podstawienia go w sposób selektywny w pozycji 2, poddaje się reakcji w obecności zasady w aprotycznym polarnym rozpuszczalniku;
* albo z grupą alkilocyjanooctanu typu (NC-CH2-CO2Alk) z wytworzeniem związku o wzorze ogólnym (Ib) zgodnie ze schematem:
gdzie:
- X ma znaczenie podane powyżej
- Alk oznacza grupę alkilową mającą 1 do 10 atomów węgla;
- Q oznacza grupę nukleofugową, po czym tak otrzymany związek o wzorze ogólnym (Ib) poddaje się dezalkiloksykarboksylowaniu w obecności halogenku metalu alkalicznego, jak Li-fluorowiec, K-fluorowiec lub Na-fluorowiec, w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną mieszaniny wody i sulfotlenku dimetylowego, zgodnie z reakcją Krapcho, z wytworzeniem związku o wzorze ogólnym (Ic), zgodnie ze schematem:
PL 224 003 B1
*albo z acetonitrylem, z bezpośrednim wytworzeniem związku o wzorze (Ic) zgodnie ze schematem:
- etap drugi, w którym poddaje się redukcji związek o wzorze ogólnym (Ic) z wytworzeniem pirydyloetanoaminy o wzorze ogólnym (Id), lub jej odpowiedniej soli amoniowej, w zależności od tego, czy środowisko jest, czy nie jest kwaśne, pod ciśnieniem wodoru, w obecności katalizatora metalicznego, w protonowym rozpuszczalniku, zgodnie ze schematem:
- etap trzeci, w którym przekształca się związek o wzorze ogólnym (Id) w związek o wzorze ogólnym (I) przez poddawanie reakcji z halogenkiem benzoilu, w obecności zasady, zgodnie ze schematem:
gdzie Y ma znaczenie podane powyżej.
Korzystnie, w sposobie według wynalazku nukleofugową grupą o symbolu Q jest fluorowiec lub trifluorometanosulfonian.
Dla celów niniejszego wynalazku określenie „fluorowiec” oznacza chlor, brom, jod lub fluor.
Dla celów niniejszego wynalazku każdy alkil lub acyl obecny w cząsteczce zawiera od 1 do 10 atomów węgla, korzystnie od 1 do 7 atomów węgla, korzystniej od 1 do 5 atomów węgla, przy czym może to być grupa o łańcuchu prostym lub rozgałęzionym.
Etap drugi opisywanego sposobu prowadzi się w obecności katalizatora metalicznego. Korzystnie, katalizatorem metalicznym jest katalizator na bazie niklu, platyny lub palladu.
PL 224 003 B1
Etap trzeci tego sposobu prowadzi się w obecności halogenku benzoilu. Korzystnie, halogenkiem benzoilu jest chlorek benzoilu.
Korzystne związki wytwarzanie sposobem według wynalazku, mają następujące cechy:
- podstawniki o symbolach X i X znajdują się w pozycjach jak w poniższym wzorze:
- q oznacza 1 lub 2, przy czym podstawnik(i) o symbolu (Y) znajduje(ą) się w pozycji orto pierścienia benzenowego.
Inna korzystna podrodzina takich związków jest przedstawiona wzorem ogólnym (I'):
w którym X I Y mają wyżej podane znaczenie.
Korzystniej, X1 oznacza fluorowiec i X2 oznacza fluorowcoalkil.
Inna korzystna podrodzina takich związków składa się ze związków o wzorze ogólnym (I”):
Gdzie X i Y mają wyżej podane znaczenie.
Korzystniej, związki o wzorze ogólnym (I”) mają następujące cechy:
- X1 oznacza fluorowiec i X2 oznacza fluorowcoalkil;
1
- Y1 oznacza fluorowiec lub fluorowcoalkil.
Korzystniej, fluorowcoalkil stanowi trifluorometyl.
Szczególnie korzystne takie związki stanowią:
N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2-trifluorometylobenzamid;
N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2-jodobenzamid;
N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2-bromobenzamid;
Ze związku o wzorze ogólnym (I) otrzymanego opisanym powyżej sposobem, specjaliści w dziedzinie będą mogli wytworzyć, z wykorzystaniem znanych metod, pochodne 2-pirydyny typu N-tlenków. I tak, np. związek o wzorze ogólnym (I) otrzymany opisanym tutaj sposobem można poddać działaniu użytego w nadmiarze kwasu metachloronadbenzoesowego (zwanego także m -CPBA), w obecności rozpuszczalnika, którym może być chloroform, w temperaturze w zakresie od 60 do 80°C.
Związki wytworzone zastrzeganym sposobem mogą być zastosowane w kompozycji grzybobójczej zawierającej użytą w ilości skutecznej substancję aktywną o wzorze ogólnym (I). Taka kompozyPL 224 003 B1 cja grzybobójcza zawiera jako składnik czynny użyty w ilości skutecznej wyżej zdefiniowany związek o wzorze ogólnym (I) oraz rolniczo dopuszczalne podłoże, nośnik lub wypełniacz.
Stosowany w opisie termin „nośnik” oznacza naturalną lub syntetyczną substancję organiczną lub nieorganiczną, z którą połączona jest substancja aktywna, dla większej łatwości jej nanoszenia, zwłaszcza na części roślin. Na ogół, taki nośnik jest obojętny i powinien być rolniczo dopuszczalny. Nośnik może być substancją stałą lub ciekłą. Do przykładowych odpowiednich nośników należą gliny, naturalne lub syntetyczne krzemiany, krzemionka, żywice, woski, nawozy sztuczne w stanie stałym, woda, alkohole, w szczególności butanol, rozpuszczalniki organiczne, minerały, rośliny i pochodzące od nich produkty. Można także użyć mieszanin takich nośników.
Kompozycja może także zawierać składniki dodatkowe. W szczególności, kompozycja może jeszcze zawierać środek powierzchniowo czynny. Środkiem powierzchniowo czynnym może być emulgator, środek dyspergujący lub środek zwilżający typu jonowego lub niejonowego, albo mieszanina środków powierzchniowo czynnych tego rodzaju. Wymienić tu można, na przykład sole poli(kwasu akrylowego), sole kwasu lignosulfonowego, sole kwasu fenolosulfonowego lub kwasu naftalenosulfonowego, produkty polikondensacji tlenku etylenu z alkoholami tłuszczowymi lub kwasami tłuszczowymi albo aminami tłuszczowymi, podstawione fenole (w szczególności alkilofenole lub arylofenole), sole estrów kwasu sulfobursztynowego, pochodne tauryny (w szczególności tauryniany alkilowe), estry fosforowe alkoholi lub fenoli polioksyetylenowanych, estry kwasów tłuszczowych i polioli oraz pochodne powyższych związków zawierające funkcyjne ugrupowania siarczanowe, sulfonianowe i fosforanowe. Na ogół, obecność co najmniej jednego środka powierzchniowo czynnego jest istotna wtedy, gdy substancja aktywna i/lub obojętny nośnik są nierozpuszczalne w wodzie lub gdy środkiem przenoszącym przy nanoszeniu jest woda. Korzystnie, zawartość środka powierzchniowo czynnego jest w zakresie od 5% do 40%, w przeliczeniu na masę kompozycji.
Ewentualnie, włączyć można także składniki dodatkowe, np. koloidy ochronne, lepiszcza, środki zagęszczające, środki tiksotropowe, środki ułatwiające przenikanie, stabilizatory, odczynniki maskujące. Mówiąc ogólnie, substancje aktywne można połączyć z jakimkolwiek stałym lub płynnym dodatkiem, zgodnie ze zwykłą techniką formułowania takich preparatów.
Na ogół, taka kompozycja może zawierać od 0,05 do 99% wag. substancji aktywnej, a korzystnie od 10 do 70% wag.
Kompozycji można używać w rozmaitych postaciach czy sposobach stosowania. Chodzi tu o takie środki, jak urządzenie dozujące aerozol, zawiesina kapsułkowana, koncentrat do mgławicowania na zimno, proszek do opylania, roztwór do emulgowania, emulsja typu olej w wodzie, emulsja typu woda w oleju, granulat kapsułkowany, drobne granulki, koncentrat zdolny do swobodnego spływania przeznaczony do obróbki nasion, gaz pod ciśnieniem, produkt wytwarzający gaz, granulat, koncentrat do mgławicowania na ciepło, makrogranulki, mikrogranulki, proszek do dyspergowania w oleju, koncentrat zdolny do swobodnego spływania mieszający się z olejem, płyn mieszający się z olejem, pasta, drobne formy roślinne, proszek do obróbki nasion na sucho, nasiona powleczone środkiem szkodnikobójczym, koncentrat rozpuszczalny, proszek rozpuszczalny, roztwór do zaprawiania nasion, koncentrat do sporządzania zawiesiny (koncentrat zdolny do swobodnego spływania), płyn do oprysków ultramałoobjętościowych (ulv), zawiesina do oprysków ultramałoobjętościowych (ulv), granulki lub tabletki ulegające zdyspergowaniu w wodzie, proszek ulegający zdyspergowaniu w wodzie do obróbki przy użyciu zawiesiny, granulki lub tabletki rozpuszczalne w wodzie, proszek rozpuszczalny w wodzie do obróbki nasion i proszek zawiesinowy.
Do takich kompozycji należą nie tylko kompozycje gotowe do nanoszenia na rośliny lub nasiona poddawane traktowaniu przy użyciu stosownych urządzeń, jak aparaty do opryskiwania lub opylania, ale także skoncentrowane kompozycje handlowe, które należy rozcieńczyć przed zastosowaniem na uprawę.
Związki otrzymane sposobem według wynalazku można także zmieszać z jednym, lub kilkoma środkami owadobójczymi, środkami grzybobójczymi, środkami bakteriobójczymi, atraktantami roztoczobójczymi lub feromonami, albo innymi związkami o aktywności biologicznej. Tak sporządzone mieszaniny mają poszerzone spektrum aktywności. Szczególnie korzystne są mieszaniny z innymi środkami grzybobójczymi.
Opisanych tutaj kompozycji grzybobójczych można używać do leczniczego lub zapobiegawczego zwalczania grzybów chorobotwórczych dla roślin w uprawach. Zatem, sposób leczniczego lub zapobiegawczego zwalczania grzybów chorobotwórczych dla roślin w uprawach, charakteryzuje się tym,
PL 224 003 B1 że opisaną powyżej kompozycję grzybobójczą nanosi się na nasiona, rośliny i lub owoce rośliny, albo na glebę na której roślina rośnie lub na której jej wzrost jest pożądany.
Kompozycja stosowana przeciw grzybom chorobotwórczym dla roślin w uprawach zawiera skuteczną i niefitotoksyczną ilość substancji aktywnej o wzorze ogólnym (I).
Wyrażenie „ilość skuteczna i niefitotoksyczna” oznacza ilość kompozycji, dostateczną do zwalczenia lub zniszczenia grzybów obecnych lub zdolnych do pojawienia się na uprawach i nie powodującą zaistnienia jakiegokolwiek znaczniejszego objawu fitotoksyczności w tych uprawach. Taka ilość może wahać się w szerokim zakresie w zależności od rodzaju zwalczanego grzyba, typu uprawy, warunków klimatycznych i rodzaju związków zawartych w danej kompozycji grzybobójczej.
Ilość tę można określić na podstawie wyników przeprowadzonych systematycznych prób polowych, co mieści się w możliwościach specjalisty w dziedzinie.
Opisany sposób traktowania jest użyteczny pod względem leczniczego działania na materiał służący do rozmnażania, jak bulwy lub kłącza, a także nasiona, sadzonki lub sadzonki przepikowane i rośliny lub rośliny przepikowane. Takie lecznicze działanie może także okazać się przydatne do leczenia korzeni. Sposób traktowania może okazać się użyteczny do leczenia nadziemnych części roślin, jak pnie, łodygi lub pędy, liście, kwiaty i owoce roślin.
Spośród roślin, które można chronić takim sposobem, można wymienić: bawełnę, len, winorośl, rośliny w uprawach sadowniczych, jak Rosaceae sp. (np, owoce ziarnkowe, jak jabłka i gruszki, a także pestkowce, jak morele, migdały i brzoskwinie), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraecae sp., Oleaecae sp., Actinidaceae sp., Lauraecae sp., Musaecae sp. (np. bananowce itp.), Rubiaceae sp., Theaceae sp., Stereuliecae sp., Rutaecae sp. (np. cytryny, pomarańcze i grejpfruty), uprawy roślin strączkowych, uprawy roślin, jak Solanaeeae sp. (np. pomidory), Liliacee sp., Asteraecae sp. (np. sałata), Umbelliferae sp., Crueiferae sp., Chenopodiaecae sp., Cucurbitaecae sp., Papilionaecae sp. (np. groch, Rosaecae sp. (np. truskawki), rośliny w dużych uprawach, jak Graminae sp. (np. kukurydza, zboża, jak pszenica, ryż, jęczmień i pszenżyto), Asteraceae sp. (np. słonecznik), Crueiferae sp., np. rzepak, Papilionaeeae sp. (np. soja), Solanaceae sp. (np. ziemniak), Cheno podiaecae sp. (np. burak pastewny), uprawy ogrodnicze i leśne, a również genetycznie zmodyfikowane homologi powyższych roślin.
Spośród roślin i możliwych chorób tych roślin zabezpieczanych opisanym sposobem, można wymienić poniższe rośliny, uprawy i choroby:
- pszenica, w aspekcie zwalczania poniższych chorób ziarna: fuzariozy (Microdochium nivale i Fusarium roseum), śnieć cuchnąca pszenicy (Tilletia caries, Tilletia controuersa lub Tilletia indica), septorioza (Septoria nodorum) i głownia pyłkowa;
- pszenica, w aspekcie zwalczania poniższych chorób napowietrznych części rośliny: łamliwość źdźbła zbóż, (Tapesia yallundae, Tapesia acuiformis), zgorzel postawy źdźbła (Gaeumannomyces graminis), fuzarioza ang. foot blight (F. culmorum, F. graminearum), rizoktonioza zbóż (Rhizoctonia cerealis), mączniak prawdziwy (Erysiphe graminis forma specie tritici), rdze (Puccinia striiformis, Puccinia recondita) i septoriozy (Septoria tritiei i Septoria nodorum);
- pszenica i jęczmień, w aspekcie zwalczania chorób bakteryjnych i wirusowych: np. żółta mozaikowatość jęczmienia;
- jęczmień, w aspekcie zwalczania poniższych chorób ziarna: plamistość siatkowa liści jęczmienia (Pyrenophora graminea, Pyrenophora teres i Cochliobolus satiuus), głownia pyłkowa (Ustilago nuda) i fuzariozy (Microdochium niuale i Fusarium roseum);
- jęczmień, w aspekcie zwalczania poniższych chorób napowietrznych części rośliny: łamliwość źdźbła zbóż (Tapesia yallundae), plamistość siatkowa liści jęczmienia (Pyrenophora teres i Cochliobolus satiuus), mączniak prawdziwy (Erysiphe graminis forma specie hordei), rdza karłowa jęczmienia (Puccinia hordei) i rynchosporioza (Rhynchosporium seealis);
- ziemniak, w aspekcie zwalczania chorób bulw (w szczególności: Helminthosporium solani, Phoma tuberosa, Rhizoctonia solani, Fusarium solani, zaraza ziemniaczana (Phytophthora infestans) i niektórych wirusów (wirusa Y);
- ziemniak, w aspekcie zwalczania poniższych chorób listowia: alternarioza ziemniaka (Altenaria solanii), zaraza ziemniaczana (Phytophthora infestans);
- bawełna, w aspekcie zwalczania poniższych chorób młodych roślin wyrastających z nasion:
zgorzel siewek i fuzarioza naczyniowa (Rhizoctonia solani i Fusarium oxysporum) oraz czarna zgnilizna korzeni (Thielauiopsis basicola);
PL 224 003 B1
- uprawy roślin dostarczających białko, np.: grochu, w aspekcie zwalczania poniższych chorób nasion: antraknoza (Ascochyta pisi, Mycosphaerella pinodes), fuzariozy (Fusarium oxysporum), szara pleśń (Botrytis einerea) i mączniak rzekomy grochu (Pyrenospora pisi);
- uprawy roślin oleistych, np. rzepaku, w aspekcie zwalczania poniższych chorób nasion:
Phoma lingam, Altemaria brassieae i Selerotinia selerotiorum;
- kukurydza, w aspekcie zwalczania chorób ziarna: Rhizopus sp., Penicillium sp., Triehoderma sp., Aspergillus sp. i Gibberella fugikuroi);
- len, w aspekcie zwalczania chorób nasion: Altemaria linicola;
- drzewa leśne, w aspekcie zwalczania zgorzeli siewek (Fusarium oxysporum, Rhizoctonia solani);
- ryż, w aspekcie zwalczania poniższych chorób napowietrznych części rośliny: zaraza ryżu (Magnaporthe grisea), rizoktonioza (Rhizoctonia solani);
- uprawy roślin strączkowych, w aspekcie zwalczania poniższych chorób nasion lub młodych roślin wyrastających z nasion: zgorzel siewek i fuzarioza naczyniowa (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum, Rhizoctonia solani, Pythium sp.);
- uprawy roślin strączkowych w aspekcie zwalczania poniższych chorób napowietrznych części rośliny: szara pleśń (Botrytis sp.), mączniak prawdziwy (w szczególności Erysiphe cichoracearum, Sphaerotheca fuliginea i Leveillula taurica), fuzariozy (Fusarium oxysporum, Fusarium roseum, kladosporioza (Cladosporium sp.), altemarioza (Altemaria sp.), antraknoza (Colletotrichum sp.), septorioza (Septoria sp.), rizoktonioza (Rhizoctonia solani), mączniaki rzekome (np. Bremia lactucae),
Peronospora sp., Pseudoperonospora sp., Phytophthora sp.);
- drzewa owocowe, w aspekcie chorób napowietrznych części rośliny: monilioza (Monilia fructigenae, M. Iaxa), parch jabłoni (Venturia inaequalis), mączniak prawdziwy (Podosphaera leucotricha);
- winorośl, w aspekcie chorób listowia, w szczególności szara pleśń (Botrytis cinerea), mączniak prawdziwy winorośli (Uncinula necator), czarna zgnilizna (Guignardia biwellt) i mączniak rzekomy (Plasmopara viticola);
- burak pastewny, w aspekcie zwalczania poniższych chorób napowietrznych części rośliny: plamistość liści buraka (Cercospora beticola), mączniak prawdziwy (Erysiphe beticola), ramularioza buraka (Ramularia beticola).
Opisanej kompozycji grzybobójczej można używać także przeciw chorobom grzybiczym skłonnym do rozwoju na drewnie, jak i w drewnie. Termin „drewno” dotyczy wszystkich rodzajów drewna i wszystkich typów traktowania drewna przeznaczonego do robót budowlanych (np. drewna masywnego, drewna o wysokiej gęstości, drewna warstwowego i sklejki). Sposób traktowania drewna polega na kontaktowaniu go z jednym lub więcej niż jednym związkiem wytworzonym sposobem według wynalazku, lub kompozycją zawierającą taki związek i obejmuje to np. bezpośrednie nanoszenie, opryskiwanie, zanurzanie, wstrzykiwanie lub dowolny inny odpowiedni sposób.
W przypadku działania polegającego na nanoszeniu na listowie, dawka substancji aktywnej zazwyczaj stosowana w takim sposobie, korzystnie i na ogół mieści się w zakresie od 10 do 800 g/ha, korzystniej od 50 do 300 g/ha.
W przypadku działania polegającego na traktowaniu nasion, stosowana dawka substancji aktywnej, na ogół i korzystnie, mieści się w zakresie od 2 do 200 g/100 kg nasion, korzystniej od 3 do 150 g/100 kg. Łatwo można zrozumieć, że wskazane powyżej dawki przytoczono jedynie przykładowo, dla objaśnienia rozwiązania. Specjalista w dziedzinie będzie wiedział jak dostosować używane dawki do charakteru traktowanej tak uprawy.
Opisanej kompozycji grzybobójczej można używać także do organizmów genetycznie zmodyfikowanych, stosując związki wytworzone sposobem według wynalazku lub zawierające je kompozycje agrochemiczne. Roślinami genetycznie zmodyfikowanymi są rośliny do których genomu wprowadzono i na stałe zintegrowano gen heterologiczny kodujący białko będące przedmiotem zainteresowania. Określenie „gen heterologiczny kodujący białko będące przedmiotem zainteresowania” odnosi się zasadniczo do genów nadających transformowanej roślinie nowe właściwości agronomiczne, albo do genów zapewniających polepszenie agronomicznej jakości rośliny transformowanej.
Opisanej kompozycji można także używać do wytwarzania kompozycji przydatnej do leczniczego lub zapobiegawczego zwalczania u ludzi i zwierząt chorób grzybiczych, takich jak np. grzybice, dermatozy choroby wywoływane przez grzybice strzygące i drożdżyce lub choroby powodowane przez Aspergillus spp., na przykład Aspergillus fumigatus.
PL 224 003 B1
Niniejszy wynalazek objaśniono poniżej w odniesieniu do poniższych tabel (z wykazanymi w nich związkami) i przykładów. Poniższe tabele A I B objaśniają, w sposób nie ograniczający, przykłady związków o właściwościach grzybobójczych. W poniższych tabelach i przykładach M + 1 oznacza pik jonu cząsteczkowego, odpowiednio, plus lub minus 1 a.m.u. (jednostki masy atomowej), zgodnie z wynikami analizy prowadzonej metodą spektroskopii mas i M (Apcl+) oznacza pik jonu cząsteczkowego stwierdzony metodą spektroskopii mas w warunkach jonizacji chemicznej w warunkach nadciśnienia powietrza atmosferycznego.
T a b e l a A
| Związek nr | X1 | X2 | X3 | X4 | Y1 | Y2 | Y3 | Y4 | Y5 | M+1 |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-1 | H | CF3 | H | H | CF3 | H | H | H | H | 363 |
| A-2 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | H | 363 |
| A-3 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | Cl | Cl | 397 |
| A-4 | Cl | CF3 | H | H | F | H | H | H | H | 347 |
| A-5 | Cl | CF3 | H | H | F | H | H | F | H | 365 |
| A-6 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | Cl | H | 397 |
| A-7 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | H | H | 359 |
| A-8 | Cl | CF3 | H | H | OMe | OMe | H | H | H | 389 |
| A-9 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | H | H | 343 |
| A-10 | Cl | CF3 | H | H | H | H | F | H | H | 347 |
| A-11 | Cl | CF3 | H | H | H | H | Ci | H | H | 363 |
| A-12 | Cl | CF3 | H | H | H | H | OMe | H | H | 359 |
| A-13 | Cl | CF3 | H | H | H | H | OMe | OMe | H | 389 |
| A-14 | Cl | CF3 | H | H | H | H | OMe | H | OMe | 389 |
| A-15 | CI | CF3 | H | H | H | H | H | F | H | 347 |
| A-16 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | OMe | H | 359 |
| A-17 | CI | CF3 | H | H | H | H | H | OBu | H | 401 |
| A-18 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | H | 397 | |
| A-19 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | Me | H | 343 |
| A-20 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | H | H | 397 |
| A-21 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | Et | H | 357 |
| A-22 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | Pr | H | 371 |
| A-23 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | Bu | H | 385 |
| A-24 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | C5H11 | H | 399 |
| A-25 | Cl | CF3 | H | H | F | F | H | H | H | 365 |
PL 224 003 B1 cd. tabeli A
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-26 | Cl | CF3 | H | H | H | H | Me | H | H | 343 |
| A-27 | Cl | CF3 | H | H | H | H | CH2Cl | H | H | 377 |
| A-28 | Cl | CF3 | H | H | H | H | CF3 | H | H | 397 |
| A-29 | Cl | CF3 | H | H | NO2 | H | H | H | H | 374 |
| A-30 | Cl | CF3 | H | H | H | H | NO2 | H | H | 374 |
| A-31 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | NO2 | H | 374 |
| A-32 | Cl | CF3 | H | H | H | H | Cl | H | Cl | 396 |
| A-33 | Cl | CF3 | H | H | F | H | H | H | F | 365 |
| A-34 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | F | F | 365 |
| A-35 | Cl | CF3 | H | H | H | H | F | H | F | 365 |
| A-36 | Cl | CF3 | H | H | H | H | CN | H | H | 354 |
| A-37 | Cl | CF3 | H | H | Me | Me | H | Me | H | 371 |
| A-38 | Cl | CF3 | H | H | H | H | NO2 | Me | H | 388 |
| A-39 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | CO2Me | H | 387 |
| A-40 | Cl | CF3 | H | H | F | F | F | H | H | 383 |
| A-41 | Cl | CF3 | H | H | F | H | H | F | F | 383 |
| A-42 | Cl | CF3 | H | H | F | F | H | F | H | 383 |
| A-43 | Cl | CF3 | H | H | F | H | F | F | F | 401 |
| A-44 | Cl | CF3 | H | H | F | Cl | H | H | H | 382 |
| A-45 | Cl | CF3 | H | H | I | H | H | H | H | 455 |
| A-46 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | H | 407 |
| A-47 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | F | H | H | 413 |
| A-48 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | Cl | H | H | 397 |
| A-49 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | Cl | 397 |
| A-50 | Cl | CF3 | H | H | NHCH3 | H | H | H | H | 358 |
| A-51 | Cl | CF3 | H | H | OMc | H | OMe | H | H | 389 |
| A-52 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | H | H | 345 |
| A-53 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | Me | H | H | 359 |
| A-54 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | Cl | H | 379 |
| A-55 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | OMe | H | 375 |
| A-56 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | Me | H | 359 |
| A-57 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | H | F | 363 |
| A-58 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | H | OMe | 375 |
| A-59 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | H | Me | 359 |
| A-60 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | Me | H | H | 357 |
| A-61 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | Me | H | 357 |
| A-62 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | H | Me | 357 |
| A-63 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | Cl | H | H | 379 |
PL 224 003 B1 cd. tabeli A
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-64 | Cl | CF3 | H | H | F | H | Cl | H | H | 381 |
| A-65 | Cl | CF3 | H | H | OH | F | H | H | H | 363 |
| A-66 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | Cl | H | H | 377 |
| A-67 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | F | H | H | 361 |
| A-68 | Cl | CF3 | H | H | OH | H | H | F | H | 363 |
| A-69 | Cl | CF3 | H | H | F | H | H | H | Cl | 381 |
| A-70 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | OH | H | H | 359 |
| A-71 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | OMe | 436 |
| A-72 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | H | CF3 | 465 |
| A-73 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | F | H | 415 |
| A-74 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | CF3 | H | 465 |
| A-75 | Cl | CF3 | H | H | F | CF3 | Cl | H | H | 449 |
| A-76 | Cl | CF3 | H | H | PhCH2 | H | H | H | H | 419 |
| A-77 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | NO2 | H | H | 388 |
| A-78 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | NO2 | H | NO2 | 433 |
| A-79 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | H | NO2 | 388 |
| A-80 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | Br | H | 421 |
| A-81 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | OMe | H | H | 373 |
| A-82 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | OMe | OMe | H | 419 |
| A-83 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | OMe | H | 389 |
| A-84 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | OMe | OMe | 419 |
| A-85 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | H | OMe | 389 |
| A-86 | Cl | CF3 | H | H | OEt | H | H | H | H | 373 |
| A-87 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | Cl | H | 393 |
| A-88 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | H | Cl | 393 |
| A-89 | Cl | CF3 | H | H | 0CF3 | H | H | H | H | 413 |
| A-90 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | H | F | 377 |
| A-91 | Cl | CF3 | H | H | OPr | H | H | H | H | 387 |
| A-92 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | H | t-Bu | 415 |
| A-93 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | Br | 441 |
| A-94 | Cl | CF3 | H | H | I | H | I | H | I | 397 |
| A-95 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | NO2 | H | H | 408 |
| A-96 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | NO2 | H | 408 |
| A-97 | Cl | CF3 | H | H | CI | H | H | H | NO2 | 408 |
| A-98 | Cl | CF3 | H | H | CI | H | H | H | SO2F | 445 |
| A-99 | CI | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | SMe | 409 |
| A-100 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | Cl | 441 |
| A-101 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | NO2 | H | Cl | 442 |
PL 224 003 B1 cd. tabeli A
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-102 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | Br | 485 |
| A-103 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | Cl | H | Cl | 431 |
| A-104 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | CF3 | 431 |
| A-105 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | NO2 | H | H | 452 |
| A-106 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | Cl | F | 415 |
| A-107 | CI | CF3 | H | H | Cl | H | H | F | F | 399 |
| A-108 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | OMe | OMe | H | 423 |
| A-109 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | NO2 | 452 |
| A-110 | Ci | CF3 | H | H | Br | H | H | Cl | H | 441 |
| A-111 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | Cl | H | H | 441 |
| A-112 | Cl | CF3 | H | H | F | Br | H | H | H | 425 |
| A-U 3 | Cl | CF3 | H | H | Cl | F | F | H | H | 399 |
| A-114 | Cl | CF3 | H | H | Et | H | H | H | H | 357 |
| A-115 | Cl | CF3 | H | H | Mc | H | H | Me | CO2Et | 429 |
| A-116 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | Me | H | Cl | 391 |
| A-117 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | F | H | 361 |
| A-118 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | Cl | F | H | 395 |
| A-119 | Cl | CF3 | H | H | O-CFj-CHFCl | H | H | Cl | H | 495 |
| A-120 | Cl | CF3 | H | H | O-allil | H | H | Cl | H | 419 |
| A-121 | Cl | CF3 | H | H | Oallil | H | H | H | H | 385 |
| A-122 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | F | H | H | 425 |
| A-123 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | Me | F | Me | 409 |
| A-124 | Cl | CF3 | H | H | Cl | F | Me | H | H | 395 |
| A-125 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | F | Cl | H | 415 |
| A-126 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | CF3 | H | 431 |
| A-127 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | H | Cl | H | 409 |
| A-128 | Cl | CF3 | H | H | SO2Me | H | H | Cl | H | 441 |
| A-129 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | NO2 | H | 452 |
| A-130 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | SO2Me | H | 441 |
| A-131 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | CN | H | 388 |
| A-132 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | Cl | Cl | H | 431 |
| A-133 | Cl | CF3 | H | H | SO2Me | H | H | Br | H | 485 |
| A-134 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | Me | 421 |
| A-13S | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | SO2NMe2 | H | 504 |
| A-136 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | OH | SO2Me | H | 457 |
| A-137 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | SO2Me | H | 485 |
| A-138 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | SO2Me | H | 475 |
| A-139 | Cl | CF3 | H | H | SO2Me | H | H | CF3 | H | 475 |
PL 224 003 B1 cd. tabeli A
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-140 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | H | F | H | 393 |
| A-141 | Cl | CF3 | H | H | H | H | Br | Cl | H | 441 |
| A-142 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | SMe | H | 389 |
| A-143 | CI | CF3 | H | H | SMe | H | H | CF3 | H | 443 |
| A-144 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | Cl | Cl | H | 443 |
| A-145 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | SMe | H | 409 |
| A-146 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | Br | Cl | H | 487 |
| A-147 | Cl | CF3 | H | H | H | H | CF3 | Cl | H | 431 |
| A-148 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | OMe | F | H | 423 |
| A-149 | Cl | CF3 | H | H | F | H | OMe | F | H | 395 |
| A-150 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | SMe | H | 453 |
| A-151 | Cl | CF3 | H | H | iPr | H | Br | H | H | 449 |
| A-152 | Cl | CF3 | H | H | Et | H | H | Br | H | 435 |
| A-153 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | H | Br | H | 453 |
| A-154 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | OMe | Br | H | 515 |
| A-155 | Cl | CF3 | H | H | SO2Me | H | F | Cl | H | 459 |
| A-156 | Cl | CF3 | H | H | NO2 | H | H | Me | Me | 402 |
| A-157 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | O-CH2-CF2 | Br | H | 533 |
| A-158 | Cl | CF3 | H | H | H | H | Br | I | H | 533 |
| A-159 | Cl | CF3 | H | H | F | H | SO2NMe2 | F | H | 472 |
| A-160 | Cl | CF3 | H | H | H | H | NO2 | Me | Me | 402 |
| A-161 | Cl | CF3 | H | H | F | H | H | SO2Me | H | 425 |
| A-162 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | F | Cl | H | 395 |
| A-163 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | F | CF3 | H | 493 |
| A-164 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | OCF3 | 491 |
| A-165 | Cl | CF3 | H | H | F | H | SMe | F | H | 411 |
| A-166 | Cl | CF3 | H | H | CHCH2 | H | H | F | H | 373 |
| A-167 | Cl | CF3 | H | H | SMe | H | H | H | H | 375 |
| A-168 | Cl | CF3 | H | H | F | H | SMe | Br | H | 471 |
| A-169 | Cl | CF3 | H | H | H | H | I | OH | I | 597 |
| A-170 | Cl | CF3 | H | H | CN | H | H | H | H | 354 |
| A-171 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | NO2 | H | 404 |
| A-172 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | H | F | 415 |
| A-173 | Cl | CF3 | H | H | F | CF3 | H | H | H | 415 |
| A-174 | Cl | CF3 | H | H | F | I | H | H | H | 473 |
| A-175 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | H | F | 425 |
| A-176 | Cl | CF3 | H | H | I | H | H | Cl | H | 489 |
| A-177 | Cl | CF3 | H | H | I | H | H | H | Me | 469 |
PL 224 003 B1 cd. tabeli A
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 |
| A-178 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | Me | H | H | 377 |
| A-179 | Cl | CF3 | H | H | 1 | H | Me | H | H | 469 |
| A-180 | CI | CF3 | H | H | Br | H | Me | H | H | 421 |
| A-181 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | OMe | OMe | 423 |
| A-182 | Cl | CF3 | H | H | F | Cl | Me | H | H | 395 |
| A-183 | Cl | CF3 | H | H | I | H | H | H | Br | 533 |
| A-184 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | Me | 377 |
| A-185 | Cl | CF3 | H | H | Cl | H | H | H | I | 489 |
| A-186 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | H | F | 361 |
| A-187 | Cl | CF3 | H | H | OCHF2 | H | H | H | H | 395 |
| A-188 | Cl | CF3 | H | H | I | H | H | H | Cl | 489 |
| A-189 | Cl | CF3 | H | H | I | H | H | OMe | OMe | 515 |
| A-190 | Cl | CF3 | H | H | Br | H | H | F | H | 425 |
| A-191 | Cl | CF3 | H | H | CHF2 | H | H | H | H | 422 |
| A-192 | Cl | CF3 | H | H | S-CHF2 | H | H | H | H | 411 |
| A-193 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | NH2 | H | H | 358 |
| A-194 | Cl | CF3 | H | H | NH2 | H | Me | H | H | 358 |
| A-195 | Cl | CF3 | H | H | iPr | H | H | H | H | 371 |
| A-196 | Cl | CF3 | H | H | H | H | H | CF, | H | 397 |
T a b e l a B
X3
| Związek nr | X1 | X1 | X3 | X4 | Y1 | Y2 | Y3 | Y4 | Y5 | M+1 |
| B-1 | Cl | CF3 | H | H | CF3 | H | H | H | H | 413 |
| B-2 | Cl | CF3 | H | H | OMe | H | H | H | H | 375 |
| B-3 | Cl | CF3 | H | H | F | F | H | Hl | Hl | 381 |
| B-4 | Cl | CF3 | H | H | Me | H | H | H | H | 359 |
| B-5 | Cl | CF3 | H | H | F | Cl | H | H | H | 398 |
Poniższe przykłady wytwarzania związku przytoczono w celu objaśnienia wynalazku i nie należy ich uważać za ograniczające jego zakres w jakikolwiek sposób.
PL 224 003 B1
Wytwarzanie [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo](cyjano)octanu metylu
Sposób postępowania: w 3 litrach DMF, w atmosferze argonu, zawiesza się 116 g (2,91 mola,
1,8 równoważnika) wodorku sodu (60% zawiesina olejowa). Utworzoną zawiesinę schładza się w łaźni z lodowatą wodą, po czym wkrapla się, przy mieszaniu, roztwór 160 g (1,616 mola, 1,0 równoważnika) cyjanooctanu metylu w 200 ml DMF. Po całkowitym ustaniu wydzielania się gazu, wprowadza się, przy mieszaniu, 350 g (1,616 mola, 1,0 równoważnika) 2,3-dichloro-5-(trifluorometylo)pirydyny. Otrzymaną tak mieszaninę miesza się przez noc w temperaturze otoczenia, po czym dodaje 50 ml metanolu i mieszaninę reakcyjną wlewa do 5 litrów wody. Wartość pH doprowadza się do 3 - 4 stężonym kwasem chlorowodorowym. Powstały osad o barwie żółtej, stanowiący [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]cyjano)octan metylu odsącza się i przemywa wodą i pentanem.
Wytwarzanie [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]acetonitrylu
Sposób postępowania: w roztworze złożonym z 44 ml wody i 1,1 litra sulfotlenku dimetylowego rozpuszcza się 314 g (1,13 mola, 1 równoważnik) [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo](cyjano)octanu metylu i 22 g (0,38 mola, 0,33 równoważnika)chlorku sodu. Utworzoną tak mieszaninę reakcyjną miesza się i ogrzewa w 160°C, aż do całkowitego ustania wydzielania się gazu, po czym schładza do temperatury otoczenia. Następnie, wprowadza się 1 litr wody i 0,5 litra dichlorometanu. Po rozdzieleniu faz, fazę wodną poddaje się ekstrakcji 2 razy po 0,5 litra dichlorometanu, a fazę organiczną przemywa 2 razy po 0,5 litra wody i osusza siarczanem magnezu. Po zatężeniu, produkt surowy rozcieńcza się w 100 ml dichlorometanu i poddaje elucji na warstwie krzemionki przy użyciu mieszaniny octan etylu/heptan 20:80. Otrzymany przesącz zatęża się, otrzymując [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]acetonitryl.
Wytwarzanie octanu 2-[3-chloro-5-(trifluorometylo-2-pirydynylo]etanoaminy
Sposób postępowania: w 2,5 litra kwasu octowego rozcieńcza się 113 g (0,51 mola, 1 równoważnik) [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]acetonitrylu i dodaje 30 g palladu (5% na węglu aktywnym). Utworzoną tak mieszaninę reakcyjną miesza się w temperaturze otoczenia, pod ciśnieniem 5 wodoru wynoszącym 5 x 105 Pa (5 barów). Postęp reakcji śledzi się metodą TLC. Po całkowitym wyczerpaniu [3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]acetonitrylu, mieszaninę sączy się przez warstwę Celite, a następnie zatęża do sucha, otrzymując octan 2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etanoaminy.
PL 224 003 B1
Sposób postępowania: w 3 ml dichlorometanu rozcieńcza się 0,100 g (0,00037 mola, 1,0 równoważnika) octanu 2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etanoaminy, po czym dodaje się 0,500 g poli-(4-winylopirydyny). Utworzoną tak mieszaninę miesza się w temperaturze otoczenia w ciągu 1/2 godziny.
Następnie, dodaje się 1,2 równoważnika pożądanego chlorku kwasu karboksylowego i mieszaninę reakcyjną miesza w temperaturze otoczenia przez noc, a potem sączy i zatęża do sucha. Surowy produkt poddaje się oczyszczaniu metodą HPLC z odwróconymi fazami, otrzymując odpowiedni amid.
W celu porównania aktywności związków o wzorze ogólnym (I) z aktywnością związku opisanego w zgłoszeniu patentowym nr WO 01/11 965, na szeregu chorób grzybiczych przetestowano następujące aktywności biologiczne.
In vivo test aktywności wobec Alternaria brassicae (alternarioza czerń krzyżowych)
Przeznaczony do badania wodny roztwór substancji aktywnej o stężeniu 2 g/litr, sporządza się przez jej roztarcie w roztworze 1 lub 2.
Roztwór 1
- woda,
- Tween 80 rozcieńczony do stężenia 10% w wodzie; 5 μΐ/mg substancji aktywnej,
- glina w ilości dostatecznej do otrzymania: substancja aktywna + glina = 100 mg.
Roztwór 2
Stężony roztwór zawierający środki powierzchniowo czynne i zwykle stosowane adiuwanty; 200 μl/mg substancji aktywnej.
Roztwór wodny rozcieńcza się wodą do uzyskania żądanego stężenia.
Rzodkiew zwyczajną odmiany Pernot wysiewa się do podłoża pucolana/torf 50:50 i utrzymuje w 18-22°C. Traktowania dokonuje się przez opryskanie zawiesiną wodną. Rośliny kontrolne nietraktowane opryskuje się wodą. Po upływie 24 godzin od traktowania rośliny inokuluje się przez opryskanie roztworem zawierającym zarodniki Alternaria brassicae (40000 zarodników/ml) z 12-dniowej hodowli. Następnie, rośliny rzodkwi utrzymuje się w 18-20°C w wilgotnej atmosferze. Po upływie 7-8 dni inkubacji dokonuje się oceny skuteczności działania badanych związków w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
In vivo test aktywności wobec Botrytis cinerea na ogórkach
Przeznaczony do badania wodny roztwór substancji aktywnej o stężeniu 2 g/litr, sporządza się przez jej roztarcie w roztworze 1 lub 2.
Roztwór 1
- woda,
- Tween 80 rozcieńczony do stężenia 10% w wodzie; 5 μl/mg substancji aktywnej,
- glina w ilości dostatecznej do zapewnienia: substancja aktywna + glina =100 mg.
Roztwór 2
Stężony roztwór zawierający środki powierzchniowo czynne i zwykle stosowane adiuwanty; 200 μl/mg substancji aktywnej.
Roztwór wodny rozcieńcza się wodą do uzyskania żądanego stężenia.
Ogórki odmiany Marketer wysiewa się do podłoża pucolana/ torf 50:50 i utrzym uje w 18-22°C. Traktowania dokonuje się przez opryskanie zawiesiną wodną. Rośliny kontrolne nietraktowane opryskuje się wodą. Po upływie 24 godzin od traktowania rośliny inokuluje się przez opryskanie roztworem zawierającym zarodniki Botrytis cinerea (150000 zarodników/ml) z 15-dniowej hodowli.
PL 224 003 B1
Następnie, rośliny ogórków utrzymuje się w 11-15°C w wilgotnej atmosferze. Po upływie 7-8 dni inkubacji dokonuje się oceny skuteczności działania badanych związków w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
In vivo test aktywności wobec Pvrenovhora teres (Plamistość siatkowa liści jęczmienia)
Przeznaczony do badania wodny roztwór substancji aktywnej o stężeniu 2 g/litr, sporządza się przez jej roztarcie w roztworze 1 lub 2.
Roztwór 1
- woda,
- Tween 80 rozcieńczony do stężenia 10% w wodzie; 5 μl/mg substancji aktywnej,
- glina w ilości dostatecznej do zapewnienia: substancja aktywna + glina = 100 mg.
Roztwór 2
Stężony roztwór zawierający środki powierzchniowo czynne i zwykle stosowane adiuwanty; 200 μl/mg substancji aktywnej.
Roztwór wodny rozcieńcza się wodą do uzyskania żądanego stężenia.
Jęczmień odmiany Express wysiewa się do podłoża pucolana/torf 50:50 i utrzymuje w 12°C. Traktowania dokonuje się w stadium pierwszego liścia (10 cm) przez opryskanie zawiesiną wodną. Rośliny kontrolne nietraktowane opryskuje się wodą. Po upływie 24 godzin od traktowania rośliny inokuluje się przez opryskanie roztworem zawierającym zarodniki Pyrenophora teres (10000 zarodników/ml) z 10-dniowej hodowli.
Następnie, rośliny jęczmienia utrzymuje się w 18°C w wilgotnej atmosferze. Po upływie 8-15 dni inkubacji dokonuje się oceny skuteczności działania badanych związków w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
In vivo test aktywności wobec Septoria tritici (septorioza pszenicy)
Przeznaczony do badania wodny roztwór substancji aktywnej o stężeniu 2 g/litr, sporządza się przez jej roztarcie w roztworze 1 lub 2.
Roztwór 1
- woda,
- Tween 80 rozcieńczony do stężenia 10% w wodzie; 5 μl/mg substancji aktywnej,
- glina w ilości dostatecznej do zapewnienia: substancja aktywna + glina = 100 mg.
Roztwór 2
Stężony roztwór zawierający środki powierzchniowo czynne i zwykle stosowane adiuwanty; 200 μl/mg substancji aktywnej.
Roztwór wodny rozcieńcza się wodą do uzyskania żądanego stężenia.
Pszenicę odmiany Scipion wysiewa się do podłoża pucolana/torf 50:50 i utrzymuje w 12°C. Traktowania dokonuje się w stadium pierwszego liścia (10 cm) przez opryskanie zawiesiną wodną. Rośliny kontrolne nietraktowane opryskuje się wodą. Po upływie 24 godzin od traktowania rośliny inokuluje się przez opryskanie roztworem zawierającym zarodniki Septoria tritici (500000 zarodników/ml) z 7-dniowej hodowli.
Następnie, rośliny pszenicy utrzymuje się w 18-20°C w wilgotnej atmosferze w ciągu 72 godzin, a następnie w warunkach wilgotności względnej wynoszącej 90%. Po upływie 21-28 dni od zakażenia dokonuje się oceny skuteczności działania badanych związków w porównaniu z roślinami kontrolnymi.
Skuteczność badanych związków oszacowuje się dla dawek 500 g/ha, 250 g/ha lub 330 ppm, jako procent zwalczenia w stosunku do roślin nietraktowanych. W tych warunkach, skuteczność dobrą definiuje się jako większą od skuteczności 80%. Skuteczność średnią definiuje się jako skuteczność w zakresie od 50 do 80%. Skuteczność słabą definiuje się jako skuteczność w zakresie od 10 do 50%, a skuteczność zerową definiuje się jako skuteczność mniejszą od skuteczności 10%.
Użyte w stężeniu 500 g/ha poniższe związki wykazały dobrą do średniej skuteczność działania wobec grzybów chorobotwórczych:
Alternaria brassicae: A-2, A-4, A-6, A-7, A-9, A-13, A-14, A-20, A-25.
Botrytis cinerea: A-2, A-7, A-9, A-20, A-25.
Pyrenophora teres: A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-9, A-20, A-25, A-27.
Septoria tritici: A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-16, A-18, A-20, A-21, A-22, A-23, A-24, A-25.
Użyte w stężeniu 250 g/ha poniższe związki wykazały dobrą do średniej skuteczność działania wobec grzybów chorobotwórczych:
PL 224 003 B1
Alternaria brassicae: A-20, A-28, A-29, A-41, A-45, A-46, A-73, A-173.
Botrytis cinerea: A-20, A-45, A-46, A-73.
Pyrenophora teres: A-20, A-45, A-46, A-73.
Użyte w stężeniu 330 ppm poniższe związki wykazały dobrą do średniej skuteczność działania wobec grzybów chorobotwórczych:
Alternaria brassicae: A-20, A-44, A-45, A-46, A-47, A-48, A-49, A-52, A-60, A-61, A-62, A-71, A-72, A-73, A-74, A-75, A-76, A-77, A-79, A-80, A-83, A-84, A-85, A-86, A-87, A-89, A-92, A-92, A-96, A-98, A-99, A-100, A-107, A-110, A-112, A-113, A-117, A-122, A-123, A-124, A-125, A-127, A-128, A-133, A-134, A-135, A-136, A-137, A-138, A-139, A-140, A-141, A-142, A-143, A-144, A-146, A-147, A-148, A-150, A-151, A-152, A-156, A-157, A-158, A-159, A-162, A-165, A-166, A-167, A-168, A-169, A-170, A-171, A-173, A-174, A-175, A-176, A-177, A-178, A-179, A-180, A-181, A-182, A-183, A-184, A-185, A-186, A-187, A-188, A-189, A-194, B-1.
Botrytis cinerea: A-20, A-45, A-46, A-73, A-170, A-172, A-173, A-174, A-175, A-187.
Pyrenophora teres: A-20, A-44, A-46, A-45, A-61, A-73, A-83, A-87, A-89, A-96, A-117, A-125, A-133, A-134, A-140, A-167, A-173, A-174, A-187, B-1.
W tych warunkach:
- N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2,6-dichlorobenzamid w stężeniu 330 ppm i 250 g/ha wykazywał, odpowiednio, słabą i zerową skuteczność wobec Alternaria brassicae i w stężeniu 250 g/ha i 330 ppm zerową skuteczność wobec Botrytis cinerea;
- N-{metylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-4-fenylobenzamid, ujawniony w zgłoszeniu patentowym nr WO 01/11 965 (patrz związek 316 w tabeli D), w stężeniu 250 g/ha wykazywał słabą skuteczność wobec Alternaria brassicae i Septoria tritici oraz zerową skuteczność wobec Botrytis cinerea;
- N-{1-etylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-nitrobenzamid także ujawniony w zgłoszeniu patentowym nr WO 01/11 965 (patrz związek 307 w tabeli D) w stężeniu 250 g/ha wykazywał zerową skuteczność wobec Alternaria brassicae i Botrytis cinerea;
- N-{1-etylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo]benzamid oraz N-{1metylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}benzamid, także ujawnione w zgłoszeniu patentowym nr WO 01/11 965 (patrz związki 304 i 314 w tabeli D), w stężeniu 250 g/ha wykazywały słabą skuteczność wobec Septoria tritici i zerową skuteczność wobec Botrytis cinerea; oraz
- N-{1-etylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-4-chlorobenzamid, N-{1-etylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2-bromobenzamid i N-{1-metylokarbamoilo-2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-4-metoksybenzamid, także ujawnione w zgłoszeniu patentowym nr WO 01/11 965 (patrz związki 306, 310 i 315 w tabeli D), w stężeniu 250 g/ha wykazywały zerową skuteczność wobec Botrytis cinerea.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania związku o wzorze (I):
w którym:
X niezależnie oznacza fluorowiec lub fluorowcoalkil i występuje dwukrotnie, korzystnie w pozycji 3 i 5 pierścienia pirydyny i co najmniej jeden z X oznacza fluorowcoalkil;
PL 224 003 B1
Y niezależnie oznacza fluorowiec, alkil, fluorowcoalkil, alkoksyl, grupę aminową, alkilotio, cyjanową, estrową, hydroksylową, benzyl, fluorowcoalkoksyl, fluorowcosuIfonyl, alkilosulfonoamid, grupę nitrową lub alkilosulfonyl i występuje 1, 2, 3 albo 4 razy w pierścieniu benzenu, przy czym alkil sam lub w kombinacji zawiera 1 do 10 atomów węgla, z wyjątkiem N-{2-[3-chloro-5-(trifluorometylo)-2-pirydynylo]etylo}-2,6-dichlorobenzamidu; który to sposób obejmuje:
- etap pierwszy, w którym związek o wzorze ogólnym (la), w celu podstawienia go w sposób selektywny w pozycji 2, poddaje się reakcji w obecności zasady w aprotycznym polarnym rozpuszczalniku;
* albo z grupą alkilocyjanooctanu typu (NC-CH2-CO2Alk) z wytworzeniem związku o wzorze ogólnym (Ib) zgodnie ze schematem:
gdzie:
- X ma znaczenie podane powyżej
- Alk oznacza grupę alkilową mającą 1 do 10 atomów węgla;
- Q oznacza grupę nukleofugową, po czym tak otrzymany związek o wzorze ogólnym (Ib) poddaje się dezalkiloksykarboksylowaniu w obecności halogenku metalu alkalicznego, jak Li-fluorowiec, K-fluorowiec lub Na-fluorowiec, w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną mieszaniny wody i sulfotlenku d imetylowego, zgodnie z reakcją Krapcho, z wytworzeniem związku o wzorze ogólnym (Ic), zgodnie ze schematem:
*albo z acetonitrylem, z bezpośrednim wytworzeniem związku o wzorze (Ic) zgodnie ze schematem:
- etap drugi, w którym poddaje się redukcji związek o wzorze ogólnym (Ic) z wytworzeniem pirydyloetanoaminy o wzorze ogólnym (Id), lub jej odpowiedniej soli amoniowej, w zależności od tego, czy środowisko jest, czy nie jest kwaśne, pod ciśnieniem wodoru, w obecności katalizatora metalicznego, w protonowym rozpuszczalniku, zgodnie ze schematem:
PL 224 003 B1
- etap trzeci, w którym przekształca się związek o wzorze ogólnym (Id) w związek o wzorze ogólnym (I) przez poddawanie reakcji z halogenkiem benzoilu, w obecności zasady, zgodnie ze schematem:
gdzie Y ma znaczenie podane powyżej.
2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że nukleofugową grupą o symbolu Q jest fluorowiec lub trifluorometanosulfonian.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP02356159A EP1389614A1 (fr) | 2002-08-12 | 2002-08-12 | Nouveaux dérivés de N-[2-(2-pyridyl)éthyl]benzamide comme fongicides |
| FR0305233 | 2003-04-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL410412A1 PL410412A1 (pl) | 2015-03-16 |
| PL224003B1 true PL224003B1 (pl) | 2016-11-30 |
Family
ID=31889462
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL410412A PL224003B1 (pl) | 2002-08-12 | 2003-08-08 | Sposób wytwarzania pochodnej 2-pirydyloetylobenzamidu |
| PL375269A PL222168B1 (pl) | 2002-08-12 | 2003-08-08 | Pochodne 2-pirydyloetylobenzamidu zawierająca je kompozycja grzybobójcza i sposób zapobiegawczego lub kuracyjnego zwalczania chorobotwórczych grzybów roślin w uprawach |
| PL410411A PL224002B1 (pl) | 2002-08-12 | 2003-08-08 | Pochodna 2-pirydyloetylobenzamidu, zawierająca ją kompozycja grzybobójcza i sposób zapobiegawczego lub leczniczego zwalczania grzybów chorobotwórczych dla roślin w uprawach |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL375269A PL222168B1 (pl) | 2002-08-12 | 2003-08-08 | Pochodne 2-pirydyloetylobenzamidu zawierająca je kompozycja grzybobójcza i sposób zapobiegawczego lub kuracyjnego zwalczania chorobotwórczych grzybów roślin w uprawach |
| PL410411A PL224002B1 (pl) | 2002-08-12 | 2003-08-08 | Pochodna 2-pirydyloetylobenzamidu, zawierająca ją kompozycja grzybobójcza i sposób zapobiegawczego lub leczniczego zwalczania grzybów chorobotwórczych dla roślin w uprawach |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7572818B2 (pl) |
| EP (1) | EP1531673B1 (pl) |
| JP (1) | JP4782418B2 (pl) |
| KR (1) | KR100853967B1 (pl) |
| CN (1) | CN1319946C (pl) |
| AR (1) | AR040852A1 (pl) |
| AT (1) | ATE314808T1 (pl) |
| AU (1) | AU2003266316B2 (pl) |
| BE (1) | BE2014C015I2 (pl) |
| BR (1) | BRPI0313340B1 (pl) |
| CA (1) | CA2492173C (pl) |
| DE (1) | DE60303147T2 (pl) |
| DK (1) | DK1531673T3 (pl) |
| EC (1) | ECSP055594A (pl) |
| ES (1) | ES2250921T3 (pl) |
| FR (1) | FR14C0045I2 (pl) |
| HU (1) | HUS1400037I1 (pl) |
| IL (2) | IL166335A0 (pl) |
| LU (1) | LU92504I2 (pl) |
| MA (1) | MA27335A1 (pl) |
| MX (1) | MXPA05001580A (pl) |
| NZ (1) | NZ537608A (pl) |
| OA (1) | OA19202A (pl) |
| PL (3) | PL224003B1 (pl) |
| RU (1) | RU2316548C2 (pl) |
| SI (1) | SI1531673T1 (pl) |
| TW (1) | TWI343785B (pl) |
| WO (1) | WO2004016088A2 (pl) |
Families Citing this family (139)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1500651A1 (en) * | 2003-07-25 | 2005-01-26 | Bayer CropScience S.A. | N-[2-(2-Pyridinyl)ethyl]benzamide compounds and their use as fungicides |
| TWI368482B (en) * | 2003-12-19 | 2012-07-21 | Bayer Sas | New 2-pyridinylethylbenzamide derivatives |
| EP1570737A1 (en) * | 2004-02-12 | 2005-09-07 | Bayer CropScience S.A. | Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the methionine biosynthesis |
| EP1563733A1 (en) * | 2004-02-12 | 2005-08-17 | Bayer CropScience S.A. | Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting mitosis and cell division |
| EP1563731A1 (en) | 2004-02-12 | 2005-08-17 | Bayer CropScience S.A. | Fungicidal composition comprising a pyridylethylbenzamide derivative and a compound capable of inhibiting the ergosterol biosynthesis |
| EP1574511A1 (en) | 2004-03-03 | 2005-09-14 | Bayer CropScience S.A. | 2-Pyridinylethylcarboxamide derivatives and their use as fungicides |
| EP1591442A1 (en) * | 2004-04-26 | 2005-11-02 | Bayer CropScience S.A. | 2-Pyridinycycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides |
| US20080096933A1 (en) * | 2004-07-23 | 2008-04-24 | Darren Mansfield | 4-Pyridinylethylcarboxamide Derivatives Useful as Fungicides |
| JP2008507491A (ja) * | 2004-07-23 | 2008-03-13 | バイエル・クロツプサイエンス・エス・アー | 殺真菌剤としての３−ピリジニルエチルベンズアミド誘導体 |
| WO2006008192A1 (en) * | 2004-07-23 | 2006-01-26 | Bayer Cropscience Sa | N-[2-(4-pyridinyl)ethyl]benzamide derivatives as fungicides |
| US20080096932A1 (en) * | 2004-07-23 | 2008-04-24 | Darren Mansfield | 3-Pyridinylethylcarboxamide Derivatives as Fungicides |
| EP1674455A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-28 | Bayer CropScience S.A. | Process for the preparation of a 2-ethylaminopyridine derivative |
| DK1831169T3 (da) | 2004-12-21 | 2012-07-09 | Bayer Cropscience Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af et 2-pyridylethylcarboxamidderivat |
| EP1885698A1 (en) | 2005-05-18 | 2008-02-13 | Bayer CropScience S.A. | 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| EP2255648A3 (de) | 2005-06-09 | 2011-03-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| EP1787981A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-23 | Bayer CropScience S.A. | New N-phenethylcarboxamide derivatives |
| TWI435863B (zh) * | 2006-03-20 | 2014-05-01 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Ｎ-２-（雜）芳基乙基甲醯胺衍生物及含該衍生物之蟲害防治劑 |
| MX2008012707A (es) * | 2006-04-06 | 2008-10-10 | Syngenta Participations Ag | Composiciones fungicidas. |
| CL2007001970A1 (es) * | 2006-07-06 | 2008-04-18 | Bayer Cropscience Ag | Composicion farmaceutica que comprende un derivado de piridiletilbenzamida y un compuesto insecticida; y un metodo para controlar de forma preventiva o curativa hongos e insectos fitopatogenos. |
| TW200817354A (en) | 2006-07-17 | 2008-04-16 | Syngenta Participations Ag | Novel pyridazine derivatives |
| RU2009119352A (ru) | 2006-10-25 | 2010-11-27 | Зингента Партисипейшнс Аг (Ch) | Новые производные пиридазина |
| CN101686679B (zh) * | 2007-04-12 | 2014-04-30 | 日本农药株式会社 | 杀线虫剂组合物及其使用方法 |
| SI2196089T1 (sl) | 2007-04-25 | 2011-06-30 | Syngenta Participations Ag | Fungicidni sestavki |
| JP2009029798A (ja) * | 2007-06-29 | 2009-02-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除剤及び植物病害防除方法 |
| EP2179651A4 (en) * | 2007-06-29 | 2012-07-11 | Sumitomo Chemical Co | MEANS FOR THE CONTROL OF PLANT DISEASES AND METHOD FOR THE CONTROL OF PLANT DISEASES |
| JP2009029799A (ja) * | 2007-06-29 | 2009-02-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除剤および植物病害防除方法 |
| EP2036438A1 (en) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | Bayer CropScience AG | Post-harvest treatment |
| AU2013202477B2 (en) * | 2007-09-12 | 2014-11-20 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Post-harvest treatment |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| EP2053046A1 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-29 | Syngeta Participations AG | Novel imidazole derivatives |
| EP2053044A1 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-29 | Syngenta Participations AG | Novel imidazole derivatives |
| EP2053045A1 (en) | 2007-10-26 | 2009-04-29 | Syngenta Participations AG | Novel imidazole derivatives |
| RU2527024C2 (ru) * | 2008-01-15 | 2014-08-27 | Байер Кропсайенс Аг | Пестицидная композиция, содержащая производное тетразолилоксима и активное фунгицидное или инсектицидное вещество (варианты) и способ борьбы с фитопатагенными грибами или вредоносными насекомыми |
| GB0800762D0 (en) | 2008-01-16 | 2008-02-27 | Syngenta Participations Ag | Novel pyridazine derivatives |
| KR20100134095A (ko) * | 2008-04-07 | 2010-12-22 | 바이엘 크롭사이언스 아게 | 생물 방제제와 살충제 또는 살진균제의 배합물 |
| CN102105053B (zh) | 2008-07-24 | 2014-10-15 | 拜耳作物科学股份公司 | 用于可分散于水中的植物相容浓缩物的增稠剂 |
| EA019439B1 (ru) * | 2008-10-21 | 2014-03-31 | Басф Се | Применение карбоксамидов на культивируемых растениях |
| EP2039772A2 (en) | 2009-01-06 | 2009-03-25 | Bayer CropScience AG | Method for improved utilization of the production potential of transgenic plants introduction |
| EA021083B1 (ru) * | 2009-01-30 | 2015-04-30 | Байер Кропсайенс Аг | Флуопирам для контроля первичных инфекций настоящей мучнистой росы |
| MX2011008125A (es) * | 2009-02-13 | 2011-08-17 | Bayer Cropscience Ag | Uso de inhibidores de succionato deshidrogenasa para prolongar la vida util en almacenamiento de frutas y verduras. |
| PT2395836E (pt) * | 2009-02-13 | 2015-02-25 | Bayer Cropscience Ag | Utilização de fluopiram para prolongar o prazo de validade de frutas e legumes |
| BRPI1006351A2 (pt) * | 2009-03-12 | 2015-08-25 | Basf Se | Composição fungicida para controlar fungos prejudiciais fitopatogênicos, composição fungicida, agente fungicida, metodo para controlar fungos prejudiciais fitopatogenicos semente e uso |
| GB0904315D0 (en) | 2009-03-12 | 2009-04-22 | Syngenta Participations Ag | Novel imidazole derivatives |
| JP5502982B2 (ja) | 2009-03-16 | 2014-05-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | フルオピラム及びメトラフェノンを含む殺菌組成物 |
| MA33139B1 (fr) * | 2009-03-25 | 2012-03-01 | Bayer Cropscience Ag | Combinaisons de matieres actives nematicides, insecticides et acaricides comprenant des pyridylethylbenzamides et des insecticides |
| EP2410850A2 (de) | 2009-03-25 | 2012-02-01 | Bayer Cropscience AG | Synergistische wirkstoffkombinationen |
| CN105165832B (zh) * | 2009-06-02 | 2019-08-13 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 琥珀酸脱氢酶抑制剂在控制核盘菌属真菌中的应用 |
| AU2010272872B2 (en) | 2009-07-16 | 2014-08-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles |
| EP2301350A1 (en) * | 2009-09-16 | 2011-03-30 | Bayer CropScience AG | Use of succinate dehydrogenase inhibitors for increasing the content of desired ingredients in crops |
| GB0922376D0 (en) | 2009-12-22 | 2010-02-03 | Syngenta Participations Ag | Novel compounds |
| PH12012501288A1 (en) | 2009-12-22 | 2013-01-07 | Mitsui Chemicals Crop & Life Solutions Inc | Plant disease control composition and method for controlling plant diseases by applying the same |
| CN102741233A (zh) | 2010-02-04 | 2012-10-17 | 先正达参股股份有限公司 | 哒嗪衍生物，制备它们的方法以及它们作为杀真菌剂的用途 |
| WO2011095459A1 (en) | 2010-02-04 | 2011-08-11 | Syngenta Participations Ag | Pyridazine derivatives, process for their preparation and their use as fungicides |
| EP2353387A1 (de) * | 2010-02-05 | 2011-08-10 | Bayer CropScience AG | Verwendung von Succinat-Dehydrogenase (SDH)-Inhibitoren in der Behandlung von Pflanzenarten der Familie der Süßgräser |
| CN102770433A (zh) | 2010-02-24 | 2012-11-07 | 先正达参股股份有限公司 | 新颖的杀微生物剂 |
| EP2377397A1 (de) | 2010-04-14 | 2011-10-19 | Bayer CropScience AG | Verwendung fungizider Wirkstoffe zur Kontrolle von Mykosen an Palmengewächsen |
| CA2802290A1 (en) | 2010-07-02 | 2011-12-05 | Sygenta Participations Ag | Novel microbiocidal dioxime ether derivatives |
| CA2806419C (en) | 2010-07-26 | 2018-08-21 | Lorianne Fought | Use of succinate dehydrogenase inhibitors and/or respiratory chain complex iii inhibitors for improving the ratio of harmful to beneficial microorganisms |
| TW201211005A (en) | 2010-07-29 | 2012-03-16 | Syngenta Participations Ag | Novel microbiocidal dioxime ether derivatives |
| JP2012036142A (ja) | 2010-08-10 | 2012-02-23 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 植物病害防除組成物およびその用途 |
| EP2460406A1 (en) | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Bayer CropScience AG | Use of fluopyram for controlling nematodes in nematode resistant crops |
| BR112013006611B1 (pt) | 2010-09-22 | 2021-01-19 | Bayer Intellectual Property Gmbh | método para o controle do nematoide de cisto de soja (heterodera glycines) infestando uma planta de soja resistente a nematoide compreendendo a aplicação de n- {2- [3-cloro-5- (trifluorometil)-2-piridinil]etil}-2-(trifluorometil) benzamida (fluorpiram |
| AR083112A1 (es) | 2010-10-01 | 2013-01-30 | Syngenta Participations Ag | Metodo para controlar enfermedades fitopatogenas y composiciones fungicidas utiles para dicho control |
| WO2012066122A1 (en) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Syngenta Participations Ag | 2 - (pyridin- 2 -yl) -quinazoline derivatives and their use as microbicides |
| PY1149745A (es) | 2010-11-22 | 2014-12-01 | Bayer Cropscience Lp | Composiciones y procedimientos fungicidas |
| WO2012069652A2 (en) | 2010-11-26 | 2012-05-31 | Syngenta Participations Ag | Fungicide mixtures |
| EP2460407A1 (de) | 2010-12-01 | 2012-06-06 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen umfassend Pyridylethylbenzamide und weitere Wirkstoffe |
| CN103281900A (zh) * | 2010-12-01 | 2013-09-04 | 拜耳知识产权有限责任公司 | 氟吡菌酰胺用于防治作物中的线虫以及提高产量的用途 |
| CN103476256B (zh) | 2011-02-17 | 2016-01-20 | 拜耳知识产权有限责任公司 | Sdhi杀真菌剂用于常规育种的asr耐受性的茎溃疡抗性和／或蛙眼叶斑病抗性大豆品种的用途 |
| BR112013021019A2 (pt) | 2011-02-17 | 2019-02-26 | Bayer Ip Gmbh | uso de fungicidas sdhi em variedades de soja cultivadas de forma convencional com tolerância à ferrugem asiática da soja (asr), resistentes ao cancro da haste e/ou à mancha foliar olho-de-rã |
| KR101856577B1 (ko) * | 2011-03-02 | 2018-05-10 | 고쿠리츠다이가쿠호우진 도쿄다이가쿠 | 내부 기생충 방제제 |
| WO2013011010A1 (en) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Syngenta Participations Ag | Fungizide mixtures |
| AU2012288866B2 (en) * | 2011-07-27 | 2016-06-16 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Seed dressing for controlling phytopathogenic fungi |
| AR087609A1 (es) | 2011-08-23 | 2014-04-03 | Syngenta Participations Ag | Microbiocidas |
| EP2606728A1 (en) | 2011-12-21 | 2013-06-26 | Bayer CropScience AG | Compounds with nematicidal activity |
| PE20141996A1 (es) | 2011-11-02 | 2014-11-28 | Bayer Ip Gmbh | Compuestos con actividad nematicida |
| EP2782572A1 (de) | 2011-11-25 | 2014-10-01 | Bayer Intellectual Property GmbH | Verwendung von fluopyram zur bekämpfung von endoparasiten |
| JP6126115B2 (ja) | 2011-11-25 | 2017-05-10 | バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＢａｙｅｒ Ｉｎｔｅｌｌｅｃｔｕａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ＧｍｂＨ | 殺内部寄生生物剤としてのアリールカルボキサミド類及びヘタリールカルボキサミド類の使用 |
| US9433214B2 (en) | 2012-01-25 | 2016-09-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Active compounds combination containing fluopyram Bacillus and biologically control agent |
| EP2806739A1 (en) | 2012-01-25 | 2014-12-03 | Bayer Intellectual Property GmbH | Active compound combinations containing fluopyram and biological control agent |
| PT2816897T (pt) * | 2012-02-22 | 2018-04-02 | Bayer Cropscience Ag | Utilização de fluopiram para controlar doenças da madeira em uvas |
| PE20190342A1 (es) * | 2012-02-27 | 2019-03-07 | Bayer Ip Gmbh | Combinaciones de compuestos activos |
| CN105340932A (zh) * | 2012-07-05 | 2016-02-24 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含氟吡菌酰胺的杀菌组合物 |
| CN103518741A (zh) * | 2012-07-06 | 2014-01-22 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含氟吡菌酰胺的高效杀菌组合物 |
| CN103535354A (zh) * | 2012-07-13 | 2014-01-29 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种高效杀菌组合物 |
| CN103535362A (zh) * | 2012-07-13 | 2014-01-29 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种高效杀菌组合物 |
| CN103535355A (zh) * | 2012-07-13 | 2014-01-29 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种高效杀菌组合物 |
| CN103535353A (zh) * | 2012-07-13 | 2014-01-29 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种高效杀菌组合物 |
| WO2014034751A1 (ja) | 2012-08-30 | 2014-03-06 | 国立大学法人 東京大学 | 内部寄生虫防除剤及びその使用方法 |
| EP2730570A1 (de) | 2012-11-13 | 2014-05-14 | Bayer CropScience AG | Pyridyloxyalkylcarboxamide und deren Verwendung als Endoparasitizide und Nematizide |
| GB201220886D0 (en) | 2012-11-20 | 2013-01-02 | Croda Int Plc | Penetrants for agrochemical formulations |
| CA3105365A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Bayer Cropscience Ag | Binary fungicidal mixtures |
| TWI614242B (zh) * | 2013-01-31 | 2018-02-11 | 住友化學股份有限公司 | 有害生物防治組成物及有害生物之防治方法 |
| MX2015017821A (es) | 2013-07-02 | 2016-04-15 | Syngenta Participations Ag | Heterociclos bi-o triciclicos activos como plaguicidas con sustituyentes que contienen azufre. |
| EA201600328A1 (ru) * | 2013-10-18 | 2017-02-28 | Басф Агрокемикэл Продактс Б.В. | Сельскохозяйственные смеси, которые содержат соединение карбоксамида |
| EP2873668A1 (en) | 2013-11-13 | 2015-05-20 | Syngenta Participations AG. | Pesticidally active bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| BR112016010568B1 (pt) * | 2013-11-15 | 2021-09-21 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Processo para preparação de um derivado de 2-etilaminopiridina substituída |
| GB201320627D0 (en) | 2013-11-22 | 2014-01-08 | Croda Int Plc | Agrochemical concentrates |
| PT3078269T (pt) | 2013-12-02 | 2019-07-08 | Sumitomo Chemical Co | Composição de controlo de doenças de plantas compreendendo paecilomyces fumosoroseus e metodo de controlo de doenças de plantas |
| WO2015091945A1 (en) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Syngenta Participations Ag | Pesticidally active substituted 5,5-bicyclic heterocycles with sulphur containing substituents |
| AU2015219902B2 (en) | 2014-02-18 | 2018-11-22 | Nissan Chemical Corporation | Alkynyl pyridine-substituted amide compound and pesticide |
| GB201403599D0 (en) | 2014-02-28 | 2014-04-16 | Croda Int Plc | Micronutrient compositions |
| CN104186475A (zh) * | 2014-09-22 | 2014-12-10 | 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 | 一种含有氟吡菌酰胺与井冈霉素的杀菌组合物及其应用 |
| CN105503879B (zh) * | 2014-10-20 | 2018-06-12 | 北京大学深圳研究生院 | 一种固定化蛋白的方法 |
| EP3081085A1 (en) | 2015-04-14 | 2016-10-19 | Bayer CropScience AG | Method for improving earliness in cotton |
| CN104872141A (zh) * | 2015-05-25 | 2015-09-02 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种含有灭菌唑和氟吡菌酰胺的杀菌组合物 |
| EP3097782A1 (en) | 2015-05-29 | 2016-11-30 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Methods for controlling phytopathogenic nematodes by combination of fluopyram and biological control agents |
| CN105010382B (zh) * | 2015-07-15 | 2017-08-08 | 陕西上格之路生物科学有限公司 | 一种含有氟吡菌酰胺和烟碱类杀虫剂的杀线虫组合物 |
| KR101819190B1 (ko) | 2015-10-14 | 2018-01-16 | 주식회사 큐얼스 | 미세조류 파괴용 조성물 |
| MX2018012994A (es) | 2016-04-24 | 2019-01-28 | Bayer Cropscience Ag | Uso de fluopiram y/o de bacillus subtilis para controlar el marchitamiento por fusarium en plantas de la familia musaceae. |
| BR112018075323A2 (pt) | 2016-06-06 | 2019-03-19 | Bayer Cropscience Lp | métodos de aumento do rendimento de plantas e melhoria da resistência a pragas |
| EP3292759A1 (en) | 2016-09-07 | 2018-03-14 | Bayer CropScience Aktiengesellschaft | Formulations containing fluopyram for the control of nematodes |
| BR112019010193B1 (pt) | 2016-11-21 | 2023-02-07 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Uso de ácido 3-cloro-5- (trifluorometil)piridina-2-carboxílico) para induzir respostas positivas de crescimento em plantas, método para tratar plantas que necessitam de uma resposta positiva de crescimento, e composição agroquímica |
| KR102522231B1 (ko) | 2016-12-21 | 2023-04-14 | 바이엘 크롭사이언스 악티엔게젤샤프트 | 2-피리딜에틸카복사미드 유도체의 제조 방법 |
| MX2019007640A (es) * | 2016-12-21 | 2019-09-06 | Bayer Cropscience Ag | Hidrogenacion catalitica de nitrilos. |
| BR112019021938A2 (pt) | 2017-04-21 | 2020-05-05 | Bayer Cropscience Lp | método de melhoria de segurança de cultivos |
| WO2019068811A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Bayer Aktiengesellschaft | COMPOSITIONS COMPRISING FLUOPYRAM AND TIOXAZAFENE |
| WO2019068810A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Bayer Aktiengesellschaft | USE OF COMPOSITIONS COMPRISING FLUOPYRAM TO IMPROVE ANTIOXIDANT PLANT ABILITY |
| KR102739358B1 (ko) | 2017-12-20 | 2024-12-05 | 바이엘 악티엔게젤샤프트 | 사과에서 모자이크 검은별무늬병을 제어하기 위한 살진균제의 용도 |
| MX2020010792A (es) | 2018-04-13 | 2020-10-28 | Bayer Ag | Combinaciones de ingredientes activos con propiedades insecticidas, fungicidas y acaricidas. |
| UA128698C2 (uk) | 2018-07-26 | 2024-10-02 | Баєр Акціенгезельшафт | Застосування інгібітора сукцинатдегідрогенази флуопіраму для боротьби з комплексом кореневої гнилі та/або комплексом диплодіозної гнилі, спричиненим rhizoctonia solani, видом fusarium та видом pythium у рослин виду brassicaceae |
| JP2021532138A (ja) * | 2018-07-26 | 2021-11-25 | バイエル、アクチエンゲゼルシャフトBayer Aktiengesellschaft | フルオピラムの結晶形 |
| US20220039383A1 (en) | 2018-09-17 | 2022-02-10 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of the Succinate Dehydrogenase Inhibitor Fluopyram for Controlling Claviceps Purpurea and Reducing Sclerotia in Cereals |
| US10624344B1 (en) * | 2019-04-26 | 2020-04-21 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Composition and method for protecting plant against disease and pest |
| US12439919B2 (en) | 2019-05-10 | 2025-10-14 | Bayer Cropscience Lp | Active compound combinations |
| WO2021022069A1 (en) | 2019-08-01 | 2021-02-04 | Bayer Cropscience Lp | Method of improving cold stress tolerance and crop safety |
| CN110698392A (zh) * | 2019-09-09 | 2020-01-17 | 中国农业大学 | 一种双酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
| CN111056997A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-04-24 | 西安近代化学研究所 | 一种苯甲酰胺化合物的合成方法 |
| CN111004170A (zh) * | 2019-12-09 | 2020-04-14 | 西安近代化学研究所 | 一种3-氯-5-（三氟甲基）-2-乙胺基吡啶盐酸盐的连续化合成方法 |
| US12552748B2 (en) | 2020-05-06 | 2026-02-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Pyridine (thio)amides as fungicidal compounds |
| JP2023525349A (ja) * | 2020-05-12 | 2023-06-15 | バイエル、アクチエンゲゼルシャフト | 殺真菌性化合物としてのトリアジンおよびピリミジン（チオ）アミド化合物 |
| CN112883996B (zh) * | 2021-01-11 | 2022-12-23 | 三江县连兴科技有限公司 | 一种钩藤茶高效采收加工方法及装置 |
| JP2024057624A (ja) | 2021-05-27 | 2024-04-25 | ディスカバリー、パーチェイサー、コーポレイション | 芝草用の植物成長調整剤および芝草の成長調整方法 |
| BR112023026391A2 (pt) * | 2021-07-12 | 2024-03-05 | Fortephest Ltd | Novos derivados de aminoácidos não codificados e uso dos mesmos como herbicidas |
| CN114031551B (zh) * | 2021-12-27 | 2023-07-25 | 利民化学有限责任公司 | 氟吡菌酰胺及其合成方法 |
| GB202219200D0 (en) | 2022-12-19 | 2023-02-01 | Croda Int Plc | Hydrolysed protein uptake enhancer |
| CN119176800A (zh) * | 2023-11-09 | 2024-12-24 | 盐城工学院 | 一种吡啶噻吩乙酰胺类化合物及其制备方法与应用 |
| EP4616710A1 (en) | 2024-03-13 | 2025-09-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Use of phosphonates for reducing the fitness costs in apple associated with host defense responses against infections with venturia inaequalis |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2899437A (en) * | 1959-08-11 | Pyridylethylated salicylamides | ||
| US2870146A (en) * | 1958-02-10 | 1959-01-20 | Bristol Lab Inc | Therapeutic agents |
| US5399564A (en) * | 1991-09-03 | 1995-03-21 | Dowelanco | N-(4-pyridyl or 4-quinolinyl) arylacetamide and 4-(aralkoxy or aralkylamino) pyridine pesticides |
| AU4265596A (en) * | 1994-12-06 | 1996-06-26 | Agrevo Uk Limited | Heterocyclyl substituted hydroxyacetamide derivatives as fongicides |
| US6062221A (en) * | 1997-10-03 | 2000-05-16 | 3M Innovative Properties Company | Drop-down face mask assembly |
| TW575562B (en) * | 1998-02-19 | 2004-02-11 | Agrevo Uk Ltd | Fungicides |
| WO2000011965A2 (en) * | 1998-08-28 | 2000-03-09 | The University Of Bath | Ingestible compositions comprising antibacterial agents |
| PT1204323E (pt) * | 1999-08-18 | 2004-11-30 | Aventis Cropscience Gmbh | Fungicidas |
-
2003
- 2003-08-08 RU RU2005106877/04A patent/RU2316548C2/ru active
- 2003-08-08 PL PL410412A patent/PL224003B1/pl unknown
- 2003-08-08 PL PL375269A patent/PL222168B1/pl unknown
- 2003-08-08 PL PL410411A patent/PL224002B1/pl unknown
- 2003-08-08 SI SI200330197T patent/SI1531673T1/sl unknown
- 2003-08-08 AU AU2003266316A patent/AU2003266316B2/en not_active Expired
- 2003-08-08 US US10/524,345 patent/US7572818B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 BR BRPI0313340-0A patent/BRPI0313340B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2003-08-08 DK DK03787805T patent/DK1531673T3/da active
- 2003-08-08 JP JP2004528509A patent/JP4782418B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 NZ NZ537608A patent/NZ537608A/xx not_active IP Right Cessation
- 2003-08-08 IL IL16633503A patent/IL166335A0/xx unknown
- 2003-08-08 CN CNB038194716A patent/CN1319946C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 OA OA1200500041A patent/OA19202A/en unknown
- 2003-08-08 AT AT03787805T patent/ATE314808T1/de active
- 2003-08-08 EP EP03787805A patent/EP1531673B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 CA CA2492173A patent/CA2492173C/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 DE DE60303147T patent/DE60303147T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 KR KR1020057002419A patent/KR100853967B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 ES ES03787805T patent/ES2250921T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2003-08-08 MX MXPA05001580A patent/MXPA05001580A/es active IP Right Grant
- 2003-08-08 WO PCT/EP2003/009516 patent/WO2004016088A2/en not_active Ceased
- 2003-08-11 AR AR20030102905A patent/AR040852A1/es active IP Right Grant
- 2003-08-11 TW TW092121988A patent/TWI343785B/zh not_active IP Right Cessation
-
2005
- 2005-01-17 IL IL166335A patent/IL166335A/en unknown
- 2005-02-10 EC EC2005005594A patent/ECSP055594A/es unknown
- 2005-03-03 MA MA28127A patent/MA27335A1/fr unknown
-
2014
- 2014-02-25 BE BE2014C015C patent/BE2014C015I2/nl unknown
- 2014-06-12 FR FR14C0045C patent/FR14C0045I2/fr active Active
- 2014-07-09 HU HUS1400037C patent/HUS1400037I1/hu unknown
- 2014-07-22 LU LU92504C patent/LU92504I2/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL224003B1 (pl) | Sposób wytwarzania pochodnej 2-pirydyloetylobenzamidu | |
| ES2280561T3 (es) | Nuevos derivados de picolinamina y su uso como fungicidas. | |
| RU2362302C2 (ru) | Фунгицидная композиция, включающая производное пиридилэтилбензамида и соединение, способное ингибировать биосинтез эргостерола, и способ контроля фитопатогенных грибов сельскохозяйственных культур | |
| KR101130600B1 (ko) | Ｎ-2-(2-피리디닐)에틸벤즈아미드 화합물 및살진균제로서의 그의 용도 | |
| EP1449841A1 (en) | New fungicidal compounds | |
| EP1389614A1 (fr) | Nouveaux dérivés de N-[2-(2-pyridyl)éthyl]benzamide comme fongicides | |
| MXPA06006802A (es) | Derivados de 2-piridiniletilbenzamida. | |
| KR20060130144A (ko) | 2-피리디닐에틸카르복사미드 유도체 및 살진균제로서의이의 용도 | |
| MXPA06012159A (es) | Derivados de 2-piridinilcicloalquilcarboxamidas utiles como fungicidas. | |
| US7524968B2 (en) | 2-pyridinylcycloalkylbenzamide derivatives and their use as fungicides | |
| EP1710237A1 (en) | New heterocyclylethylbenzamide derivatives | |
| JP2007522186A (ja) | ピリジルエチルベンズアミド誘導体及びメチオニン生合成を阻害することが可能な化合物を含んでいる殺菌剤組成物 | |
| KR100838539B1 (ko) | 피리딜에틸벤즈아미드 유도체 및 메티오닌 생합성 억제가능화합물을 함유하는 살진균 조성물 | |
| HK1080329B (en) | Novel 2-pyridylethylbenzamide derivative |