PL210587B1 - Kompozycja żywicy polioksymetylenowej i wyrób formowany - Google Patents
Kompozycja żywicy polioksymetylenowej i wyrób formowanyInfo
- Publication number
- PL210587B1 PL210587B1 PL382884A PL38288405A PL210587B1 PL 210587 B1 PL210587 B1 PL 210587B1 PL 382884 A PL382884 A PL 382884A PL 38288405 A PL38288405 A PL 38288405A PL 210587 B1 PL210587 B1 PL 210587B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- weight
- parts
- polyoxymethylene
- resin composition
- ethylene
- Prior art date
Links
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- -1 Polyoxymethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 63
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 title claims abstract description 42
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- CMMODZDJEBXBHK-UHFFFAOYSA-N tetradecanedihydrazide Chemical compound NNC(=O)CCCCCCCCCCCCC(=O)NN CMMODZDJEBXBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 33
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 8
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 6
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 59
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 6
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 32
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 7
- BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trioxane Chemical compound C1OCOCO1 BGJSXRVXTHVRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 5
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 5
- WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxolane Chemical compound C1COCO1 WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920012196 Polyoxymethylene Copolymer Polymers 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 229920009382 Polyoxymethylene Homopolymer Polymers 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,6-trioxocane Chemical compound C1COCOCCO1 AUAGGMPIKOZAJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-4-hydroxymethylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CO)=CC(C(C)(C)C)=C1O HNURKXXMYARGAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WPMYUUITDBHVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxepane Chemical compound C1CCOCOC1 CZLMRJZAHXYRIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWKIBJJAMYXFIK-UHFFFAOYSA-N 2,2-bis(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OCC(CO)(CO)CO.CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O WWKIBJJAMYXFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OJCIQAXLZMIWQT-UHFFFAOYSA-N 2,5-ditert-butyl-4-[(dimethylamino)methyl]phenol Chemical compound CN(C)CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C(C)(C)C OJCIQAXLZMIWQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoyloxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C)=CC(CCC(=O)OCCOCCOCCOC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C)C=2)C(C)(C)C)=C1 QSRJVOOOWGXUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWJSJYAOCXOOER-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n,4-n-triphenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound N=1C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=NC(N)=NC=1NC1=CC=CC=C1 ZWJSJYAOCXOOER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROHTVIURAJBDES-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-bis(prop-2-enyl)-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N(CC=C)CC=C)=N1 ROHTVIURAJBDES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKDKGANKVZRJMR-UHFFFAOYSA-N 2-n,2-n-diphenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=N1 XKDKGANKVZRJMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 2-n-butyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound CCCCNC1=NC(N)=NC(N)=N1 CVKGSDYWCFQOKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenyl-1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(NC=2C=CC=CC=2)=N1 JIHOVGXINXMLLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVCIIDZXXWWTRC-UHFFFAOYSA-N 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoic acid;hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO.CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O.CC(C)(C)C1=CC(CCC(O)=O)=CC(C(C)(C)C)=C1O NVCIIDZXXWWTRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(2,6-di-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 MDWVSAYEQPLWMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 4-((4,6-bis(octylthio)-1,3,5-triazin-2-yl)amino)-2,6-di-tert-butylphenol Chemical compound CCCCCCCCSC1=NC(SCCCCCCCC)=NC(NC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=N1 QRLSTWVLSWCGBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 4-[[3,5-bis[(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)methyl]-2,4,6-trimethylphenyl]methyl]-2,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC1=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C(CC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(C)=C1CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 VSAWBBYYMBQKIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 5-Chloro-2-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyphenyl)-2H-benzotriazole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O UWSMKYBKUPAEJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVFVNNKYKYZTJU-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(Cl)=N1 FVFVNNKYKYZTJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical class [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYOYNYIKNOJHFL-UHFFFAOYSA-N [[4-amino-6-[bis(hydroxymethyl)amino]-1,3,5-triazin-2-yl]amino]methanol Chemical compound NC1=NC(NCO)=NC(N(CO)CO)=N1 PYOYNYIKNOJHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N ammeline Chemical compound NC1=NC(N)=NC(O)=N1 MASBWURJQFFLOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011952 anionic catalyst Substances 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbohydrazide Chemical compound NNC(=O)C1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 UTTHLMXOSUFZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical class CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012494 forced degradation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- FTMKAMVLFVRZQX-UHFFFAOYSA-N octadecylphosphonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCP(O)(O)=O FTMKAMVLFVRZQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003797 solvolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34922—Melamine; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
Niniejszy wynalazek dotyczy kompozycji żywicy polioksymetylenowej o doskonałej odporności cieplnej i zmniejszonym wydzielaniu gazowego formaldehydu, a w szczególności kompozycji żywicy polioksymetylenowej o doskonałej odporności cieplnej i zmniejszonym wydzielaniu gazowego formaldehydu, zwłaszcza podczas formowania i z gotowych formowanych wyrobów.
Zazwyczaj polimery polioksymetylenowe wykazują doskonałe właściwości mechaniczne, odporność na pełzanie, odporność zmęczeniową i odporność na zużycie przy tarciu. Dzięki tym zaletom polimery polioksymetylenowe wykorzystuje się w wielu elementach elektrycznych i elektronicznych oraz w wielu różnych zastosowaniach, które wymagają złożonej charakterystyki, takiej jak mechanizmy mechaniczne. Jednakże z uwagi na to, że polimery polioksymetylenowe wykazują słabą stabilność cieplną (termiczną), wykazują one skłonność do degradacji przy zewnętrznych narażeniach termicznych lub mechanicznych lub w wyniku obecności dodatków podczas formowania i przetwórstwa, tak że wydzielają dużą ilość gazowego formaldehydu, będącego ubocznym produktem degradacji żywic polioksymetylenowych. Na dodatek produkt uboczny pozostaje w gotowych formowanych wyrobach, powodując zagrożenie dla zdrowia i środowiska.
Zaproponowano wiele podejść mających na celu poprawę stabilności termicznej polioksymetylenu. Zaproponowano stosowanie różnych dodatków, takich jak aminy, amidy i hydrazyny, zdolnych do reagowania z gazami powstałymi w wyniku degradacji, np. z formaldehydem, powstającymi na skutek degradacji termicznej, w celu poprawy stabilności termicznej polioksymetylenu. Przykładowo, w japońskim wyłożeniu do publicznego wglądu treści dokumentu patentowego (wyłożeniu patentowym) nr Hei 10-1592 opisano dodawanie akryloamidu i związku kwasu borowego do żywicy polioksymetylenowej. Ponadto w japońskim wyłożeniu patentowym nr Sho 59-213752 opisano dodawanie związku alaninowego do żywicy polioksymetylenowej. Jednakże w przypadku tych sposobów, z uwagi na to, że dodatki są termicznie nietrwałe, następuje żółknięcie polimerów. To żółknięcie powoduje tworzenie się osadów w formie, na skutek wypacania się dodatków, co ogranicza poprawę stabilności termicznej.
Wprowadzono sposoby zmniejszania ilości powstającego gazowego formaldehydu. Przykładowo, w japońskim wyłożeniu patentowym nr Hei 4-345648 opisano dodawanie 0,01-5,0 części wagowych związku hydrazydowego do 100 części wagowych żywicy poliacetalowej. Ponadto w japońskim wyłożeniu patentowym nr Hei 10-298401 opisano dodawanie 0,01-5% wagowych C4-12 alifatycznego dihydrazydu do żywicy polioksymetylenowej. W japońskim wyłożeniu patentowym nr Hei 10-36630 ujawniono kompozycję zawierającą polioksymetylen, przeciwutleniacz fenolowy z zawadą przestrzenną i związek hydrazydowy. W japońskim wyłożeniu patentowym nr Hei 10-36524 ujawniono kompozycję żywicy zawierającą termoplastyczną żywicę i związek hydrazydowy. Jednakże problem w przypadku takich kompozycji żywic stanowi to, że wydzielanie się formaldehydu nie zostało wystarczająco zmniejszone.
Zasugerowano wariantowe sposoby poprawy stabilności termicznej poprzez stabilizowanie końców cząsteczek polioksymetylenu. Przykładowo, homopolimer polioksymetylenowy wytwarza się przez polimeryzację formaldehydu, trioksanu itp. w obecności anionowego katalizatora i blokowanie niestabilnych końców konkretnym materiałem. W szczególności w japońskiej publikacji patentowej nr Sho 33-6099 i w patencie Stanów Zjedn. Ameryki nr 2964500 oraz w japońskiej publikacji patentowej nr Sho 36-3492 ujawniono sposoby uretanizacji końcowych grup hydroksylowych drogą reakcji izocyjanianu z grupami końcowymi. Jednakże w przypadku takich sposobów występują problemy związane z tym, ż e szkielet oksymetylenowy moż e zostać ł atwo rozerwany na skutek pewnych mechanizmów, obejmujących solwolizę, tak że termicznie nietrwałe polimery mogą powstać z uwagi na obecność niezablokowanych grup końcowych.
Zasugerowano sposób obejścia wyżej wspomnianych problemów związanych z homopolimerami polioksymetylenowymi. Zgodnie z tym sposobem najpierw wytwarza się kopolimer przez kopolimeryzację formaldehydu i trioksanu z określonym komonomerem, np. z cyklicznym eterem (np. utlenionym etylenem) i cyklicznym formalem (np. dioksolanem) w obecności katalizatora. Następnie kopolimer bezładnie rozprowadza się i wprowadza do homopolimeru polioksymetylenowego. Jednakże z uwagi na to, ż e kopolimer zawiera bardzo niestabilne grupy koń cowe, musi być poddawany procesowi stabilizacji.
Przeprowadzono wiele badań w celu dostarczenia technicznych rozwiązań wyżej wspomnianych problemów. Większość publikacji patentowych koncentrowała się głównie na sposobach wymuPL 210 587 B1 szonej degradacji niestabilnych miejsc końcowych do jednostek komonomerycznych. Przykładowo w japoń skich publikacjach patentowych nr Sho 60-63216 i Sho 60-69121 zasugerowano sposób stabilizacji niestabilnych końców na drodze degradacji końców z użyciem wodnego alkalicznego roztworu (pH > 7) w heterofazowym ośrodki po polimeryzacji. W patencie Stanów Zjedn. Ameryki nr 1407145 zasugerowano sposób stabilizacji niestabilnych końców drogą hydrolizy końców z użyciem środka zobojętniającego kwas, przeciwutleniacza itp., w zalkalizowanym alkoholu i w heterofazowym ośrodku. Jednakże sposobami tymi nie można było osiągnąć zadowalających wyników.
Z drugiej strony sposób usuwania niestabilnych końców przez zastosowanie polioksymetylenowego kopolimeru w roztworze, w jednorodnej fazie, opisano w japońskiej publikacji patentowej nr Sho 43-18714. Jednakże do kłopotliwych problemów tego sposobu w odniesieniu do przetwórstwa należy to, że produkty polimeryzacji osadzają się w kąpieli polimeryzacyjnej, oraz to, że niezbędne jest usuwanie rozpuszczalników. Pewne techniki oczyszczania w fazach jednorodnych zaproponowano w celu rozwiązania problemu niskiej skuteczności oczyszczania w ośrodku, np. sposób usuwania lotnych materiałów z polimeru z użyciem trójstopniowej ugniatarki z obrotowymi tarczami (japońska publikacja patentowa nr Sho 62-119219). Jednakże sposób taki wymaga znaczącego czasu obróbki w celu całkowitego usunięcia niestabilnych końców, a ponadto występują trudności w całkowitej stabilizacji końców.
Jednym z celów niniejszego wynalazku jest dostarczenie kompozycji żywicy polioksymetylenowej, która zawiera: materiał zdolny do wywierania działania stabilizującego na polimer zawierający niestabilne końce w etapie stabilizacji podczas wytwarzania polioksymetylenu, bez powodowania wyżej wspomnianych problemów, a tym samym zapewniający stabilizację polimeru i doskonałą stabilność termiczną; oraz związek zawierający azot, prowadzący do zmniejszenia ilości gazowego formaldehydu wydzielanego podczas formowania i z gotowych formowanych wyrobów.
Innym celem niniejszego wynalazku jest dostarczenie formowanych wyrobów wytworzonych z kompozycji ż ywicy polioksymetylenowej.
Przedmiotem wynalazku jest kompozycja żywicy polioksymetylenowej, zawierająca polimer polioksymetylenowy, charakteryzująca się tym, że kompozycja żywicy polioksymetylenowej zawiera:
100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A); 0,005-2 części wagowych związku triazynowego podstawionego grupami aminowymi (B);
0,01-5 części wagowych związku (C) otrzymanego przez szczepienie 0,05-5 części wagowych bezwodnego kwasu maleinowego na kopolimerze etylen-propylen i terpolimerze etylen-propylen; oraz
0,001-2 części wagowych dihydrazydu kwasu 1,12-dodekanodikarboksylowego (D).
Korzystnie w kompozycji żywicy polioksymetylenowej związek triazynowy podstawiony grupami aminowymi (B) stanowi melamina.
Korzystnie w kompozycji polioksymetylenowej kopolimer etylen-propylen i terpolimer etylen-propylen są obecne w stosunku wagowym 10-90:90-10.
Kompozycja żywicy polioksymetylenowej korzystnie zawiera dodatkowo 0,01-3 części wagowych bis-3-(3-t-butylo-4-hydroksy-5-metylofenylo)propionianu glikolu trietylenowego, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego.
Kompozycja żywicy polioksymetylenowej korzystnie zawiera dodatkowo 0,01-1 części wagowych wodorotlenku magnezu, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego.
Kompozycja żywicy polioksymetylenowej korzystnie zawiera 0,01-1 części wagowych wodorotlenku magnezu, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego.
Przedmiotem wynalazku jest również wyrób formowany, charakteryzujący się tym, że jest wytworzony z kompozycji żywicy polioksymetylenowej jak określono wyżej.
Zgodnie więc z jednym z aspektów niniejszego wynalazku, w celu zrealizowania powyższych celów dostarcza się kompozycję żywicy polioksymetylenowej, zawierającą 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A), 0,005-2 części wagowe związku triazynowego podstawionego grupami aminowymi (B), 0,01-5 części wagowych związku (C) otrzymanego przez szczepienie 0,05-5 części wagowych bezwodnego kwasu maleinowego na kopolimerze etylen-propylen i terpolimerze etylen-propylen oraz 0,001-2 części wagowych dihydrazydu kwasu 1,12-dodekanodikarboksylowego (D).
Niniejszy wynalazek zostanie szczegółowo opisany poniżej.
Polimer polioksymetylenowy (A) stosowany w niniejszym wynalazku może stanowić homopolimer zawierający monomer oksymetylenowy przedstawiony poniższym wzorem 1:
PL 210 587 B1
Wzór 1 -(-CH2O-)lub bezładny kopolimer zawierający monomer o wzorze 1 i monomer przedstawiony poniższym wzorem 2:
Wzór 2 [CX1X2)xO] w którym każ dy z X1 i X2, które mogą być takie same lub ró żne, jest niezależ nie wybrany z grupy obejmującej atom wodoru, alkile i aryle, a x oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6.
Bezładny kopolimer korzystnie ma ciężar cząsteczkowy od 10000 do 200000 g/mol. Homopolimer oksymetylenowy można wytworzyć przez polimeryzację formaldehydu lub jego cyklicznego oligomeru, np. trioksanu. Kopolimer oksymetylenowy zawierający monomer o wzorze 1 i monomer o wzorze 2, moż na wytworzyć drogą bezł adnej kopolimeryzacji formaldehydu lub jego cyklicznego oligomeru z cyklicznym eterem przedstawionym poniższym wzorem 3:
w którym X3 i X4, które mogą być takie same lub różne, są niezależnie wybrane spośród atomu wodoru i alkili, i mogą być związane z tym samym atomem węgla lub z różnymi atomami węgla, a n oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6; lub z cyklicznym formalem przedstawionym poniższym wzorem 4:
w którym X5 i X6, które mogą być takie same lub różne, są niezależnie wybrane spośród atomu wodoru i alkili, i mogą być związane z tym samym atomem węgla lub z różnymi atomami węgla, a m oznacza liczbę całkowitą od 2 do 6.
Jako odpowiednie cykliczne etery stosowane w bezładnej kopolimeryzacji można wymienić tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, tlenek fenylenu itp. Jako odpowiednie cykliczne formale można zastosować np. 1,3-dioksolan, formal glikolu dietylenowego, formal 1,3-propanodiolu, formal 1,4-butanodiolu, formal 1,3-dioksepanu i 1,3,6-trioksokan. Korzystnie stosuje się jeden lub dwa monomery wybrane spośród tlenku etylenu, 1,3-dioksolanu i formalu 1,4-butanodiolu. Takie monomery dodaje się do trioksanu lub formaldehydu jako głównego monomeru, po czym prowadzi się bezładną polimeryzację w obecności kwasu Lewisa jako katalizatora, z wytworzeniem kopolimeru oksymetylenowego o temperaturze topnienia 150°C lub wyższej, zawierającego dwa lub więcej połączonych atomów węgla w szkielecie kopolimeru.
Stosunek molowy związanych grup oksymetylowych do merów oksymetylenowych w kopolimerze oksymetylenowym wynosi 0,05-50:1, korzystnie 0,1-20:1.
Do przykładowych katalizatorów polimeryzacji stosowanych do wytwarzania polimeru oksymetylenowego należą BF3-OH2, BF3-OEt2 (Et = etyl), BF3-OBu2 (Bu = butyl), BF3-CH3CO2H, BF3-PF5-HF i BF3-10-hydroksyacetofenol. Korzystny jest BF3-OEt2 i BF3-OBu2. Korzystnie ilość dodawanego katalizatora polimeryzacji wynosi od 2 x 10-6 mola do 2 x 10-2 mola na mol trioksanu.
PL 210 587 B1
Polimeryzację można prowadzić jako polimeryzację w masie, polimeryzację suspensyjną lub polimeryzację w roztworze. Temperatura polimeryzacji wynosi od 0 do 100°C, korzystnie od 20 do 80°C.
Do znanych środków dezaktywujących do dezaktywacji działania katalizatora pozostającego po polimeryzacji należą trzeciorzędowe aminy, np. trietyloamina, cykliczne związki siarki, np. tiofen, związki fosforu, np. trifenylofosfina itp. Wszystkie takie środki dezaktywujące są materiałami typu zasad Lewisa, zawierającymi wolną parę elektronów i tworzą kompleksy z katalizatorami.
Podczas wytwarzania polimeru polioksymetylenowego można stosować środki przenoszące łańcuch, takie jak alkilo-podstawione fenole oraz etery. Szczególnie korzystne są etery alkilowe, takie jak dimetoksymetan.
Związek triazynowy podstawiony grupami aminowymi (B) stosowany w niniejszym wynalazku stanowi dodatek jeszcze bardziej poprawiający stabilność termiczną kompozycji według niniejszego wynalazku. Do przykładowych związków triazynowych podstawionych grupami aminowymi (B) należy guanamina, melamina, N-butylomelamina, N-fenylomelamina, N,N-difenylomelamina, N,N-diallilomelamina, N,N',N-trifenylomelamina, N,N',N-trimetylolomelamina, benzoguanamina, 2,4-diamino-6-metylo-symtriazyna, 2,4-diamino-6-butylo-symtriazyna, 2,4-diamino-6-benzyloksy-symtriazyna, 2,4-diamino-6-butoksy-symtriazyna, 2,4-diamino-6-cykloheksylo-symtriazyna, 2,4-diamino-6-chloro-symtriazyna, 2,4-diamino-6-merkapto-symtriazyna, 2-oksy-4,6-diamino-symtriazyna (amelina), i N,N,N',N'-tetracyjanoetylobenzoguanamina. Spośród tych związków najkorzystniejsza jest melamina przedstawiona poniższym wzorem 5:
Wzór 5
nh2
Ilość związku triazynowego podstawionego grupami aminowymi (B) stosowanego w kompozycji żywicy według niniejszego wynalazku wynosi 0,005-2 części wagowych, korzystnie 0,01-1 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A). Gdy związek triazynowy podstawiony grupami aminowymi (B) stosuje się w ilości poniżej 0,005 części wagowych, poprawa stabilności termicznej jest nieistotna. Z drugiej strony, gdy związek triazynowy podstawiony grupami aminowymi (B) stosuje się w ilości powyżej 2 części wagowych, pogarszają się właściwości fizyczne gotowych formowanych wyrobów.
Związek (C) wytwarzany przez szczepienie 0,05-5 części wagowych bezwodnego kwasu maleinowego na kopolimerze etylen-propylen i terpolimerze etylen-propylen, stanowi składnik, który stabilizuje niestabilne końce polimeru polioksymetylenowego, aby jeszcze bardziej zwiększyć stabilność termiczną kompozycji żywicy według niniejszego wynalazku. Stosowany kopolimer etylen-propylen zawiera 10-90% wagowych etylenu, a terpolimer etylen-propylen zawiera 10-90% wagowych etylenu i 0,1-20% wagowych dienu. Stosunek wagowy kopolimeru etylen-propylen do terpolimeru etylen-propylen wynosi 10-90:90-10. Jeden z przydatnych przykładów składnika (C) stanowi HIGHLER P-0424K (Doo. Hyun Co., Ltd.). Składnik (C) można dodawać w postaci granulatu lub zamrożonego i rozdrobnionego proszku.
Ilość składnika (C) stosowanego w kompozycji żywicy według niniejszego wynalazku wynosi 0,01-5 części wagowych, korzystnie 0,01-2 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A). Gdy składnik (C) stosuje się w ilości poniżej 0,01 części wagowych, poprawa stabilności termicznej jest nieistotna. Z drugiej strony, gdy składnik (C) stosuje się w iloś ci powyż ej 5 części wagowych, pogarszają się wł a ś ciwoś ci fizyczne gotowych formowanych wyrobów.
PL 210 587 B1
Dihydrazyd kwasu 1,12-dodekanodikarboksylowego (D) stosowany w niniejszym wynalazku określony jest poniższym wzorem 6:
Wzór 6
O O
II II
H2NNHC(CH2)10CNHNH2
Dihydrazyd kwasu 1,12-dodekanodikarboksylowego (D) jest składnikiem zmniejszającym ilość gazowego formaldehydu wydzielanego podczas formowania kompozycji żywicy polioksymetylenowej i z gotowych formowanych wyrobów.
Ilość składnika (D) stosowanego w kompozycji żywicy według niniejszego wynalazku wynosi 0,001-2,0 części wagowych, korzystnie 0,005-1,0 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A). Gdy składnik (D) stosuje się w ilości poniżej 0,001 części wagowych, poprawa stabilności termicznej jest nieistotna. Z drugiej strony, gdy składnik (D) stosuje się w ilości przekraczającej 2 części wagowe, zachodzi żółknięcie gotowych formowanych wyrobów.
Ponadto fenol z zawadą przestrzenną (E) korzystnie dodaje się w celu dalszej poprawy stabilności termicznej kompozycji żywicy według niniejszego wynalazku. Do przykładowych odpowiednich fenoli z zawadą przestrzenną należy 2,2'-metyleno-bis(4-metylo-6-t-butylofenol), 4,4'-metyleno-bis(2,6-di-t-butylofenol), 1,3,5-trimetylo-2,4,6-tris(3,5-di-t-butylo-4-hydroksybenzylo)benzen, 2,5-di-t-butylo-4-hydroksybenzylodimetyloamina, stearylofosfonian 3,5-di-t-butylo-4-hydroksybenzylu, dietylofosfonian 3,5-di-t-butylo-4-hydroksybenzylu, 3,5-di-t-butylo-4-hydroksyhydrocynamonian 2,6,7-trioksa-1-fosfo-bicyklo[2,2,2]-okt-4-ylometylu, 3,5-di-t-butylo-4-hydroksyfenylo-3,5-distearylotiotriazyloamina, 2-(2'-hydroksy-3',5'-di-t-butylofenylo)-5-chlorobenzotriazol, 2,6-di-t-butylo-4-hydroksymetylofenol, 2,4-bis-(n-oktylotio)-6-(4-hydroksy-3,5-di-t-butyloanilino)-1,3,5-triazyna, N,N'-heksametylenobisamid kwasu (3,5-di-t-butylo-4-hydroksyhydrocynamonowego), 3-(3,5-di-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian oktadecylu, bis-[3-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian] 1,6-heksanodiolu, tetrakis[3-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian] pentaerytrytu, bis[3-(3,5-dimetylo-4-hydroksyfenylo)propionian] glikolu trietylenowego, bis-3-(3-t-butylo-4-hydroksy-5-metylofenylo)propionian glikolu trietylenowego, bis[3-(3,5-di-t--butylo-4-hydroksyfenylo)propionian] glikolu trietylenowego i bis[3-(3,5-di-t-butylo-4-hydroksyfenylo)propionian 2,2'-tiodietylu.
Spośród tych związków korzystny jest bis-3-(3-t-butylo-4-hydroksy-5-metylofenylo)propionian glikolu trietylenowego.
Stosowana ilość składnika (E) wynosi 0,01-3 części wagowych, korzystnie 0,01-1 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A). Gdy składnik (E) stosuje się w ilości poniżej 0,01 części wagowych, poprawa stabilności termicznej jest nieistotna. Z drugiej strony, gdy skł adnik (E) stosuje się w iloś ci przekraczają cej 3 części wagowe, gotowe formowane wyroby wykazują gorsze właściwości fizyczne i zły stan powierzchni.
Ponadto co najmniej jeden związek metalu (F) wybrany z grupy obejmującej wodorotlenki, sole kwasów nieorganicznych, sole kwasów organicznych oraz alkoholany metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych korzystnie dodaje się w celu dalszej poprawy stabilności termicznej kompozycji żywicy według niniejszego wynalazku. Do przykładowych soli kwasów nieorganicznych należą węglany, fosforany, krzemiany i borany. Do przykładowych soli kwasów organicznych należą lauryniany, stearyniany, oleiniany i beheniany. Do przykładowych alkoholanów należą C1-5 alkoholany, takie jak metanolany i etanolany. Spośród tych związków metali korzystne są wodorotlenki metali ziem alkalicznych, np. wodorotlenek magnezu.
Ilość składnika (F) stosowanego w niniejszym wynalazku wynosi 0,01-1 części wagowych, korzystnie 0,01-0,5 części wagowych, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A). Gdy składnik (F) stosuje się w ilości poniżej 0,01 części wagowych, poprawa stabilności termicznej jest nieistotna. Z drugiej strony, gdy składnik (F) stosuje się w ilości przekraczającej 1 część wagową , pogarszają się wł a ś ciwoś ci fizyczne gotowych formowanych wyrobów oraz znacznie zwiększa się wydzielanie gazu.
P r z y k ł a d w y k o n a n i a w y n a l a z k u
Wynalazek zostanie poniżej opisany bardziej szczegółowo w nawiązaniu do poniższych przykładów i przykładów porównawczych. Jednakże nie należy uważać, że przykłady te ograniczają zakres wynalazku.
PL 210 587 B1
Właściwości fizyczne opisane w przykładach mierzono zgodnie z następującymi procedurami.
(1) Ilość CH2O wydzielanego w wysokiej temperaturze g ż ywicy polioksymetylenowej ogrzano do 222°C z równoczesnym doprowadzaniem azotu, w celu wytworzenia CH2O, po czym gaz zebrano w lodowatej wodzie. Stopień zabarwienia lodowatej wody analizowano za pomocą spektrofotometru UV w celu zmierzenia ilości powstałego CH2O. Niższa wartość oznacza lepszą stabilność termiczną.
(2) Ilość CH2O wydzielanego z formowanego wyrobu (a)
Żywicę polioksymetylenową poddano formowaniu w celu wykonania wyrobu o wymiarach 100 mm x 40 mm x 2 mm. Formowany wyrób zamocowano w 1-litrowej butelce zawierającej 50 ml wody, tak aby nie dotykał on wody, po czym butelkę szczelnie zamknięto. Butelkę odstawiono w 60°C na 3 godziny. Stopień zabarwienia lodowatej wody analizowano za pomocą spektrofotometru UV w celu zmierzenia ilości CH2O zebranego w wodzie. Niższa wartość oznacza lepszą stabilność termiczną.
(3) Ilość CH2O wydzielanego z formowanego wyrobu (b)
Żywicę polioksymetylenową poddano formowaniu w celu wykonania wyrobu o wymiarach 140 mm x 18 mm x 6 mm. Formowany wyrób zamocowano w 1-litrowej butelce zawierającej 50 ml wody, tak aby nie dotykał on wody, po czym butelkę szczelnie zamknięto. Butelkę odstawiono w 80°C na 3 godziny. Stopień zabarwienia lodowatej wody analizowano za pomocą spektrofotometru UV w celu zmierzenia ilości CH2O zebranego w wodzie. Niższa wartość oznacza lepszą stabilność termiczną.
(4) Barwa
Żywicę polioksymetylenową wprowadzono do zwykłej wtryskarki, przetrzymywano w 220°C przez 30 minut i uformowano kształtkę do badań w postaci krążka (średnica: 100 mm, grubość: 2 mm). Występowanie ż ółknięcia w kształtce obserwowano przez badanie wzrokiem.
'Biały' oznacza brak występowania zażółcenia, a 'żółty' oznacza występowanie silnego zażółcenia.
P r z y k ł a d o t r z y m y w a n i a 1 (Otrzymywanie kopolimeru polioksymetylenowego stosowanego w niniejszym wynalazku)
100 części wagowych trioksanu i 4,5 części wagowych 1,3-dioksolanu jako komonomeru spolimeryzowano w obecności BF3O(Et)2 jako katalizatora, Metylal zastosowano jako środek przenoszący łańcuch, po czym katalizator zdezaktywowano trifenylofosfiną i otrzymano kopolimer polioksymetylenowy.
P r z y k ł a d 1
Na wstępie ugniatarkę o pojemności 500 cm3, wyposażoną w dwie pary łopatek typu L utrzymywano w 230°C. Do 100 części wagowych kopolimeru polioksymetylenowego, otrzymanego w przykładzie otrzymywania 1, dodano 0,05 części wagowych melaminy jako związku triazynowego podstawionego grupami aminowymi, 0,01 części wagowych HIGHLER P-0424K (kopolimer etylen-propylen:terpolimer etylen-propylen = 50:50 (wagowo), D.H Co., poniżej określanego jako 'PK'), 0,01 części wagowych dihydrazydu kwasu 1,12-dodekanodikarboksylowego (poniżej określanego jako 'N-12'), 0,3 części wagowych bis-3-(3-t-butylo-4-hydroksy-5-metylofenylo)propionianu glikolu trietylenowego (Irganox 245, Ciba Geigy) i 0,05 części wagowych wodorotlenku magnezu (Mg(OH)2) i mieszaninę utrzymywano w wytłaczarce w atmosferze azotu przez 40 minut, w wyniku czego otrzymano żywicę. Oceniono właściwości fizyczne żywicy i otrzymane wyniki przedstawiono poniżej w tabeli 1.
P r z y k ł a d y 2-10
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że N-12 dodano w ilościach 0,001, 0,005, 0,05, 0,10, 0,20, 0,30, 0,50, 1,00 i 2,00 części wagowych (odpowiednio przykłady 2 - 10). Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
P r z y k ł a d y 11-19
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że melaminę dodano w ilości 0,10 części wagowych, N-12 dodano w ilości 0,05 części wagowych, a PK dodano w ilościach 0,05, 0,10, 0,20, 0,30, 0,50, 1,0, 2,0, 3,0 i 5,0 części wagowych (odpowiednio przykłady 11 - 19). Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
P r z y k ł a d 20
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że melaminę dodano w ilości 0,10 części wagowych, PK dodano w ilości 0,10 części wagowych, a N-12 dodano w ilości 0,10 części wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
PL 210 587 B1
P r z y k ł a d 21
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że melaminę dodano w ilości 0,10 części wagowych, PK dodano w ilości 0,50 części wagowych, a N-12 dodano w ilości 0,20 części wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 1.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 1
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że nie dodano N-12. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 2
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że N-12 dodano w ilości 3 części wagowe. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 3
Procedurę z przykładu 11 powtórzono, z tym że nie dodano PK. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 4
Procedurę z przykładu 11 powtórzono, z tym że PK dodano w ilości 7 części wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 5
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że dihydrazyd kwasu izoftalowego dodano w ilości 0,10 części wagowych zamiast N-12. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 6
Procedurę z przykładu porównawczego 5 powtórzono, z tym że PK dodano w ilości 0,10 części wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 7
Procedurę z przykładu 1 powtórzono, z tym że 0,10 części wagowych mocznika (Duksan Pure Chemicals Co., Ltd.) dodano do N-12. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
P r z y k ł a d p o r ó w n a w c z y 8
Procedurę z przykładu porównawczego 7 powtórzono, z tym że PK dodano w ilości 0,10 części wagowych. Wyniki przedstawiono w tabeli 2.
T a b e l a 1
| Przykład nr | Ilość CH2O wydzielonego w wysokiej temperaturze (ppm) | Ilość CH2O wydzielonego z formowanego wyrobu (a) (mg/kg) | Ilość CH2O wydzielonego z formowanego wyrobu (b) (mg/kg) | Barwa |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Przykład otrzymywania 1 | 1110 | 8,70 | 13,20 | Biały |
| Przykład 1 | 200 | 2,05 | 4,52 | Biały |
| Przykład 2 | 300 | 3,05 | 5,50 | Biały |
| Przykład 3 | 272 | 2,83 | 5,11 | Biały |
| Przykład 4 | 230 | 1,12 | 4,06 | Biały |
| Przykład 5 | 222 | 0,08 | 3,55 | Biały |
| Przykład 6 | 213 | 0 | 2,30 | Biały |
| Przykład 7 | 204 | 0 | 1,23 | Biały |
| Przykład 8 | 197 | 0 | 0,82 | Biały |
| Przykład 9 | 180 | 0 | 0,51 | Biały |
| Przykład 10 | 172 | 0 | 0,41 | Biały |
| Przykład 11 | 228 | 1,01 | 3,80 | Biały |
| Przykład 12 | 225 | 0,98 | 3,59 | Biały |
PL 210 587 B1 cd. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| Przykład 13 | 219 | 0,92 | 3,34 | Biały |
| Przykład 14 | 217 | 0,89 | 3,03 | Biały |
| Przykład 15 | 220 | 0,92 | 2,82 | Biały |
| Przykład 16 | 215 | 0,85 | 2,50 | Biały |
| Przykład 17 | 208 | 0,77 | 2,27 | Biały |
| Przykład 18 | 200 | 0,52 | 1,92 | Biały |
| Przykład 29 | 194 | 0,40 | 1,54 | Biały |
| Przykład 20 | 220 | 0,08 | 3,01 | Biały |
| Przykład 21 | 209 | 0 | 2,08 | Biały |
T a b e l a 2
| Przykład porównawczy Nr | Ilość CH2O wydzielonego w wysokiej temperaturze (ppm) | Ilość CH2O wydzielonego z formowanego wyrobu (a) (mg/kg) | Ilość CH2O wydzielonego z formowanego wyrobu (b) (mg/kg) | Barwa |
| Przykład porównawczy 1 | 330 | 4,05 | 7,05 | Biały |
| Przykład porównawczy 2 | 150 | 0 | 0 | Żółty |
| Przykład porównawczy 3 | 328 | 3,90 | 6,74 | Biały |
| Przykład porównawczy 4 | 352 | 3,72 | 6,83 | Żółty |
| Przykład porównawczy 5 | 293 | 3,12 | 5,55 | Żółty |
| Przykład porównawczy 6 | 295 | 2,91 | 5,36 | Żółty |
| Przykład porównawczy 7 | 329 | 3,99 | 6,81 | Żółty |
| Przykład porównawczy 8 | 325 | 3,78 | 6,63 | Żółty |
Jak to można stwierdzić w oparciu o dane przedstawione w tabeli 1, ilości CH2O wydzielonego z kompozycji żywicy polioksymetylenowej z przykładów 1-21 w wysokiej temperaturze (222°C) wynoszą 172 - 300 ppm, ilości CH2O wydzielonego z formowanych wyrobów (a) wynoszą 0 - 3,05 mg/kg, a ilości CH2O wydzielonego z formowanych wyrobów (b) wynoszą 0,41 - 5,50 mg/kg. Nie zaobserwowano zażółcenia wyrobów formowanych wytworzonych z kompozycji z przykładów 1-21. Natomiast z danych przedstawionych w tabeli 2 w sposób oczywisty wynika, ż e ilości CH2O wydzielonego z kompozycji żywicy polioksymetylenowej z przykładów porównawczych 1 i 3 w wysokiej temperaturze (222°C) wynoszą odpowiednio 330 i 328, ilości CH2O wydzielonego z formowanych wyrobów (a) wynoszą odpowiednio 4,05 i 3,90 mg/kg, a ilości CH2O wydzielonego z formowanych wyrobów (b) wynoszą odpowiednio 7,05 i 6,74 mg/kg. W podsumowaniu można stwierdzić, że kompozycje żywicy polioksymetylenowej z przykładów 1-21 wykazują doskonałą stabilność termiczną i zmniejszone wydzielanie gazowego CH2O w porównaniu z kompozycjami z przykładów porównawczych 1 i 3. Ponadto zaobserwowano zażółcenie formowanych wyrobów wykonanych z kompozycji z przykładów porównawczych 2 i 4 - 8.
PL 210 587 B1
Przydatność przemysłowa
Z powyższego opisu w sposób oczywisty wynika, że kompozycja żywicy polioksymetylenowej według niniejszego wynalazku jest bardzo odporna termicznie, wykazuje zmniejszone wydzielanie gazowego formaldehydu, zwłaszcza podczas formowania i z gotowych formowanych wyrobów, oraz nie wykazuje żółtego zabarwienia.
Claims (7)
1. Kompozycja żywicy polioksymetylenowej, zawierająca polimer polioksymetylenowy, znamienna tym, że kompozycja żywicy polioksymetylenowej zawiera:
100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego (A);
0,005-2 części wagowych związku triazynowego podstawionego grupami aminowymi (B);
0,01-5 części wagowych związku (C) otrzymanego przez szczepienie 0,05-5 części wagowych bezwodnego kwasu maleinowego na kopolimerze etylen-propylen i terpolimerze etylen-propylen; oraz
0,001-2 części wagowych dihydrazydu kwasu 1,12-dodekanodikarboksylowego (D).
2. Kompozycja żywicy polioksymetylenowej według zastrz. 1, znamienna tym, że związek triazynowy podstawiony grupami aminowymi (B) stanowi melamina.
3. Kompozycja żywicy polioksymetylenowej według zastrz. 1, znamienna tym, że kopolimer etylen-propylen i terpolimer etylen-propylen są obecne w stosunku wagowym 10-90:90-10.
4. Kompozycja żywicy polioksymetylenowej według któregokolwiek z zastrz. 1-3, znamienna tym, że zawiera dodatkowo 0,01-3 części wagowych bis-3-(3-t-butylo-4-hydroksy-5-metylofenylo) propionianu glikolu trietylenowego, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego.
5. Kompozycja żywicy polioksymetylenowej według któregokolwiek z zastrz. 1-3, znamienna tym, że zawiera dodatkowo 0,01-1 części wagowych wodorotlenku magnezu, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego.
6. Kompozycja żywicy polioksymetylenowej według zastrz. 4, znamienna tym, że zawiera 0,01-1 części wagowych wodorotlenku magnezu, w przeliczeniu na 100 części wagowych polimeru polioksymetylenowego.
7. Wyrób formowany, znamienny tym, że jest wytworzony z kompozycji żywicy polioksymetylenowej jak określono w zastrz. 1-6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020040080409A KR100574165B1 (ko) | 2004-10-08 | 2004-10-08 | 열안정성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL382884A1 PL382884A1 (pl) | 2008-02-04 |
| PL210587B1 true PL210587B1 (pl) | 2012-02-29 |
Family
ID=36740678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL382884A PL210587B1 (pl) | 2004-10-08 | 2005-10-06 | Kompozycja żywicy polioksymetylenowej i wyrób formowany |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20080097012A1 (pl) |
| JP (1) | JP2008516043A (pl) |
| KR (1) | KR100574165B1 (pl) |
| CN (1) | CN101035858A (pl) |
| DE (1) | DE112005002482B4 (pl) |
| PL (1) | PL210587B1 (pl) |
| WO (1) | WO2006080696A1 (pl) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101792609B (zh) * | 2009-09-08 | 2012-04-18 | 德州三惠木塑科技有限公司 | 聚乙烯基木塑复合材料与制备方法 |
| JP5661437B2 (ja) * | 2010-11-29 | 2015-01-28 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| KR101522978B1 (ko) * | 2013-03-04 | 2015-05-28 | 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 | 폴리옥시메틸렌 중합체의 제조방법 및 이로 제조된 폴리옥시메틸렌 중합체 |
| KR101519766B1 (ko) | 2013-12-31 | 2015-05-12 | 현대자동차주식회사 | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
| KR102474348B1 (ko) | 2017-11-30 | 2022-12-05 | 현대자동차 주식회사 | 폴리 옥시 메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 |
| CN113574112B (zh) | 2019-03-13 | 2024-07-09 | 杜邦聚合物公司 | 聚甲醛组合物 |
| CN114685933B (zh) * | 2021-12-15 | 2024-01-02 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 一种聚甲醛复合材料及其制备方法和应用 |
| CN115948019B (zh) * | 2022-12-30 | 2024-09-13 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚甲醛组合物及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1407145A (en) * | 1920-03-19 | 1922-02-21 | Gasteiner John | Internal chuck |
| US2964520A (en) * | 1957-06-07 | 1960-12-13 | Ici Ltd | Water-insoluble dyestuffs of the monohalogeno-triazine-amino alkylene amino-azobenzene series |
| DE3323122A1 (de) * | 1983-06-27 | 1985-05-23 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Verfahren zur herstellung von reaktionsharzformstoffen |
| JPS6063216A (ja) * | 1983-09-16 | 1985-04-11 | Polyplastics Co | 熱安定性，成形性の改良されたポリアセタ−ル重合体の製造法 |
| US4692290A (en) * | 1985-11-12 | 1987-09-08 | Celanese Corporation | Process for devolatilizing molten oxymethylene polymer |
| JPS62212452A (ja) * | 1986-03-14 | 1987-09-18 | Polyplastics Co | ポリアセタ−ル樹脂組成物 |
| JP2814572B2 (ja) * | 1989-06-13 | 1998-10-22 | 東レ株式会社 | ポリオキシメチレン組成物 |
| JP3024802B2 (ja) | 1991-02-04 | 2000-03-27 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂着色組成物 |
| US5244971A (en) * | 1991-07-22 | 1993-09-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Graft polymers for use in engineering thermoplastic blends |
| JP3167231B2 (ja) * | 1993-10-12 | 2001-05-21 | ポリプラスチックス株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物 |
| DE69629806T2 (de) * | 1995-04-24 | 2004-07-01 | Polyplastics Co. Ltd. | Polyacetalharzzusammensetzung |
| PL334295A1 (en) | 1996-12-27 | 2000-02-14 | Polyplastics Co | Polyacetal resin composition and moulded articles made thereof |
| JPH10298401A (ja) * | 1997-04-28 | 1998-11-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | オキシメチレン（共）重合体組成物 |
| JP2000007884A (ja) * | 1998-06-24 | 2000-01-11 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | ポリオキシメチレン樹脂組成物 |
| DE69903370T2 (de) * | 1998-05-14 | 2003-07-03 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Polyoxymethylenharz-Zusammensetzung |
| US6512047B2 (en) * | 1998-11-14 | 2003-01-28 | Korea Engineering Plastics Co., Ltd. | Polyoxymethylene resin compositions having enhanced tensile elongation, thermal stability and impact resistance properties |
| JP2000239484A (ja) * | 1998-12-22 | 2000-09-05 | Polyplastics Co | ポリアセタール樹脂組成物及び成形品 |
| WO2001005888A1 (en) * | 1999-07-16 | 2001-01-25 | Polyplastics Co., Ltd. | Polyacetal resin composition and process for the production thereof |
| JP4343407B2 (ja) | 2000-07-17 | 2009-10-14 | 三井化学株式会社 | 摺動性に優れる熱可塑性樹脂組成物 |
| CN1320052C (zh) * | 2002-12-26 | 2007-06-06 | 汎塑料株式会社 | 聚缩醛树脂组合物及其制备方法 |
| KR100574164B1 (ko) * | 2003-04-09 | 2006-04-27 | 한국엔지니어링플라스틱 주식회사 | 열안정성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 |
| JP5317312B2 (ja) | 2003-10-24 | 2013-10-16 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 |
-
2004
- 2004-10-08 KR KR1020040080409A patent/KR100574165B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-10-06 PL PL382884A patent/PL210587B1/pl unknown
- 2005-10-06 US US11/664,705 patent/US20080097012A1/en not_active Abandoned
- 2005-10-06 DE DE112005002482T patent/DE112005002482B4/de not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-06 JP JP2007535606A patent/JP2008516043A/ja active Pending
- 2005-10-06 CN CNA2005800343782A patent/CN101035858A/zh active Pending
- 2005-10-06 WO PCT/KR2005/003300 patent/WO2006080696A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR100574165B1 (ko) | 2006-04-27 |
| WO2006080696A1 (en) | 2006-08-03 |
| JP2008516043A (ja) | 2008-05-15 |
| US20080097012A1 (en) | 2008-04-24 |
| DE112005002482B4 (de) | 2011-09-15 |
| PL382884A1 (pl) | 2008-02-04 |
| CN101035858A (zh) | 2007-09-12 |
| DE112005002482T5 (de) | 2008-05-29 |
| KR20060031395A (ko) | 2006-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20100087575A1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| WO2008078572A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 | |
| CN102766314B (zh) | 聚缩醛组合物及由其制备的模制品 | |
| JP2010037445A (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品 | |
| EP0435649A1 (en) | Polyoxymethylene composition | |
| CN104011132B (zh) | 树脂组合物及成型体 | |
| PL210587B1 (pl) | Kompozycja żywicy polioksymetylenowej i wyrób formowany | |
| KR100668578B1 (ko) | 포름알데히드 냄새가 감소된 폴리아세탈 수지 | |
| EP0675921B1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| KR20090014842A (ko) | 착색물에 대한 열안정성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지조성물 및 그 조성물로부터 제조된 성형물 | |
| WO2007020931A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物及び樹脂成形体 | |
| JP5031196B2 (ja) | 不安定末端基分解処理剤を用いた、安定化ポリアセタール樹脂の製造方法 | |
| JP4889999B2 (ja) | 不安定末端基分解処理剤及びそれを用いた安定化ポリアセタール樹脂の製造方法 | |
| KR102507932B1 (ko) | 옥시메틸렌 공중합체 수지 조성물 및 그의 제조 방법 | |
| KR20210038107A (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
| JP5031198B2 (ja) | 不安定末端基分解処理剤を用いた、安定化ポリアセタール樹脂の製造方法 | |
| KR100574164B1 (ko) | 열안정성이 우수한 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 | |
| EP2123710A1 (en) | Polyacetal resin composition | |
| US11820857B2 (en) | Method for producing oxymethylene copolymer resin composition, and oxymethylene copolymer resin composition | |
| JPH0314860A (ja) | オキシメチレンポリマ組成物 | |
| KR20220056407A (ko) | 폴리옥시메틸렌 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| WO2025134880A1 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物の製造方法ならびにポリアセタール樹脂組成物 | |
| WO2005026259A1 (en) | Polyoxymethylene resin composition with excellent heat stability | |
| JPH0280416A (ja) | オキシメチレン重合体組成物 | |
| JP2013129749A (ja) | 樹脂組成物および成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |