PL182711B1 - Nowe pochodne amidów aminokwasów oraz fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa - Google Patents
Nowe pochodne amidów aminokwasów oraz fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwaInfo
- Publication number
- PL182711B1 PL182711B1 PL95318374A PL31837495A PL182711B1 PL 182711 B1 PL182711 B1 PL 182711B1 PL 95318374 A PL95318374 A PL 95318374A PL 31837495 A PL31837495 A PL 31837495A PL 182711 B1 PL182711 B1 PL 182711B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formula
- mixture
- group
- amino acid
- reaction
- Prior art date
Links
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 title claims abstract 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract 10
- 241000233866 Fungi Species 0.000 title claims abstract 9
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 title claims 5
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 18
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 9
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 6
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims abstract 12
- 201000010099 disease Diseases 0.000 claims abstract 6
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 claims abstract 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 17
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 10
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 8
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 69
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims 46
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 42
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 claims 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 33
- -1 6-fluoro-2-benzothiazolyl Chemical group 0.000 claims 31
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 31
- 229940024606 amino acid Drugs 0.000 claims 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 26
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims 24
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 23
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 22
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 19
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 17
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims 15
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 14
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims 14
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims 11
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 11
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 11
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 11
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 claims 10
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 claims 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims 10
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims 10
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims 10
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims 10
- 150000003862 amino acid derivatives Chemical class 0.000 claims 9
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl carbonochloridate Chemical compound CC(C)COC(Cl)=O YOETUEMZNOLGDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims 8
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 claims 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 8
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims 7
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 claims 7
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 7
- 230000006378 damage Effects 0.000 claims 7
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims 7
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 claims 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 241000227653 Lycopersicon Species 0.000 claims 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 6
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 claims 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims 6
- BOEQBJGCRDSQAI-ZETCQYMHSA-N (2s)-3-methyl-2-(propan-2-yloxycarbonylamino)butanoic acid Chemical compound CC(C)OC(=O)N[C@@H](C(C)C)C(O)=O BOEQBJGCRDSQAI-ZETCQYMHSA-N 0.000 claims 5
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 5
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 5
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 claims 5
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims 5
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 claims 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- SZXBQTSZISFIAO-ZETCQYMHSA-N (2s)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoic acid Chemical compound CC(C)[C@@H](C(O)=O)NC(=O)OC(C)(C)C SZXBQTSZISFIAO-ZETCQYMHSA-N 0.000 claims 4
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 claims 4
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 claims 4
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 claims 4
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 claims 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims 4
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 4
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims 4
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims 4
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 claims 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 claims 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims 3
- 235000011116 calcium hydroxide Nutrition 0.000 claims 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 3
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N dimethylformamide Substances CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 3
- 230000003902 lesion Effects 0.000 claims 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 3
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 3
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims 3
- GWDXULBNJMWQRE-RXMQYKEDSA-N (1r)-1-(4-chloro-1,3-benzothiazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=CC=C2SC([C@H](N)C)=NC2=C1Cl GWDXULBNJMWQRE-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims 2
- QVHJQCGUWFKTSE-RXMQYKEDSA-N (2r)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](C)NC(=O)OC(C)(C)C QVHJQCGUWFKTSE-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 1,5-diazabicyclo[4.3.0]-non-5-ene Chemical compound C1CCN=C2CCCN21 SGUVLZREKBPKCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- HZONRRHNQILCNO-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2h-pyridine Chemical compound CN1CC=CC=C1 HZONRRHNQILCNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- RAQHRJVDSRBFNH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-amino-5-methylphenyl)disulfanyl]-4-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(N)C(SSC=2C(=CC=C(C)C=2)N)=C1 RAQHRJVDSRBFNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- PTDNHYVEBIHJBK-UHFFFAOYSA-M 2-chloro-1,3-dimethylimidazol-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].CN1C=C[N+](C)=C1Cl PTDNHYVEBIHJBK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims 2
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 claims 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N L-valine Chemical compound CC(C)[C@H](N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 claims 2
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 claims 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N Valine Chemical compound CC(C)C(N)C(O)=O KZSNJWFQEVHDMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 claims 2
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims 2
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 claims 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 claims 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 claims 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 2
- 244000053095 fungal pathogen Species 0.000 claims 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 2
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 claims 2
- FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N propionitrile Chemical compound CCC#N FVSKHRXBFJPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 claims 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 2
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 2
- LXVJOKQWUUSEEO-ZCFIWIBFSA-N (1r)-1-(1,3-benzothiazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=CC=C2SC([C@H](N)C)=NC2=C1 LXVJOKQWUUSEEO-ZCFIWIBFSA-N 0.000 claims 1
- OQLIFECCQLLEKE-RXMQYKEDSA-N (1r)-1-(6-chloro-1,3-benzothiazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=C(Cl)C=C2SC([C@H](N)C)=NC2=C1 OQLIFECCQLLEKE-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims 1
- LMYJCUHGXCJZJF-RXMQYKEDSA-N (1r)-1-(6-fluoro-1,3-benzothiazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=C(F)C=C2SC([C@H](N)C)=NC2=C1 LMYJCUHGXCJZJF-RXMQYKEDSA-N 0.000 claims 1
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- LXVJOKQWUUSEEO-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzothiazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=CC=C2SC(C(N)C)=NC2=C1 LXVJOKQWUUSEEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RAMYOLVPQWSXTB-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzoxazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=CC=C2OC(C(N)C)=NC2=C1 RAMYOLVPQWSXTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RPQJEKDKGMFLHE-UHFFFAOYSA-N 1-(1-methylbenzimidazol-2-yl)ethanamine Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(C(N)C)=NC2=C1 RPQJEKDKGMFLHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAWZHYFMWUHJTG-UHFFFAOYSA-N 1-(6-fluoro-1h-benzimidazol-2-yl)ethanamine Chemical compound FC1=CC=C2NC(C(N)C)=NC2=C1 FAWZHYFMWUHJTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HKXGXGVWIPRDEP-UHFFFAOYSA-N 1-(6-fluoro-1h-benzimidazol-2-yl)ethanone Chemical compound C1=C(F)C=C2NC(C(=O)C)=NC2=C1 HKXGXGVWIPRDEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 1-Hydroxybenzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N(O)N=NC2=C1 ASOKPJOREAFHNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims 1
- JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(C)C(Cl)=O JVSFQJZRHXAUGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XERMPLQXCQQVGU-UHFFFAOYSA-N 2-amino-3-chlorobenzenethiol Chemical compound NC1=C(S)C=CC=C1Cl XERMPLQXCQQVGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002941 2-furyl group Chemical group O1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- CANZBRDGRHNSGZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)butanoic acid Chemical compound CC(C)C(C(O)=O)NC(=O)OCC1=CC=CC=C1 CANZBRDGRHNSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 4-nitrophenol Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BTJIUGUIPKRLHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 5-(3-aminopropyl)-8-bromo-3-methyl-2h-pyrazolo[4,3-c]quinolin-4-one Chemical compound O=C1N(CCCN)C2=CC=C(Br)C=C2C2=C1C(C)=NN2 LLKFNPUXQZHIAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims 1
- 241000235349 Ascomycota Species 0.000 claims 1
- 241000221198 Basidiomycota Species 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 206010017533 Fungal infection Diseases 0.000 claims 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 claims 1
- 208000031888 Mycoses Diseases 0.000 claims 1
- WJQWOZCTCSBJOD-UHFFFAOYSA-N NC12C(C=CC3C1S3)(O)S2 Chemical compound NC12C(C=CC3C1S3)(O)S2 WJQWOZCTCSBJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 claims 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 241000233614 Phytophthora Species 0.000 claims 1
- 241000233626 Plasmopara Species 0.000 claims 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 claims 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 241001281802 Pseudoperonospora Species 0.000 claims 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 claims 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 claims 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 claims 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical group C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001584 benzyloxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC1=CC=CC=C1)* 0.000 claims 1
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims 1
- 230000006806 disease prevention Effects 0.000 claims 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims 1
- OJLOUXPPKZRTHK-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCO OJLOUXPPKZRTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004499 emulsifiable powder Substances 0.000 claims 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 claims 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims 1
- NZDGNIJHHWDSIW-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;methyl acetate Chemical compound COC(C)=O.CCOC(C)=O NZDGNIJHHWDSIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 claims 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 claims 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims 1
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical group [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims 1
- 230000002688 persistence Effects 0.000 claims 1
- AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N phenyl carbonochloridate Chemical compound ClC(=O)OC1=CC=CC=C1 AHWALFGBDFAJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N phenylmethyl ester of formic acid Natural products O=COCC1=CC=CC=C1 UYWQUFXKFGHYNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 claims 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 claims 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 claims 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 claims 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 1
- BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N sodium cyanoborohydride Chemical compound [Na+].[B-]C#N BEOOHQFXGBMRKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims 1
- DYHSDKLCOJIUFX-UHFFFAOYSA-N tert-butoxycarbonyl anhydride Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)OC(=O)OC(C)(C)C DYHSDKLCOJIUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GBHYSZHZUHSSOO-MRVPVSSYSA-N tert-butyl n-[(1r)-1-(4-chloro-1,3-benzothiazol-2-yl)ethyl]carbamate Chemical compound C1=CC=C2SC([C@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C)=NC2=C1Cl GBHYSZHZUHSSOO-MRVPVSSYSA-N 0.000 claims 1
- IFYKYJYACLBNOK-SNVBAGLBSA-N tert-butyl n-[(1r)-1-(6-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl)ethyl]carbamate Chemical compound C1=C(C)C=C2SC([C@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C)=NC2=C1 IFYKYJYACLBNOK-SNVBAGLBSA-N 0.000 claims 1
- 125000005931 tert-butyloxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(OC(*)=O)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005490 tosylate group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002221 trityl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C([*])(C1=C(C(=C(C(=C1[H])[H])[H])[H])[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229960004295 valine Drugs 0.000 claims 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 claims 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 abstract 2
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 abstract 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
- A01N43/52—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles condensed with carbocyclic rings, e.g. benzimidazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
- C07D235/14—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
1. Nowe pochodne amidów aminokwasów o wzorze: w którym R1 oznacza grupe izopropylowa, t-butylowa, grupe fenylowa lub grupe benzy- lowa, R2 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa, X oznacza atom fluoru w pozycji 4 , 5 albo 6, atom chloru w pozycji 4 , 5 lub 6, grupe mety- lowa w pozycji 5 lub 6, grupe metoksylowa w pozycji 6 i grupe trifluorometylowa w pozycji 5; Y oznacza grupe izopropylowa; A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupe o wzorze: NH, N-CH3, NC(O)CH3 , NC(O)C6 H5 , N-C3 H7 -n, N-CH2 OCH3; n oznacza 0 lub 1. PL PL PL PL PL PL PL
Description
1. Nowe pochodne amidów aminokwasów o wzorze:
w którym R1 oznacza grupę izopropylową, t-butylową, grupę fenylową lub grupę benzylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową,
X oznacza atom fluoru w pozycji 4,5 albo 6, atom chloru w pozycji 4,5 lub 6, grupę metylowąwpozycji 5 lub 6, grupę metoksylowąwpozycji 6 i grupę trifluorometylowąwpozycji 5;
Y oznacza grupę izopropylową;
A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę o wzorze: NH, N-CH3, NC(O)CH3, NC(O)C6H5, N-C3H7-n, N-CH2OCH3;
n oznacza 0 lub 1.
Claims (4)
1. Nowe pochodne amidów aminokwasów o wzorze:
w którym R1 oznacza grupę izopropylową, t-butylową, grupę fenylową lub grupę benzylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową,
X oznacza atom fluoru w pozycji 4,5 albo 6, atom chloru w pozycji 4,5 lub 6, grupę metylowąwpozycji 5 lub 6, grupę metoksylowąw pozycji 6 i grupę trifluorometylowąw pozycji 5;
Y oznacza grupę izopropylową;
A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę o wzorze: NH, N-CH3, NC(O)CH3, NC(O)C6H5, N-C3H7-n, N-CH2OCH3;
n oznacza 0 lub 1.
2. Pochodna według zastrz. 1, w której R1 oznacza grupę izopropylową lub t-butylową; R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom fluoru w pozycji 4, 5 albo 6, atom chloru w pozycji 4, 5 lub 6, grupę mety Iową w pozycji 5 lub 6, grupę metoksylowąw pozycji 6, A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę o wzorze: NH, NC(O)CH3, NC(O)C6H5; Y oznacza grupę izopropylową, oraz n oznacza 0 lub 1.
3. Pochodna według zastrz. 1, w której R1 oznacza grupę izopropylową, R2 oznacza grupę metylową, X oznacza atom fluoru, Y oznacza grupę izopropylową, A oznacza atom siarki oraz n oznacza 1.
4. Fungicyd dla rolnictwa lub ogrodnictwa zawierający ośnik oraz składnik czynny, znamienny tym, że jako składnik czynny zawiera pochodną amidu aminokwasu o wzorze [I], w którym R1 oznacza grupę izopropylową, t-butylową, grupę fenylową lub grupę benzylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową,
X oznacza atom fluoru w pozycji 4,5 albo 6, atom chloru w pozycji 4,5 lub 6, grupę metylowąwpozycji 5 lub 6, grupę metoksylowąwpozycji 6 i grupę trifluorometylowąwpozycji 5;
Y oznacza grupę izopropylową;
A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę o wzorze: NH, N-CH3, NC(O)CH3, NC(O)C6H5, N-C3H7-n, N-CH2OCH3;
n oznacza 0 lub 1, przy czym gdy fungicyd jest w postaci subtelnie rozdrobnionego proszku lub granulatu składa się z 0,1% wagowych do 20% wagowych pochodnej amidu aminokwasu a resztę stanowi nośnik, a w przypadku gdy fungicyd jest w postaci koncentratu emulgującego lub proszku zwilżalnego składa się z 5 do 80% wagowych pochodnej amidu aminokwasu a resztę stanowi nośnik.
182 711
Niniejszy wynalazek dotyczy nowych pochodnych amidów aminokwasów oraz fungicydów dla rolnictwa lub ogrodnictwa zawierających jako składniki czynne pochodne amidu aminokwasów.
Jak wiadomo pochodne amidów aminokwasów, jak np. NL[1 -(2-furanylo)etylo]-N2-fenoksykarbonylo-L-walinoamid, są dotychczas używane jako biocydy (japońskie zgłoszenie patentowe, pierwsza publikacja, nr Hei 3-153657). Ponadto wiadomo, że pochodne amidów aminokwasów, jak np. N1-[l-(2-benzo[b]tienylo]-N2-benzyloksykarbonylo-L-walinoamid, N2-tert-butoksykarbonylo-N1-[l-(3-chloro-2-benzoftiranonylo)etylo]-L-walinoamid, są używane jako fungicydy (patent europejski nr 587110).
Aktywność grzybobójcza fungicydów może jednak zmniejszać się w wyniku częstszego stosowania ich. Zarówno z tej przyczyny jak i z powodu problemów środowiskowych pożądane sąnowe fungicydy, które mogą skutecznie niszczyć grzyby nawet w razie używania ich w małych stężeniach.
W celu otrzymania fungicydów odznaczających się lepszą aktywnością od znanych fungicydów, wynalazcy zsyntetyzowali różne pochodne amidów aminokwasów i przeprowadzili szerokie badania ich wpływów na aktywność fizjologiczną grzybów. W wyniku tych badań stwierdzono, że związki według niniejszego wynalazku zawierające pierścień benzotiazolowy, pierścień benzoksazolowy lub pierścień benzoimidazolowy związany z grupa aminową posiadająszeroki zakres aktywności grzybobójczej w małych dawkach, zwłaszcza przeciwko zarazie pomidorowej, zarazie ziemniaczanej, mączniakowi winorośli i mączniakowi ogórka i przy tym równocześnie nie przeszkadzają pożądanemu rozwojowi roślin.
Według niniejszego wynalazku nowe pochodne amidu aminokwasu o wzorze:
w którym R1 oznacza grupę izopropylową, t-butylową, grupę fenylową lub grupę benzylową,
R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową,
X oznacza atom fluoru w pozycji 4,5 albo 6, atom chloru w pozycji 4,5 lub 6, grupę metylową w pozycji 5 lub 6, grupę metoksylową w pozycji 6 i grupę trifluorometylowąw pozycji 5;
Y oznacza grupę izopropylową;
A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę o wzorze: NH, N-CH3, NC(O)CH3, NC(O)C6H5, N-C3H7-n, N-CH2OCH3;
n oznacza 0 lub 1.
Korzystną pochodną według wynalazku jest pochodna o wzorze I, w którym R* oznacza grupę izopropylową lub t-butylową; R2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową, X oznacza atom fluoru w pozycji 4, 5 albo 6, atom chloru w pozycji 4, 5 lub 6, grupę metylową w pozycji 5 lub 6, grupę metoksylową w pozycji 6, A oznacza atom tlenu, atom siarki lub grupę o wzorze: NH, NC(O)CH3, NC(O)C6H5; Y oznacza grupę izopropylową, oraz n oznacza 0 lub 1.
Kolejną korzystną pochodnąjest pochodna o wzorze I w którym R1 oznacza grupę izopropylową, R2 oznacza grupę metylową, X oznacza atom fluoru, Y oznacza grupę izopropylową, A oznacza atom siarki oraz n oznacza 1.
Według wynalazku fungicyd dla rolnictwa lub ogrodnictwa zawierający nośnik, charakteryzujący się tym, że jako składnik czynny zawiera pochodną amidu aminokwasu o wzorze [I] o podstawnikach zdefiniowanych wyżej, przy czym gdy fungicyd jest w postaci subtelnie rozdrobnionego proszku lub granulatu składa się z 0,1% wagowych do 20% wagowych pochodnej amidu aminokwasu a resztę stanowi nośnik, a w przypadku gdy fungicyd jest w postaci koncentratu
182 711 emulgującego lub proszku zwilżalnego składa się z 5 do 80% wagowych pochodnej amidu aminokwasu a resztę stanowi nośnik.
Pochodne amidu aminokwasu o wzorze:
w którym R1, R2, X, Y i A mająwyżej podane znaczenia otrzymuje się w reakcji pochodnej amidu kwasu o wzorze:
O HO r li i li
L γ
[11] w którym R1 i Y mająwyżej podane znaczenia pochodnej amidu aminokwasu zawierającej aktywowaną grupę karboksylową z aminą o wzorze:
[111]
W którym R2, X , A oraz n mająwyżej podane znaczenia, w razie potrzeby w obecności katalizatora i/lub zasady.
Można także wytwarzać pochodną amidu aminokwasu o wzorze:
w którym R1, R2, X i Y oraz n maja wyżej podane znaczenia, przez reakcję związku o wzorze:
R1 - 0 - C - Z
[1V]
182 711 (w którym Z oznacza atom chlorowca lub grupę o wzorze; R'OC(O)O- a R1 ma wyżej podane znaczenie z aminą o wzorze;
[V] w którym R2, X, Y, A oraz n mająwyżej podane znaczenia, lub z jej solą nieorganiczną wliczając w to także chlorowodorek lub z jej soląz kwasem organicznym wliczając w to także toksylan, w razie potrzeby w obecności zasady.
Niszczenie szkodliwych grzybów w rolnictwie lub ogrodnictwie prowadzi się stosując skuteczną grzybobójcze ilości pochodnej amidu aminokwasu, takiej jak wyżej zdefiniowana.
Związki o wzorze [I] według niniejszego wynalazku zawierające jeden lub dwa niesymetryczne atomy węgla mogą występować w postaci stereoizomerów, które można rozdzielać odpowiednimi metodami. Niniejszy wynalazek obejmuje wszystkie takie stereoizomery włączając w to diastereoizomery i ich mieszaniny.
Uprzewilejowanym związkiem o wzorze [I] jest związek, w którym R1 oznacza grupę alkilową o prostym lub rozgałęzionym łańcuchu zawierającą 2 do 6 atomów węgla lub grupę fenylową, R 2 oznacza atom wodoru lub grupę metylową; X oznacza atom chlorowca; Y oznacza grupę izopropylową; A oznacza atom siarki; n oznacza liczbę 0 lub 1; a aminokwas jest izomerem L. szczególnie uprzywilejowanym związkiem jest N'-[(R)-l-(6-fluoro-2-benzotiazolilo)etylo]-N2-izopropoksykarbonylo-L-walinoamid.
Związki o wzorze [I] według niniejszego wynalazku sąwymienione przykładowo w poniższej tabeli 1. Należy jednak podkreślić, że związki te nie ograniczają wynalazku. Numery związków podane w tabeli 1 będą także stosowane w dalszej części opisu.
Tabela 1
Nr związku
R1
R2
Y
A
Xn
Stałe fizyczne temperatura topnienia (°C)
1
2
3
4
5
6
7
1
c3h7-1
H
C3H,-i
s
H
190-191
3
C3H7-i
CH3
C3H7-i
s
4-F
186-189
4
C3H7-i
ch3
C3H7-i
s
6-F
167-168
182 711 cd tabeli 1
1
2
3
4
5
6
7
6
C3H7-i
ch3
C3H7-i
S
6-Cl
194-195
7
C3H7-i
ch3
C3H7-i
S
4-C1
188-190
9
C3H7-i
ch3
C3H7-i
s
6-CH3
190-192
10
C3H7-i
ch3
C3H7-i
s
6-OCH3
205-207
13
C3H7-i
ch3
C3H7-i
NH
5-F
105-108
14
C3H7-i
ch3
C3H7-i
NH
5-CH3
110-112
15
C4H9-t
H
C3H7-i
s
H
133-134
17
C4H9-t
ch3
C3H7-i
s
6-F
128-129
18
C4H9~t
ch3
C3H7-i
s
6-CH3
122-124
19
C4H9-t
ch3
C3H7-i
s
6-OCH3
145-147
21
C4H9t
ch3
C3H7-i
s
6-Cl
133-134
22
C4H9-t
ch3
C3H7-i
s
4-C1
110-112
24
C4H9~t
ch3
C3H7-i
NH
5-F
207-208
25
C4H9-t
ch3
C3H7-i
NH
5-CH3
114-116
26
C4H9~t
ch3
C3H7-i
NC(O)CH3
H
140-142
27
C4H9-t
ch3
C3H7-i
NC(O) —θ
H
58-60
31
C3H7-i
ch3
C3H7-i
s
H
187-189
32
C3H7-i
ch3
C3H7-i
s
H
180-184
34
C4H9-t
ch3
C3H7-i
s
H
66-67
57
C3H7-i
ch3
C3H7-i
0
H
177-179
61
C3H7-i
CH3
C3H7-i
NH
H
112-214
62
C4H9-t
CH3
C3H7-i
NH
H
217-219
64
C3H7-i
ch3
CjH^i
n-ch3
H
214-215
65
C4H9-l
ch3
C3H7-i
n-ch3
H
142-144
71
C4H9-t
ch3
C3H7-i
N-C3H7-n
H
162-165
77
C4H9-t
ch3
C3H7-i
N-CH2OCH3
H
152-154
89
C3H7-i
ch3
C3H7-i
S
5-Cl
181-183
90
C4H,-t
ch3
C3H7-i
S
5-C1
111-112
91
ch3
C3H7-i
S
5-Cl
178-180
109
C4H9-t
ch3
C3H7-i
S
5-CF3
115-120
110
-CH2H©^
ch3
C3H7-i
s
H
169-174
182 711 cd tabeli 1
1
2
3
4
5
6
7
111
ch3
C3H7-i
S
H
160-165
112
C3H7-i
ch3
C3H7-i
S
6-C1
198-200
113
C4H,-t
ch3
C3H7-i
s
6-C1
128-131
114
C3H7-i
ch3
C3H7-i
NH
5-Cl
112-115
115
C4H9 “t
ch3
C3H7-i
NH
5-C1
206-209
116
C3H7-i
ch3
C3H7-i
NC3H7-n
H
207-209
117
C3H7-1
ch3
C3H7-i
NCH2OCH3
H
182-184
W tabeli 1 wszystkie związki mają części aminokwasowe cząsteczek (*') o konfiguracji L. Natomiast gdy chodzi o konfigurację drugiego atomu węgla niesymetrycznego (*2) to związki o numerach 3-4,6-7,9-10,17-19,21,32, i 111 mająkonfigurację R. Związki o numerach 13-14,22, 24-27, 34, 57, 61-62, 64, 65, 71, 77, 100-103, 109-110 i 112-117 mająkonfigurację RS.
Niżej zostanie objaśniony sposób wytwarzania związków o wzorze [I] według niniejszego wynalazku
Sposób wytwarzania A
[11] [III]
Zn
[1] gdzie R1, R2, X , Y, A oraz n mają wyżej podane znaczenia.
Związki o wzorze [I] według niniejszego wynalazku można wytwarzać przez reakcję pochodnych aminokwasów o wzorze [II] lub pochodnych aminokwasów, w których grupy karboksylowe zostały aktywowane, z aminami o wzorze [III], w razie potrzeby w obecności katalizatorów i/lub zasad.
W niniejszej reakcji, jako pochodne aminokwasów o wzorze [II] z aktywowanymi grupami karboksylowymi można stosować np. halogenek kwasu, jak chlorek kwasu, bezwodnik kwasu otrzymany przez kondensację odwadniającą dwóch cząsteczek pochodnej aminokwasu o wzorze [Π], mieszany bezwodnik otrzymany z pochodnej aminokwasu o wzorze [II] i innego kwasu lub kwasu O-alkilokarboksylowego oraz aktywowany ester, jak ester p-nitrofenylowy, 2-tetrahydropiranylowy i 2-pirydylowy oraz tp.
182 711
Ponadto niniejszą reakcję można także wykonać stosując środek kondensujący, jak N^-dicykloheksylokaibodiimid, NJ^-katbonylodiimidazol, chlorek 2-chloro-l,3-dimetyloimidazoliowy lub tp.
Niniejszą reakcję można wykonać w tradycyjnym rozpuszczalniku. Takim rozpuszczalnikiem może być każdy rozpuszczalnik, który nie przeszkadza reakcji, np. węglowodór, jak pentan, heksan, hep tan, cykloheksan, eter naftowy, ligroina, benzen, toluen, ksylen itp., chlorowcopochodna węglowodoru, jak chlorek metylenu, dichloroetan, chloroform, tetrachlorek węgla, chlorobenzen, dichlorobenzen itp., eter, jak eter etylowy, eter diizopropylowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego, tetrahydrofuran, dioksan itp., keton jak aceton, keton metylowo-etylowy, metylowo-izopropylowy, metylowo-izobutylowy itp., octany np. octan metylowy, etylowy itp., nitryl, jak acetonitryl, propionitryl, benzonitryl itp. nieprotonowy rozpuszczalnik polarny, jak sulfotlenek dimetylowy, Ν,Ν-dimetyloformamid, sulfolan itp. i rozpuszczalnik mieszany stanowiący mieszaninę wyżej wymienionych rozpuszczalników.
Zasadą może być zasada każdego rodzaju używana w reakcji tego typu. Można stosować np. wodorotlenki metali alkalicznych jak wodorotlenek sodu, potasu itp., wodorotlenki metali ziem alkalicznych, jak wodorotlenek wapnia itp., węglany metali alkalicznych, jak węglan sodu, potasu itp., zasady organiczne, jak tri ety loaminę, trimetyloaminę, Ν,Ν-dimetyloanilinę, pirydynę, N-metylopiperydynę, l,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN), l,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) itp. i jako zasady uprzywilejowane aminy trzeciorzędowe, jak trietyloaminę, pirydynę, N-metylopirydynę itp.
Jako katalizator można stosować np. 4-dimetyloaminopirydynę, 1-hydroksybenzotriazol, Ν,Ν-dimetyloformamid itp.
Niniejszą reakcję wykonuje się w przedziale temperatur od -75°C do 100°C, zwłaszcza w przedziale -60°C do 40°C. Korzystny czas reakcji wynosi 1 do 20 godzin.
Poniżej zostanie objaśniony sposób wytwarzania surowców wyjściowych stosowanych w niniejszym wynalazku.
Związki o wzorze [II] można wytwarzać np. przez reakcję L-waliny z diwęglanem di(tertbutylu) w obecności wodorowęglanu sodu, otrzymując N-tert-butoksykarbonylo-L-walinę, lub przez reakcję D.L-waliny z chlorkiem karbobenzoksylu w obecności wodorowęglanu sodu, otrzymując N-benzyloksykarbonylo-DL-walinę. Te metody są znane [np. patrz w Methoden der Organischen Chemie, Vbl. 15, No. 2, str. 2; Georg Thieme Verlag Stuttgart: 1974; Chemistry of the Amino Acids, vol. 2 str. 891; John Wiley & Sons, N.Y. (1964); and Journal of the American Chemical Society, Vol. 79, str. 4686 (1957)].
Ponadto stosowane jako surowce wyjściowe związki, w których grupy karboksylowe pochodnych aminokwasów zostały zaktywowane, np. mieszany bezwodnik kwasu, można wytwarzać przez reakcję pochodnych aminokwasów o wzorze [Π] z chlorkiem piwaloilu w obecności zasady organicznej. Estry p-nitrofenylu można otrzymywać przez reakcję pochodnych aminokwasów o wzorze [II] z p-nitrofenolem w obecności środka kondensującego.
Te metody są znane [np. patrz w Methoden der Organischen Chemie, Vol. 15, No. 2, str. 2; Georg Thieme Verlag Stuttgart: 1974; Chemische Berichte, Vol. 38 str. 605 (1905); Journal of the American Chemical Society, Vol. str.676 (1952); oraz Journal of the American Chemical Society,
Vol. 86 str. 1839 (1964)].
Pochodne związków heterocyklicznych z pierścieniami skondensowanymi o wzorze [III] można otrzymywać np. według następującego schematu reakcji:
Sposób wytwarzania A dla surowca wyjściowego xn
CH3MgBr
NC
CH3Li
Środek redukujący /vi/ gdzie X, A oraz n mająwyżej podane znaczenia.
182 711
Ponadto, związki o wzorze [ΠΙ] można otrzymywać według następujących schematów reakcji: Sposób wytwarzania B dla surowca wyjściowego
R2—C
O
AcONH.
n 4 lub nh2or
Środek redukujący
/VI I_/ / III/ gdzie R2, X, A oraz n mają wyżej podane znaczenia, R3 oznacza atom wodoru lub grupę alkilową a Ac oznacza grupę acetylową.
Sposób wytwarzania C dla surowca wyjściowego
[V111] [IX]
[111] gdzie R2, X, A oraz n mają wyżej podane znaczenia.
Związki o wzorze [III] można więc wytwarzać przez reakcję związków o wzorze [VIII] mających zabezpieczoną grupę aminową części aminokwasowej cząsteczki lub aktywowaną grupę karboksylową części aminokwasowej cząsteczki, z anilinąo wzorze [IX], w razie potrzeby w obecności katalizatora i/lub zasady oraz następujące po tym usunięcie grupy zabezpieczającej część aminokwasowącząsteczki. Grupy zabezpieczające można usuwać szeroko znanymi metodami, np. przez redukcję katalityczną lub przez działanie kwasem, jak roztworem fluorowodorku, kwasu sulfonowego, chlorowodorku, bromowodoru, kwasu mrówkowego itp.
Sposób wytwarzania D dla surowca wyjściowego
/111-1/ gdzie R2, X oraz n mają wyżej podane znaczenia zaś A oznacza atom siarki.
Związki o wzorze [ΠΙ-l] można więc wytwarzać przez reakcję związków o wzorze [VIII] mających zabezpieczoną grupę aminową części aminokwasowej cząsteczki lub aktywowaną grupę karboksylową części aminokwasowej cząsteczki, z disiarczkiem aminofenolu o wzorze [X], w razie potrzeby w obecności katalizatora i/lub zasady a następnie usunięcie grupy zabezpieczającej część aminokwasową cząsteczki. Grupy zabezpieczające można usuwać szeroko
182 711 znanymi metodami, np. przez redukcję katalityczną lub przez działanie kwasem, jak roztworem fluorowodoru, kwasu sulfonowego, chlorowodoru, bromowodoru, kwasu mrówkowego itp.
W tym sposobie wytwarzania surowców wyjściowych jako grupę zabezpieczającą grupę aminową cząsteczki aminokwasu o wzorze [VIII] można wymienić np. grupę zabezpieczającą typu uretanu, jak grupę tert-butoksykarbonylową, benzylooksykarbonylową itp. lub grupę zabezpieczającą typu alkilu, jak grupę trifenylometylową itp.
Jako związek zawierający aktywowaną grupę karboksylową można wymienić halogenek kwasu chlorek kwasu itp., bezwodnik kwasu otrzymany przez kondensację odwadniającą dwóch cząsteczek pochodnej aminokwasu o wzorze [VIII], mieszany bezwodnik kwasu otrzymany z pochodnej aminokwasu o wzorze [VIII] i innego kwasu lub kwasu O-alkilokarboksylowego i aktywowany ester p-nitrofenylowy, 2-tetrahydropiranylowy, 2-pirydylowy itp.
Ponadto można także wykonać reakcje sposobów wytwarzania C i D dla surowca wyjściowego stosując jako środek kondensujący Ν,Ν'-dicykloheksylokarbodiimid, N,N'-karbonylodiimidazol, chlorek 2-chloro-l,3-dimetyloimidazoliowy itp.
Sposób wytwarzania Β χ
[1V] [V]
Xn
I H
[1] gdzie R1, R2, X, Y, A oraz n mająwyżej podane znaczenia a Z oznacza atom chlorowca lub grupę o wzorze RlOC(O)O-.
Związki o wzorze [I] według niniejszego wynalazku można wytwarzać przez reakcję związków o wzorze [IV] z aminami o wzorze [V], z ich solami nieorganicznymi jak chlorowodorkami itp. lub z ich solami z kwasami organicznymi, jak tosylanami, w razie potrzeby w obecności zasady.
Niniejszą reakcję wykonuje się zwykle w rozpuszczalniku. Takim rozpuszczalnikiem może być np. węglowodór, jak pentan, heksan, heptan, cykloheksan, eter naftowy, ligroina benzen, toluen, ksylen itp., chlorowcopochodna węglowodoru, jak chlorek metylenu, dichloroetan, chloroform, tetrachlorek węgla, chlorobenzen, dichlorobenzen itp., eter, jak eter etylowy, eter diizopropylowy, eter dimetylowy glikolu etylenowego, tetrahydrofuran, dioksan itp., keton jak aceton, keton metylowo-etylowy, metylowo-izopropylowy, metylowo-izobutyIowy itp., octan jak octan metylu octan etylu itp., nitryl, jak acetonitryl, propionitryl, benzonitryl itp. nieprotonowy rozpuszczalnik polarny, jak sulfotlenek dimetylowy, Ν,Ν-dimetyloformamid, sulfolan; woda i rozpuszczalnik mieszany stanowiący mieszaninę wyżej wymienionych rozpuszczalników.
Zasadą może być zasada każdego rodzaju używana w reakcji tego typu. Można stosować np. wodorotlenki metali alkalicznych jak wodorotlenek sodu, potasu itp., wodorotlenki metali
182 711 ziem alkalicznych, jak wodorotlenek wapnia itp., węglany metali alkalicznych, jak węglan sodu, potasu itp., zasady organiczne, jak trietyloaminę, trimetyloaminę, Ν,Ν-dimetyloanilinę, pirydynę, N-metylopiperydynę, l,5-diazabicyklo[4.3.0]non-5-en (DBN), l,8-diazabicyklo[5.4.0]undec-7-en (DBU) itp. i jako zasady uprzywilejowane aminy trzeciorzędowe, jak trietyloaminę, pirydynę, N-metylopirydynę itp.
Niniejszą reakcję wykonuje się w przedziale temperatur od -20°C do 100°C, zwłaszcza w przedziale -20°C do 40°C. Korzystny czas reakcji wynosi 0,5 do 20 godzin.
Poniżej zostanie objaśniony sposób wytwarzania surowców wyjściowych stosowanych w niniejszym wynalazku.
Pochodne związków heterocyklicznych z pierścieniami skondensowanymi o wzorze [V] można otrzymywać np. przez obróbkę karbaminianu związku o wzorze [I] otrzymanego sposobem A, stosując tradycyjną metodę usuwania grupy zabezpieczającej grupę aminową części aminokwasowej cząsteczki, takąjak redukcja katalityczna lub działanie kwasem, np. roztworem fluorowodorku, kwasu sulfonowego, chlorowodorku, bromowodorku, kwasu mrówkowego itp.
Ponadto związki o wzorze [IV] można wytwarzać przy użyciu odpowiedniego alkoholu lub fenolu i fosgenu.
Poniżej zostały podane przykłady wytwarzania związków o wzorze [III[ jako surowców wyjściowych podane jako przykłady informacyjne.
Przykład informacyjny 1
Wytwarzanie (R,S)-l-(5-fluoro-2-benzimidazolilo)etyloaminy
135,8 g octanu i 7,8 g cyjanoborowodorku sodu dodano do roztworu zawierającego 31,4 g 2-acetylo-5-fluorobenzimidazolu rozpuszczonego w 500 ml etanolu i mieszano mieszaninę reakcyjną 15 godzin w temperaturze pokojowej. Mieszaninę wynikową zatężono pod zmniejszonym ciśnieniem i zakwaszono stężonym kwasem chlorowodorowym. Do tego dodano następnie eter etylowy. Po tym zalkalizowano warstwę wodną5% roztworem wodnym wodorotlenku sodu, wyekstrahowano roztwór octanem etylu i po tym przemyto wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem sodu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Uzyskaną pozostałość oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 6,2 g żądanego produktu (wydajność: 20% ).
Ή-NMR; (CDC13, Ó).
1,57 (3H,d)
4,39 (1H,q)
5,10 (3H,bs)
7,08-7,52 (3H,m)
Przykład informacyjny 2
Wytwarzanie (R)-1 -(4-chloro-2-benzotiazolilo)etyloaminy
18,4 g Ν,Ν'-karbonylodiimidazolu dodano stopniowo do roztworu zawierającego 20,5 g N-tert-butoksykarbonylo-D-alaniny rozpuszczonej w 200 ml tetrahydrofuranu i mieszaninę reakcyjną mieszano 30 minut w temperaturze pokojowej. Następnie dodano 16,5 g 2-amino-3-chlorotiofenolu i całą mieszaninę ogrzewano 3 godziny pod chłodnicą zwrotną. Po zakończeniu reakcji wlano mieszaninę do wody ochłodzonej lodem. Warstwę organiczną wyekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą i wysuszono bezwodnym siarczanem sodu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono w kolumnie chromatograficznej silikażelem otrzymując 16,8 g (R)-N-tert-butoksykarbonylo-l-(4-chloro-2-benzotiazolilo)etyloaminy (temperatura topnienia 95-96°C. Następnie do roztworu zawierającego 10 g wyżej otrzymanych kryształów rozpuszczonych w 50 ml chlorku metylenu wprowadzono przez bełkotkę 3 godziny w temperaturze pokojowej gazowy chlorowodór. Po zakończeniu reakcji wyekstrahowano mieszaninę reakcyjną wodą i zalkalizowano przy użyciu nasyconego roztworu wodnego wodorowęglanu sodu. Roztwór wyekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą po czym wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i zatę
182 711 żono pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu otrzymując 5,7 g (wydajność 84%) żądanego produktu.
'H-NMR; (CDC13,ó).
1,60 (3H,d)
1,89 (2H, s)
4,55 (lH,q)
7,17-7,76 (3H,m)
Przykład informacyjny 3
Wytwarzanie (R)-1 -(6-metylo-2-benzimidazolilo)etyloaminy
11,5 g Ν,Ν'-karbonylodiimidazolu dodano stopniowo do roztworu zawierającego 12,8 g N-tert-butoksykarbonylo-D-alaniny rozpuszczonej w 100 ml tetrahydrofuranu i mieszano mieszaninę reakcyjną 30 minut. Następnie dodano 8,9 g disulfidu 2-amino-5-metylofenylowego i całą mieszaninę ogrzewano 3 godziny pod chłodnicą zwrotną. Po zakończeniu reakcji wlano mieszaninę do wody ochłodzonej lodem. Roztwór wyekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą i wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Do roztworu zawierającego wyżej otrzymany surowy disulfid 2-[N-(N'-tert-butoksykarbonylo-D-alanylo)]-amino-5-metylofenylowy rozpuszczony w 100 ml tetrahydrofuranu dodano stopniowo 1,2 g wodorku litowo-glinowego i mieszano 15 godzin w temperaturze pokojowej. Następnie wlano mieszaninę reakcyjną do 10% kwasu chlorowodorowego. Roztwór wyekstrahowano octanem etylu, przemyto kolejno nasyconym roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą a następnie wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 3 g (R)-N-tert-butoksykarbonylo-l-(6-metylo-2-benzotiazolilo)etyloaminy (temperatura topnienia: 101-104°C). Następnie do roztworu wyżej otrzymanych kryształów otrzymanego przez rozpuszczenie ich w 30 ml chlorku metylenu wprowadzano przez bełkotkę 3 godziny w temperaturze pokojowej gazowy chlorowodór. Po zakończeniu reakcji oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość zalkalizowano nasyconym roztworem wodnym wodorowęglanu sodu. Roztwór wyekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą i wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem. Pozostałość oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 1,3 g (wydajność: 11%) żądanego produktu.
Ή-NMR; (CDC13, δ).
1,59 (3H, d)
1,90 (2H, s)
2,42 (3H, s)
4,45 (1H, q)
7,05-7,90 (3H,m)
Poniżej został podany przykład wytwarzania związków o wzorze [V] jako surowców wyjściowych.
Przykład informacyjny 4
Wytwarzanie N'-[(R)-l-(2-benzotiazolilo)etylo-L-walinoamidu
Do roztworu zawierającego 0,6 g N2-tert-butoksykarbonylo-N'-[(R)-l-(2-benzotiazolilo)etylo-L-walinoamidu rozpuszczonego w 20 ml chlorku metylenu wprowadzono przez bełkotkę przez jedną godzinę w temperaturze pokojowej gazowy chlorowodór. Po zakończeniu reakcji dodano 50 ml wody i wymieszano intensywnie. Warstwę wodnązalkalizowano nasyconym roztworem wodnym wodorowęglanu sodu. Roztwór wyekstrahowano octanem etylu, przemyto wodą i wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu. Rozpuszczalnik odparowano pod zmniejszonym ciśnieniem i otrzymano 0,44 g (wydajność: 100%) żądanego produktu.
Ή-NMR; (CDC13, δ).
0,93 (6H, t
1,59 (2H, s)
1,69 (3H,d)
182 711
2,33 (1Η,m)
3,28 (1H,d)
5,49 (1H,dq)
71,6-8,03 (4H,m)
8,13 (lH,bs)
7,16-8,03 (4H, m)
8,13 (lH,bs)
W poniższych przykładach wytwarzania opisano szczegółowo sposoby wytwarzania związków według wynalazku.
Przykład wytwarzania 1
Wytwarzanie N1-[(R)-l-(6-fluoro-2-benzotiazolilo)etylo]-N2-izopropoksykarbonylo-Lwalinoamidu (związku nr 4)
0,4 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,8 g N-izopropoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 25 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C. Po trwającym 10 minut mieszaniu w tej samej temperaturze dodano do mieszaniny w temperaturze -20°C 0,6 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 1 godzinę w temperaturze -20°C do -10°C. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -60°C 0,8 g (R)-1 -(6-fluoro-2-benzotiazolilo)etyloaminy, usunięto czynnik chłodniczy i mieszając mieszaninę reakcyjną pozostawiono ją do ogrzania się w sposób naturalny do temperatury pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę kolejno wodą 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu, po czym oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniej szonym ciśnieniem. Otrzymane surowe kryształy oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,95 g żądanego produktu w postaci proszku o barwie białej (wydajność: 63%).
Przykład wytwarzania 2
Wytwarzanie N'-[(R)-l-(4-chloro-2-benzotiazolilo)etylo]-N2-izopropoksykarbonylo-L-walinoamidu (związku nr 7)
0,5 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,96 g N-izopropoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 50 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C i mieszano przez 10 minut w tej samej temperaturze. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -20°C 0,6 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 30 minut w tej samej temperaturze. Po tym dodano do mieszaniny reakcyjnej w temperaturze -60°C 1,0 g (R)-l-(4-chloro-2-benzotiazolilo)etyloaminy. Następnie mieszano mieszaninę 15 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę wynikową kolejno wodą 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu, po czym oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Otrzymane surowe kryształy oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,35 g żądanego produktu w postaci bezbarwnego proszku (wydajność: 19%).
Przykład wytwarzania 3
Wytwarzanie N2-tert-butoksykarbonylo-N'-[(R)-1-(6-chloro-2-benzotiazolilo)etylo]-L-wahnoamidu (związku nr 21)
0,37 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,8 g N-tert-butoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 50 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C. Po trwającym 10 minut mieszaniu w tej samej temperaturze dodano do mieszaniny w temperaturze - 20°C 0,51 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 30 minut w temperaturze -20°C. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -60°C 0,8 g (R)-l-(6-chloro-2-benzotiazolilo)etyloaminy, usunięto czynnik chłodniczy i mieszając mieszaninę reakcyjną pozostawiono ją do ogrzania się w sposób naturalny do temperatury pokojowej, po czym mieszano jeszcze 15 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę wynikową kolejno wodą 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu, po czym oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowąpozostałość krystaliczną oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 1,3 g żądanego produktu w postaci bezbarwnych słupów (wydajność: 87%).
182 711
Przykład wytwarzania 4
Wytwarzanie N2-tert-butoksykarbonylo-N1-[-l-(5-fluoro-2-benzimidazolilo)etylo]-L-walinoamidu (związku nr 24)
1,1 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 2,4 g N-tert-butoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 100 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C, po czym mieszano mieszaninę 10 minut w tej samej temperaturze. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -20°C 1,5 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 30 minut w temperaturze -20°C. Po tym dodano do mieszaniny w temperaturze -60°C 2,0 g l-(5-fluoro-2-benzimidazolilo)etyloaminy, następnie usunięto czynnik chłodniczy i mieszano mieszaninę reakcyjną 15 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę reakcyjną kolejno wodą, 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu, po czym oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowąpozostałość krystalicznąoczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 2,5 g żądanego produktu w postaci bezbarwnych igieł (wydajność: 60%).
Przykład wytwarzania 5
Wytwarzanie N1-[l-(2-benzotiazolilo)etylo]-N2-izopropoksykarbonylo-L-walinoamidu (związku nr 31)
0,3 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,6 g N-izopropoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 40 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C, po czym mieszano mieszaninę 10 minut w tej samej temperaturze. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -40°C 0,4 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 1 godzinę w temperaturze -40°C do -15°C. Po tym dodano do mieszaniny w temperaturze -60°C 0,5 g 1 -(2-benzotiazolilo)etyloaminy, następnie usunięto czynnik chłodniczy i mieszając mieszaninę reakcyjną pozostawiono ją do ogrzania się w sposób naturalny do temperatury pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę reakcyjną kolejno wodą 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowąpozostałość krystalicznąoczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,6 g żądanego produktu w postaci proszku o barwie białej (wydajność: 59%).
Przykład wytwarzania 6
Wytwarzanie N1-[l-(2-benzoksazolilo)etylo]-N2-izopropoksykarbonylo-L-walinoamidu (związku nr 57)
0,3 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,6 g N-izopropoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 30 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C, po czym mieszano mieszaninę 15 minut w tej samej temperaturze. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -30°C 0,4 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 30 minut w temperaturze -30°C do -20°C. Po tym dodano do mieszaniny w temperaturze -50°C 0,5 g 1 -(2-benzoksazolilo)etyloaminy, następnie usunięto czynnik chłodniczy i mieszając mieszaninę reakcyjną 15 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę reakcyjną wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surowąpozostałość krystaliczną oczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,4 g żądanego produktu w postaci proszku o barwie białej (wydajność: 39%).
Przykład wytwarzania 7
Wytwarzanie N1-[(R)-l-(2-benzotiazolilo)etylo]-N2-izopropoksykarbonylo-L-walinoamidu (związku nr 32)
0,7 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 1,5 g N-izopropoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 25 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C, po czym mieszano mieszaninę 10 minut w tej samej temperaturze. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -40°C 1,0 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 1 godzinę w temperaturze -40°C do -15°C. Po tym dodano do mieszaniny w temperaturze -60°C 1,3 g (R)-l-(2-benzotiazolilo)etyloaminy, następnie usunięto czynnik chłodniczy i mieszając mieszaninę reakcyjną pozo
182 711 stawiono ją do ogrzania się w sposób naturalny do temperatury pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę reakcyjną kolejno wodą, 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surową pozostałość krystalicznąoczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,5 g żądanego produktu w postaci proszku o barwie białej (wydajność: 19%).
Przykład wytwarzania 8
Wytwarzanie N1 - [ 1 -(5 -chloro-2-benzotiazolilo)etylo] -N2-fenoksykarbonylo-L-walinoamidu (związku nr 91)
0,24 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,4 g chlorowodorku N'-[l-(5-chloro-2-benzotiazolilo)etylo]- -L-walinoamidu rozpuszczonego w 30 ml chlorku metylenu, w temperaturze -50°C. Po trwającym 10 minut mieszaniu w tej samej temperaturze dodazno do mieszaniny w temperaturze -50°C 0,19 g chloromrówczanu fenylu po czym usunięto czynnik chłodniczy. Następnie mieszano mieszaninę reakcyjną 15 godzin w temperaturze pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę wynikową wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surową pozostałość krystalicznąoczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,35 g żądanego produktu w postaci proszku o barwie białej (wydajność: 70%).
Przykład wytwarzania 9
Wytwarzanie N2-tert-butoksykarbonylo-N1 - [ 1 -(1 -metylo-2-benzimidazolilo)etylo] -L-walinoamidu (związku nr 65)
0,19 g N-metylopiperydyny dodano do roztworu zawierającego 0,41 g N-tert-butoksykarbonylo-L-waliny rozpuszczonej w 40 ml chlorku metylenu, w temperaturze -20°C, po czym mieszano mieszaninę 10 minut w tej samej temperaturze. Następnie dodano do mieszaniny w temperaturze -40°C 0,26 g chloromrówczanu izobutylu i mieszano 1 godzinę w temperaturze -40°C do -15°C. Po tym dodano do mieszaniny w temperaturze -60°C 0,33 g l-(l-metylo-2-benzimidazolilo)etyloaminy, następnie usunięto czynnik chłodniczy i mieszając mieszaninę reakcyjną pozostawiono ją do ogrzania się w sposób naturalny do temperatury pokojowej. Po zakończeniu reakcji przemyto mieszaninę reakcyjną kolejno wodą, 5% roztworem wodnym wodorowęglanu sodu i wodą. Warstwę organiczną wysuszono bezwodnym siarczanem magnezu i oddestylowano rozpuszczalnik pod zmniejszonym ciśnieniem. Surową pozostałość krystalicznąoczyszczono w kolumnie chromatograficznej na silikażelu i otrzymano 0,53 g żądanego produktu w postaci proszku o barwie białej (wydajność: 76%).
Fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa będące przedmiotem niniejszego wynalazku zawierają pochodne amidów aminokwasów o wzorze [I] jako składniki czynne. W przypadku gdy związki według niniejszego wynalazku mają być stosowane jako fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa, wówczas związki działające jako składniki czynne mogą być wytwarzane w postaci odpowiednich preparatów, dostosowanych do ich przeznaczenia, które mogą być używane per se. Składnik czynny jest zwykle rozcieńczony obojętną cieczą lub stałym nośnikiem z dodatkiem środka powierzchniowo czynnego lub tp., jeżeli jest to potrzebne. Z mieszaniny wytwarza się następnie w znany sposób odpowiedni preparat, np. drobny proszek, proszek zwilżalny, koncentrat do emulgowania, granulat lub tp.
Zawartość składnika czynnego w preparacie dobiera się zależnie od potrzeby. Gdy preparat wytwarza się w postaci drobnego proszku lub granulatu wówczas uprzywilejowana zawartość składnika czynnego wynosi w nim 0,1 do 20% wagowych. W koncentracie do emulgowania lub w proszku zwilżalnym uprzywilejowana zawartość składnika czynnego wynosi 5 do 80% wagowych.
Jako nośniki odpowiednie dla preparatów można wymienić takie stałe nośniki jak talk, bentonit, glina, kaolin, ziemia okrzemkowa, biały węgiel, wermikulit, wapno gaszone, piasek krzemionkowy, siarczan amonu, mocznik lub tp.; i ciekłe nośniki takie jak alkohol izopropylowy, ksylen, cykloheksanon, metylonaftalen itp.
182 711
Jako środki powierzchniowo czynne i dyspergatory można wymienić: disulfonian dinaftylometanowy, siarczany alkoholi, alkiloarylosulfoniany, ligninosulfoniany, etery glikoli polietylenowych, etery polioksyetylenoalkilo-arylowe, monoalkilaty polioksyetylenosorbitanowe itp.
Jako środki pomocnicze można wymienić karboksymetylocelulozę itp.
Preparaty fungicydowe dla rolnictwa lub ogrodnictwa według niniejszego wynalazku można stosować po odpowiednim rozcieńczeniu lub bezpośrednio bez rozcieńczenia.
Wskaźnik stosowania fungicydów dla rolnictwa lub ogrodnictwa według niniejszego wynalazku może zmienić się zależnie od typu używanego związku czynnego, od rodzaju zarazy lub choroby, którą należy zwalczać, od skłonności do występowania zarazy lub choroby, stopnia uszkodzenia, stanu środowiska, postaci używanego preparatu itp. Gdy fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa według niniejszego wynalazku mają być używane bezpośrednio w postaci drobnego proszku lub granulatu, zaleca się odpowiednie dobieranie wskaźnika stosowania czynnego związku w granicach od 0,1 g do 5 kg na 10 arów, korzystnie od 1 g do 1 kg na 10 arów. Gdy fungicydy według niniejszego wynalazku mająbyć używane w postaci cieczy, takiej jak koncentrat do emulgowania lub j ako proszek zwilżalny, zaleca się odpowiednie dobieranie stężenia stosowanego czynnego związku w granicach od 0,1 ppm do 5000 ppm, korzystnie od 1 ppm do 1000 ppm.
Fungicydy dla rolnictwa i ogrodnictwa według niniejszego wynalazku mogąbyć używane do różnych celów, np. do zaprawiania ziarna, opryskiwania łodyg i liści, nanoszenia na glebę i stosowania zanurzeniowego. Fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa według niniejszego wynalazku mogą zwalczać choroby roślin powodowane przez grzyby klas: Oomycetes, Ascomycetes, Deuteromycetes i Basidiomycetes lub przez inne grzyby chorobotwórcze.
Grzyby obejmują lecz nie ograniczająco Phytophthora jak zarazę pomidorową (Phytophthora infestans), Plasmopara jak mączniak winorośli (Plasmopara viticola) i Pseudoperonospora jak mączniak ogórka (Pseudoperonospora cubensis).
Związki według niniejszego wynalazku mogąbyć stosowane same w kombinacji z innymi fungicydami, insektycydami, herbicydami, modyfikatorami wzrostu roślin, nawozami sztucznymi lub tp.
Typowe preparaty zostały opisane w poniższych przykładach, w których „%” oznacza „procenty wagowe”.
Przykład preparatowy 1: drobny proszek
2% związku nr 1, 5% ziemi okrzemkowej i 93% gliny zmieszano jednorodnie i zmielono do postaci drobnego proszku.
Przykład preparatowy 2: proszek zwilżalny
50% związku nr 9, 45% ziemi okrzemkowej, 2% dinaftylometanosulfonianu sodu i 3% ligninosulfonianu sodu zmieszano jednorodnie i zmielono do postaci proszku zwilżalnego.
Przykład preparatowy 3: koncentrat do emulgowania
30% związku nr 18, 20% cykloheksanu, 11% eteru polioksyetylenoalkiloarylowego, 4% alkilobenzenosulfonianu wapnia i 35% metylonaftalenu zmieszano dokładnie otrzymując koncentrat do emulgowania.
Przykład preparatowy 4: granulat
5% związku nr 26,2% siarczanu alkoholu laurylowego i sodu, 5% ligninosulfonianu sodu, 2% karboksymetylocelulozy i 86% gliny zmieszano i zmielono. Następnie dodano do podstawowej mieszaniny 20% wody. Mieszaninę wynikową poddano ugniataniu i uformowano z niej granulat o wymiarach ziarna 14 mesh do 32 mesh za pomocągranulatora wytłaczającego a następnie wysuszono go.
Wyniki stosowania wynalazku
Fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa według niniejszego wynalazku wykazują dużą zdolność zapobiegania zakażeniom grzybowym powodowanym przez zarazę pomidorową(Phylophthora infestans), zarazę ziemniaczaną (Phytophthora infestans), mączniak winorośli (Plasmopara viticola) i mączniak ogórka (Pseudoperonospora cubensis). Fungicydy dla rolnictwa i ogrodnictwa według niniejszego wynalazku wykazują nie tylko dużą zdolność zapobiegania za
182 711 każeniom grzybowym lecz ponadto także odznaczają się dużą zdolnością niszczenia grzybów chorobotwórczych po dokonaniu przez nie inwazji na rośliny żywicielskie.
Fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa według niniejszego wynalazku charakteryzują się także tym, że nie są szkodliwymi chemikaliami i posiadają doskonałe charakterystyki, takie jak działanie systemiczne, aktywność resztkową i trwałość po opadzie deszczu.
Wyniki związków według niniejszego wynalazku zostały przedstawione za pomocąponiższych przykładów testowych. Jako związki porównawcze zostały użyte w przykładach testowych związki ujawnione w patencie europejskim nr 587110.
Związek porównawczy A: N2-tert-butoksykarbonylo-NI-[l-(l,3-dimetylo-2-indolilo)etylo]-L-walinoamid
Związek porównawczy B: N2-tert-butoksykarbonylo-N1-[l-(3-metylo-2-indolilo)etylo]-L-walinoamid
Związek porównawczy C: N2-benzyloksykarbonylo-NI-[l-(5-chloro-l-metylo—2-indolilo)etylo]-L-walinoamid
Związek porównawczy D: N2-tert-butoksykarbonylo-N1-[l-(5-chloro-3-metylo-2-benzo[b]tienylo)etylo]-L-walinoamid
Związek porównawczy E: N’-[l-(2-benzo[b]tienylo)etylo-N2-benzyloksykarbonylo-L-walinoamid
Związek porównawczy F: N2-tert-butoksykarbonylo-N1-[l-(3-chloro-2-benzofuranylo)etylo]-L-walinoamid
Związek porównawczy G: N1-[l-(5-chloro-2-benzofiiranylo)etylo]-N2-metoksykarbonylo-L-walinoamid
Przykład testowy 1
Test wyniku zapobiegania zakażeniu przez zarazę pomidorową (Phytophthora infestans)
Do każdej doniczki ceramicznej (o średnicy 12 cm) przesadzono jedną rozsadę pomidora (odmiany „Ponterosa”) i umieszczono dla dojrzewania w cieplarni. Proszek zwilżalny otrzymany w przykładzie preparatowym 2 rozcieńczono wodą do stężenia 500 ppm składnika czynnego i otrzymany preparat wodny użyto w ilości 20 ml na doniczkę z rozsadą pomidora w jej stadium 6 lub 7 liści. Po wysuszeniu w powietrzu inokulowano rośliny przez spryskanie zawiesinązoosporangii grzyba zarazy pomidorowej (Phytophthora infestans) a następnie umieszczono je w komorze wilgociowej w temperaturze 22°C. Po upływie czterech dni od naniesienia zmierzono strefy dotknięte chorobą.
Wskaźnik zasięgu choroby był ustalany na podstawie wielkości dotkniętej nią strefy jak pokazano w tabeli 2. Stopień uszkodzenia obliczano zrównania (1) a zdolność zapobiegania chorobie (aktywność zwalczania) obliczano z równania (2). Wyniki są przedstawione w tabeli 3.
Tabela 3
Wskaźnik zasięgu
Strefa dotknięta chorobą
0
brak zmian chorobowych
1
mniej niż 5%
2
5% lub więcej i mniej niż 33,3%
3
33,3% lub więcej i mniej niż 66,6%
4
66,6% lub więcej
Y (wskaźnik zasięgu x liczba odpowiednich liści)
Stopień uszkodzenia (%) = ------------— ---— ---——;-----------χ 100 liczba zbadanych liści ( stopień uszkodzenia na działce poddanej leczeniu ] Aktywność zwalczania (%) = 1----—---;— ---:----——---:----—---—-----— x 100 < stopień uszkodzenia na działce nie poddanej leczeniu/
182 711
Tabela 3
Nr związku
Aktywność zwalczania (%)
1
100
4
100
6
100
7
100
9
100
10
100
13
100
15
100
17
100
18
100
19
100
21
100
22
100
24
100
31
100
32
100
34
100
61
100
62
100
89
100
90
100
111
100
112
100
113
100
114
100
115
100
Związek porównawczy A
0
Związek porównawczy B
0
Związek porównawczy C
0
Związek porównawczy D
15
Związek porównawczy E
0
Związek porównawczy F
0
Związek porównawczy G
25
Przykład testowy 2
Test wyniku zapobiega zakażeniu przez mączniak winorośli (Plasmopara viticola)
Rozwinięte, ukorzenione sadzonki winorośli (odmiany „Kyoho”) przycięto, zasadzono pojedynczo w doniczkach ceramicznych (o średnicy 12 cm) i trzymano w cieplarni. Proszek zwiIżalny otrzymany w przykładzie preparatowym 2 rozcieńczono wodą do stężenia 500 ppm skład
182 711 nika czynnego i otrzymany preparat wodny użyto w ilości 20 ml na doniczkę z rozsadą winorośli w jej stadium 4 do 5 liści. Po wysuszeniu w powietrzu inokulowano rośliny przez spryskanie zawiesiną zoosporangii grzyba mącznika winorośli (Plasmopara viticola), następnie umieszczono je w komorze wilgociowej w temperaturze 22°C na 24 godziny, po czym przeniesiono doniczki do cieplarni w celu umożliwienia zaatakowania roślin przez chorobę. Po upływie siedmiu dni pobytu roślin w cieplarni umieszczono je ponownie w komorze wilgociowej w temperaturze 22°C na 24 godziny w celu wyhodowania zarodników. Zbadano na każdym liściu strefy zasięgu, na których wyrosły zarodniki.
Wskaźniki zasięgu oznaczono według standardów pokazanych w tabeli 2. Stopień uszkodzenia obliczano z wyżej wymienionego równania stosując wskaźnik zasięgu i liczbę zakażonych liści. Ponadto z wyżej wymienionego równania obliczano zdolność zapobiegania chorobie (aktywność zwalczania). Wyniki są przedstawione w tabeli 4.
Tabela 4
Nr związku
Aktywność zwalczania (%)
1
2
1
100
4
100
6
100
7
100
9
100
10
100
13
100
15
100
17
100
18
100
19
100
21
100
22
100
24
100
31
100
32
100
34
100
61
100
62
100
89
100
90
100
111
100
112
100
113
100
114
100
115
100
182 711 cd tabeli 4
1
2
Związek porównawczy A
0
Związek porównawczy B
0
Związek porównawczy C
0
Związek porównawczy D
12
Związek porównawczy E
0
Związek porównawczy F
0
Związek porównawczy G
18
Przykład testowy 3
Test wyniku zapobiega zakażeniu przez mączniak ogórka (Pseudoperonospora cubensis) Nasiona ogórka (odmiany „Sagami hanjiro”) wysiano w ilości po 10 sztuk nasion w każdej kwadratowej doniczce z PCW (polichlorku winylu) o szerokości każdego boku 9 cm. Nasiona umieszczono w cieplarni na 7 dni w celu wyhodowania z nich fazy liścieniowej. Proszek zwilżalny otrzymany w przykładzie preparatowym 2 rozcieńczono wodą do stężenia 500 ppm składnika czynnego i otrzymany preparat wodny użyto w ilości 10 ml na doniczkę z sadzonką w fazie liścieniowej. Po wysuszeniu w powietrzu inokulowano rośliny przez spryskanie zawiesiną zarodników grzyba mączniaka ogórka (Pseudoperonospora cubensis) i następnie umieszczono je w cieplarni. Po upływie siedmiu dni od inokulacji oceniono stopień wystąpienia zmian chorobowych.
Wyniki testu ocenione zgodnie z wzorcem oceny przedstawionym w tabeli 5 pokazano w tabeli 6.
Tabela 5
Wzorzec oceny
Strefa dotknięta chorobą klasa A:
nie zaobserwowano zmian chorobowych klasa B:
strefa dotknięta chorobą jest mniejsza niż 25% klasa C:
strefa dotknięta choroba jest większa niż 25% lub mniejsza niż 50% klasa D:
strefa dotknięta chorobą stanowi 50% lub więcej
Tabela 6
Nr związku
Ocena
1
2
1
A
4
A
6
A
7
A
9
A
10
A
13
A
14
A
15
A
17
A
182 711 cd tabeli 6
1
2
18
A
19
A
21
A
22
A
24
A
25
A
31
A
32
A
34
A
61
A
62
A
64
A
89
A
90
A
111
A
112
A
113
A
114
A
115
A
Związek porównawczy A
D
Związek porównawczy B
D
Związek porównawczy C
D
Związek porównawczy D
D
Związek porównawczy E
D
Związek porównawczy F
D
Związek porównawczy G
D
Przykład testowy 4
Test wyniku leczenia zakażenia przez mączniak ogórka (Pseudoperonospora cubensis) Nasiona ogórka (odmiany „Sagami hanjiro”) wysiano w ilości po 10 sztuk nasion w każdej kwadratowej doniczce z PCW (polichlorku winylu) o szerokości każdego boku 9 cm. Nasiona umieszczono w cieplarni na 7 dni w celu wyhodowania z nich fazy liścieniowej. Sadzonki inokulowano przez spryskiwanie zawiesiną zarodników grzyba mączniaka ogórka (Pseudoperonospora cubensis) i po tym umieszczono w komorze wilgociowej w temperaturze 22°C na 24 godziny. Po wysuszeniu w powietrzu, proszek zwilżalny otrzymany w przykładzie preparatowym 2 rozcieńczono wodą do stężenia 500 ppm składnika czynnego i otrzymany preparat wodny użyto w ilości 10 ml na doniczkę z sadzonką ogórka. Następnie umieszczono sadzonki w cieplarni. Po upływie siedmiu dni od inokulacji oceniono wielkość obszaru dotkniętego chorobą.
182 711
Wyniki testu ocenione zgodnie z wzorcem oceny przedstawionym w tabeli 5 pokazano w tabeli 7.
T a b e 1 a 7
Nr związku
Ocena
1
A
4
A
6
A
7
A
9
A
10
A
13
A
14
A
15
A
17
A
18
A
19
A
21
A
22
A
24
A
25
A
31
A
32
A
34
A
61
A
62
A
89
A
112
A
113
A
114
A
115
A
Związek porównawczy A
D
Związek porównawczy B
D
Związek porównawczy C
D
Związek porównawczy D
D
Związek porównawczy E
D
Związek porównawczy F
D
Związek porównawczy G
D
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 egz.
Cena 4,00 zł.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20276294 | 1994-08-03 | ||
| JP28396194 | 1994-10-25 | ||
| PCT/JP1995/000981 WO1996004252A1 (en) | 1994-08-03 | 1995-05-23 | Amino acid amide derivative, process for producing the same, agrohorticultural fungicide, and fungicidal method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL318374A1 PL318374A1 (en) | 1997-06-09 |
| PL182711B1 true PL182711B1 (pl) | 2002-02-28 |
Family
ID=26513556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL95318374A PL182711B1 (pl) | 1994-08-03 | 1995-05-23 | Nowe pochodne amidów aminokwasów oraz fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5789428A (pl) |
| EP (1) | EP0775696B1 (pl) |
| KR (1) | KR100222107B1 (pl) |
| CN (1) | CN1067060C (pl) |
| AU (1) | AU683383B2 (pl) |
| BR (1) | BR9508472A (pl) |
| CA (1) | CA2195064C (pl) |
| ES (1) | ES2148518T3 (pl) |
| HU (1) | HU215118B (pl) |
| PL (1) | PL182711B1 (pl) |
| PT (1) | PT775696E (pl) |
| RO (1) | RO118074B1 (pl) |
| RU (1) | RU2129548C1 (pl) |
| UA (1) | UA49805C2 (pl) |
| WO (1) | WO1996004252A1 (pl) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ293446B6 (cs) * | 1998-05-04 | 2004-04-14 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidní směs |
| UA70327C2 (uk) * | 1998-06-08 | 2004-10-15 | Баєр Акціенгезельшафт | Спосіб боротьби з фітопатогенними хворобами сільськогосподарських рослин та фунгіцидна композиція |
| FR2783401B1 (fr) * | 1998-09-21 | 2000-10-20 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouvelles compositions fongicides |
| US6627624B1 (en) | 1999-04-02 | 2003-09-30 | Neurogen Corporation | Aryl fused aminoalkyl-imidazole derivatives: selective modulators of GABAa receptors |
| US6281237B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-08-28 | Neurogen Corporation | N-phenyl benzimidazolecarboxamide and N-phenyl indolecarboxamide derivatives |
| US6380210B1 (en) * | 1999-04-02 | 2002-04-30 | Neurogen Corporation | Heteroaryl fused aminoalkyl-imidazole derivatives: selective modulators of GABAa receptors |
| US6271241B1 (en) | 1999-04-02 | 2001-08-07 | Neurogen Corporation | Cycloalkyl and aryl fused aminoalkyl-imidazole derivatives: modulators and GLP-1 receptors |
| CZ301233B6 (cs) * | 1999-12-13 | 2009-12-16 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidní kombinace úcinných látek, zpusob hubení hub a použití techto kombinací úcinných látek a zpusob výroby fungicidních prostredku |
| CA2375631C (en) * | 2000-04-03 | 2008-11-18 | Ihara Chemical Industry Co., Ltd. | Process for production of amic acid ester |
| FR2821720B1 (fr) | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Compositions fongicides comprenant notamment un derive de pyridylmethylbenzamide |
| FR2821719B1 (fr) | 2001-03-08 | 2003-06-13 | Aventis Cropscience Sa | Nouvelles compositions fongicides a base de derive de pyridylmethylbenzamide et de propamocarbe |
| FR2831022B1 (fr) | 2001-10-23 | 2004-01-23 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive dithiocarbamate |
| FR2832031A1 (fr) | 2001-11-14 | 2003-05-16 | Aventis Cropscience Sa | Composition fongicide a base d'au moins un derive de pyridylmethylbenzamide et d'au moins un derive de type valinamide |
| CA2492944A1 (en) * | 2002-07-23 | 2004-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Fungicidal mixtures |
| DE10347090A1 (de) | 2003-10-10 | 2005-05-04 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE10349501A1 (de) | 2003-10-23 | 2005-05-25 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| DE102005015677A1 (de) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische fungizide Wirkstoffkombinationen |
| EP2255648A3 (de) | 2005-06-09 | 2011-03-02 | Bayer CropScience AG | Wirkstoffkombinationen |
| DE102005026482A1 (de) | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Bayer Cropscience Ag | Wirkstoffkombinationen |
| ITMI20051558A1 (it) | 2005-08-09 | 2007-02-10 | Isagro Spa | Miscele e-o composizioni sinergiche cin elevata attivita'fungicida |
| DE102006023263A1 (de) * | 2006-05-18 | 2007-11-22 | Bayer Cropscience Ag | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| DE102007045920B4 (de) | 2007-09-26 | 2018-07-05 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistische Wirkstoffkombinationen |
| CN102578125B (zh) * | 2007-10-09 | 2013-09-11 | 中国中化股份有限公司 | 一种杀真菌组合物 |
| EP2410850A2 (de) | 2009-03-25 | 2012-02-01 | Bayer Cropscience AG | Synergistische wirkstoffkombinationen |
| GB0906515D0 (en) | 2009-04-15 | 2009-05-20 | Syngenta Participations Ag | Fungical compositions |
| AU2010272872B2 (en) | 2009-07-16 | 2014-08-28 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Synergistic active substance combinations containing phenyl triazoles |
| CN102524251A (zh) * | 2012-01-17 | 2012-07-04 | 广东中迅农科股份有限公司 | 苯噻菌胺微胶囊悬浮剂及其制备方法 |
| CN102763647B (zh) * | 2012-06-30 | 2015-09-16 | 广东中迅农科股份有限公司 | 一种苯噻菌胺微乳剂及其制备方法 |
| CN102919250A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-13 | 陕西农心作物科技有限公司 | 一种含苯噻菌胺的杀菌组合物 |
| CN103141493A (zh) * | 2013-04-02 | 2013-06-12 | 海利尔药业集团股份有限公司 | 一种含有苯醚甲环唑与苯噻菌胺的杀菌组合物 |
| CN103333135B (zh) * | 2013-07-19 | 2015-04-15 | 商丘师范学院 | 苯噻菌胺的合成工艺 |
| CN103444737B (zh) * | 2013-09-29 | 2015-03-04 | 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 | 一种含有多抗霉素和苯噻菌胺的杀菌剂组合物 |
| CN103493833B (zh) * | 2013-09-29 | 2015-11-25 | 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 | 一种含有氰烯菌酯和苯噻菌胺的杀菌剂组合物 |
| CN105475312B (zh) * | 2014-09-19 | 2018-01-02 | 江苏龙灯化学有限公司 | 一种农药组合物 |
| EP2910126A1 (en) | 2015-05-05 | 2015-08-26 | Bayer CropScience AG | Active compound combinations having insecticidal properties |
| CN104945293B (zh) * | 2015-06-18 | 2017-04-12 | 南开大学 | 一种含硫氨基酸酰胺氨基甲酸酯衍生物及应用 |
| CN105104398B (zh) * | 2015-09-09 | 2017-07-07 | 江苏省绿盾植保农药实验有限公司 | 一种含有福美双和苯噻菌胺复配的杀菌组合物及其应用 |
| CN106508930A (zh) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含苯噻菌胺和咯菌腈的杀菌组合物及其应用 |
| CN106508932A (zh) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含苯噻菌胺和环丙唑醇的杀菌组合物及其应用 |
| CN106508929A (zh) * | 2015-09-15 | 2017-03-22 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含苯噻菌胺和嘧菌环胺的杀菌组合物及其应用 |
| CN107006501A (zh) * | 2017-04-28 | 2017-08-04 | 广东广康生化科技股份有限公司 | 含有苯酰菌胺和苯噻菌胺的杀菌组合物及其应用 |
| CN113455516A (zh) * | 2020-03-31 | 2021-10-01 | 济南一农化工有限公司 | 一种含丙环唑和苯噻菌胺的杀菌组合物及其应用 |
| CN117756735A (zh) * | 2023-11-17 | 2024-03-26 | 湖北科技学院 | 一种氨基酸异噁唑酯类化合物及其作为农用杀菌剂的应用 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4980363A (en) * | 1987-10-23 | 1990-12-25 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Novel amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them |
| IL89900A0 (en) * | 1988-04-12 | 1989-12-15 | Merck & Co Inc | Hiv protease inhibitors useful for the treatment of aids and pharmaceutical compositions containing them |
| DE3911226A1 (de) * | 1989-04-07 | 1990-10-11 | Bayer Ag | Fungizide mittel auf basis von nitrosubstituierten benzthiazolonen, neue nitrosubstituierte benzthiazolone und verfahren zu deren herstellung |
| DE3936298A1 (de) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Bayer Ag | Substituierte aminosaeureamid-derivate deren herstellung und verwendung |
| JPH05140063A (ja) * | 1991-11-19 | 1993-06-08 | Suntory Ltd | ジペプチド誘導体及びそれを有効成分とする骨疾患の予防及び治療剤 |
| US5430150A (en) * | 1992-12-16 | 1995-07-04 | American Cyanamid Company | Retroviral protease inhibitors |
| DE4321897A1 (de) * | 1993-07-01 | 1995-01-12 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Aminosäureamid-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und ihre Verwendung |
| US5428167A (en) * | 1994-01-14 | 1995-06-27 | American Cyanamid Company | Asymmetric synthesis of intermediates for retroviral protease inhibitor compounds |
-
1995
- 1995-05-23 US US08/776,387 patent/US5789428A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 HU HU9700301A patent/HU215118B/hu unknown
- 1995-05-23 CN CN95194492A patent/CN1067060C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 EP EP95918765A patent/EP0775696B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 KR KR1019970700725A patent/KR100222107B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 BR BR9508472A patent/BR9508472A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-23 PL PL95318374A patent/PL182711B1/pl unknown
- 1995-05-23 RO RO97-00189A patent/RO118074B1/ro unknown
- 1995-05-23 CA CA002195064A patent/CA2195064C/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 UA UA97020446A patent/UA49805C2/uk unknown
- 1995-05-23 RU RU97103187A patent/RU2129548C1/ru active
- 1995-05-23 ES ES95918765T patent/ES2148518T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-23 PT PT95918765T patent/PT775696E/pt unknown
- 1995-05-23 AU AU24556/95A patent/AU683383B2/en not_active Expired
- 1995-05-23 WO PCT/JP1995/000981 patent/WO1996004252A1/ja not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1067060C (zh) | 2001-06-13 |
| RU2129548C1 (ru) | 1999-04-27 |
| AU683383B2 (en) | 1997-11-06 |
| PT775696E (pt) | 2000-12-29 |
| WO1996004252A1 (en) | 1996-02-15 |
| EP0775696A4 (pl) | 1997-06-11 |
| UA49805C2 (uk) | 2002-10-15 |
| HUT76686A (en) | 1997-10-28 |
| CA2195064C (en) | 2000-02-01 |
| EP0775696A1 (en) | 1997-05-28 |
| ES2148518T3 (es) | 2000-10-16 |
| PL318374A1 (en) | 1997-06-09 |
| CN1154694A (zh) | 1997-07-16 |
| HU215118B (hu) | 1998-09-28 |
| KR100222107B1 (ko) | 1999-10-01 |
| EP0775696B1 (en) | 2000-07-19 |
| KR970704699A (ko) | 1997-09-06 |
| RO118074B1 (ro) | 2003-01-30 |
| CA2195064A1 (en) | 1996-02-15 |
| BR9508472A (pt) | 1997-10-28 |
| AU2455695A (en) | 1996-03-04 |
| US5789428A (en) | 1998-08-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL182711B1 (pl) | Nowe pochodne amidów aminokwasów oraz fungicydy dla rolnictwa lub ogrodnictwa | |
| KR0167336B1 (ko) | 살진균제, 및 치환된 아미노산 아미드 유도체 및 이의 제조방법 | |
| JPH09323984A (ja) | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPS6147403A (ja) | Ｎ‐アセトニルベンヅアミドを含有する殺菌性組成物を用いる植物生病原生物である菌類の防除方法 | |
| KR900001196B1 (ko) | 피라졸 유도체의 제조방법 | |
| JPH06279405A (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| EP0313091B1 (en) | Amide derivatives, processes for production thereof, and agricultural-horticultural fungicide containing them | |
| JP3775841B2 (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| HU205539B (en) | Fungicidal compositions comprising substituted acrylic acid ester derivatives as active ingredients and process for producing the active ingredients | |
| KR102349000B1 (ko) | 화합물, 이의 제조 방법, 이를 포함하는 식물병 방제 조성물 및 이를 이용한 식물병의 방제 방법 | |
| JP3127386B2 (ja) | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| PL132656B1 (en) | Fungicide and method of obtaining n-acyl derivatives of aminoacids | |
| CS250657B2 (en) | Fungicide and method of its efficient component production | |
| JPH10182616A (ja) | アミノ酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| EP0121344A2 (en) | N,N-substituted azolecarboxamide derivatives useful as fungicides and nematicides | |
| CN105906618B (zh) | N-(5-苄基噻唑-2-基)-2-[4-(喹喔啉-2-氧基)苯氧基]酰胺衍生物 | |
| JPH09301954A (ja) | Ｎ−（縮合ヘテロアリールアルキル）アルカン酸アミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPS62103056A (ja) | アシルアミノブテニルニトリル誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0267207A (ja) | 農園芸用殺菌剤組成物 | |
| JPH01102006A (ja) | 農園芸用殺菌組成物 | |
| JPS61212556A (ja) | 置換プロパルギルオキシアセトチオアミド誘導体、その製造法およびそれらを含有する除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS63246367A (ja) | 新規ピラゾール誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS63150268A (ja) | 置換アミンのサツカリン塩 | |
| JPS6144857A (ja) | 置換プロパルギルオキシアセニトリル誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤および農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0499773A (ja) | チオアミド誘導体および農園芸用殺菌剤 |