CN102524251A - 苯噻菌胺微胶囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂及其制备方法，由以下重量百分比的组分组成：苯噻菌胺1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化剂3%～10%，分散剂1%～5%，pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水。本发明还公开了上述苯噻菌胺微胶囊悬浮剂的制备方法。本发明产品成本低，稳定性好，药效优秀，持效期长，低毒，对环境污染小，使用安全，可以满足农业无公害生产的需要。

Description

苯噻菌胺微胶囊悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌剂及其制备方法，具体的说是一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术

化学防治是防治农林病虫害的重要手段，化学农药对保证农业的增产增收起着非常重要的作用，然而农药的使用，在保障粮食安全生产的同时，也带来了残留、污染等一系列环境和社会问题。不仅是由于化学农药本身，而且很大程度上是由于农药剂型加工和施用方法不合理所造成的。据报道，常规剂型农药的利用率只有20％～30％，而通过各种途径的损失率高达50％～60％，这不仅在经济上是一种浪费，而且造成了大范围的环境污染。因此，开发出安全、高效环保、延长持效期、减轻药害、降低农药在环境中的残留、增加农药的应用范围的新剂型制剂已成为未来农药剂型的发展方向之一。

苯噻菌胺，又称阿普隆，雷多米尔，瑞毒霉，甲霜安。英文通用名称：benthiavalicarb-isopropyl。分子式：C₁₈H₂₄FN₃O₃S 化学名称：(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯。

苯噻菌胺对疫霉病具有很好的杀菌活性，对其孢子囊的形成孢子囊的萌发在低浓度下有很好的抑制作用，苯噻菌胺的生物化学作用机理正在研究中，苯噻菌胺对苯酰胺官能团有抗性的马铃薯晚疫病菌以及对甲氧基丙烯酸酯类官能团有抗性的瓜类霜霉病都有杀菌活性，推测苯噻菌胺与含有这些官能团杀菌剂的作用机理不同。而且，苯噻菌胺不影响核酸和蛋白质的氧化合成，对疫霉病菌原浆膜的功能没有影响。

但是目前使用的苯噻菌胺防治病菌的持续期较短，致使农民频繁用药并不断提高药剂用量，不少地区都引起了抗药性的产生，为此延长该药剂的持效期成为亟待解决的课题。此外，苯噻菌胺目前使用的剂型仍以乳油为主，由于使用大量的有机溶剂，不仅消耗大量的石化资源，对环境也造成了很大的压力。将苯噻菌胺制成微胶囊悬浮剂后，不仅可以提高其稳定性，延长持效期，减少施用次数和施用量，还可以减轻其对环境和农产品的不良影响，因而提高用药的安全性。

农药微胶囊悬浮剂是指利用天然或者合成的高分子材料形成核壳结构微小容器，将农药包覆其中，并悬浮在水中的农药剂型。它包括囊壳和囊芯两部分，囊芯是农药的有效成分及溶剂，囊壳是成膜的高分子材料。这种剂型分为连续相和非连续相，连续相为水和助剂，非连续相是被包覆的农药微小胶囊。该剂型具有缓释作用、残效期长、稳定性高、毒性低、防效高，以水为分散介质，减少有机溶剂的使用量，对于节约石化能源、保护农业生态平衡具有重要意义，更有利于农业的可持续发展。

农药微胶囊的制备方法有喷雾法、减压干燥法、单（复）凝聚法、原位聚合法、界面聚合法等，其中原位聚合法由于操作方便、生产成本低，目前使用较为广泛。

原位聚合法是将原药、溶剂、乳化剂及水混合后用均质机剪切成为水包油乳液，然后将水溶性单体加入到水乳农药中，通过加入催化剂，使水溶性单体发生聚合反应沉淀在农药表面包覆成膜，最终得到微胶囊的过程。

经文献检索《农药》2010年6月第49卷第6期报道了以脲醛树脂为壁材，采用原位聚合法制备氟乐灵微胶囊悬浮剂。中国专利CN1663379公开了一种制备农药阿维菌素微胶囊的方法，中国专利CN101396018公开了一种除草剂烯禾啶的脲醛树脂微胶囊剂及其制备方法，中国专利CN101803599A公开了一种制备生物农药多杀菌素微胶囊制剂的方法，以上农药微胶囊制备方法都是哎碱性条件下先将尿素和甲醛按照一定的摩尔比例制备脲醛树脂预聚体，然后将囊芯材料与脲醛树脂预聚体混合制备成乳状液，经过热固化得到。

发明内容

本发明的目的是解决目前苯噻菌胺微胶囊剂悬浮剂的空白，提供一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂，可大大降低农药的环境污染，提高利用率、延长持效期、克服病原菌的抗药性，为农药工业提供一种新剂型和新产品，服务于农业生产。

    本发明的另一目的是提供一种上述苯噻菌胺微胶囊悬浮剂的制备方法。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂，由以下重量百分比的组分组成：苯噻菌胺1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化剂3%～10%，分散剂1%～5%，pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水。

其中所述的囊芯溶剂是二甲苯、环己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、Solvesso100、Solvesso150、 Solvesso200中的一种或几种。

所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1～1:2.5混合，通过缩聚反应得到。

所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物中的一种或几种。

所述的分散剂是SOPA-270、分散剂NNO、木质素磺酸钠、分散剂2700中的一种或几种。

所述的pH调节剂是氢氧化钠或乙酸。

本发明的苯噻菌胺微胶囊悬浮剂的制备方法如下。 

（1）将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1～1:2.5，用三乙醇胺调节pH值为7～8，温度60～80℃条件下，低速搅拌，保温反应0.5～4小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。

（2）在常温下将苯噻菌胺完全溶解于囊芯溶剂中，在搅拌的同时加入乳化剂和适量的去离子水，以2000转/分钟转速剪切10～20分钟，得到稳定的O/W乳液。

（3）降低剪切的转速，在搅拌的同时加入脲醛树脂预聚体水溶液，在1小时内分批次加入乙酸并调节pH值为3.0，发生缩聚反应，逐步升温至40～60℃固化囊壁，反应1～1.5小时后囊壁固化完成，再加入氢氧化钠并调节pH值至7.0，加入适量分散剂，去离子水补足至100%。再以2000～6000转/分钟转速高剪切10～60分钟，即得到苯噻菌胺微胶囊悬浮剂。

在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样1次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用pH 计监测反应过程的pH值。

本发明提供了一种持效期长、低毒、对环境友好、人畜安全，病原菌不易产生抗药性的苯噻菌胺微胶囊剂悬浮剂。性能稳定，药效持效期长高，在环境中易降解，对环境污染很小。与现有技术相比，提供了一种更为环境友好的农药制剂，满足农业病害无公害防治需要。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的实质，下面用实施例来说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。

按照本发明提供一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂的制备方法，可以制成苯噻菌胺重量百分比为1%～10%的微胶囊悬浮剂。

实施例1：2%苯噻菌胺微胶囊悬浮剂。

脲醛树脂预聚体水溶液制备方法：将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1.5，用三乙醇胺调节pH值为8，温度80℃条件下，低速搅拌，保温反应1小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。

在常温下将2%苯噻菌胺完全溶解在5%二甲苯中，在搅拌边的同时加入5%乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚和适量的去离子水，以2000转/分钟转速剪切10分钟，得到稳定的O/W乳液。降低剪切的转速，在搅拌的同时加入5%脲醛树脂预聚体水溶液，在1小时内分批次加入浓度为3%乙酸并调节pH值为3.0，发生缩聚反应，逐步升温至45℃固化囊壁，反应1小时后囊壁固化完成，再加入三乙醇胺并调节pH值至7.0，加入1.5%分散剂SOPA-270，去离子水补足至100%。再以2000～6000转/分钟转速高剪切10分钟，即得到2%苯噻菌胺微胶囊悬浮剂。

实施例2：10%苯噻菌胺微胶囊悬浮剂。

脲醛树脂预聚体水溶液制备方法：将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:2，用三乙醇胺调节pH值为8，温度80℃条件下，低速搅拌，保温反应1小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。

在常温下将10%苯噻菌胺完全溶解在20%二甲苯中，在搅拌边的同时加入10%乳化剂十二烷基苯磺酸钠以及适量的去离子水，以2000转/分钟转速剪切20分钟，得到稳定的O/W乳液。降低剪切的转速，在搅拌的同时加入17.5%脲醛树脂预聚体水溶液，在1小时内分批次加入浓度为3%乙酸并调节pH值为3.0，发生缩聚反应，逐步升温至45℃固化囊壁，反应1小时后囊壁固化完成，再加入三乙醇胺并调节pH值至7.0，加入5%分散剂木质素磺酸钠，去离子水补足至100%。再以2000～6000转/分钟转速高剪切10分钟，即得到10%苯噻菌胺微胶囊悬浮剂。

本发明的苯噻菌胺微胶囊悬浮剂产品性能稳定，易于生产贮存，对环境友好，使用安全。经试验证明，对马铃薯和番茄的晚疫病、葡萄和其他作物的霜霉病等均有良好的防效；安全性好，对农作物无药害，是一种值得推广应用的无公害农用杀菌剂。

Claims (2)

1.一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的苯噻菌胺微胶囊悬浮剂由以下重量百分比的组分组成：苯噻菌胺1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化剂3%～10%，分散剂1%～5%，pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水；

 其中所述的囊芯溶剂是二甲苯、环己酮、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、Solvesso100、Solvesso150、 Solvesso200中的一种或几种；

所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1～1:2.5混合，通过缩聚反应得到；

所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、烷芳基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物中的一种或几种；

所述的分散剂是SOPA-270、分散剂NNO、木质素磺酸钠、分散剂2700中的一种或几种；

所述的pH调节剂是三乙醇胺或乙酸。

2.一种苯噻菌胺微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：

（1）将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1～1:2.5，用三乙醇胺调节pH值为7～8，温度60～80℃条件下，低速搅拌，保温反应0.5～4小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液；

（2）在常温下将苯噻菌胺完全溶解于囊芯溶剂中，在搅拌的同时加入乳化剂和适量的去离子水，以2000转/分钟转速剪切10～20分钟，得到稳定的O/W乳液；

（3）降低剪切的转速，在搅拌的同时加入脲醛树脂预聚体水溶液，在1小时内分批次加入乙酸并调节pH值为3.0，发生缩聚反应，逐步升温至40～60℃固化囊壁，反应1～1.5小时后囊壁固化完成，再加入氢氧化钠并调节pH值至7.0，加入适量分散剂，去离子水补足至100%，再以2000～6000转/分钟转速高剪切10～60分钟，即得到苯噻菌胺微胶囊悬浮剂；

在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样1次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用pH 计监测反应过程的pH值。