CN105475312B - 一种农药组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种农药组合物，包括式I活性成分：（式I）和式II活性成分：

Description

一种农药组合物

技术领域

本发明涉及一种农药组合物，尤其涉及一种二元复配的农药组合物。

背景技术

苯噻菌胺（Benthiavalicarb-isopropyl），化学名称为[[(6-氟苯并噻唑-2-基)-乙基氨基甲酰基]-2-甲基丙基]氨基甲酸异丙酯。其结构式为：

（式I）

苯噻菌胺为氨基酸酰胺类杀菌剂，作用机理推测可能是细胞壁合成抑制剂。对疫霉病菌具有很好的杀菌活性，对其孢子囊的形成、孢子的萌发，在低浓度下有很好的抑制作用，但对游动孢子的释放和游动孢子的移动没有作用。苯噻菌胺不影响核酸和蛋白质的氧化、合成，对疫霉病菌原浆膜的功能没有影响；其生物化学作用机理正在研究中。试验结果表明：苯噻菌胺防治对苯酰胺杀菌剂有抗性的马铃薯晚疫病菌以及对甲氧基丙烯酸酯类有抗性的瓜类霜霉病都有杀菌活性，推测苯噻菌胺与这些杀菌剂的作用机理不同。苯噻菌胺对葡萄霜霉病菌、瓜类霜霉病菌和十字花科霜霉病菌的田间试验结果相似，都有很好的活性。苯噻菌胺具有很强的预防、治疗、渗透活性,而且有很好的持效性和耐雨水冲刷性。

双炔酰菌胺（Mandipropamid），化学名称为2-（4-氯-苯基）-N-[2-(3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)-苯基-乙烷基]-2-（2-丙炔氧基）-乙酰胺，结构式为：

（式II）

双炔酰菌胺为新型扁桃酰胺类卵菌纲病害杀菌剂。其作用机理为抑制磷脂的生物合成，对绝大数由卵菌引起的叶部和果实病害均有很好的防效。对处于萌发阶段的孢子具有较高的活性，并可抑制菌丝成长和孢子形成。可以通过叶片被迅速吸收，并停留在叶表蜡质层中，对叶片起保护作用。

双炔酰菌胺对番茄晚疫病和黄瓜霜霉病具有很好的防治效果，对其它蔬菜作物的卵菌纲病害也同样有很好的防治效果，例如：芥菜类蔬菜如大白菜霜霉病、莴蓖属的莴苣霜霉病、菠菜和辣椒与葫芦科的辣椒疫霉病。

长期单一施用一种活性化合物来防治病害会导致病害抗药性产生，引起化合物防效下降，甚至彻底失去防效。为了降低植物病菌产生抗药性的风险，应用增效组合物来防治有害植物病原真菌是目前常采用的办法之一。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种农药组合物，该组合物通过将苯噻菌胺和双炔酰菌胺进行二元复配，使得得到的组合物在防治效果上具有增益效果，有效减缓或避免病菌产生抗药性。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：

一种农药组合物，包括

式I活性成分：（式I）；

和式II活性成分：（式II），

所述式I活性成分和式II活性成分重量配比为1：100-100：1。

作为本发明的进一步改进，所述式I活性成分和式II活性成分按重量配比为1：50-50：1。

作为本发明的进一步改进，所述式I活性成分和式II活性成分按重量配比为1：25-25：1。

作为本发明的进一步改进，所述式I活性成分和式II活性成分按重量配比为1：10-10：1。

作为本发明的进一步改进，所述式I活性成分和式II活性成分按重量配比为1：5-5：1。

作为本发明的进一步改进，所述有效成分式I活性成分和式II活性成分质量之和占所述农药组合物质量的5%-90%。

作为本发明的进一步改进，所述有效成分式I活性成分和式II活性成分质量之和占所述农药组合物质量的10%-80%。

作为本发明的进一步改进，所述有效成分式I活性成分和式II活性成分质量之和占所述农药组合物质量的20%-60%。

作为本发明的进一步改进，所述农药组合物可配制成农业上允许的任意剂型。

作为本发明的进一步改进，所述农药组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、种衣剂、微乳剂、水乳剂或水分散粒剂。

作为本发明的进一步改进，该组合物还包括液体或固体载体和/或表面活性剂。

一种防治植物致病菌的方法，将农药组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、种子、土壤、区域、材料或空间中。

一种防治植物致病菌的方法，将式I活性成分和式II活性成分同时施用、或分别施用、或相继施用。

所述的农药组合物用于防治真菌和细菌的用途。

所述的农药组合物用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌和细菌的用途。

所述农药组合物用于保护植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

所述农药组合物施用至所需防治的地点防治土壤致病或腐生的真菌和细菌的用途。

本发明提供一种含有苯噻菌胺和双炔酰菌胺的具有协同增效作用的农药组合物。本发明的农药组合物的杀菌活性比单个活性化合物的活性的加和明显更高。换言之，存在无法预测的、真实存在的协同效应，而不仅仅是活性的加和。当活性化合物以特定的重量比存在于本发明的杀菌活性化合物组合中时，协同效应特别明显。

本发明创造性地将苯噻菌胺和双炔酰菌胺合二为一，不仅可以防治谷类、水果、蔬菜、花卉、草坪、经济作物的病菌危害，还可以兼治土壤里的真菌和细菌病害，具有一药多用，拓宽防病谱。而且用于土壤处理或者浸（拌）种，可以预防土壤病害引起的烂种、烂根，保障全苗，减轻苗期病害，效果更好。

本发明的组合物中苯噻菌胺杀菌剂和双炔酰菌胺杀菌剂是协同增效有效量的，本发明组合物中化合物苯噻菌胺和双炔酰菌胺的重量比为1:100-100:1， 优选1：50 -50：1，再优选1：25-25：1， 更优选1：10 -10：1，最优选1：5 到5：1。

本发明的组合物中活性组分苯噻菌胺和双炔酰菌胺杀菌剂占组合物的5%-90%，优选10%-80%，更优选20%-60%。

本发明的上述组合物可以仅仅包含有效成分，也可以与液体或固体载体和/或表面活性剂一起混合使用。因此本发明的组合物可以制备成各种剂型，例如液剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、种衣剂、烟雾剂、包衣颗粒剂、泡腾片、水乳剂、微乳剂等。根据这些组合物的性质以及施用组合物所要达到的目的和环境情况，可以选择将组合物以喷雾、浸泡、弥雾、撒播、浇泼、灌根等之类的方法施用。

根据本发明，术语“载体”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述载体优选为惰性的，至少应为农业可接受的。所述载体可以为固体或液体。

本发明中载体可以为固体或液体载体。可以作为固体载体的有例如：植物质粉末类（例如大豆粉、淀粉、谷物粉、木粉、树皮粉、锯末、核桃壳粉、麸皮、纤维素粉末、椰壳、玉米穗轴和烟草茎的颗粒，提取植物精华后的残渣等）、纸张、锯末，粉碎合成树脂等的合成聚合体、黏土类（例如高岭土、皂土、酸性瓷土等）、滑石粉类。硅石类（例如硅藻土、硅砂、云母、含水硅酸，硅酸钙）、活性炭、天然矿物质类（浮石、绿坡缕石及沸石等）、烧制硅藻土、砂、塑料媒介等（例如聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯等）、氯化钾、碳酸钙、磷酸钙等的无机矿物性粉末、硫酸铵、磷酸铵、尿素、绿化铵等的化学肥料、土肥，这些物质可以单独使用或者2种以上混用。

可以作为液体载体使用的可以在下列材料中选择，例如水，酒精类（例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等）、 酮类 （例如丙酮、甲基乙基酮、二异丁基甲酮、环己酮等）、醚类（例如乙醚、二恶烷、甲基纤维素、四氢呋喃等）、脂肪族碳氢化合物类（例如煤油、矿物油等）、芳香族碳氢化合物类（例如苯、甲苯、二甲苯、溶剂油、烷基萘、氯代芳烃、氯代脂肪烃、氯苯，等）、卤化碳氢化合物类、酰胺类、砜类、二甲基亚砜、矿物和植物油、动物油等。

表面活性剂可根据使用目的来选择使用，也可单独使用。在某些场合2种以上辅助剂合用，或某些场合可以完全不使用表面活性剂。为使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者润湿可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、烷芳磺酸、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支装共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐等聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散稳定化、附着以及/或者结合，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。

消泡剂可使用有机硅消泡剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的农药组合物的剂型为：烟雾剂、悬浮剂、微囊粒剂、细粒剂、可流动浓缩物、即用溶液剂、粉剂、水乳剂、油乳剂、微粒剂、油分散粉剂、油混溶流动性浓缩物、油混溶液体、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩物、悬乳剂、可溶性浓缩物、可溶性粉剂、颗粒剂、水溶性颗粒和/或片剂、水溶性粉剂、可湿性粉剂、经活性化合物浸渍的天然或合成材料、聚合物材料中的微囊剂以及水分散性颗粒。在优选的实施方案中，所述农药组合物为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂和/或微囊悬浮剂。

本发明的农药合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。

本发明的农药组合物还可以与其它活性成分联合施用，所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

发明的农药组合物具有非常好的杀真菌性能，并可被用于防治植物致病真菌，如根肿菌纲、卵菌纲、接和菌纲、子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等。

本发明的农药组合物具有非常好壶菌纲的杀细菌性能，并可被用于防治植物致病细菌。如假单胞菌科、根瘤菌科、肠杆菌科、棒杆菌科以及链霉菌科。

作为实例但非限制的方式提出的归入上述大类的一些导致真菌病害和细菌病害的病原体：

由白粉病病原体引起的病害，病原体如布氏白粉菌属菌种；

由锈病病原体引起的病害的病原体如胶锈菌属菌种；

由卵菌纲类病原体引起的病害，病原体如霜霉属菌种；

由叶斑病和叶萎缩病病害病原体引起的病害，病原体如链格孢属菌种；

引起根和茎病害的病原体引起的病害，病原体如镰孢属菌种；

引起肉穗花序和散穗花序病害的病原体，病原体如链格孢属菌种；

由黑粉菌引起的病害的病原体，病原体如黑粉菌属种；

引起果实腐烂的病原体，病原体如青霉属菌种；

引起种传和土传的腐烂和萎缩病害以及幼苗病害的病原体，病原体如疫霉菌属菌种；

引起萎缩病的病原体，病原体如链核盘菌属；

引起叶、花和果实畸形的病原体，病原体如外囊菌属菌菌种；

引起癌症病害、菌瘿和扫帚病害的病原体，病原体如丛赤壳属菌种；

引起木本植物的退化病害的病原体，病原体如Esca菌种；

引起花和种子病害的病原体，病原体如葡萄孢属菌种；

因为植物块茎病害的病原体，病原体如丝核菌属菌种；

所述一种含苯噻菌胺和双炔酰菌胺的农药组合物用于防治谷类、水果、蔬菜、花卉、草坪、经济作物真菌和细菌的用途。常见的病菌有茎溃疡、叶锈病、黑穗病、腥黑穗病、锈病、茎腐病、灰霉病、白绢病、炭疽病、芽腐病、草坪褐斑病、巨斑病、蘑菇圈、红线病、稻曲病、斑点落叶病、叶斑病、疫病、赤霉病、霜霉病、纹枯病、白粉病、疫腐病、炭疽病、褐斑病、黑痣病、黑胫病、软腐病、溃疡病、紫斑病、立枯病、茎枯病、猝倒病、苗疫病、叶枯病、赤星病、黑斑病、黑星病。

能够使用本发明的农药组合物的有用植物包括很多，例如：水稻、花生、棉花、甜菜、马铃薯、草坪、小麦、大麦、黄瓜、葡萄、芒果、莲雾、草莓、苹果、香蕉、番茄、向日葵、梨、土豆、玉米、梨树、咖啡、观赏植物类。

本发明的农药组合物用于预防或控制土壤里多种致病或腐生的真菌和细菌的用途。土壤传播的真菌性病原体的实例包括链格孢属（Alternaria spp.）,壳二孢属(Ascochyta spp.),灰葡萄孢（Botrytis cinerea）, 尾孢属（Cercospora spp.）,麦角菌（Claviceps purpurea）, 禾旋孢腔菌（Cochliobolus sativus）, 刺盘孢属（colletotrichum spp.）,附球菌属（Epicoccum spp.）, 禾谷镰孢（Fusariumgraminearum）,稻恶苗链孢（Fusarium moniliforme）, 尖孢镰孢（Fusarium oxysporum）,串珠镰刀菌（Fusarium proliferatum）, 茄病镰孢(Fusarium solani)， 维胶链孢(Fusarium subglitinans)， 长蠕孢属(Helminthosporium spp)， 雪腐微托菌(Microdochium nivale)，青霉属(Pencillium spp)， 茎点霉属(Phoma spp.)，麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)，稻瘟梨孢属(Pyricularia oryzae)， 立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)， 禾谷丝核菌(Rhizoctonia cerealis)，核盘菌属(Sclerotinia spp.)，壳针孢属(Septoria spp.),，丝轴黑粉菌(Sphacelotheca reilliana)，腥黑粉菌属(Tilletiaspp.)，肉孢核瑚菌(Typhula incarnate)，隐条黑粉菌(Urocystis occulta)，黑粉菌属(Ustilago spp.)或轮枝孢属(Verticillium spp.)。

土壤病菌有立枯病菌、镰刀菌、腐霉菌、疫霉菌、猝倒菌、根腐病、腐霉菌、灰霉菌、软腐菌等。在一般情况下，土壤病菌能产生大量菌体，只要条件对病菌生长发育有利而寄主又是感病的，病菌就可以大量繁殖并能侵染寄主，在感病寄主存在下，这些病菌就可以进入持续的致病期，随着作物的连作而大量繁殖扩散，但之后养分被消耗完或土壤条件如温度、湿度等对病菌不利时，病菌又可以进入休眠期。在感病寄主不存在时，土传病菌在土壤中也能存活下来，除土壤病菌具有广泛的寄主范围外，还能在非寄主的根表面或残枝落叶上存活，与其具有腐生竞争能力是分不开的。但不同病菌是有差异的，像镰刀菌在土壤中几乎可以无限期生存下去。

在将本发明的使用方法进行实施时所说的植物的土壤或栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

所述一种包含苯噻菌胺和双炔酰菌胺的农药组合物用于保护植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

术语“植物繁殖材料”应理解为指所有有繁殖能力的植物部分，例如种子，其能用于繁殖后者，以及植物性材料例如扦插条或块茎（例如马铃薯）。因此，本文中所使用的植物部分包括植物繁殖材料。可以提及的是例如种子（狭义上），根，果实，块茎，鳞茎，根茎和植物部分。待从土壤中发芽后或出苗后抑制的发芽植株和有效植株也是可以提及的。幼小植株可以在移植前通过浸渍进行全部或局部处理来进行保护。

植物部分和随后长出的植物器官是由植物繁殖材料例如种子产生的植物的任何部分。植物部分、植物器官和植物也可以受益于通过将农药组合物施用于植物繁殖材料所获得的病原损害保护。在具体实施方式中，某些植物部分和某些场所后长出的植物器官也可以看成植物繁殖材料，其自身可以用农药组合物施用（或处理）；从而由经处理的植物部分和经处理的植物器官产生的植物、其它的植物部分和其它的植物器官也可以受益于通过将农药组合物施用于某些植物部分和某些植物器官所获得的病原损害保护。

优选的，繁殖材料是种子，种子处理的方法，例如可列举有，稀释液体或固体状的药剂或者不用稀释直接将种子浸泡在液体状态溶液中使药剂浸透种子的方法、将固体药剂或液体药剂与种子混合在一起，进行包衣处理使种子表面附着药剂的方法、在种植的同时在种子附近喷洒等方法。

本发明的农药组合物可制成通常的药剂形态，例如乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、液剂、颗粒剂、种衣剂等药剂形态使用，其施用量，根据有效成分的配合比例、气象条件、药剂形态、施用时期、施用方法、施用场所、防除目标有害生物、目标农作物等的不同而有差异：

-通常对于叶部处理：0.1-10000g/ha， 优选10-1000 g/ha，更优选50-300 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

-对于种子处理：2-1000 g/100kg种子，优选3-1000 g/100kg种子；

-对于土壤处理：0.1-10000 g/ha，优选1-5000 g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及病菌的严重性调整施用率。

本发明的苯噻菌胺与双炔酰菌胺组合/联合施用。包括分开、依次或同时施用苯噻菌胺与双炔酰菌胺。优选地，所述苯噻菌胺与双炔酰菌胺组合为包含苯噻菌胺与双炔酰菌胺的组合物的形式。

本发明一种含有苯噻菌胺和双炔酰菌胺的农药组合物及其用途，将苯噻菌胺和双炔酰菌胺复配，具有协同增效作用，不仅可以防治谷类、水果、蔬菜、花卉、草坪、经济作物的病菌危害，还可以兼治土壤里的真菌和细菌病害，具有一药多用，拓宽防病谱。而且用于土壤处理或者浸（拌）种，可以预防土壤病害引起的烂种、烂根，保障全苗，减轻苗期病害，效果更好。

本发明与现有技术相比具有如下有益效果：

本发明提供了一种农药组合物，该组合物通过将苯噻菌胺和双炔酰菌胺进行二元复配，两者作用机理不同，且无交互抗性，混合使用可扩大杀菌谱、发挥更好的防治效果，且延缓病原菌产生抗药性；对多种作物都相对安全。可广泛用于瓜果蔬菜、葡萄上防治霜霉病、疫病、猝倒病。虽然单独的杀菌活性化合物在其杀菌作用方面活性较弱，但苯噻菌胺和双炔酰菌胺活性化合物组合显示出超过各自作用的简单加和的活性。

具体实施方式

制剂实施例

实施例1：农药组合物悬浮剂

苯噻菌胺 2 %

双炔酰菌胺 20%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 3%

黄原胶 0.2%

膨润土 5%

丙三醇 5%

水 补足至100 %

将上述组分按照其比例混合均匀，经研磨和/ 或高速剪切后得到农药组合物悬浮剂。

实施例2：农药组合物悬浮剂

苯噻菌胺 20 %

双炔酰菌胺 2%

甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 5 %

黄原胶 0.2%

膨润土 1%

丙三醇 5 %

水 补足至100 %

将上述组分按照其比例混合均匀，经研磨和/ 或高速剪切后得到农药组合物悬浮剂。

实施例3：农药组合物可湿性粉剂

苯噻菌胺 0.5%

双炔酰菌胺 50%

十二烷基硫酸钠 3 %

木质素磺酸钠 2%

白炭黑 10%

高岭土 补足至100 %

将上述组分按照其比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即得到农药组合物可湿性粉剂。

实施例4：农药组合物可湿性粉剂

苯噻菌胺 50%

双炔酰菌胺 0.5%

十二烷基硫酸钠 3%

木质素磺酸钠 2%

白炭黑 5%

高岭土 补足至100 %

将上述组分按照其比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即得到农药组合物可湿性粉剂。

实施例5：农药组合物水乳剂

苯噻菌胺 5 %

双炔酰菌胺 5%

N-甲基吡咯烷酮 10%

十二烷基苯磺酸钙 5%

农乳600# 5%

水 补足至100 %

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合制得农药组合物水乳剂。

实施例6：农药组合物水分散粒剂

苯噻菌胺 20%

双炔酰菌胺 70%

木质素磺酸钠 1%

十二烷基磺酸钠 1 %

尿素 1 %

高岭土 补足至100 %

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到农药组合物水分散粒剂。

实施例7：农药组合物乳油

苯噻菌胺 2%

双炔酰菌胺 10%

二甲基亚砜 10%

乙氧基化壬基酚 3%

十二烷基苯磺酸钙 2%

SOLVESSO^TM200 补足至100 %

将原药在溶剂中完全溶剂后，加入表面活性剂，并经搅拌均匀即得杀局农药组合物乳油。

实施例8：农药组合物水乳剂

苯噻菌胺 10 %

双炔酰菌胺 2%

N-甲基吡咯烷酮 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

农乳600# 2%

水 补足至100 %

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合制得农药组合物水乳剂。

实施例9：农药组合物水分散粒剂

苯噻菌胺 2%

双炔酰菌胺 50%

木质素磺酸钠 3%

十二烷基磺酸钠 3%

尿素 1%

高岭土 补足至100 %

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到农药组合物水分散粒剂。

实施例10：农药组合物可湿性粉剂

苯噻菌胺 50%

双炔酰菌胺 2%

十二烷基硫酸钠 3%

木质素磺酸钠 3%

白炭黑 2%

高岭土 补足至100 %

将上述组分按照其比例混合均匀，经超细粉碎机粉碎后，即得到农药组合物可湿性粉剂。

实施例11：农药组合物水乳剂

苯噻菌胺 1%

双炔酰菌胺 4%

N-甲基吡咯烷酮 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

农乳600# 3%

水 补足至100 %

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合制得农药组合物水乳剂。

实施例12：农药组合物水分散粒剂

苯噻菌胺 2%

双炔酰菌胺 8%

木质素磺酸钠 4%

十二烷基磺酸钠 4%

尿素 1%

高岭土 补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到农药组合物水分散粒剂。

实施例13：农药组合物乳油

苯噻菌胺 5%

双炔酰菌胺 15%

二甲基亚砜 20%

乙氧基化壬基酚 5%

十二烷基苯磺酸钙 3%

SOLVESSO^TM200 补足至100%

将原药在溶剂中完全溶剂后，加入表面活性剂，并经搅拌均匀即得农药组合物乳油。

实施例14：农药组合物可湿水乳剂

苯噻菌胺 10 %

双炔酰菌胺 20 %

N-甲基吡咯烷酮 10 %

十二烷基苯磺酸钙 5%

农乳600# 3%

水 补足至100%

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合制得农药组合物水乳剂。

实施例15：农药组合物水分散粒剂

苯噻菌胺 10 %

双炔酰菌胺 50 %

木质素磺酸钠 5 %

十二烷基磺酸钠 3%

尿素 1%

高岭土 补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到农药组合物水分散粒剂。

实施例17 农药组合物种衣剂

苯噻菌胺 5%

双炔酰菌胺 50%

丙二醇 5%

磷酸酯类 3.5%

黄原胶 0.2%

二辛基琥珀酸磺酸钠 0.7%

水 补足至100%

按上述比例称取具有增效作用的组合物制备材料，将称量好的上述除黄原胶之外的原料充分混合均匀，经砂磨机磨碎后，在与配置好的一定比例的黄原胶混合均匀，即得该制剂。

实施例18 30% 苯噻菌胺 +70%双炔酰菌胺

苯噻菌胺 30%

双炔酰菌胺 70%

将苯噻菌胺和双炔酰菌胺按照比例混合均匀。

生物测试例

将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了病菌抗药性的产生速度，是综合防治病害的重要手段。

发明人通过大量的筛选试验，对苯噻菌胺和双炔酰菌胺的不同配比进行了大量试验以及效果性分析，发现在一定的配比范围内，所得到的农药组合物具有增益效果，而不仅仅是两种药剂的简单相加，具体用以下实施方式进行说明。

在本发明实施方式中采用室内毒力测定和杀菌试验相结合的方式，首先通过室内毒力测定，明确两种药剂按一定比例复配后的共毒系数（CTC），CTC<80为抗拮作用，80≤CTC≤120为相加作用，CTC＞120为增效作用，在此基础上再进行杀菌试验。

毒力测定计算方法：

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC50/供试药剂EC₅₀）*100

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数*混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数*混剂中B 的百分含量

共毒系数（CTC）=[混剂实测毒力指数（ATI）/混剂理论毒力指数（TTI）*100

病叶发病分级标准：

0级：叶片无病斑；

1级：病斑面积占整个叶片面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶片面积的6-10％；

5级：病斑面积占整个叶片面积的11-25％；

7级：病斑面积占整个叶片面积的26-50％；

9级：病斑面积占整个叶片面积的50％以上。

药效计算方法：

试验一：大豆霜霉病的毒力测定

选自长势一致的大豆幼苗，每个处理选用3盆供试大豆幼苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力塔喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的大豆霜霉病叶在大豆苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将大豆幼苗放入温室中培养。7d后按照大豆霜霉病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀，再依孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

表1：本发明在防治大豆霜霉病上的毒力测试结果

从表1可知，苯噻菌胺和双炔酰菌胺在重量配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

试验二：番茄疫病的毒力测定

选自长势一致的番茄幼苗，每个处理选用3盆供试叶苗，用potter 喷雾塔在50PSI压力塔喷雾，每盆大约5mL，每个药剂设置12个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的番茄疫病叶在番茄苗幼上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将番茄苗幼放入温室中培养。7d后按照番茄疫病的发病分级标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀，再依孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

表2：本发明在防治番茄疫病上的毒力测试结果

从表2可知，苯噻菌胺和双炔酰菌胺在重量配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

另外，参照试验一和二的方法，还测定了苯噻菌胺和双炔酰菌胺的组合物对葡萄霜霉病，马铃薯疫病的毒力，发现苯噻菌胺和双炔酰菌胺在重量配比1:100-100:1的范围里时，共毒系数均大于120，说明两者在这个范围内的混配均表现为增益效果。

Claims (16)

1.一种农药组合物，其特征在于：包括

式I活性成分：

（式I）

和式II活性成分：

（式II），

所述式I活性成分和式II活性成分重量配比为1：100-100：1。

2.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述式I活性成分和式II活性成分重量配比是1：50-50：1。

3.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述式I活性成分和式II活性成分重量配比是1：25-25：1。

4.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述式I活性成分和式II活性成分重量配比是1：10-10：1。

5.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述式I活性成分和式II活性成分重量配比是1：5-5：1。

6.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述有效成分式I活性成分和式II活性成分质量之和占所述农药组合物质量的5%-90%。

7.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述有效成分式I活性成分和式II活性成分质量之和占所述农药组合物质量的10%-80%。

8.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述有效成分式I活性成分和式II活性成分质量之和占所述农药组合物质量的20%-60%。

9.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于：所述农药组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、种衣剂、微乳剂、水乳剂、水分散粒剂。

10.根据权利要求1所述的农药组合物，其特征在于，将式I活性成分和式II活性成分与填充剂和/或表面活性剂混合。

11.一种防治植物致病菌的方法，将权利要求1所述的农药组合物作用于致病菌和/或其环境，或者植物、种子、土壤、区域、材料或空间中。

12.根据权利要求11的方法，将权利要求1所述的式I活性成分和式II活性成分同时施用、或分别施用、或相继施用。

13.权利要求1所述的农药组合物用于防治真菌和细菌的用途。

14.权利要求1所述的农药组合物用于防治谷类、水果、蔬菜、经济作物上真菌和细菌的用途。

15.权利要求1所述的农药组合物用于保护植物繁殖材料和随后长出的植物器官的用途。

16.权利要求1所述的农药组合物施用至所需防治的地点防治土壤致病或腐生的真菌和细菌的用途。