CN101421230A - 新颖的苯基-炔丙基醚衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式I的苯基－炔丙基醚衍生物，包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中R1是氢，烷基，环烷基或可选被取代的芳基，R2和R3各自独立的是氢或烷基，R4是烷基，烯基或炔基，R5，R6，R7和R8各自独立的是氢或烷基，R9是氢，可选被取代的烷基，可选被取代的烯基或可选被取代的炔基，R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，和Z是可选被取代的芳氧基，可选被取代的烷氧基，可选被取代的烯氧基或可选被取代的炔氧基。这些化合物具有有用的植物保护性质，可以有利地在农业实践中用于控制或预防植物被植物病原性微生物、尤其真菌侵染。

Description

新颖的苯基-炔丙基醚衍生物
本发明涉及下面式I的新颖的对映体形式的苯基-炔丙基醚衍生物。涉及这些对映体物质的制备方法和包含至少一种式I化合物作为活性成分的农药组合物。本发明还涉及所述组合物的制备以及所述化合物或组合物在控制或预防作物植物被植物病原性微生物、尤其真菌侵染上的用途。
本发明涉及通式I苯基-炔丙基醚衍生物
包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中
R1是氢，烷基，环烷基或可选被取代的芳基，
R2和R3各自独立的是氢或烷基，
R4是烷基，烯基或炔基，
R5，R6，R7和R8各自独立的是氢或烷基，
R9是氢，可选被取代的烷基，可选被取代的烯基或可选被取代的炔基，
R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，和
Z是可选被取代的芳氧基，可选被取代的烷氧基，可选被取代的烯氧基或可选被取代的炔氧基
式I化合物应被理解为包括所给式I的纯的对映体以及基本上对映体富集的形式，如从大规模合成工艺得到的那些。本发明的对映体形式所涉及的不对称碳原子是形成所述式I化合物中酰胺官能团的羧酸的α-碳原子。在式I中，该碳原子根据Cahn-Ingold-Prelog规则进行了标记，示出了其绝对构型。例如，如果R9是氢，R10是可选被取代的苯基基团，和Z是任何所定义的基团，所述不对称取代的碳原子是(S)-构型。
根据本发明的对映体富集形式含有70％或更多的式I的纯对映体，而与100％的式I化合物中余下的式镜像异构体。与本发明不同的是，先前已知的式化合物获得的是外消旋体形式，通常包含等量的所述两种对映体形式。在本发明的优选的实施方案中，式I化合物中对映体的量大于80％，更优选大于90％，尤其是大于95％，例如97％、98％或99％。
除了羧酸的α-碳原子之外，式I化合物中更多不对称碳原子的存在意味着式I化合物的对映体可以存在立体异构体形式，例如数种非对应异构体。作为可能的脂族C＝C双键的存在的结果，还可以存在几何异构现象。式I打算包括所有这些可能的式I对映体的非对映异构体形式及其混合物。
如果式I的定义提及旋光异构体，对于本申请文件，应当理解所述旋光异构体仅是这些异构体，即，源于分子中其它可能的不对称单元(如果存在的话)，而不是定义了其绝对构型的所述酰胺官能团的α-位置上碳原子的异构体。
在上述定义中，芳基包括芳族烃环，象苯基、萘基、蒽基、菲基和联苯，象1，3-联苯和1，4-联苯，苯基是优选的。相同的定义也适用于芳基是芳氧基或芳硫基一部分的情况。
杂芳基代表芳族环系，包含单-、二-或三-环系统，其中含有至少一个氧、氮或硫原子作为环成员。实例有呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、异噻唑基、噁唑基、异噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、三嗪基、四嗪基、吲哚基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并咪唑基、吲唑基、苯并三唑基、苯并噻唑基、苯并噁唑基、喹啉基、异喹啉基、酞嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基和萘啶基。
上述芳基和杂芳基可以是可选被取代的。这意味着它们可以携带一个或多个相同或不同的取代基。正常情况下同时存在不超过三个取代基。芳基或杂芳基的取代基的实例有：烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基-烷基、苯基和苯基-烷基，所有前述基团继而有可能携带一个或多个相同或不同的卤原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧基羰基；烯氧基羰基；或炔氧基羰基。典型的实例包括4-氯苯基、4-溴苯基、3，4-二氯苯基、4-氯-3-氟苯基、3-氯-4-氟苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-炔丙氧基苯基、1-萘基、2-萘基、4-联苯基、4’-氯-4-联苯基、5-氯-噻吩-2-基、5-甲基-噻吩-2-基、5-甲基-呋喃-2-基、5，6，7，8-四氢-1-萘基、5，6，7，8-四氢-2-萘基、3，4-二氧代亚甲基-苯基、3，4-二氧代亚乙基-苯基、6-苯并噻吩基、7-苯并噻吩基、3-甲基苯基、4-氟苯基、4-乙烯基苯基、4-乙炔基苯基、4-丙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-乙氧基苯基、4-乙炔氧基苯基、4-苯氧基苯基、4-甲基噻吩基、4-甲磺酰基苯基、4-氰基苯基、4-硝基苯基、4-甲氧基羰基-苯基、3-溴苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2，4-二氯苯基、3，4，5-三氯苯基、3，4-二氟苯基、3，4-二溴苯基、3，4-二甲氧基苯基、3，4-二甲基苯基、3-氯-4-氰基苯基、4-氯-3-氰基苯基、3-溴-4-甲基苯基、4-甲氧基-3-甲基苯基、3-氟-4-甲氧基苯基、4-氯-3-甲基苯基、4-氯-3-三氟甲基-苯基、4-溴-3-氯苯基、4-三氟甲基苯基、4-三氟甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、4’-甲基-4-联苯基、4’-三氟甲基-4-联苯基、4’-溴-4-联苯基、4’-氰基-4-联苯基、3’，4’-二氯-4-联苯基等。
同样，若芳基是芳氧基或芳硫基的一部分，也可以存在相同的可选取代基。可选被取代的烷基、烯基或炔基可以携带一个或多个取代基，取代基选自卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、环烷基、苯基、硝基、氰基、羟基、巯基、烷基羰基或烷氧基羰基。这也适用于烷基、烯基或炔基是另一取代基的一部分，象烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烯氧基、烯硫基、烯基亚磺酰基、烯基磺酰基、炔氧基、炔硫基、炔基亚磺酰基和炔基磺酰基。
优选地，取代基的数量不超过三个，卤素除外，烷基可以是全卤化的。
上述定义中，“卤代”或“卤素”包括氟、氯、溴和碘。
烷基、烯基和炔基原子团可以是直链或支链的。这也适用于其他含有烷基、烯基或炔基的基团的烷基、烯基或炔基部分。
根据所提到的碳原子数，烷基自身或者作为另一取代基的一部分，例如被理解为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基及其异构体，例如异丙基、异丁基、叔丁基或仲丁基、异戊基或叔戊基。
根据所提到的碳原子数，环烷基例如有环丙基、环丁基、环戊基、环己基、二环己基、环庚基、二环庚基、环辛基或二环辛基。
根据所提到的碳原子数，烯基作为一个基团或者作为其他基团的结构要素，例如被理解为
-CH＝CH2，-CH2-CH＝CH2，-CH＝CH-CH3，-CH2-CH＝CH-CH3，-CH2-CH2-CH＝CH2，
-CH2-CH(CH3)-CH＝CH2，-CH2-C(CH3)＝CH2，-CH＝CH-(CH2)2-CH3，-CH2-CH2-CH＝CH-CH3，
-CH2-CH2-C(CH3)＝CH-CH3，-CH(CH3)-CH2-CH＝CH-CH3，-CH2-CH2-CH＝CH-CH2-CH3，
-CH＝CH-(CH2)3-CH3，-CH2-CH2-CH＝C(CH3)-CH3，-CH2-CH2-CH＝C(CH3)-CH2-CH3，
-C(CH3)＝CH2，-CH(CH3)-CH＝CH2，-C(CH3)＝CH-CH3，-CH(CH3)-CH＝CH-CH3，
-CH(CH3)-CH2-CH＝CH2，-CH2-CH(CH3)-C(CH3)＝CH2，-CH2-C(CH3)＝CH-CH3，
-C(CH3)＝CH-(CH2)2-CH3，-CH(CH3)-CH2-C(CH3)＝CH-CH3，-CH(CH3)-(CH2)2-CH＝CH2，
-CH(CH3)-CH2-CH＝CH-CH2-CH3，-C(CH3)＝CH-(CH2)3-CH3，-(CH2)3-CH＝CH2，
-CH(CH3)-CH2-C(CH3)＝CH-CH3，或-CH(CH3)-CH2-CH＝CH-CH2-CH3.
炔基作为一个基团或者作为其他基团的结构要素，例如有
-C≡CH，-CH2-C≡CH，-C≡C-CH3，-CH2-C≡C-CH3，-CH2-CH2-C≡CH，-C≡C-CH2-CH3，
-CH2-CH(CH3)-C≡CH，-C≡C-(CH2)2-CH3，-CH2-CH2-C≡C-CH3，-CH(CH3)-CH2-C≡C-CH3，
-CH2-CH2-C≡C-CH2-CH3，-C≡C-(CH2)3-CH3，-C≡C-(CH2)4-CH3，-CH(CH3)-C≡CH，
-CH(CH3)-C≡C-CH3，-CH(C2H5)-C≡C-CH3，-CH(CH3)-CH2-C≡CH，-CH(CH3)-(CH2)2-C≡CH，
-CH(CH3)-CH2-C≡C-CH2-CH3，-(CH2)3-C≡CH，或-CH(CH3)-CH2-C≡C-CH2-CH3，
根据所含有的碳原子数。
卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基或卤代环烷基可以含有一个或多个(相同或不同的)卤原子，例如可以代表CHCl2，CH2F，CCl3，CH2Cl，CHF2，CF3，CH2CH2Br，C2Cl5，CH2Br，CHClBr，CF3CH2等。
优选的式I化合物的亚组是这些化合物，其中
R1是氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被取代，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团又可以被以下取代基取代：一个或几个卤素原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基；或
R1是氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；或
R1是氢，C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；或
R1是氢，C1-C8烷基或C3-C8环烷基；或
R1是氢或C1-C4烷基；或
R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；或
R2和R3是氢；或
R4是C1-C8烷基，C2-C8烯基，或C2-C8炔基；或
R4是C1-C6烷基；或
R4是C1-C4烷基，或
R4是甲基或乙基，尤其是甲基；或
R5，R6，R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；或
R5，R6和R7是氢和R8是氢，甲基或乙基，优选甲基；或
R5，R6，R7和R8是氢；或
R9是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C3-C4烯基或C3-C4炔基；或
R9是氢或C1-C4烷基；或
R9是氢；或
R10是芳基或杂芳基，各自可选被取代基取代，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团可以被以下基团取代：一个或多个卤素原子；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基和炔氧羰基；或
R10是苯基，萘基或联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；或
R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；或
Z是可选被取代的芳氧基，其中的芳基可以可选被一个或多个取代基取代，取代基选自：卤素，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，甲酰基，C2-C8烷酰基，羟基，卤素，氰基，硝基，氨基，C1-C8烷基氨基，二-C1-C8烷基氨基，羧基和C1-C8烷氧羰基；或是可选被取代的C1-C8烷氧基，可选被取代的C2-C8烯氧基或可选被取代的C2-C8炔氧基，其中烷基，烯基或炔基各自可以带有一个或多个取代基，取代基选自：卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6环烷基，硝基，氰基，羟基，苯基，巯基，C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧羰基；或
z是C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基-C1-C8烷氧基，C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基或C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基；或
z是C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基；或
z是C1-C8烷氧基，C2-C6烯氧基或C2-C6炔氧基.
一优选的式I化合物亚组由这些化合物组成，其中R9是氢，和Z是C1-C8烷氧基，C2-C6烯氧基或C2-C6炔氧基.
进一步优选的亚组式这些化合物，其中
R1是氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被取代基取代，取代基选自：烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团又可以被以下取代基取代：一个或几个卤素原子；烷氧基，烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基；和R4是烷基；和R10是芳基或杂芳基，各自可选被取代基取代，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团可以被以下基团取代：一个或几个卤素；烷氧基；烯氧基；炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基和炔氧羰基；和Z是C1-C8烷氧基，C2-C6烯氧基或C2-C6炔氧基；或
R1是氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和R2，R3，R5，R6和R7是氢；和R4和R8独立地是C1-C6烷基；和R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和R9是氢或C1-C4烷基；和Z是C1-C8烷氧基，C2-C6烯氧基或C2-C6炔氧基；或
R1是氢，C1-C8烷基，可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和R2，R3，R5，R6和R7是氢；和R4和R8各自独立的是甲基或乙基；和R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；R9是氢和Z是C1-C8烷氧基，C2-C6烯氧基或C2-C6炔氧基。
其它优选的式I化合物亚组式这些化合物，其中
R1是氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被取代基取代，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团又可以被以下取代基取代：一个或几个卤素原子；烷氧基，烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基；和
R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；和
R4是C1-C8烷基，C2-C8烯基，或C2-C8炔基；和
R5，R6，R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；和
R9是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C3-C4烯基或C3-C4炔基；和
R10是芳基或杂芳基，各自可选被取代基取代，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团可以被一个或多个取代基取代，取代基选自卤素；烷氧基，烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基和炔氧羰基；和
Z是可选被取代的芳氧基，其中在每一种情况下芳基可以可选地被一个或多个取代基取代，取代基选自卤素，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，甲酰基，C2-C8烷酰基，羟基，卤素，氰基，硝基，氨基，C1-C8烷基氨基，二-C1-C8烷基氨基，羧基和C1-C8烷氧羰基；或是可选被取代的C1-C8烷氧基，可选被取代的C2-C8烯氧基或可选被取代的C2-C8炔氧基，其中烷基，烯基或炔基各自可以带有一个或多个取代基，取代基选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6环烷基，硝基，氰基，羟基，苯基，巯基，C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧羰基；或其中
R1是氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和
R2和R3是氢；和
R4是C1-C6烷基；和
R5，R6和R7是氢和R8是氢，甲基或乙基，优选甲基；和
R9是氢或C1-C4烷基；和
R10是苯基，萘基或联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和
Z是C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C1-C8炔氧基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基-C1-C8烷氧基，C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基或C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基；或其中
R1是氢，C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和
R2和R3是氢；和
R4是C1-C4烷基，和
R5，R6和R7是氢和R8是氢或甲基；和
R9是氢；和
R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和
Z是C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基；或其中
R1是氢，C1-C8烷基或C3-C8环烷基；和
R2，R3，R5，R6，R7，R8和R9是氢；和
R4是甲基或乙基；和
R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和
Z是C1-C8烷氧基，C2-C6烯氧基或C2-C6炔氧基.
优选的单个化合物是：
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-环丙基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-环丙基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-环丙基甲氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-乙氧基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-乙氧基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-2-乙氧基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-烯丙氧基-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-烯丙氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-烯丙氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-(丁-2-烯氧基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(丁-2-烯氧基)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(丁-2-烯氧基)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-联苯-4-基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-萘-2-基-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-2-对-甲苯基-乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-2-(4-三氟甲基-苯基)-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-丁-2-炔氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-丁-2-炔氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-丁-2-炔氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-3-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，和
(S)-2-(3-氯-4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺.
某些外消旋的扁桃酸衍生物已被建议用于防治植物破坏性真菌(例如WO 94/29267、WO 96/17840和PCT/EP 01/05530)。不过，这些外消旋衍生物的作用在农业需求的各个方面都不是令人满意的。惊人地，由于式I化合物的对映体形式，已经发现了新一类具有高水平活性的杀微生物剂。
式I和所示出的子式的对映异构体的炔丙基醚衍生物和中间体可以通过分离方法由具有相同分子式的外消旋产品获得，或者也可以通过立体选择性合成由旋光活性纯的原料经由确定的立体选择性方法和根据本发明的流程1和2之一的纯的旋光异构体的中间体获得。
流程1：
Figure A02822692D00241
步骤A：可选地在碱的存在下，并且可选地在稀释剂的存在下，使式II酸或式II酸的羧基活化衍生物(其中R9、R10和Z是如式I所定义的)与式III胺(其中R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)反应。
式II酸的羧基活化衍生物是所有具有活化羧基的化合物，象酰卤，例如酰氯；象对称或混合酸酐，例如与O-烷基碳酸酯的混合酸酐；象活化酯，例如对-硝基苯基酯或N-羟基琥珀酰亚胺酯，或者甚至是正常的酯，例如甲基酯、乙基酯、正丙基酯、异丙基酯、正丁基酯、叔丁基酯、新戊基酯或异戊基酯；以及与缩合剂就地生成的式II酸的活化形式，缩合剂例如二环己基碳二亚胺、羰基二咪唑、苯并三唑-1-基氧基-三(二甲氨基)磷六氟磷酸盐、O-苯并三唑-1-基-N，N，N’，N’-双(五亚甲基)尿鎓六氟磷酸盐、O-苯并三唑-1-基-N，N，N’，N’-双(四亚甲基)尿鎓六氟磷酸盐、O-苯并三唑-1-基-N，N，N’，N’-四甲基尿鎓六氟磷酸盐或苯并三唑-1-基氧基-三吡咯烷子基磷六氟磷酸盐。式II酸的混合酸酐可以这样制备，可选地在有机或无机碱的存在下，象叔胺，例如三乙胺、N，N-二异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基哌啶或N-甲基-吗啉，使式II酸与氯甲酸酯反应，象氯甲酸烷基酯，例如氯甲酸乙酯或氯甲酸异丁酯。
该反应优选地是在溶剂中进行的，象芳族、非芳族或卤代烃，例如氯代烃，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮；酯，例如乙酸乙酯；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；或其他，例如二乙醚、叔丁基-甲基醚、二噁烷、四氢呋喃或水。还有可能使用这些溶剂的混合物。反应可选地是在有机或无机碱的存在下进行的，象叔胺，例如三乙胺、N，N-二异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基-哌啶或N-甲基-吗啉；象金属氢氧化物或金属碳酸盐，优选碱金属氢氧化物或碱金属碳酸盐，例如氢氧化锂、氢氧化钠或氢氧化钾，反应温度从-80℃至+150℃，优选从-40℃至+40℃。
步骤B：式I化合物最终可以这样制备，使式IV酚(其中R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和Z是如式I所定义的)与式V化合物(其中R1、R2和R3是如式I所定义的，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物，或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)反应。
该反应有利地是在溶剂中进行的，象芳族、非芳族或卤代烃，例如氯代烃，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮或2-丁酮；酯，例如乙酸乙酯；醚，例如二乙醚、叔丁基-甲基醚、二噁烷或四氢呋喃；酰胺，例如N，N-二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或叔丁醇；亚砜，例如二甲基亚砜；或水。还有可能使用这些溶剂的混合物。反应可选地是在有机或无机碱的存在下进行的，象叔胺，例如三乙胺、N，N-二异丙基-乙胺、吡啶、N-甲基-哌啶或N-甲基-吗啉；象金属氢氧化物、金属碳酸盐或金属醇化物，优选碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐或碱金属醇化物，例如氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钠或叔丁醇钾，反应温度从-80℃至+200℃，优选从0℃至+120℃。
步骤C：作为步骤A和步骤B的替代选择，可选地在碱的存在下并且可选地在稀释剂的存在下，在与步骤A所定义相同的条件下，使(S)-形式的式II酸或式II酸的羧基活化衍生物(其中R9、R10和Z是如式I所定义的)与式VI胺(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)反应。
流程2：子式Ia化合物的制备：
Figure A02822692D00261
步骤D：在与流程1步骤B所定义相同的条件下，将式VII化合物(其中R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)用式V化合物(见流程1，其中R1、R2、R3和Y是如流程1所定义的)烷基化。
步骤E：在本身已知的条件下(D.Seebach，G.Adam，T.Gees，M.Schiess，W.Weigang，Chem.Ber.1988，121，507)，使式VIII化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)脱水，得到式IX异氰化物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如式I所定义的)。
步骤F：在三组分帕瑟里尼反应中(J.March，Advanced OrganicChemistry，4th ed.，Wiley，1992，p.980)，在手性羧酸XI(通常为氨基酸或糖酸，象醛糖酸，优选糖醛酸，例如1，2，3，4-四-O-乙酰基-α-D-半乳糖醛酸或1，2，3，4-四-O-乙酰基-α-D-葡糖醛酸)的存在下，使式IX异氰化物(其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8是如式I所定义的)与式X醛或酮(其中R9和R10是如式I所定义的)反应，得到式XII O-酰基-α-羟基酰胺(其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10是如式I所定义的)。该反应有利地是在溶剂中进行的，象芳族、非芳族或卤代烃，例如氯代烃，例如二氯甲烷或甲苯；酮，例如丙酮或2-丁酮；酯，例如乙酸乙酯；醚，例如二乙醚、叔丁基-甲基醚、二噁烷或四氢呋喃；酰胺，例如二甲基甲酰胺；腈，例如乙腈；醇，例如甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇或叔丁醇；亚砜，例如二甲基亚砜或水。还有可能使用这些溶剂的混合物。
步骤G：在经典条件下(J.March，Advanced Organic Chemistry，4th ed.，Wiley，1992)，将式XII O-酰基-α-羟基酰胺(其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和R11是如上所定义的)水解为式XIIIα-羟基酰胺(其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10是如式I所定义的)。
步骤H：在与流程1步骤B所定义相同的条件下，使式XIIIα-羟基酰胺(其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10是如式I所定义的)与化合物XIV(其中R12是烷基、烯基或炔基，Y是离去基团，象卤化物，例如氯化物或溴化物或磺酸酯，例如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯)反应，得到式Ia化合物(其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10是如式I所定义的，R12是烷基、烯基或炔基)。
式I化合物在室温下是油或固体，因宝贵的杀微生物性质而著称。它们能够用在农业部门或有关领域，预防和治疗性地控制植物破坏性微生物。根据本发明的式I化合物在低浓缩比率下不仅因突出的杀微生物、尤其杀真菌活性，而且因尤其被植物良好耐受而著称。
惊人地，现已发现式I化合物在植物病原性微生物、尤其真菌的控制中具有非常有利于实用目的的杀微生物谱。它们具备非常有利的治疗和预防性质，用于大量植物作物的保护。由于式I化合物，有可能抑制或破坏存在于各种有用植物作物或这类植物部分(果实、花、叶、茎、块茎、根)上的植物病原性微生物，而后来生长的植物部分也仍受保护，例如免受植物病原性真菌的侵染。
新颖的式I化合物证实有效对抗真菌纲的特定属半知菌类(例如尾孢属)、担子菌纲(例如柄锈菌属)和子囊菌纲(例如白粉菌属和黑星菌属)，尤其对抗卵菌纲(例如单轴霉属、霜霉属、腐霉属和疫霉属)。它们因此在植物保护中代表了对控制植物病原性真菌的组合物的重要补充。式I化合物也能够用作追肥，用于保护种子(果实、块茎、谷粒)和植物切片免受真菌和存在于土壤中的植物病原性真菌的侵染。
本发明还涉及包含式I化合物作为活性成分的组合物，尤其是植物保护性组合物，还涉及它们在农业部门或有关领域中的用途。
另外，本发明包括这些组合物的制备，其中将活性成分与一种或以上本文所述物质或物质组均匀混合。还包括处理植物的方法，其特征在于施用新颖的式I化合物或新颖的组合物。
在本发明范围内所要保护的目标农作物例如包含下列植物种类：谷类(小麦、大麦、黑麦、燕麦、大米、玉米、蜀黍和有关种类)；甜菜(甜菜和饲料甜菜)；梨果、核果和软果(苹果、梨、李子、桃、杏仁、樱桃、草莓、覆盆子和黑莓)；豆科植物(黄豆、兵豆、豌豆、大豆)；油料植物(芸苔、芥菜、罂粟、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆、花生)；葫芦科(葫芦、黄瓜、甜瓜)；纤维植物(棉花、亚麻、大麻、黄麻)；柑橘果实(橙、柠檬、葡萄柚、柑橘)；蔬菜(菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、番茄、马铃薯、辣椒)；樟科(鳄梨、肉桂、樟脑)和其他植物，例如烟草、坚果、咖啡、甘蔗、茶、胡椒、葡萄、酒花、香蕉和天然橡胶植物，以及观赏植物。
式I化合物通常以组合物的形式使用，可以与其他活性成分同时或连续施用于所要处理的区域或植物。其他活性成分可以是肥料、微量元素供体或其他影响植物生长的制备物。也有可能使用选择性除草剂或杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀线虫剂、杀软体动物剂或若干这些制备物的混合物，如果需要的话以及进一步的载体、表面活性剂或其他制剂技术惯用的施用促进助剂。
式I化合物可以与其他杀真菌剂混合，在有些情况下产生意外的协同活性。这类混合物不限制于两种活性成分(一种式I化合物和一种其他杀真菌剂)，相反可以包含式I组分与一种以上其他杀真菌剂的一种以上活性成分。特别适合于这种目的的混合性组分例如包括唑类，例如戊环唑、BAY 14120、双苯三唑醇、糠菌唑、环唑醇、噁醚唑、烯唑醇、氧唑菌、腈苯唑、喹唑菌酮、氟硅唑、粉唑醇、己唑醇、烯菌灵、酰胺唑、环戊唑醇、环戊唑菌、腈菌唑、稻瘟酯、戊菌唑、啶斑肟、丙氯灵、丙环唑、simeconazole、戊唑醇、氟醚唑、三唑酮、唑菌醇、氟菌唑、戊叉唑菌；嘧啶基甲醇类，例如嘧啶醇、异嘧菌醇、氟苯嘧啶醇；2-氨基嘧啶类，例如磺嘧菌灵、甲菌定、乙菌定；吗啉类，例如吗菌灵、苯锈啶、丁苯吗啉、螺噁茂胺、克啉菌；苯氨基嘧啶类，例如环丙嘧啶、嘧菌胺、二甲嘧菌胺；吡咯类，例如拌种咯、氟噁菌；苯基酰胺类，例如苯霜灵、呋氨丙灵、甲霜灵、R-甲霜灵、甲呋酰胺、噁霜灵；苯并咪唑类，例如苯菌灵、多菌灵、双乙氧咪唑威、麦穗宁、涕必灵；二酰胺类，例如乙菌利、菌核利、异丙定、甲菌利、杀菌利、烯菌酮；酰胺类，例如萎锈灵、呋菌胺、氟酰胺、丙氧灭锈胺、氧化萎锈灵、溴氟唑菌；胍类，例如双胍盐、多果定、iminoctadine；strobilurines，例如腈嘧菌酯、亚胺菌、叉氨苯酰胺、SSF-129、trifloxystrobin、picoxystrobin、BAS 500F(建议名pyraclostrobin)、BAS 520；二硫代氨基甲酸类，例如福美铁、代森锰锌、代森锰、代森联、甲基代森锌、福美双、代森锌、福美锌；N-卤素甲硫基邻苯二甲酰亚胺类，例如敌菌丹、克菌丹、抑菌灵、氟菌安、灭菌丹、对甲抑菌灵；铜化合物，例如波尔多液、氢氧化铜、王铜、硫酸铜、氧化亚铜、锰铜混剂、喹啉铜；硝基苯酚衍生物，例如敌螨普、异丙消；有机磷衍生物，例如克瘟散、异稻瘟净、稻瘟灵、双氟苯磷、定菌磷、甲基立枯磷；其他，例如acibenzolar-S-methyl、敌菌灵、benthiavalicarb、灭瘟素、灭螨猛、地茂散、百菌清、cyflufenamid、清菌脲、二氯萘醌、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、烯酰吗啉、SYP-L190(建议名flumorph)、二噻农、ethaboxam、氯唑灵、噁唑酮菌、fenamidone、fenoxanil、三苯锡基、嘧菌腙、氟啶胺、磺菌胺、fenhexamid、藻菌磷、土菌消、iprovalicarb、IKF-916(cyazofamid)、春雷霉素、磺菌威、metrafenone、nicobifen(新名boscalid)、戊菌隆、四氯苯酞、多氧霉素、噻菌灵、百维灵、咯喹酮、喹氧灵、五氯硝基苯、硫、唑菌嗪、三环唑、嗪氨灵、有效霉素、zoxamide(RH7281)。
鉴于农业实践中的技术价值，如下所述是一些尤其具有价值的混合物(包含至少一种所提到的式I化合物以及上文所述的其它杀菌剂，但并不局限于该范围，也就是说，在防治某种作物植物上的某种真菌时，这种混合物可根据需要还含有另外的组分)，其具有协同增效水平的杀菌活性，或者尤其很适合用于防治持久性的或者非常具有破坏性的植物病原性真菌：
1)(S)-2-苯基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.002)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺；和
2)(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.011)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
3)(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.022)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
4)(S)-2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.033)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
5)(S)-2-(4-tolyl)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.045)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
6)(S)-2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.053)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
7)(S)-2-(3，4-二氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.085)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
8)(S)-2-(3-氟-4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.091)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵-M，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷-Al，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺，和
9)(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺(化合物E1.102)，与选自以下的任一种活性成分组合：清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺.
在上面提到的混合物中，活性成分的混合比是这样选择的，对宿主植物上的植物病原性微生物达到可选的控制。式I化合物对第二种杀真菌剂的这种比例一般在100:1与1:100之间，优选在50:1与1:100之间，更优选在10:1与1:10之间，最优选在5:1与1:10之间。混合物可以不仅包含所列举的组合活性成分之一，而且可以包含一种以上另外的活性成分，选自所指定的组，从而例如构成3元甚至4元混合物。
适合的载体和表面活性剂可以是固体或液体，对应于制剂技术常用的物质，例如天然或再生的矿物质、溶剂、分散剂、润湿剂、增粘剂、增稠剂、粘合剂或肥料。这类载体和添加剂例如描述在WO95/30651中。
优选的施用式I化合物或包含至少一种这些化合物的农业化学组合物的方法是施用于叶子(叶用)，施用的频率和比率取决于被有关病原体侵染的危险。式I化合物也可以这样施用于种粒(包覆)，将种粒浸泡在活性成分的液体制剂中，或者将它们用固体制剂包覆。
式I化合物是以未改性的形式使用的，或者优选地，与制剂技术常用的助剂一起使用，为此有利的是按照已知方式配制成可乳化的浓缩物、可包覆的糊剂、可直接喷洒或稀释的溶液、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉剂、颗粒剂，和包封在聚合物中。关于组合物的性质，按照预期目的和当前环境选择施用方法，例如喷洒、喷雾、撒布、分散、包覆或浇灌。
有利的施用比率通常从1g至2kg活性成分(a.i.)每公顷(ha)，优选从5g至1kga.i./ha，尤其从25g至750g a.i./ha，尤其从10g至500ga.i./ha，更优选从5g至500g a.i./ha，最优选从5g至250g a.i./ha。当用作种子追肥时，有利地使用0.001g至1.0g活性成分每kg种子。
包含式I化合物(活性成分)和酌情的固体或液体助剂的制剂、也就是组合物、制备物或混合物是按照已知方式制备的，例如将活性成分与填料均匀混合和/或研磨，填料例如溶剂、固体载体和酌情的表面活性物质(表面活性剂)。
其他制剂技术惯用的表面活性剂将是本领域技术人员已知的或者可以在有关技术文献中找到。
农业化学组合物通常包含0.01至99重量％、优选0.1至95重量％式I化合物，99.99至1重量％、优选99.9至5重量％固体或液体助剂，和0至25重量％、优选0.1至25重量％表面活性剂。
尽管商业产品优选地被配制成浓缩物，但终端用户通常将采用稀释制剂。
组合物还可以包含其他成分，例如稳定剂、消泡剂、粘度调节剂、粘合剂和增粘剂，以及肥料或其他用于获得特殊效果的活性成分。
下列实施例阐述上述发明，但决不限制其范围。温度以摄氏度表示。Ph代表苯基。
制备实施例：
实施例E1：(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-苯 基-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺
a)(S)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-苯基 -乙酰胺
Figure A02822692D00352
将2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基胺盐酸盐(8.5g，35mol)和N，N-二异丙基乙基胺(17g，0.13mol)溶于100ml N，N-二甲基甲酰胺。向该溶液中依次加入L-(+)-扁桃酸[(S)-α-羟基苯基乙酸](5.0g，33mmol)和(苯并三唑-1-基氧基)-三-(二甲氨基)-膦翁六氟磷酸盐(16g，36mmol)。在室温下搅拌该反应混合物3h，然后倾入冰水中，用乙酸乙酯提取几次。将合并的有机层用盐水洗涤，硫酸钠干燥，真空蒸发。残余的油状物通过硅胶色谱纯化(乙酸乙酯/己烷1:1)，得到(S)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-苯基-乙酰胺
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：2.72(t，1H，C≡CH)，2.93(q，2H，CH2CH2)，3.72(dt，2H，CH2CH2)，4.01(s，3H，OCH3)，4.97(d，2H，OCH2)，5.20(s，1H，CHOH)，6.28(bs，1H，NH)，6.73-7.58(m，8H，CH arom.).
b)在室温下，将80％炔丙基溴的甲苯(4.5g，30mmol)溶液缓慢加入到(S)-2-羟基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-苯基-乙酰胺(8.0g，24mmol)，30％氢氧化钠溶液(12ml，118mmol)和催化量的溴化四丁基铵(75mg)于40ml二氯甲烷的混合物中。反应在+40℃搅拌16小时。然后蒸发所述化合物，将残余物用水和二氯甲烷稀释。分离各相，将水相用二氯甲烷提取三次。合并有机相，用盐水洗涤，硫酸钠干燥，蒸发。残余的油状物通过硅胶色谱纯化(乙酸乙酯/己烷1:1)，得到(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-苯基-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)：2.41(t，1H，C≡CH)，2.46(t，1H，C≡CH)，2.73(t，2H，CH2CH2)，3.48(m，2H，CH2CH2)，3.79(s，3H，OCH3)，3.91(dd，1H，OCH2)，4.12(dd，1H，OCH2)，4.71(d，2H，OCH2)，4.93(s，1H，CHO)，6.62-7.30(m，9H，CH arom.，NH).M.p.：81-83℃.
根据实施例E1的方法，得到表E1中所列举的化合物。
表E1：(Ph表示苯基)，非对称碳是(S)-型
Figure A02822692D00361
Figure A02822692D00371
Figure A02822692D00381
Figure A02822692D00401
Figure A02822692D00411
类似于上述实施例，得到表1-31的(S)-型化合物。
表1：由式I.01所表示的化合物
Figure A02822692D00412
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表2：由式I.02所表示的化合物
Figure A02822692D00421
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表3：由式I.03所表示的化合物
Figure A02822692D00422
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表4：由式I.04所表示的化合物
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表5：由式I.05所表示的化合物
Figure A02822692D00424
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表6：由式I.06所表示的化合物
Figure A02822692D00425
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表7：由式I.07所表示的化合物
Figure A02822692D00431
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表8：由式I.08所表示的化合物
Figure A02822692D00432
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表9：由式I.09所表示的化合物
Figure A02822692D00433
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表10：由式I.10所表示的化合物
Figure A02822692D00434
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表11：由式I.11所表示的化合物
Figure A02822692D00441
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表12：由式I.12所表示的化合物
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表13：由式I.13所表示的化合物
Figure A02822692D00443
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表14：由式I.14所表示的化合物
Figure A02822692D00444
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表15：由式I.15所表示的化合物
Figure A02822692D00445
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表16：由式I.16所表示的化合物
Figure A02822692D00451
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表17：由式I.17所表示的化合物
Figure A02822692D00452
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表18：由式I.18所表示的化合物
Figure A02822692D00453
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表19：由式I.19所表示的化合物
Figure A02822692D00454
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表20：由式I.20所表示的化合物
Figure A02822692D00455
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表21：由式I.21所表示的化合物
Figure A02822692D00461
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表22：由式I.22所表示的化合物
Figure A02822692D00462
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表23：由式I.23所表示的化合物
Figure A02822692D00463
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表24：由式I.24所表示的化合物
Figure A02822692D00464
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表25：由式I.25所表示的化合物
Figure A02822692D00465
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表26：由式I.26所表示的化合物
Figure A02822692D00471
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表27：由式I.27所表示的化合物
Figure A02822692D00472
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表28：由式I.28所表示的化合物
Figure A02822692D00473
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表29：由式I.29所表示的化合物
Figure A02822692D00474
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表30：由式I.30所表示的化合物
Figure A02822692D00481
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表31：由式I.31所表示的化合物
Figure A02822692D00482
其中基团R1，R2，R3，R9和R10各自对应于表A中的一行。
表A：(Ph表示苯基)
Figure A02822692D00483
Figure A02822692D00511
Figure A02822692D00521
Figure A02822692D00531
Figure A02822692D00541
Figure A02822692D00551
Figure A02822692D00561
可以类似于，例如，WO 95/30651所述制备制剂。
生物学实施例
D-1：对抗葡萄上葡萄生单轴霉(Plasmopara Viticola)的作用
a)残留的保护作用
向4至5叶阶段葡萄幼苗喷洒从供试化合物可湿性粉剂制备的喷洒混合物(0.02％活性成分)。24小时后，将经过处理的植物用真菌的孢子囊悬液侵染。在95-100％相对湿度和+20℃下培育6天后，评价真菌的侵染。
h)残留的治疗作用
将4至5叶阶段葡萄幼苗用真菌的孢子囊悬液侵染。在95-100％相对湿度和+20℃的湿度室内培育24小时后，将经过侵染的植物干燥，喷洒从供试化合物可湿性粉剂制备的喷洒混合物(0.02％活性成分)。喷涂层干燥后，将经过处理的植物再次置于湿度室内。侵染后6天评价真菌的侵染。
表1至31化合物对葡萄上的葡萄生单轴霉表现良好的杀真菌作用。在试验D-1a)和D-1b)中，化合物E1.002、E1.011和E1.152在200ppm下抑制真菌侵染达80-100％。与此同时，未经处理的植物显示病原体侵袭达80-100％。
D-2：对抗番茄植物上疫霉属(Phytophthora)的作用
a)残留的保护作用
培养3周后，向番茄植物喷洒从供试化合物可湿性粉剂制备的喷洒混合物(0.02％活性成分)。48小时后，将经过处理的植物用真菌的孢子囊悬液侵染。将被侵染的植物在90-100％相对湿度和+20℃下培育5天后，评价真菌的侵染。
h)内吸作用
培养3周后，向番茄植物浇灌从供试化合物可湿性粉剂制备的喷洒混合物(0.02％活性成分，基于土壤体积)。注意喷洒混合物不要接触地面上的植物部分。96小时后，将经过处理的植物用真菌的孢子囊悬液侵染。将被侵染的植物在90-100％相对湿度和+20℃下培育4天后，评价真菌的侵染。
表1至31化合物对于防治真菌侵染表现出长效的作用。在试验D-2a)和D-2b)中，化合物E1.002、E1.011、E1.151和E1.152在200ppm下抑制真菌侵染达80-100％。与此同时，未经处理的植物显示病原体侵袭达80-100％。
D-3：对马铃薯植物上疫霉属(Phytophthora)的作用
a)残留的保护作用
向2-3周马铃薯植物(Bintje品种)喷洒从供试化合物可湿性粉剂制备的喷洒混合物(0.02％活性成分)。48小时后，将经过处理的植物用真菌的孢子囊悬液侵染。将被侵染的植物在90-100％相对湿度和+20℃下培育4天后，评价真菌的侵染。
b)内吸作用
对2-3周马铃薯植物(Bintje品种)浇灌从供试化合物可湿性粉剂制备的喷洒混合物(0.02％活性成分，基于土壤体积)。注意喷洒混合物不要接触地面上的植物部分。48小时后，将经过处理的植物用真菌的孢子囊悬液侵染。将被侵染的植物在90-100％相对湿度和+20℃下培育4天后，评价真菌的侵染。表1至31化合物有效地防治真菌的侵染。
在试验D-3a)和D-3b)中，化合物E1.002、E1.011和E1.152在200ppm下抑制真菌侵染达80-100％。与此同时，未经处理的植物显示病原体侵袭达80-100％。

Claims (16)

1.式I化合物
包括其旋光异构体和这类异构体的混合物，其中
R1是氢，烷基，环烷基或可选被取代的芳基，
R2和R3各自独立的是氢或烷基，
R4是烷基，烯基或炔基，
R5，R6，R7和R8各自独立的是氢或烷基，
R9是氢，可选被取代的烷基，可选被取代的烯基或可选被取代的炔基，
R10是可选被取代的芳基或可选被取代的杂芳基，和
Z是可选被取代的芳氧基，可选被取代的烷氧基，可选被取代的烯氧基或可选被取代的炔氧基。
2.根据权利要求1的化合物，其中所述对映体富集形式的式I化合物含有所示的纯对映体的量至少为70％。
3.根据权利要求1或2的化合物，其中所述对映体富集形式的式I化合物含有所示的纯对映体的量至少为80％，优选大于90％，尤其大于95％。
4.根据权利要求1-3任一项的化合物，其中
R1是氢，烷基，环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基是可选被取代的，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团又可以被以下取代基取代：一个或几个卤素原子；烷氧基，烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；卤素；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基；或炔氧羰基；和
R2和R3彼此独立地是氢或C1-C4烷基；和
R4是C1-C8烷基，C2-C8烯基或C2-C8炔基；和
R5，R6，R7和R8彼此独立地是氢或C1-C4烷基；和
R9是氢，C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C3-C4烯基或C3-C4炔基；和
R10是芳基或杂芳基，各自可选被取代，取代基选自烷基，烯基，炔基，环烷基，环烷基-烷基，苯基和苯基烷基，其中所有这些基团可以被一个或多个取代基取代，取代基选自卤素；烷氧基，烯氧基，炔氧基；烷氧基-烷基；卤代烷氧基；烷硫基；卤代烷硫基；烷基磺酰基；甲酰基；烷酰基；羟基；氰基；硝基；氨基；烷基氨基；二烷基氨基；羧基；烷氧羰基；烯氧羰基和炔氧羰基；和
Z是可选被取代的芳氧基，其中所述芳基可以可选地被一个或多个取代基取代，取代基选自卤素，C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，甲酰基，C2-C8烷酰基，羟基，卤素，氰基，硝基，氨基，C1-C8烷基氨基，二-C1-C8烷基氨基，羧基和C1-C8烷氧羰基；或是可选被取代的C1-C8烷氧基，可选被取代的C2-C8烯氧基或可选被取代的C2-C8炔氧基，其中烷基、烯基或炔基各自可带有一个或多个取代基，取代基选自卤素，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，C3-C6环烷基，硝基，氰基，羟基，苯基，巯基，C1-C4烷基羰基和C1-C4烷氧羰基。
5.根据权利要求1-4任一项的化合物，其中R1是氢，C1-C8烷基，C3-C8环烷基，苯基或萘基；苯基和萘基可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和R2和R3是氢；和R4是C1-C6烷基；R5、R6和R7是氢和R8是氢，甲基或乙基；和R9是氢或C1-C4烷基；和R10是苯基，萘基或联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C2-C8烯基，C2-C8炔基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，C1-C8烷基磺酰基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和Z是C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C1-C8炔氧基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基-C1-C8烷氧基，C2-C8炔氧基-C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基或C3-C8环烷基-C1-C8烷氧基。
6.根据权利要求1-5任一项的式I化合物，其中R1是氢，C1-C8烷基或可选被一至三个取代基取代的苯基，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；R2和R3是氢；和R4是C1-C4烷基，R5、R6和R7是氢和R8是氢或甲基；R9是氢；R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基；和Z是C1-C8烷氧基，C2-C8烯氧基，C2-C8炔氧基或C1-C4烷氧基-C1-C2烷氧基。
7.根据权利要求1-6任一项的式I化合物，其中R1是氢，C1-C8烷基或C3-C8环烷基；R2，R3，R5，R6，R7，R8和R9是氢；R4是甲基或乙基；R10是苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，各自可选被一至三个取代基取代，取代基选自C1-C8烷基，C1-C8卤代烷基，C1-C8烷氧基，C1-C8卤代烷氧基，C1-C8烷硫基，C1-C8卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8烷氧羰基。
8.根据权利要求1的式I化合物，所述化合物选自：
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-2-甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-2-乙氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-环丙基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-环丙基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-环丙基甲氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-乙氧基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-2-乙氧基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-2-乙氧基甲氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-烯丙氧基-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-烯丙氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-烯丙氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-(丁-2-烯氧基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(丁-2-烯氧基)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(丁-2-烯氧基)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-联苯-4-基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-萘-2-基-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-2-对-甲苯基-乙酰胺，
2-(4-乙基-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-2-(4-三氟甲基-苯基)-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-2-丁-2-炔氧基-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-丁-2-炔氧基-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-丁-2-炔氧基-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-乙酰胺，
(S)-2-(4-溴-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氯-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-戊-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(3，4-二氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，
(S)-2-(4-氯-3-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺，和
(S)-2-(3-氯-4-氟-苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔氧基-苯基)-乙基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺。
9.权利要求1所述的式I化合物的制备方法，该方法包括：
a)使式IV的酚
其中R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10和Z如式I中所定义，与式V化合物反应
其中R1，R2和R3如式I中所定义，Y是离去基团；或者
b)使式II的酸
Figure A02822692C00081
与式VI的胺反应
Figure A02822692C00082
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10如式I中所定义。
10.一种控制和保护植物不受病原性微生物侵害的组合物，包含至少一种通式I化合物作为活性成分以及合适的载体。
11.根据权利要求10的组合物，包括至少一种另外的杀菌活性化合物，优选选自清菌脲，trifloxystrobin，腈嘧菌酯，picoxystrobin，百菌清，甲霜灵，精甲霜灵，pyraclostrobin(BAS500F)，烯酰吗啉，藻菌磷，铜盐，acibenzolar-S-methyl，氟噁菌，代森锰锌，灭菌丹，氟啶胺，iprovalicarb，zoxamid和(S)-2-(甲基磺酰基-氨基)-3-甲基-丁酸N-[2-{3-甲氧基-4-(3-(4-氯苯基)-2-丙炔-1-基氧基)-苯基}-乙基]-酰胺。
12.根据权利要求1的式I化合物在保护植物作物免受植物病原性微生物侵染中的用途。
13.控制与预防植物作物被植物病原性微生物侵染的方法，该方法包含向植物、植物的一部分或其场所施用作为活性成分的根据权利要求1的式I化合物。
14.根据权利要求13的方法，其中该植物病原性微生物是真菌生物。
15.根据权利要求1的式Ia化合物的制备方法
Figure A02822692C00091
其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9和R10如权利要求1式I中所定义，和R12是烷基，烯基或炔基，该方法包括使式XIII化合物
Figure A02822692C00092
与式XIV化合物反应
Y—R12(XIV)
其中R12是烷基，烯基或炔基和Y是离去基团，例如溴或氯或甲苯磺酰基，甲磺酰基或三氟甲磺酰基.
16.根据权利要求1的式Ib化合物的制备方法
Figure A02822692C00093
该方法包括使下式化合物
Figure A02822692C00094
其中R4和R10如权利要求1式I中所定义，与式XXII炔丙基化剂反应
Figure A02822692C00095
其中Y是离去基团，例如溴或氯或甲苯磺酰基，甲磺酰基或三氟甲磺酰基。
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