KR100897729B1 - 신규한 페닐-프로파길에테르 유도체 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 광학 이성체 및 이러한 이성체의 혼합물을 포함하는, 화학식 I의 페닐-프로파길에테르 유도체에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112007080266812-pct00062
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, 알킬, 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬이며,
R4는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고,
R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬이며,
R9는 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐 또는 임의로 치환된 알키닐이고,
R10은 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이며,
Z는 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 알케닐옥시 또는 임의로 치환된 알키닐옥시이다.
이들 화합물은 유용한 식물 보호 특성을 가지며, 유리하게는 식물병원성 미생물, 특히 진균에 의한 식물의 감염을 억제하거나 예방하기 위해 농작물 재배시 사용될 수 있다.
페닐-프로파길에테르 유도체, 식물병원성 미생물, 진균, 농약 조성물.

Description

신규한 페닐-프로파길에테르 유도체{Novel phenyl-propargylether derivatives}
본 발명은 신규한 에난티오머 형태의 화학식 I의 페닐-프로파길에테르 유도체에 관한 것이다. 본 발명은 이러한 에난티오머 물질의 제조방법 및 활성 성분으로서 화학식 I의 화합물을 하나 이상 포함하는 농약 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 농약 조성물의 제조방법, 및 화학식 I의 화합물의 용도 또는 식물병원성 미생물, 특히 진균에 의한 식물의 감염을 억제하거나 예방하기 위한 당해 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 발명은 화학식 I의 페닐-프로파길에테르 유도체, 이의 광학 이성체 및 광학 이성체 혼합물에 관한 것이다.
Figure 112004020457309-pct00001
위의 화학식 I에서,
R1은 수소, 알킬, 사이클로알킬 또는 임의로 치환된 아릴이고,
R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬이며,
R4는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고,
R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소 또는 알킬이며,
R9는 수소, 임의로 치환된 알킬, 임의로 치환된 알케닐 또는 임의로 치환된 알키닐이고,
R10은 임의로 치환된 아릴 또는 임의로 치환된 헤테로아릴이며,
Z는 임의로 치환된 아릴옥시, 임의로 치환된 알콕시, 임의로 치환된 알케닐옥시 또는 임의로 치환된 알키닐옥시이다.
화학식 I의 화합물은 치환된 화학식 I의 순수한 에난티오머 뿐만 아니라, 일반적으로 대규모의 합성 공정으로부터 수득한, 대체로 에난티오머가 풍부한 형태를 포함하는 것으로 사료된다. 본 발명의 에난티오머 형태와 연관된 비대칭 탄소원자는 카복실에서의 α-탄소원자로서, 화학식 I의 화합물에서 아미드 작용기를 형성한다. 이러한 탄소원자는 창-인골드-프리로그(Cahn-Ingold-Prelog) 규칙에 따라 절대 배열이 표시된 화학식 I에 표시되어 있다. 예를 들면, R9가 수소이고, R10이 임의로 치환된 페닐 잔기이며, Z가 임의로 정의된 라디칼인 경우, 비대칭적으로 치환된 탄소원자는 (S)-배열이다.
본 발명에 따르는 에난티오머가 풍부한 형태는 화학식 I의 순수한 에난티오머를 70% 이상 함유하는 한편, 화학식 I의 화합물의 100%에 대한 차이는 거울상 에난티오머이다. 본 발명과 대조적으로, 이전에 공지되어 있는 화학식의 화합물은, 일반적으로 2개의 에난티오머 형태가 대략 동일량으로 포함되는 라세미체 형태로 수득되었다. 본 발명의 바람직한 양태에 있어서, 화학식 I의 화합물 중의 에난티오머의 양은 약 80% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상, 특히 95% 이상, 예를 들면, 97%, 98% 또는 99%이다.
카복실산의 α-탄소원자 이외에도, 화학식 I의 화합물 중에 하나 이상의 비대칭 탄소원자가 존재하는 것은, 화학식 I의 화합물의 에난티오머가 입체이성체 형태, 즉 수개의 부분입체이성체로서 발생할 수 있음을 의미한다. 지방족 C=C 이중 결합이 존재할 수 있으므로 기하학적 이성체도 발생할 수 있다. 화학식 I의 화합물은 이의 에난티오머의 모든 가능한 부분입체이성체 형태 및 이의 혼합물을 포함하는 것으로 사료된다.
화학식 I의 정의가 광학 이성체를 나타내는 경우, 본원에 있어서, 광학 이성체는, 이의 절대 배열을 갖는다고 정의된 아미드 작용 그룹의 α-위치에서의 탄소원자로부터가 아니라, 존재하는 경우, 단지 분자내의 기타 가능한 비대칭 원소로부터 발생하는 이성체인 것으로 이해해야할 것이다.
상기 정의에서, 아릴은 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트레닐과 같은 방향족 탄화수소 환 및 1,3-비페닐 및 1,4-비페닐과 같은 비페닐을 포함하고, 페닐이 바람직하다. 아릴이 아릴옥시 또는 아릴티오의 일부인 경우에도 동일한 정의가 적용된다. 헤테로아릴은 하나 이상의 산소, 질소 또는 황 원자가 환 원으로서 존재하는, 모노사이클릭, 비사이클릭 또는 트리사이클릭 시스템을 포함하는 방향족 환 시스템을 나타낸다. 예로는 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 옥사졸릴, 이속사졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 트리아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 트리아지닐, 테트라지닐, 인돌릴, 벤조티에닐, 벤조푸라닐, 벤즈이미다졸릴, 인다졸릴, 벤조트리아졸릴, 벤조티아졸릴, 벤족사졸릴, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 프탈라지닐, 퀴녹살리닐, 퀴나졸리닐, 시놀리닐 및 나프티리디닐이 있다.
상기 아릴 및 헤테로아릴 그룹은 임의로 치환될 수 있다. 이는, 이들이 하나 이상의 동일하거나 상이한 치환체를 함유할 수 있음을 의미한다. 통상적으로, 3개 이하의 치환체가 동시에 존재한다. 아릴 또는 헤테로아릴 그룹의 치환체의 예로는 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐-알킬[여기서, 상기 그룹 모두는 다시 하나 이상의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 함유할 수 있다]; 알콕시; 알케닐옥시; 알키닐옥시; 알콕시알킬; 할로알콕시, 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐; 또는 알키닐옥시카보닐이 있다. 전형적인 예로는 4-클로로페닐, 4-브로모페닐, 3,4-디클로로페닐, 4-클로로-3-플루오로페닐, 3-클로로-4-플루오로페닐, 4-메틸페닐, 4-에틸페닐, 4-프로파르길옥시페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 4-비페닐릴, 4'-클로로-4-비페닐릴, 5-클로로-티엔-2-일, 5-메틸-티엔-2-일, 5-메틸-푸르-2-일, 5,6,7,8-테트라하이드로-1-나프틸, 5,6,7,8-테트라하이드로-2-나프틸, 3,4-디옥소메틸레닐-페닐, 3,4-디옥소에틸레닐-페닐, 6-벤조티에닐, 7-벤조티에닐, 3-메틸페닐, 4-플루오로페닐, 4-에테닐페닐, 4-에티닐페닐, 4-프로필페닐, 4-이소프로필페 닐, 4-3급-부틸페닐, 4-에톡시페닐, 4-에티닐옥시페닐, 4-페녹시페닐, 4-메틸티오페닐, 4-메틸설포닐페닐, 4-시아노페닐, 4-니트로페닐, 4-메톡시카보닐-페닐, 3-브로모페닐, 3-클로로페닐, 2-클로로페닐, 2,4-디클로로페닐, 3,4,5-트리클로로페닐, 3,4-디플루오로페닐, 3,4-디브로모페닐, 3,4-디메톡시페닐, 3,4-디메틸페닐, 3-클로로-4-시아노페닐, 4-클로로-3-시아노페닐, 3-브로모-4-메틸페닐, 4-메톡시-3-메틸페닐, 3-플루오로-4-메톡시페닐, 4-클로로-3-메틸페닐, 4-클로로-3-트리플루오로메틸-페닐, 4-브로모-3-클로로페닐, 4-트리플루오로메틸페닐, 4-트리플루오로메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 4'-메틸-4-비페닐릴, 4'-트리플루오로메틸-4-비페닐릴, 4'-브로모-4-비페닐릴, 4'-시아노-4-비페닐릴, 3'4'-디클로로-4-비페닐릴 등이 있다.
또한, 아릴이 아릴옥시의 일부인 경우, 동일한 임의의 치환체가 존재할 수 있다.
임의로 치환된 알킬, 알케닐 또는 알키닐 그룹은 할로겐, 알킬, 알콕시, 알킬티오, 사이클로알킬, 페닐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 머캅토, 알킬카보닐 및 알콕시카보닐로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 함유할 수 있다. 또한, 이는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이 알콕시, 알킬티오, 알킬설피닐, 알킬설포닐, 알케닐리옥시, 알케닐티오, 알케닐설피닐, 알케닐설포닐, 알키닐옥시, 알키닐티오, 알키닐설피닐 및 알키닐설포닐과 같은 또 다른 치환체의 일부인 경우에도 적용된다.
바람직하게는, 치환체 갯수는 할로겐을 제외하고는 3개 이하이고, 알킬 그룹은 과할로겐화될 수 있다.
상기 정의에서, "할로겐"은 불소, 염소, 브롬 및 요오드를 포함한다.
알킬, 알케닐 및 알키닐 라디칼은 직쇄 또는 측쇄일 수 있다. 또한, 이는 기타 알킬-, 알케닐- 또는 알키닐-함유 그룹의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 부분에도 적용된다.
언급한 탄소수에 따라, 그 자체의 알킬 또는 또 다른 치환체의 일부로서의 알킬은, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 노닐, 데실, 운데실, 도데실 및 이의 이성체, 예를 들면, 이소프로필, 이소부틸, 3급-부틸 또는 2급-부틸, 이소펜틸 또는 3급-펜틸인 것으로 사료된다.
사이클로알킬은, 언급한 탄소수에 따라, 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 또는 사이클로옥틸이다.
언급한 탄소수에 따라, 그룹으로서의 또는 기타 그룹의 구조 성분으로서의 알케닐은, 예를 들면, -CH=CH2, -CH2-CH=CH2, -CH=CH-CH3, -CH2-CH=CH-CH3, -CH2-CH2-CH=CH2, -CH2-CH(CH3)-CH=CH2, -CH2-C(CH3)=CH2, -CH=CH-(CH2)2-CH3, -CH2-CH2-CH=CH-CH3, -CH2-CH2-C(CH3)=CH-CH3, -CH(CH3)-CH2-CH=CH-CH3, -CH2-CH2-CH=CH-CH2-CH3, -CH=CH-(CH2)3-CH3, -CH2-CH2-CH=C(CH3)-CH3, -CH2-CH2-CH=C(CH3)-CH2-CH3, -C(CH3)=CH2, -CH(CH3)-CH=CH2, -C(CH3)=CH-CH3, -CH(CH3)-CH=CH-CH3, -CH(CH3)-CH2-CH=CH2, -CH2-CH(CH3)-C(CH3)=CH2, -CH2-C(CH3)=CH-CH3, -C(CH3)=CH-(CH2)2-CH3, -CH(CH3)-CH2-C(CH3)=CH-CH3, -CH(CH3)-(CH2)2-CH=CH2, -CH(CH3)-CH2-CH=CH-CH2-CH3, -C(CH3)=CH-(CH2)3-CH3, -(CH2)3-CH=CH2, -CH(CH3)-CH2-C(CH3)=CH-CH3 또는 -CH(CH3)-CH2-CH=CH-CH2-CH3인 것으로 사료된다.
임의의 그룹으로서의 또는 기타 그룹의 구조 성분으로서의 알키닐은, 존재하는 탄소수에 따라, 예를 들면, -C≡CH, -CH2-C≡CH, -C≡C-CH3, -CH2-C≡C-CH3, -CH2-CH2-C≡CH, -C≡C-CH2-CH3, -CH2-CH(CH3)-C≡CH, -C≡C-(CH2)2-CH3, -CH2-CH2-C≡C-CH3, -CH(CH3)-CH2-C≡C-CH3, -CH2-CH2-C≡C-CH2-CH3, -C≡C-(CH2)3-CH3, -C≡C-(CH2)4-CH3, -CH(CH3)-C≡CH, -CH(CH3)-C≡C-CH3, -CH(C2H5)-C≡C-CH3, -CH(CH3)-CH2-C≡CH, -CH(CH3)-(CH2)2-C≡CH, -CH(CH3)-CH2-C≡C-CH2-CH3, -(CH2)3-C≡CH 또는 -CH(CH3)-CH2-C≡C-CH2-CH3이다.
할로알킬 그룹은 하나 이상의 (동일하거나 상이한) 할로겐 원자를 함유할 수 있고, 예를 들면, CHCl2, CH2F, CCl3, CH2Cl, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2Cl5, CH2Br, CHClBr, CF3CH2 등일 수 있다.
화학식 I의 화합물의 바람직한 아그룹은,
R1이 수소; 알킬; 사이클로알킬; 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐알킬을 포함하는 그룹으로부터 선택된 치환체(이들 치환체 그룹 모두는 다시 하나 이상의 할로겐으로 치환될 수 있다)로 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸; 알콕시; 알케닐옥시; 알키닐옥시; 알콕시-알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아 노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐이거나;
R1이 수소; C1-C8알킬; C3-C8사이클로알킬; C1 -C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸이거나;
R1이 수소; C1-C8알킬; 또는 C1-C8알킬, C1 -C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 임의로 치환된 페닐이거나;
R1이 수소, C1-C8알킬 또는 C3-C8사이클로알킬이거나;
R1이 수소 또는 C1-C4알킬이거나;
R2 및 R3이 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나;
R2 및 R3이 수소이거나;
R4가 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 C2-C 8알키닐이거나;
R4가 C1-C6알킬이거나;
R4가 C1-C4알킬이거나;
R4가 메틸 또는 에틸, 특히 메틸이거나;
R5, R6, R7 및 R8이 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C 4알킬이거나;
R5, R6 및 R7이 수소이고, R8이 수소, 메틸 또는 에틸, 바람직하게는 메틸이거나;
R5, R6, R7 및 R8이 수소이거나;
R9가 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3 -C4알케닐 또는 C3-C4알키닐이거나;
R9가 수소 또는 C1-C4알킬이거나;
R9가 수소이거나;
R10이 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐알킬을 포함하는 그룹으로부터 선택된 치환체(이들 치환체 그룹 모두는 다시 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있다)로 각각 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴; 알콕시; 알케닐옥시; 알키닐옥시; 알콕시-알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐이거나;
R10이 C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C 8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1 -C8 할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C 8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸 또는 비페닐이거나;
R10이 C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C 8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이거나;
Z가 임의로 치환된 아릴옥시(여기서, 아릴은 할로겐, C1-C8알콕시, C2-C 8알케닐옥시, C2-C8알키닐옥시, C1-C8알콕시-C1-C8 알킬, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 포르밀, C2-C 8알카노일, 하이드록시, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C8알킬아미노, 디-C1-C8알킬아미노, 카복실 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 임의로 치환될 수 있다); 또는 임의로 치환된 C1-C8알콕시, 임의로 치환된 C2-C8알케닐옥시 또는 임의로 치환된 C2-C8알키닐옥시(여기서, 각각의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 그룹은 할로겐, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C3-C6사이클로알킬, 니트로, 시아노, 하이드록시, 페닐, 머캅토, C1-C4알킬카보닐 및 C1-C4알콕시카보닐을 포함하는 그룹으 로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 함유할 수 있다)이거나;
Z가 C1-C8알콕시, C2-C8알케닐옥시, C2-C8 알키닐옥시, C1-C8알콕시-C1-C8알콕시, C2-C8알케닐옥시-C1-C8알콕시, C2-C8알키닐옥시-C 1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시 또는 C3-C8사이클로알킬-C1-C8알콕시이거나;
Z가 C1-C8알콕시, C2-C8알케닐옥시, C2-C8 알키닐옥시 또는 C1-C4알콕시-C1-C2알콕시이거나;
Z가 C1-C8알콕시, C2-C6알케닐옥시 또는 C2-C6알키닐옥시인 화학식 I의 화합물이다.
화학식 I의 화합물 중의 하나의 바람직한 아그룹은 R9가 수소이고 Z가 C1-C8알콕시, C2-C6알케닐옥시 또는 C2-C6알키닐옥시인 화학식 I의 화합물로 이루어진다.
추가로 보다 바람직한 아그룹은,
R1이 수소; 알킬; 사이클로알킬; 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐알킬을 포함하는 그룹으로부터 선택된 치환체(이들 치환체 그룹 모두는 다시 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있다)로 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시-알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐; 또는 알키닐옥시카보닐이고; R4가 알킬이며; R10이 알킬, 알케닐, 알키 닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐알킬을 포함하는 그룹으로부터 선택된 치환체(이들 치환체 그룹 모두는 다시 하나 이상의 할로겐으로 치환될 수 있다)로 각각 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴; 알콕시; 알케닐옥시; 알키닐옥시; 알콕시-알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐이고; Z가 C1-C8알콕시, C2 -C6알케닐옥시 또는 C2-C6알키닐옥시이거나;
R1이 수소; C1-C8알킬; C3-C8사이클로알킬; C1 -C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸이고; R2, R3, R5, R6 및 R7이 수소이며; R4 및 R8이 각각 독립적으로 C1-C6알킬이고; R10이 C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8 알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이고; R9가 수소 또는 C1-C4 알킬이며; Z가 C1-C8알콕시, C2-C6알케닐옥시 또는 C2-C 6알키닐옥시이거나;
R1이 수소; C1-C8알킬; C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 임의로 치환된 페닐이고; R2, R3, R5, R6 및 R7이 수소이며; R4 및 R8이 각각 독립적으로 메틸 또는 에틸이고; R10이 C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이며; R9가 수소이고; Z가 C1-C8알콕시, C2-C6알케닐옥시 또는 C2-C6알키닐옥시인 화학식 I의 화합물이다.
화학식 I의 화합물의 기타 바람직한 아그룹은,
R1이 수소; 알킬; 사이클로알킬; 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐알킬을 포함하는 그룹으로부터 선택된 치환체(이들 치환체 그룹 모두는 다시 하나 이상의 할로겐으로 치환될 수 있다)로 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시-알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 할로겐; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐이고; R2 및 R3이 각각 독립적으로 수소 또는 C1 -C4 알킬이며; R4가 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 C 2-C8알키닐이고; R5, R6, R7 및 R8이 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며; R9가 수소, C1-C4 알킬, C1-C4할로알킬, C3-C4알케닐 또는 C3-C4알키닐이고; R10이 알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 사이클로알킬-알킬, 페닐 및 페닐알킬을 포함하는 그룹으로부터 선택된 치환체(이들 치환체 그룹 모두는 다시 할로겐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 치환체로 치환될 수 있다)로 각각 임의로 치환된 아릴 또는 헤테로아릴; 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시; 알콕시-알킬; 할로알콕시; 알킬티오; 할로알킬티오; 알킬설포닐; 포르밀; 알카노일; 하이드록시; 시아노; 니트로; 아미노; 알킬아미노; 디알킬아미노; 카복실; 알콕시카보닐; 알케닐옥시카보닐 또는 알키닐옥시카보닐이고; Z가 임의로 치환된 아릴옥시(여기서, 아릴은 할로겐, C1-C8알콕시, C2-C8 알케닐옥시, C2-C8알키닐옥시, C1-C8알콕시-C1-C8알킬, C1-C 8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 포르밀, C2-C8알카노일, 하이드록시, 할로겐, 시아노, 니트로, 아미노, C1-C8알킬아미노, 디-C1-C8알킬아미노, 카복실 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1개 이상의 치환체로 임의로 치환될 수 있다); 또는 임의로 치환된 C1-C8알콕시, 임의로 치환된 C2-C8알케닐옥시 또는 임의로 치환된 C2-C8알키닐옥시(여기서, 각각의 알킬, 알케닐 또는 알키닐 그룹은 할로겐, C1-C4 알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, C3-C6사이클로알킬, 니트로, 시아노, 하이드록시, 페닐, 머캅토, C1-C4알킬카보닐 및 C1-C4알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 치환체를 함유할 수 있다)이거나;
R1이 수소, C1-C8알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸; C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1 -C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 임의로 치환된 페닐 또는 나프틸이고; R2 및 R3이 수소이며; R4가 C1-C6알킬이고; R5, R6 및 R7이 수소이며; R8이 수소, 메틸 또는 에틸, 바람직하게는 메틸이고; R9가 수소 또는 C1-C 4알킬이며; R10이 C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C 8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1 -C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1 -C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸 또는 비페닐이고; Z가 C1-C8알콕시, C2-C 8알케닐옥시, C1-C8알키닐옥시, C1-C8알콕시-C1-C8 알콕시, C2-C8알케닐옥시-C1-C8알콕시, C2-C8알키닐옥시-C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시 또는 C3-C8사이클로알킬-C1-C8알콕시이거나;
R1이 수소; C1-C8알킬; 또는 C1-C8알킬, C1 -C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로 알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 임의로 치환된 페닐이고; R2 및 R3이 수소이며; R4가 C1-C4알킬이고; R5, R6 및 R7이 수소이며; R8이 수소 또는 메틸이고; R9가 수소이며; R10이 C1-C8알킬, C1 -C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이고; Z가 C1-C8알콕시, C2 -C8알케닐옥시, C2-C8알키닐옥시 또는 C1-C4알콕시-C1-C 2알콕시이거나;
R1이 수소, C1-C8알킬 또는 C3-C8사이클로알킬이고; R2, R3, R5, R6, R7, R8 및 R9가 수소이며; R4가 메틸 또는 에틸이고; R10이 C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체로 각각 임의로 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-비페닐 또는 1,4-비페닐이며; Z가 C1-C8알콕시, C2-C6알케닐옥시 또는 C2-C6알키닐옥시인 화학식 I의 화합물이다.
바람직한 개별적인 화합물은 다음과 같다.
(S)-2-(4-브로모-페닐)-2-메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐) -에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-2-메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-2-메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-2-에톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-2-에톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-2-에톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로폭시-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로폭시-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로폭시-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-2-사이클로프로필메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-2-사이클로프로필메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2- 이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-사이클로프로필메톡시-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-2-에톡시메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-2-에톡시메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-2-에톡시메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-알릴옥시-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-알릴옥시-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-알릴옥시-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-2-(부트-2-에닐옥시)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(부트-2-에닐옥시)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(부트-2-에닐옥시)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프- 2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-비페닐-4-일-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-나프탈렌-2-일-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-2-p-톨릴-아세트아미드,
2-(4-에틸-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-2-부트-2-이닐옥시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-부트-2-이닐옥시-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐 옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-부트-2-이닐옥시-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
(S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(4-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(3,4-디플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
(S)-2-(4-클로로-3-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드 및
(S)-2-(3-클로로-4-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드.
특정 라세미체성 만델산 유도체는 식물-유해 진균 억제용으로 제안되었다[예: WO 제94/29267호, WO 제96/17840호 및 제PCT/EP01/05530호]. 그러나, 이들 라세미체성 유도체의 작용이 농업에 필요한 모든 면을 충족시키지는 못한다. 놀랍게 도, 화학식 I의 화합물의 에난티오머 형태를 갖는, 활성 수준이 높은 신규한 살균제가 발견되었다.
화학식 I의 에난티오머성 프로파길에테르 유도체, 및 나타낸 아화학식 및 중간체는 동일한 분자 구조를 갖는 라세미체성 생성물로부터의 분리 방법에 의해 수득할 수 있거나, 정의한 입체선택적 방법을 통해 광학적으로 활성인 출발 물질의 순수한 이성체 또는 반응식 1 및 2의 방법 중의 하나에 따르는 중간체의 순수한 광학 이성체로부터 출발하는 입체선택적 합성 방법에 의해 수득할 수 있다.
Figure 112004020457309-pct00002
단계 A:
화학식 II 산 또는 화학식 II의 산의 카복시-활성화 유도체[여기서, R9, R10 및 Z는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]를, 임의로, 염기의 존재 및, 임의로, 희석제의 존재하에 화학식 III의 아민[여기서, B4, R5 , R6, R7 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]과 반응시킨다.
화학식 II의 산의 카복시-활성화 유도체는 산 할라이드(예: 산 클로라이드), 대칭성 또는 혼합 무수물(예: O-알킬카보네이트와의 혼합 무수물), 활성화 에스테르(예: ρ-니트로페닐에스테르 또는 N-하이드록시석신이미드에스테르)와 같은 활성화된 카복시 그룹을 갖는 모든 화합물 뿐만 아니라, 축합제[예: 디사이클로헥실카보디이미드, 카보닐디이미다졸, 벤조트리아졸-1-일옥시-트리스(디메틸아미노)포스포늄 헥사플루오로포스페이트, O-벤조트리아졸-1-일-N,N,N',N'-비스(펜타메틸렌)우로늄 헥사플루오로포스페이트, O-벤조트리아졸-1-일-N,N,N',N'-비스(테트라메틸렌)우로늄 헥사플루오로포스페이트, O-벤조트리아졸-1-일-N,N,N',N'-테트라메틸우로늄 헥사플루오로포스페이트 또는 벤조트리아졸-1-일옥시-트리피롤리디노포스포늄 헥사플루오로포스페이트]를 사용하여 동일 반응계내에서 형성된 화학식 II의 산의 활성화 형태 갖는 모든 화합물이다. 화학식 II의 산의 혼합 무수물은 화학식 II의 산을, 임의로 3급 아민(예: 트리에틸아민, N,N-디이소프로필-에틸아민, 피리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸-모르폴린)과 같은 유기 또는 무기 염기의 존재하에 클로로포름산 알킬에스테르(예: 에틸 클로로포르메이트 또는 이소부틸 클로로포르메이트)와 같은 클로로포름산 에스테르와 반응시켜 제조할 수 있다.
본 발명의 반응은 바람직하게는 방향족, 비-방향족 또는 할로겐화 탄화수소와 같은 용매, 예를 들면, 클로로탄화수소(예: 디클로로메탄 또는 톨루엔); 케톤(예: 아세톤); 에스테르(예: 에틸 아세테이트); 아미드(예: N,N-디메틸포름아미드); 니트릴(예: 아세토니트릴); 또는 에테르(예: 디에틸에테르, 3급-부틸-메틸에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란), 또는 물 속에서 수행된다. 또한, 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 반응은, 임의로, 유기 또는 무기 염기, 예를 들면, 3급 아민(예: 트리에틸아민, N,N-디이소프로필-에틸아민, 피리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸-모르폴린), 예를 들면, 금속 수산화물 또는 금속 탄산염, 바람직하게는 알칼리 수산화물 또는 알칼리 탄산염(예: 수산화리튬, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨)의 존재하에 -80 내지 +150℃, 바람직하게는 -40 내지 +40℃의 온도 범위에서 수행된다.
단계 B:
화학식 IV의 페놀[여기서, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 Z는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]을 화학식 V의 화합물[여기서, R1, R2 및 R3은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같고, Y는 할라이드(예: 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 설폰산 에스테르(예: 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트)와 같은 이탈 그룹이다]과 반응시킴으로써 최종 생성물로서 화학식 I의 화합물을 제조할 수 있다.
유리하게는, 본 반응은 방향족, 비-방향족 또는 할로겐화 탄화수소와 같은 용매, 예를 들면, 클로로탄화수소(예: 디클로로메탄 또는 톨루엔); 케톤(예: 아세톤 또는 2-부타논); 에스테르(예: 에틸 아세테이트), 에테르(예: 디에틸에테르, 3 급-부틸-메틸에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란); 아미드(예: 디메틸포름아미드); 니트릴(예: 아세토니트릴), 알콜(예: 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 또는 3급-부탄올); 설폭사이드(예: 디메틸설폭사이드), 또는 물 속에서 수행된다. 또한, 이들 용매의 혼합물을 사용할 수도 있다. 반응은, 임의로, 유기 또는 무기 염기, 예를 들면, 3급-아민(예: 트리에틸아민, N,N-디이소프로필-에틸아민, 피리딘, N-메틸-피페리딘 또는 N-메틸-모르폴린), 예를 들면, 금속 하이드록사이드, 금속 카보네이트 또는 금속 알콕사이드, 바람직하게는 알칼리 하이드록사이드, 알칼리 카보네이트 또는 알칼리 알콕사이드(예: 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 나트륨 메톡사이드, 칼륨 메톡사이드, 나트륨 에톡사이드, 칼륨 에톡사이드, 나트륨 3급-부톡사이드 또는 칼륨 3급-부톡사이드)의 존재하에 -80 내지 +200℃, 바람직하게는 0 내지 +120℃의 온도 범위에서 수행된다.
단계 C:
단계 A 및 단계 B의 대안으로, 화학식 II의 산의 (S)-형태 또는 화학식 II의 산의 카복시-활성화 유도체[여기서, R9, R10 및 Z는 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]를, 임의로, 염기의 존재하에 및, 임의로, 희석제의 존재하에 단계 A에서 정의한 바와 같은 동일한 조건하에 화학식 VI의 아민[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]과 반응시킨다.
화학식 Ia의 화합물의 제조방법
Figure 112004020457309-pct00003

단계 D:
화학식 VII의 화합물[여기서, R4, R5, R6, R7 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]을 반응식 1의 단계 B에서 정의한 바와 동일한 조건하에 화학식 V의 화합물[여기서, R1, R2, R3, 및 Y는 반응식 1에 대해 정의한 바와 같다]로 알킬화시킨다(반응식 1 참조).
단계 E:
화학식 VIII의 화합물[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]을 그 자체가 공지된 조건[참조: D. Seebach, G. Adam, T. Gees, M. Schiess, W. Weigang, Chem. Ber. 1988, 121, 507]하에 화학식 IX의 이소 시아나이드[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6 , R7 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]로 탈수시킨다.
단계 F:
화학식 IX의 이소시아나이드[여기서, R1, R2, R3, R4, R5 , R6, R7 및 R8은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]를 화학식 XI의 키랄 카복실산, 통상적으로 글리콘산 또는 글리쿠론산과 같은 아미노산 또는 당 산, 바람직하게는 1,2,3,4-테트라-O-아세틸-α-D-갈락투론산 또는 1,2,3,4-테트라-O-아세틸-α-D-글루쿠론산과 같은 글리쿠론산의 존재하에 3성분 파세리니(Passerini) 반응[참조: J. March, Advanced organic Chemistry, 4th ed., Wiley, 1992, p. 980]으로 화학식 X의 알데하이드 또는 케톤[여기서, R9 및 R10은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]과 반응시켜 화학식 XII의 O-아실-α-하이드록시 아미드[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]를 수득한다. 유리하게는, 반응은 방향족, 비-방향족 또는 할로겐화 탄화수소와 같은 용매, 예를 들면, 클로로탄화수소(예: 디클로로메탄 또는 톨루엔); 케톤(예: 아세톤 또는 2-부타논); 에스테르(예: 에틸 아세테이트); 에테르(예: 디에틸에테르, 3급-부틸-메틸에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸란), 아미드(예: 디메틸포름아미드), 니트릴(예: 아세토니트릴), 알콜(예: 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, n-부탄올 또는 3급-부탄올) 또는 설폭사 이드(예: 디메틸설폭사이드), 또는 물에서 수행한다.
단계 G:
화학식 XII의 O-아실-α-하이드록시 아미드[여기서, R1, R2, R3, R4 , R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 R11은 위에서 정의한 바와 같다]를 통상적인 조건[참조: J. March, Advanced Organic Chemistry, 4th ed., Wiley, 1992]하에 화학식 XIII의 α-하이드록시 아미드[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]로 가수분해시킨다.
단계 H:
화학식 XIII의 α-하이드록시 아미드[여기서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]를 반응식 1의 단계 B에 대해 정의한 바와 같은 동일한 조건하에 화학식 XIV의 화합물[여기서, R12는 알킬, 알케닐 또는 알키닐이고, Y는 할라이드(예: 클로라이드 또는 브로마이드) 또는 설폰산 에스테르(예: 토실레이트, 메실레이트 또는 트리플레이트)와 같은 이탈 그룹이다]과 반응시켜 화학식 Ia의 화합물[여기서, R1, R2, R3, R4, R5 , R6, R7, R8, R9 및 R10은 화학식 I에 대해 정의한 바와 같다]을 수득한다.
화학식 I의 화합물은 실온에서 오일 또는 고체이며 유용한 살균 특성에 의해 구별되어진다. 이는, 식물 유해 미생물의 억제에 있어서 농업 분야 또는 관련 분야에서 예방적으로 및 치료적으로 사용될 수 있다. 본 발명에 따르는 화학식 I의 화합물은 현저한 살균, 특히 살진균 활성에 의해서 뿐만 아니라, 특히 내성이 우수한 식물에 의해 저비율의 농도에서 구별된다.
놀랍게도, 화학식 I의 화합물이 실질적인 목적을 위해 식물병원성 미생물, 특히 진균의 억제에 있어서 매우 유용한 살균 범위를 갖는 것으로 밝혀졌다. 이는 매우 유용한 치료 및 예방 특성을 가지며 다수의 농작물을 보호하는데 사용된다. 화학식 I의 화합물에 의해, 각종 유용한 식물의 농작물 또한 이러한 식물의 일부(과일, 꽃, 잎, 줄기, 융기 및 뿌리)에서 발생하는 식물병원성 미생물을 억제하거나 파괴할 수 있으며, 이후에 성장하는 식물의 부분들은 또한, 예를 들면, 식물병원성 진균에 대해 보호된다.
화학식 I의 신규한 화합물은 진균류인 펑지 임퍼펙티(Fungi imperfecti)[예: 세르코스포라(Cercospora)], 바시디오미세테스(Basidiomycetes)[예: 푸치니아(Puccinia)] 및 아스코미세테스(Ascomycetes)[예: 에리시페(Erysiphe) 및 벤투리아(Venturia)]의 특정 속 및 특히 오미세테스(Oomycetes)[예: 플라스모파라(Plasmopara), 페로노스포라(Peronospora), 피티움(Pythium) 및 피토프토라(Phytophthora)]에 대해 효과적인 것으로 입증되었다. 따라서, 이들은 식물 보호에 있어서 식물병원성 진균을 억제하기 위한 조성물에 유용한 첨가물을 나타낸다. 또한, 화학식 I의 화합물은 토양에서 발생하는 식물병원성 진균에 대해 그리고 진균 감염으로부터 식물 삽목 및 시드(과일, 융기, 곡물)를 보호하기 위한 드레싱으로서 사용될 수 있다.
또한, 본 발명은 화학식 I의 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 조성물, 특히 식물 보호 조성물, 및 농업 분야 또는 관련 분야에서의 이의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 활성 성분이 본원에 기재된 하나 이상의 물질 또는 물질의 그룹과 균질하게 혼합되어 있는 조성물의 제조를 포함한다. 또한, 본 발명에는 화학식 I의 신규한 화합물 또는 신규한 조성물을 살포시킴으로써 구별되는 식물 처리 방법이 포함된다.
본 발명의 범주내에서 보호하고자 하는 목적하는 곡물은, 예를 들면, 시리얼(밀, 보리, 호밀, 귀리, 쌀, 옥수수, 수수 및 관련 종); 비트(당 비트 및 마초 비트); 배꼴열매, 석과 및 유과(사과, 배, 플럼, 복숭아, 아몬드, 체리, 딸기, 나무딸기 및 검은딸기); 레몬 식물(콩, 렌즈콩, 완두콩, 대두); 오일 식물(평지씨, 겨자, 양귀비, 올리브, 해바라기씨, 코코넛, 피마자유 식물, 코코아 콩, 땅콩); 표주박(매로우, 오이, 멜론); 섬유 식물(면, 아마, 대마, 황마); 감귤류 과일(오렌지, 레몬, 그레이프프루트, 맨더린); 야채(시금치, 레티스, 아스파라거스, 양배추, 당근, 양파, 토마토, 감자, 파프리카); 로라세아(lauracea)(아보카도, 계피, 장뇌) 및 식물, 예를 들면, 담배, 너트, 커피, 사탕수수 줄기, 홍차, 후추, 덩굴, 홉, 바나나 및 천연 고무 식물, 및 관상 식물을 포함한다.
화학식 I의 화합물은 일반적으로 조성물 형태로 사용되며, 기타 활성 성분과 동시에 또는 순차적으로 처리하고자 하는 식물 또는 영역에 살포될 수 있다. 이들 기타 활성 성분은 비료, 미량 원소 공여자 또는 식물 성장에 영향을 주는 기타 제제일 수 있다. 또한, 이는 선택적인 제초제 또는 살충제, 살진균제, 살균제, 살선충제, 살사마귀제(molluscicides) 또는 이들 제제의 다수의 혼합물 및, 경우에 따라, 추가의 담체, 표면활성제 또는 제형 기술에서 통상적으로 사용되는 기타 살포 촉진 보조제를 사용할 수 있다.
화학식 I의 화합물은 기타 살진균제와 혼합되어, 몇몇 경우에 예기치 않은 상승 활성을 야기할 수 있다. 이러한 혼합물은 2개의 활성 성분(화학식 I의 화합물 하나와 기타 살진균제의 목록 중의 하나)으로 제한되는 것은 아니고, 대조적으로 화학식 I의 화합물의 하나 이상의 활성 성분 및 하나 이상의 기타 살진균제를 포함한다. 이러한 목적에 특히 적합한 혼합 성분은, 예를 들면, 아졸, 예를 들면, 아자코나졸, BAY 14120, 비테르타놀, 브로무코나졸, 시프로코나졸, 디페노코나졸, 디니코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마잘릴, 이미벤코나졸, 이프코나졸, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 페푸라조에이트, 펜코나졸, 피리페녹스, 프로클로라즈, 프로피코나졸, 시메코나졸, 테부코나졸, 테트라코나졸, 트리아디메폰, 트리아디메놀, 트리플루미졸, 트리티코나졸; 피리미디닐 카비놀, 예를 들면, 안시미돌, 페나리몰, 누아리몰; 2-아미노-피리미딘, 예를 들면, 부피리메이트, 디메티리몰, 에티리몰; 모르폴린, 예를 들면, 도데모르프, 펜프로피딘, 펜프로피모르프, 스피록사민, 트리데모르프; 아닐리노피리미딘, 예를 들면, 시프로디닐, 메파니피림, 피리메타닐; 피롤, 예를 들면, 펜피클로닐, 플루디옥소닐; 페닐라미드, 예를 들면, 베날락실, 푸랄락실, 메탈락실, R-메탈락실, 오푸라세, 옥사딕실; 벤즈이미다졸, 예를 들면, 베노밀, 카벤다짐, 데바카브, 푸베리다졸, 티아벤다졸; 디카복시미드, 예를 들면, 클로졸리네이트, 디클로졸린, 이프로디온, 마이클로졸린, 프로시미돈, 빈클로졸린; 카복사미드, 예를 들면, 카복신, 펜푸람, 플루톨라닐, 메프로닐, 옥시카복신, 티플루자미드; 구아니딘, 예를 들면, 구아자틴, 도딘, 이미노옥타딘; 스트로빌루린, 예를 들면, 아족시스트로빈, 크레족심-메틸, 메토미노스트로빈, SSF-129, 트리플록시스트로빈, 피콕시스트로빈, BAS 500F(제품명: 피라클로스트로빈), BAS 520; 디티오카바메이트, 예를 들면, 페르밤, 만코제브, 마네브, 메티람, 프로피네브, 티람, 지네브, 지람; N-할로메틸티오테트라하이드로프탈리미드, 예를 들면, 카프타폴, 카프탄, 디클로플루아니드, 플루오로미드, 폴페트, 톨리플루아니드; Cu-화합물, 예를 들면, 보르도 혼합물, 수산화구리, 옥시염화구리, 황산구리, 산화제일구리, 만코퍼, 옥신-구리; 니트로페놀 유도체, 예를 들면, 디노카프, 니트로탈-이소프로필; 유기-p-유도체, 예를 들면, 에디펜포스, 이프로벤포스, 이소프로티올란, 포스디펜, 피라조포스, 톨클로포스-메틸; 기타, 예를 들면, 아시벤졸라-S-메틸, 아닐라진, 벤티아발리카브, 블라스티시딘-S, 퀴노메티오네이트, 클로로네브, 클로로탈라로닐, 시플루펜아미드, 시목사닐, 디클론, 디클로메진, 디클로란, 디에토펜카브, 디메토모르프, SYP-LI90(제품명: 플루모르프), 디티아논, 에타복삼, 에트리디아졸, 파목사돈, 페나미돈, 페녹사닐, 펜틴, 페림존, 플루아지남, 플루설파미드, 펜헥사미드, 포세틸-알루미늄, 하이멕사졸, 이프로발리카브, IKF-916(시아조파미드), 카수가마이신, 메타설포카브, 메트라페논, 니코비펜(신규 제품명: 보스칼리드), 펜시쿠론, 프탈리드, 폴리옥신스, 프로벤아졸, 프로파모카브, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 퀸토젠, 황, 트리아족사이드, 트리사이클라졸, 트리포린, 발리다마이신, 족사미드(RH7281)를 포함한다.
개선된 상승 수준의 살균 활성을 가지며 매우 치명적인 식물병원성 진균을 지속적으로 억제하는데 매우 특히 적합한, 농작물 재배시 기술적 가치의 관점에서 특히 중요한 몇몇 혼합물(상기한 기타 살충제와 함께 하나 이상의 상기한 화학식 I의 화합물을 포함하는 것으로서, 즉 이러한 혼합물을 특정 농작물상의 특정 진균을 억제하는 경우 필요한 추가의 성분을 포함할 수 있지만, 이로써 제한되지 않는다)은 다음과 같다:
1) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-페닐-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.002);
2) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메라탁실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부 터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.011),
3) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.022),
4) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(4-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드 (화합물 E1.033),
5) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로 로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(4-톨릴)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.045),
6) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(4-에틸-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.053),
7) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선 택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(3,4-디플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.085),
8) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(3-플루오로-4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.091) 및
9) 사이목사닐, 트리플록시스트로빈, 아족시스토로빈, 피콕시스토로빈, 클로로탈로닐, 메타락실, 메타락실-M, 피라클로스트로빈(BAS500F), 디메토모르프, 포세틸-Al, 구리-염, 아시벤졸라-S-메틸, 플루디옥소닐, 만코제브, 폴펫, 플루아지남, 이프로발리카르브, 족사미드 및 (S)-2-(메틸설포닐-아미노)-3-메틸-부티르산 N-[2-{3-메톡시-4-(3-(4-클로로페닐)-2-프로핀-1-일-옥시)-페닐}-에틸]-아미드로부터 선택된 임의의 하나의 활성 성분과 배합되어 있는 (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드(화합물 E1.102).
상기 언급한 혼합물에서, 활성 성분의 혼합 비는 숙주 세포상의 식물병원성 미생물의 최적의 억제에 이르도록 선택된다. 화학식 I의 화합물 대 두번째 살진균제의 비는 일반적으로 100:1 및 1:100, 바람직하게는 50:1 및 1:100, 보다 바람직하게는 10:1 및 1:10, 가장 바람직하게는 5:1 및 1:10이다. 당해 혼합물은 나열된 배합 활성 성분 뿐만 아니라, 명시된 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 부가의 활성 성분도 포함하여, 예를 들면, 3원 또는 4원 혼합물을 형성할 수 있다.
적합한 담체 및 표면활성제는 고체 또는 액체일 수 있고, 제형 기술에서 일반적으로 사용되는 물질, 예를 들면, 천연 또는 재생 무기물, 용매, 분산제, 습윤제, 점착제, 증점제, 결합제 또는 비료에 상응한다. 이러한 담체 및 첨가제는, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 95/30651호에 기재되어 있다.
화학식 I의 화합물, 또는 하나 이상의 당해 화합물을 포함하는 농약 조성물을 살포하는 바람직한 방법은 잎에 살포(엽면 살포)되며, 살포 빈도 및 비율은 당해 병원균에 의한 감염 위험에 좌우된다. 또한, 화학식 I의 화합물은 곡물을 활성 성분의 액체 제형으로 주입시키거나 이를 고체 제형으로 피복시킴에 의해 곡물을 시딩(피복)하는 데 살포될 수 있다.
화학식 I의 화합물은 변형되지 않은 형태로 사용되거나, 바람직하게는 제형 기술에서 통상 사용되는 보조제와 함께 사용되며, 이러한 목적을 위해, 예를 들면, 유화성 농축물, 피복 가능한 페이스트, 직접 분사 가능하거나 희석 가능한 용액, 묽은 에멀젼, 습윤성 분말, 가용성 분말, 분진, 과립으로, 예를 들면, 중합체 물질 속에 캡슐화함에 의해 공지된 방식으로 유리하게 제형화된다. 당해 조성물의 특성에 있어서, 분무법, 원자화법, 분진화법, 산란법, 피복법 또는 주입법과 같은 살포 방법은 의도되는 목적 및 효과적인 환경에 따라 선택된다.
유리한 살포 비율은 일반적으로 활성 성분 1g 내지 2kg/ha, 바람직하게는 5g 내지 1kg/ha, 바람직하게는 25g 내지 750g/ha, 특히 10 내지 500g/ha, 보다 바람직하게는 5g 내지 500g/ha이다. 활성 성분 5g 내지 250g/ha이 가장 바람직하다. 시드 드레싱으로서 사용되는 경우, 시드 1kg당 활성 성분 0.001 내지 1.0g/kg의 비율이 유리하게 사용된다.
화학식 I의 화합물(들)[활성 성분(들)]을 포함하는 제형, 즉 조성물, 제제 또는 혼합물 및, 경우에 따라, 고체 또는 액체 보조제는, 예를 들면, 균질하게 혼합하고/하거나 활성 성분을 증량제, 예를 들면, 용매, 고체 담체 및, 경우에 따라, 표면-활성 화합물(표면활성제)과 함께 분쇄시킴으로써 공지된 방식으로 제조된다.
제형 기술에서 통상적으로 사용되는 추가의 표면활성제는 당해 분야의 숙련가에게 공지되어 있거나 관련 기술 문헌에서 밝혀질 수 있다.
농약 조성물은 일반적으로 화학식 I의 화합물 0.01 내지 99중량%, 바람직하게는 0.1 내지 95중량%, 고체 또는 액체 보조제 99.99 내지 1중량%, 바람직하게는 99.9 내지 5중량%, 및 표면활성제 0 내지 25중량%, 바람직하게는 0.1 내지 25중량%를 포함한다.
시판 제품이 바람직하게는 농축물로서 제형화될 수 있지만, 최종 사용자는 일반적으로 희석 제형을 사용한다.
또한, 당해 조성물은 추가의 성분, 예를 들면, 안정제, 소포제, 점도 조절제, 결합제 및 점착제, 뿐만 아니라 비료 또는 특정 효과를 수득하기 위한 기타 활 성 성분을 포함할 수 있다.
다음 실시예는 상기한 발명을 설명하고자 하는 것이며, 어떠한 방식으로든 이의 범주를 제한하려는 것은 아니다. 온도는 ℃이다. Ph는 페닐을 나타낸다.
제조 실시예:
실시예 E1: (S)- N -[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-페닐l-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드
Figure 112004020457309-pct00004
a) (S)-2-하이드록시- N -[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-페닐-아세트아미드
Figure 112004020457309-pct00005
2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸아민 하이드로클로라이드(8.5g, 35mol) 및 N,N-디이소프로필에틸아민(17g, 0.13mol)을 N,N-디메틸포름아미드 100ml에 용해시킨다. 상기 용액에 L-(+)-만델산[(S)-α-하이드록시페닐아세트산](5.0g, 33mmol) 및 (벤조트리아졸-1-일옥시)-트리스-(디메틸아미노)-포스포늄 헥사플루오로포스페이트(16g, 36mmol)를 연속해서 첨가한다. 반응 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반시킨 다음, 빙수에 부어넣고, 에틸 아세테이트로 수회 추출시킨다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, 황산나트륨상에 건조시킨 다음, 진공하에 증발시킨다. 잔류 오일을 실리카 겔상에서 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헥산 1:1)로 정제하여 (S)-2-하이드록시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-페닐-아세트아미드를 수득한다.
1H-NMR(300MHz, CDCl3): 2.72(t, 1H, C≡CH), 2.93(q, 2H, CH2CH2 ), 3.72(dt, 2H, CH2CH2), 4.01(s, 3H, OCH3), 4.97(d, 2H, OCH2), 5.20(s, 1H, CHOH), 6.28(bs, 1H, NH), 6.73-7.58(m, 8H, CH arom.).
b) 톨루엔(4.5g, 30mmol)중의 프로파르길 브로마이드 80% 용액을 실온에서 디클로로메탄 40ml 중의 (S)-2-하이드록시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-페닐-아세트아미드(8.0g, 24mmol), 30% 수산화나트륨 용액(12ml, 118mmol) 및 촉매량의 테트라부틸암모늄 브로마이드(75mg)의 혼합물에 서서히 첨가한다. 반응물을 +40℃에서 16시간 동안 교반시킨다. 이어서, 상기 혼합물을 증발시키고, 잔사를 물과 디클로로메탄으로 희석시킨다. 상을 분리하고, 수성 상을 디클로로메탄으로 3회 추출시킨다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, 황산나트륨상에서 건조시킨 다음, 증발시킨다. 잔류 오일을 실리카겔 상의 크로마토그래피(에틸 아세테이트/헥산 1:1)로 정제하여 (S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-페닐-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드를 수득한다.
1H-NMR(300MHz, CDCl3): 2.41(t, 1H, C≡CH), 2.46(t, 1H, C≡CH), 2.73 (t, 2H, CH2CH2), 3.48(m, 2H, CH2CH2), 3.79(s, 3H, OCH3 ), 3.91(dd, 1H, OCH2), 4.12(dd, 1H, OCH2), 4.71(d, 2H, OCH2), 4.93(s, 1H, CHO), 6.62-7.30(m, 9H, CH arom., NH). M.p.: 81 내지 83℃.
실시예 E1의 공정에 따라서, 표 E1a 내지 Elf에 기재되어 있는 화합물을 수득한다.
Figure 112004020457309-pct00006
Figure 112004020457309-pct00007
Figure 112004020457309-pct00008
Figure 112004020457309-pct00009
Figure 112004020457309-pct00010

Figure 112004020457309-pct00011
상기 실시예와 유사하게, 표 1 내지 3의 화합물의 (S)-형태를 수득한다.
표 1
화학식 I.01의 화합물
Figure 112004020457309-pct00012
위의 화학식 화학식 I.01에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 2
화학식 I.02의 화합물
Figure 112004020457309-pct00013
위의 화학식 I.02에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 3
화학식 I.03의 화합물
Figure 112004020457309-pct00014
위의 화학식 I.03에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 4
화학식 I.04의 화합물
Figure 112004020457309-pct00015
위의 화학식 I.04에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 5
화학식 I.05의 화합물
Figure 112004020457309-pct00016
위의 화학식 I.05에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 6
화학식 I.06의 화합물
Figure 112004020457309-pct00017
위의 화학식 I.06에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 7
화학식 I.07의 화합물
Figure 112004020457309-pct00018
위의 화학식 I.07에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 8
화학식 I.08의 화합물
Figure 112004020457309-pct00019
위의 화학식 I.08에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 9
화학식 I.09의 화합물
Figure 112004020457309-pct00020
위의 화학식 I.09에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 10
화학식 I.10의 화합물
Figure 112004020457309-pct00021
위의 화학식 I.10에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 11
화학식 I.11의 화합물
Figure 112004020457309-pct00022
위의 화학식 I.11에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 12
화학식 I.12의 화합물
Figure 112004020457309-pct00023
위의 화학식 I.12에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 13
화학식 I.13의 화합물
Figure 112004020457309-pct00024
위의 화학식 I.13에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 14
화학식 I.14의 화합물
Figure 112004020457309-pct00025
위의 화학식 I.14에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 15
화학식 I.15의 화합물
Figure 112004020457309-pct00026
위의 화학식 I.15에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 16
화학식 I.16의 화합물
Figure 112004020457309-pct00027
위의 화학식 I.16에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 17
화학식 I.17의 화합물
Figure 112004020457309-pct00028
위의 화학식 I.17에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 18
화학식 I.18의 화합물
Figure 112004020457309-pct00029
위의 화학식 I.18에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 19
화학식 I.19의 화합물
Figure 112004020457309-pct00030
위의 화학식 I.19에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 20
화학식 I.20의 화합물
Figure 112004020457309-pct00031
위의 화학식 I.20에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 21
화학식 I.21의 화합물
Figure 112004020457309-pct00032
위의 화학식 I.21에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 22
화학식 I.22의 화합물
Figure 112004020457309-pct00033
위의 화학식 I.22에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 23
화학식 I.23의 화합물
Figure 112004020457309-pct00034
위의 화학식 I.23에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 24
화학식 I.24의 화합물
Figure 112004020457309-pct00035
위의 화학식 I.24에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 25
화학식 I.25의 화합물
Figure 112004020457309-pct00036
위의 화학식 I.25에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 26
화학식 I.26의 화합물
Figure 112004020457309-pct00037
위의 화학식 I.26에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 27
화학식 I.27의 화합물
Figure 112004020457309-pct00038
위의 화학식 I.27에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 28
화학식 I.28의 화합물
Figure 112004020457309-pct00039
위의 화학식 I.28에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 29
화학식 I.29의 화합물
Figure 112004020457309-pct00040
위의 화학식 I.29에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 30
화학식 I.30의 화합물
Figure 112004020457309-pct00041
위의 화학식 I.30에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
표 31
화학식 I.31의 화합물
Figure 112004020457309-pct00042
위의 화학식 I.31에서,
그룹 R1, R2, R3, R9 및 R10의 화합물은 표 A의 하나의 줄에 각각 상응한다.
Figure 112004020457309-pct00043

Figure 112004020457309-pct00044
Figure 112004020457309-pct00045
Figure 112004020457309-pct00047
Figure 112004020457309-pct00048
Figure 112004020457309-pct00049
Figure 112004020457309-pct00050
Figure 112004020457309-pct00051
제형은, 예를 들면, 국제 공개공보 제WO 95/30651호에 기재된 것과 유사하게 제조될 수 있다.
생물학적 실시예
D-1: 포도상에서 플라스모파라 비티콜라균에 대한 작용
a) 잔사-보호 작용
포도 육종을 시험 화합물의 습윤 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물(0.2%의 활성 성분)로 4 내지 5잎 단계에서 분무한다. 24시간 후, 처리된 식물을 진균의 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 진균 감염을 95 내지 100%의 상대 습도 및 +20℃에서 6일 동안 항온처리 후 평가한다.
b) 잔사-치료 작용
포도 육종을 진균의 포자낭 현탁액으로 4 내지 5잎 단계에서 감염시킨다. 95 내지 100%의 상대 습도 및 +20℃에서 습한 챔버에서 24시간 동안 항온처리 후, 감염된 식물을 건조시키고, 시험 화합물의 습윤 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물(0.02% 활성 성분)으로 분무한다. 분무 피복물을 건조시킨 후, 습한 챔버에 다시 위치시킨다. 진균 감염을 감염 6일 후 평가한다.
삭제
표 1 내지 31의 화합물은 포도상에서 플라스모파라 비티콜라균에 대한 우수한 살진균성 활성을 나타낸다. 200ppm에서 화합물 E1.002, E1.011 및 E1.152는 시험 D-1a) 및 D-1b) 모두에서 80 내지 100%까지 진균 감염을 억제시킨다. 동시에 처리되지 않은 식물은 80 내지 100%의 병원체 공격을 나타냈다.
D-2: 토마토 식물상의 피토프토라균에 대한 작용
a) 잔사-보호 작용
3주 동안의 경작 후, 토마토 식물을 시험 화합물의 습윤 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물(0.02% 활성 성분)로 분무한다. 48시간 후, 처리된 식물을 진균의 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 감염된 식물을 90 내지 100%의 상대 습도 및 +20℃에서 5일 동안 항온처리 후 진균 감염을 평가한다.
b) 침투 작용
3주 동안의 경작 후, 토마토 식물을 시험 화합물의 습윤 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물(흙의 용적을 기준으로 하여 0.02% 활성 성분)을 뿌린다. 상기 분무 혼합물이 토양위의 식물의 부분과 접촉하지 않도록 관리한다. 96시간 후, 처리된 식물을 진균의 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 감염된 식물을 90 내지 100%의 상대 습도 및 +20℃에서 4일 동안 항온처리 후 진균 감염을 평가한다.
표 1 내지 31의 화합물은 포도상에서 플라스모파라 비티콜라에 대한 우수한 살진균성 활성을 나타낸다. 200ppm에서 화합물 E1.002, E1.011, E1.151 및 E1.152는 시험 D-2a) 및 D-2b) 모두에서 80 내지 100%까지 진균 감염을 억제시킨다. 동시에 처리되지 않은 식물은 80 내지 100%의 병원체 공격을 나타냈다.
D-3: 감자 식물상의 피토프토라에 대한 작용
a) 잔사-보호 작용
2 내지 3주령의 감자 식물(Bintje 변종)을 시험 화합물의 습윤 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물(0.02%의 활성 성분)로 분무한다. 48시간 후, 처리된 식물을 진균의 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 감염된 식물을 90 내지 100%의 상대 습도 및 +20℃에서 4일 동안 항온처리 후 진균 감염을 평가한다.
b) 침투 작용
2 내지 3주령의 감자 식물(Bintje 변종)을 시험 화합물의 습윤 분말 제형으로부터 제조된 분무 혼합물(흙의 용적을 기준으로 하여 0.02% 활성 성분)을 뿌린다. 상기 분무 혼합물이 토양위의 식물의 부분과 접촉하지 않도록 관리한다. 48시간 후, 처리된 식물을 진균의 포자낭 현탁액으로 감염시킨다. 감염된 식물을 90 내지 100%의 상대 습도 및 +20℃에서 4일 동안 항온처리 후 진균 감염을 평가한다.
진균 감염은 표 1 내지 31의 화합물로 효과적으로 억제된다. 200ppm에서 화합물 E1.002, E1.011 및 E1.152는 시험 D-3a) 및 D-3b) 모두에서 80 내지 100%까지 진균 감염을 억제한다. 동시에 처리되지 않은 식물은 80 내지 100%의 병원체 공격을 나타냈다.

Claims (16)

  1. 화학식 I의 화합물, 이의 광학 이성체 또는 광학 이성체의 혼합물.
    화학식 I
    Figure 112008080702953-pct00063
    위의 화학식 I에서,
    R1은 수소, C1-C8알킬, C3-C8사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸이고, 여기서 페닐 또는 나프틸은 치환되지 않거나 각각 C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환되고,
    R2 및 R3은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    R4는 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 C2-C8알키닐이고,
    R5, R6, R7 및 R8은 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    R9는 수소, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C4알케닐 또는 C3-C4알키닐이고,
    R10은 치환되지 않거나, 각각 C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환된 페닐, 나프틸 또는 바이페닐이고,
    Z는 C1-C8알콕시, C2-C8알케닐옥시, C2-C8알키닐옥시, C1-C8알콕시-C1-C8알콕시, C2-C8알케닐옥시-C1-C8알콕시, C2-C8알키닐옥시-C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시 또는 C3-C8사이클로알킬-C1-C8알콕시이다.
  2. 제1항에 있어서, 에난티오머가 풍부한 형태의 화학식 I의 화합물이 순수한 에난티오머를 70% 이상의 양으로 함유하는 화학식 I의 화합물.
  3. 제1항에 있어서, 에난티오머가 풍부한 형태의 화학식 I의 화합물이 순수한 에난티오머를 80% 이상의 양으로 함유하는 화학식 I의 화합물.
  4. 삭제
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R2 및 R3이 수소이며,
    R4가 C1-C6알킬이고,
    R5, R6 및 R7이 수소이며,
    R8이 수소, 메틸 또는 에틸이고,
    R9가 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    R10이 치환되지 않거나, 각각 C1-C8알킬, C2-C8알케닐, C2-C8알키닐, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, C1-C8알킬설포닐, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환된 페닐, 나프틸 또는 바이페닐인 화학식 I의 화합물.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1이 수소; C1-C8알킬; 또는 치환되지 않거나, 각각 C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환된 페닐이고,
    R2 및 R3이 수소이며,
    R4가 C1-C4알킬이고,
    R5, R6 및 R7이 수소이며,
    R8이 수소 또는 메틸이고,
    R9가 수소이며,
    R10이 치환되지 않거나, 각각 C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-바이페닐 또는 1,4-바이페닐이고,
    Z가 C1-C8알콕시, C2-C8알케닐옥시, C2-C8알키닐옥시 또는 C1-C4알콕시-C1-C2알콕시인 화학식 I의 화합물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    R1이 수소, C1-C8알킬 또는 C3-C8사이클로알킬이고,
    R2, R3, R5, R6, R7, R8 및 R9가 수소이며,
    R4가 메틸 또는 에틸이고,
    R10이 치환되지 않거나, 각각 C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, C1-C8알킬티오, C1-C8할로알킬티오, 할로겐, 시아노, 니트로 및 C1-C8알콕시카보닐을 포함하는 그룹으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환체에 의해 치환된 페닐, 나프틸, 1,3-바이페닐 또는 1,4-바이페닐인 화학식 I의 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-2-메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-2-메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-2-메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-2-에톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-2-에톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-2-에톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로폭시-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로폭시-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로폭시-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-2-사이클로프로필메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-2-사이클로프로필메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-사이클로프로필메톡시-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-2-에톡시메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-2-에톡시메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-2-에톡시메톡시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-알릴옥시-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-알릴옥시-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-알릴옥시-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-2-(부트-2-에닐옥시)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(부트-2-에닐옥시)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(부트-2-에닐옥시)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-바이페닐-4-일-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-나프탈렌-2-일-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-2-p-톨릴-아세트아미드,
    2-(4-에틸-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-2-(4-트리플루오로메틸-페닐)-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-2-부트-2-이닐옥시-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-부트-2-이닐옥시-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-부트-2-이닐옥시-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-아세트아미드,
    (S)-2-(4-브로모-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디클로로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-펜트-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(4-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(3,4-디플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드,
    (S)-2-(4-클로로-3-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드 및
    (S)-2-(3-클로로-4-플루오로-페닐)-N-[2-(3-메톡시-4-프로프-2-이닐옥시-페닐)-에틸]-2-프로프-2-이닐옥시-아세트아미드를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 화학식 I의 화합물.
  9. 화학식 IV의 페놀을 화학식 V의 화합물과 반응시키는 단계(a) 또는
    화학식 II의 산을 화학식 VI의 아민과 반응시키는 단계(b)를 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물의 제조방법.
    Figure 112008080702953-pct00064
    Figure 112008080702953-pct00065
    Figure 112008080702953-pct00066
    Figure 112008080702953-pct00067
    위의 화학식 II, IV, V 및 VI에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 및 Z는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    Y는 이탈 그룹이다.
  10. 활성 성분으로서의 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 적합한 담체와 함께 포함하여, 식물병원성 미생물을 억제하고 예방하기 위한 조성물.
  11. 제10항에 있어서, 하나 이상의 추가의 살진균 활성 화합물을 포함하는 조성물.
  12. 삭제
  13. 활성 성분으로서 제1항에 따르는 화학식 I의 화합물을 식물, 식물의 일부 또는 이의 서식지에 살포함을 포함하여, 식물병원성 미생물에 의한 농작물의 감염을 억제하고 예방하는 방법.
  14. 제13항에 있어서, 식물병원성 미생물이 진균체인 방법.
  15. 화학식 XIII의 화합물을 화학식 XIV의 화합물과 반응시킴을 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 Ia의 화합물의 제조방법.
    Figure 112008080702953-pct00068
    Figure 112008080702953-pct00069
    Y-R12
    위의 화학식 Ia, XIII 및 XIV에서,
    R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    R12는 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 C2-C8알키닐이며,
    Y는 이탈 그룹이다.
  16. 화학식 XXI의 화합물을 화학식 XXII의 프로파르길화제와 반응시킴을 포함하는, 제1항에 따르는 화학식 Ib의 화합물의 제조방법.
    Figure 112008080702953-pct00070
    Figure 112008080702953-pct00071
    Figure 112008080702953-pct00072
    위의 화학식 Ib, XXI 및 XXII에서,
    R4 및 R10은 제1항에서 정의한 바와 같고,
    Y는 이탈 그룹이다.
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