PL161850B1 - Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL - Google Patents

Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL

Info

Publication number
PL161850B1
PL161850B1 PL89281088A PL28108889A PL161850B1 PL 161850 B1 PL161850 B1 PL 161850B1 PL 89281088 A PL89281088 A PL 89281088A PL 28108889 A PL28108889 A PL 28108889A PL 161850 B1 PL161850 B1 PL 161850B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
polymerization
black
component
coating solution
polymerization vessel
Prior art date
Application number
PL89281088A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Shinetsu Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shinetsu Chemical Co filed Critical Shinetsu Chemical Co
Publication of PL161850B1 publication Critical patent/PL161850B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

1. Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru w naczyniu polimeryzacyjnym podczas polimeryzacji monomeru zawierajacego etylenowo nienasycone wiazanie podwójne, przez powlekanie scianek naczynia polimery- zacyjnego roztworem zawierajacym barwnik anionowy i barwnik kationowy, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w naczyniu polimeryzacyjnym, w którym wewnetrzna powierzchnie scianek uprzednio powleka sie roztworem powlekajacym zawierajacym (A) co najmniej jeden skladnik wybrany z grupy obejmujacej C. I. Acid Black 1. C. I. Acid Black 2, C . I. Acid Black 124, C . I. Direct Blue l . C. I. Direct Blue 6, C . I. Direct Blue 71, C. I. Direct Black 2, C. I. Direct Black 19, C. I. Direct Black 32, C. I. Direct Black 38, C. I. Direct Black 77, C . I. Acid Blue 1, C. I. Acid Blue 2, C. I. Acid Blue 40, C. I. Acid Blue 59, i sole metali alkalicznych lub amonowe sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji aromatycznego zwiazku aminowego o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe -NH2, -N= N-C6H5, -NH-C8H5 lub -NH-C6H5-NH 2 , a R2 oznacza atom wodoru lub grupe -NH 2 , z aromatycznym nitro-zwiazkiem o wzorze ogólnym 2, w którym R3 oznacza atom wodoru lub grupe -NH 2, oraz (B) co najmniej jeden skladnik wybrany z grupy obejmujacej C . I. Solvent Black 3, C. I. Solvent Black 5, C. I. Solvent Black 7, C . I. Solvent Black 22, C. I. Basic Black 2, C. I. Basic Organe 2, C. I. Basic Orange 14, C. I. Solvent Blue 2, C. I. Solvent Blue 11, C . I. Solvent Blue 12, C. I. Solvent Blue 25, C. I. Solvent Blue 35, C I. Solvent Blue 36, i majacym pH wieksze niz 7, a nastepnie suszy sie do postaci powloki, przy czym pH roztworu powlekajacego reguluje sie przez dodanie regulatora pH takiego jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, weglan sodu, weglan potasu, weglan potasowo-sodowy, weglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloam ina, izopropyloamina, buty- loamina, sec-butyloamina, izobutyloamina, etyloenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksa- metylenodiamina, trimetylenodiamina, 1, 2, 3-tnaminopropan, dietylenotnamina, tnetylenotetraamina, etylenoi- mina, etanoloamina, dietanoloamina lub tris(oksymetylo)metyloamina. PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest ulepszony sposób, który może skutecznie zapobiegać tworzeniu się skorupy polimeru przy polimeryzacji nawet szerokiego zakresu monomerów zawierających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, włącznie z monomerami o dużej zdolności rozpuszczania powłok zapobiegających tworzeniu się skorupy.
Zauważono, że połączone stosowanie szczególnego barwnika anionowego i/lub szczególnego związku spośród soli metali alkalicznych i soli amonowyh opisanych w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 30682/1985 w roztworze powlekającym o pH większym niż 7 umożliwia przeprowadzenie 100 lub więcej procesów polimeryzacji bez tworzenia się skorupy polimeru.
Sposób według wynalazku polega na tym, że polimeryzację prowadzi się w naczyniu polimeryzacyjnym, którego wewnętrzna powierzchnia ścianek została uprzednio pokryta roztworem powlekającym zawierającym (A) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Acid Black 1, C.I. Acid Black 2, C.I. Acid Black 124, C.I. Direct Blue 1, C.I. Direct Blue 6, C.I. Direct Blue 71. C.I. Direct Black 2, C.I. Direct Black 19, C.I. Direct Black 32, C.I. Direct Black 38, C.I. Direct Black 77, C.I. Acid Blue 1, C.I. Acid Blue 2, C.I. Acid Blue 40, C.I. Acid Blue 59, i sole metalu alkalicznego lub amonowe sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji (dla uproszczenia nazywanego kondensatem) aromatycznego związku aminowego o wzorze ogólnym 1 w którym R1 oznacza atom wodoru, grupę -NH2, -N = N-CetU, -ΝΗ-CeH5 lub -NH-C6H4-NH2, a r2 oznacza atom wodoru lub grupę -NH2, z aromatycznym mtrozwiązkiiem o wzorze ogólnym 2, w którym r3 oznacza atom wodoru lub grupę -NH2 (te sok są dalej oznaczane jako „kondensat rozpuszczalny w wodzie“) i (B) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Black 5, C.I. Solvent Black 7, C.I. Solvent Black 22, C.I. Basic Błock 2, C.I. Basic Orange 2, C.I. Bacis Orange 14, C.I. Solvent Blue 2, C.I. Solvent Blue 11, C.I. Solvent Blue 12, C.I. Solvent Blue 25, C.I. Solvent Blue 35 i C.I. Solvent Blue 36, mającym pH większe niż 7, a następnie wysuszona do postaci powłoki, przy czym pH roztworu powlekającego reguluje się przez dodanie regulatora pH takiego jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, węglan potasowo-sodowy, węglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, butyloamina, sec-butyloamina, izobutyloamina, etylenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksametylenodiamina, trimetylenodiamina, 1,2,3-triaminopropan, dietylenotriamina, trietylenotetraamina, etylenoimina, etanoloamina, dietanoloamina lub tris(oksymetylo)metyloamina.
Zgodnie z wynalazkiem możliwe jest skuteczne zapobieganie tworzeniu się skorupy polimeru na skutek przywierania na wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego przy polimeryzacji monomerów zawierających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne. W szczególności możliwe jest powtarzanie 100 lub więcej procesów polimeryzacji bez tworzenia się skorupy polimeru na wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów tak, że można osiągnąć wysoką produktywność nawet przy polimeryzacji monomerów o dużej zdolności rozpuszczania, jak na przykład styrenu, alfa-metylostyrenu, akrylanu i akrylonitrylu. Operację powlekania wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego można prowadzić dla każdego wsadu lub raz na kilka wsadów.
W sposobie według wynalazku istotne jest stosowanie składnika (A) i składnika (B) w kombinacji, w roztworze powlekającym mającym pH większe niż 7 dające osiągnięcie zamierzonego efektu tj. zapobiegania tworzeniu się skorupy.
Wśród związków, które mogą być stosowane jako składnik (A) korzystne są C.I. Acid Black 1, C.I. Acid Black 2, C.I. Acid Black 124 i rozpuszczalne w wodzie kondensaty. Szczególnie korzystne są C.I. Black Acid 2 i rozpuszczalne w wodzie kondensaty.
Rozpuszczalne w wodzie kondensaty, które mogą być stosowane jako składnik (A) można wytwarzać ze związku o wzorze 1 i ze związku o wzorze 2 zgodnie z procesem opisanym w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 30682/1985. Opisy rozpuszczalnego w wodzie kondensatu i sposobu jego wytwarzania podane w japońskiej publikacji patentowej nr 30682 /1985, są wprowadzone do opisu jako odniesienie.
161 850
Aromatyczne związki aminowe o wzorze ogólnym 1 obejmują na przykład anilinę, o-, m- lub p-lenylenodiaminę, p-aminoazobenzen, 2,4-diaminoazobenzen, 4-aminodifenyloaminę, 2-aminodifenyloaminę i 4,4'-diaminodifenyloaminę.
Aromatyczne nitrozwiązki o wzorze ogólnym 2 obejmują na przykład nitrobenzen i o-, m- lub p-aminomtrobenzen.
Zgodnie z procesem wytwarzania opisanym wjapońskiej publikacji patentowej nr 30682/1985, najpierw co najmniej jeden aromatyczny związek aminowy o wzorze ogólnym 1 i co najmniej jeden aromatyczny mtrozwiązek o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji kondenscji w obecności kwasu mineralnego i katalizatora kondensacji w temperaturze od 150 do 250°C otrzymując produkt kondensacji tych dwóch związków. Czas reakcji zwykle wynosi od 10 do 30 godzin. Aromatyczny nitrozwiązek korzystnie stosuje się w ilości 0,15 do 0,50 moli na mol aromatycznego związku aminowego. Katalizator kondensacji stosuje się w ilości 0,03 do 0,50 mola a kwas mineralny stosuje się w ilości 0,02 do 0,50 mola na mol aminy aromatycznej. Stosowany kwas mineralny obejmuje na przykład kwas solny, kwas azotowy, kwas szczawiowy, kwas fosforowy i kwas siarkowy. Stosowany katalizator kondensacji obejmuje na przykład kwas nadmanganowy i jego sole takie jak nadmanganian potasu, kwas chromowy i jego związki takie jak trójtlenek chromu, dichromian potasu i chlorochromian sodu, kwas azotowy i jego sole takie jak azotan srebra i azotan ołowiu, halogenki takie jak jod, brom, chlor i fluor, nadtlenki takie jak nadtlenek wodoru, nadtlenek sodu, nadtlenek benzoilu, nadsiarczan potasu, nadsiarczan amonu, kwas nadoctowy, wodoronadtlenek kumenu, kwas nadbenzoesowy i wodoronaddenek p-mentanu, kwasy tlenowe i ich sole takie jak kwas jodowy, jodan potasu i chloran sodu, sole metali takie jak chlorek żelazawy, chlorek żelazowy, siarczan miedziowy, chlorek miedziawy, chlorek miedziowy i octan ołowiu, związki tlenowe takie jak tlen cząsteczkowy i ozon, tlenki takie jak tlenki miedzi, tlenki rtęci, tlenki ceru, dwutlenek manganu i kwas osmowy.
Następnie otrzymany powyżej kondensat sulfonuje się otrzymując produkt sulfonowania. Reakcję sulfonowania można prowadzić w konwencjonalny sposób. Na przykład kondensat poddaje się reakcji ze środkiem sulfonującym takim jak kwas siarkowy, dymiący kwas siarkowy i kwas chlorosulfonowy stosowanym w ilości 2 do 15-krotnej wagi kondensatu w temperaturze od 35 do 90°C otrzymując produkt sulfonowania.
Następnie otrzymany produkt sulfonowania poddaje się reakcji ze związkiem metalu alkalicznego takim jak NaOH, KOH i Na2CO3 lub związkiem amonowym takim jak NH4OH i /NiH4/2CO3 otrzymując żądany kondensat rozpuszczalny w wodzie. Szczególnie reakcję można prowadzić przez dodanie związku metalu alkalicznego lub związku amonowego do produktu sulfonowania zdyspergowanego w wodzie przy ogrzewaniu.
Typowe przykłady korzystnych rozpuszczalnych w wodzie kondensatów, które mogą być stosowane jako składnik (A) obejmują rozpuszczalne w wodzie kondensaty nr 3, 5, 10, 16 i 18 opisane wjapońskiej publikacji patentowej nr 30682/1985, które w niniejszym opisie będą dalej opisane.
Wśród składników (B) korzystne są C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Black 5, C.I. Solvent Black 7 i C.I. Solvent Black 22.
W sposobie według wynalazku powłokę zapobiegającą osadzaniu się skorupy polimeru na skutek przywierania tworzy się przez nanoszenie roztworu powlekającego na wewnętrzną powierzchnię ścianek naczynia polimeiyzacyjnego i ewentualnie inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji, takie jak na przykład trzon mieszadła i łopatki mieszające. Roztwór powlekający można wytwarzać przez rozpuszczenie składnika (A) i składnika (B) w odpowiednim rozpuszczalniku i doprowadzenie jego pH do wartości większej niż 7, korzystnie w zakresie od 8 do 11. Jeżeli pH roztworu powlekającego wynosi 7 lub mniej, składnik (A) i składnik (B) mogą utworzyć osad w roztworze powlekającym i roztwór jest tym samym niestabilny tak, że nie można utworzyć dobrej powłoki. W rezultacie liczba powtarzanych procesów polimeryzacji bez utworzenia skorupy polimeru nie jest zwiększona.
Rozpuszczalniki stosowane do wytwarzania roztworu powlekającego obejmują alkohole takie jak metanol, etanol, propanol, butanol, 2-metylo-l-propanol, 2-butanol, 2-metylo-2-propanol, 3-metylo-l-butanol, 2-metylo-2-butanol i 2-pentanol; ketony takie jak aceton, keton metylowo6
161 850 etylowy, keton metylowo-izobutylowy; etery takie jak 4-metyIodioksolan i glikol etylenowy eteru dietylowego; estry takie jak mrówczan metylu, mrówczan etylu, octan metylu i acetylooctan metylu; furany takie jak tetrahydrofuran, furfural, alkohol furfurylowy i alkohol tetrahydrofurfurylowy; alifatyczne węglowodory takie jak n-heksan i n-heptan; aromatyczne węglowodory takie jak toluen, benzen i ksylen; chlorowcowane węglowodory takie jak chlorek metylenu, 1chlorobutan, chlorek amylu, dichlorek etylenu i 1,1,2-tnchloroetan; i rozpuszczalniki nieprotonowe takie jak acetonitryl, formamid, dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek i N-metylopirolidon. Są one stosowane pojedynczo lub w połączeniu po dwa lub więcej.
Nie ma szczególnych ograniczeń odnośnie stężenia całości powyższego składnika (A) i składnika (B) tak długo, dopóki utworzona powłoka będzie mieć wagę jak opisano dalej lecz zwykle są one stosowane w całkowitym stężeniu korzystnie od 0,01 do 5% wagowych a szczególnie korzystnie od 0,05 do 2% wagowych. Stosunek wagowy składnika (A) do składnika (B) w roztworze powlekającym może korzystnie zwykle wynosić od 100/0,1 do 100/1000, a w szczególności od 100/3 do 100/250. Jeżeli stosunek wagowy jest zbyt mały, barwnik jest podatny na aglomerację tak, że nie jest możliwe otrzymanie jednolitej powłoki. Jeżeli stosunek wagowy jest zbyt duży, otrzymana powłoka może być rozpuszczana przez wodę do przemywania nawet po naniesieniu powłoki.
Nie ma szczególnych ograniczeń odnośnie środka regulującego pH stosowanego do regulowania pH roztworu powlekającego. Stosowane środki obejmują na przykład wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, węglan potasowo-sodowy, węglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, butyloamina, s-butyloamina, izobutyloamina, etylenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksametylenodiamina, trimetylenodiamina, 1,2,3-triaminopropan, dietylenotriamina, trietylenotetraamina, etylenoimina, etanoloamina, dietanoloamina, tris/oksymetylo/metyloamina. Korzystna jest etylenodiamina. Te środki są stosowane pojedynczo lub w połączeniu po dwa lub więcej. Mogą one być również uprzednio sporządzone w postaci wodnych roztworów tak, aby można je było dogodnie stosować do regulowania pH.
W sposobie według wynalazku roztwór powlekający nanosi się na wewnętrzne powierzchnie ścianek i inne elementy naczynia polimeryzacyjnego a następnie suszy do postaci powłoki. Można stosować dowolne metody nanoszenia i suszenia roztworu powlekającego na wewnętrzne powierzchnie ścianek i inne elementy naczynia polimeiyzacyjnego. Na przykład metodę, w której po naniesieniu roztworu, na powleczoną powierzchnię nadmuchuje się powietrze ogrzane do odpowiedniej temperatury aż do jej wysuszenia albo metodę, w której wewnętrzną powierzchnię ścianek naczynia polimeryzacyjnego i inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji uprzednio ogrzewa się a następnie nanosi się roztwór powlekający. Po wysuszeniu powlekane powierzchnie przemywa się w razie potrzeby wodą.
Metoda nanoszenia roztworu powlekającego nie jest szczególnie ograniczona i można tu stosować typowe powlekanie przez malowanie pędzlem, natryskiwanie, napełnianie naczynia polimeiyzacyjnego roztworem powlekającym i wylewanie tego roztworu oraz inne automatyczne metody powlekania opisane w japońskiej publikacji patentowej przed badaniem (KOKAI) nr 61001/1982, 36288/1980 i 11303/1984, japońskiej publikacji przed badaniem (KOHYO) nr 50116/1981 i 501117/1981.
Ponadto korzystnie roztwór powlekający nanosi się na części układu odzyskiwania nieprzereagowanego monomeru, z którymi nieprzereagowany monomer może się stykać, na przykład wewnętrzne powierzchnie kolumn destylacyjnych do monomeru, skraplaczy, zbiorników monomeru i innych. W ten sposób można zapobiegać tworzeniu się skorupy polimeru w tych częściach aparatury.
Roztwór powlekający można nanosić tak, aby waga powłoki po wysuszeniu wynosiła od około 0,001 do 5g/m2 na powrerzchm wewnętrznej ścianek mieszadta i mnych elementów naczyma polimeryzacyjnego.
Po utworzeniu powłoki na wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeiyzacyjnego prowadzi się polimeryzację według konwencjonalnych procedur. A więc monomer zawierający etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, inicjator polimeryzacji i inne niezbędne dodatki takie jak środek dyspergujący do monomeru i ewentualnie medium polimeryzacji wprowadza się do
161 850 7 naczynia polimeryzacyjnego a następnie prowadzi się polimeryzację według konwencjonalnych sposobów.
Bardziej szczegółowo, w przypadku polimeryzacji zawiesinowej lub emulsyjnej, proces polimeryzacji prowadzi się zwykle w sposób obejmujący etap wprowadzania wody i środka dyspergującego do naczynia polimeryzacyjnego, wprowadzania inicjatora polimeryzacji, usuwania powietrza z wnętrza naczynia polimeryzacyjnego do ciśnienia od około 4kPa do około lOkPa, wprowadzania monomeru (ciśnienie wewnątrz naczynia polimeryzacyjnego zwykle wynosi od 10 do 30 kg · cm’2), pohmeryzacp monomeru w temperaturze od okoto -10°C do toO^ i ewentuatoie dodawania co najmniej raz wody, środka dyspergującego i inicjatora polimeryzacji. Polimeryzację uważa się za zakończoną, gdy ciśnienie wewnątrz naczynia polimeryzacyjnego obniża się od około 0 do około 7 kg · cm’2. Woda, środek dyspergujący i mtojator polimeryzacji są stosowane w ilościach około 20 do około 300 części wagowych, około 0,01 do około 30 części wagowych i około 0,01 do około 5 części wagowych odpowiednio na 100 części wagowych monomeru.
W przypadku pohmeryzacji w roztworze, jako medium polimeryzacyjne zamtast: wody stosuje się rozpuszczalnik organtozny tato jak toluen, ksylen i pirydyna. Środek dyspergujący stosuje się ewentualnie. Inne warunki są zazwyczaj takie same jak opisano dla polimeryzacji zawiesinowej lub emulsyjnej.
W przypadku polimeryzacji w masie proces typowy obejmuje etapy odpowietrzania wnętrza naczynia polimeryzacyjnego, wprowadzania monomeru i wprowadzania inicjatora polimeryzacji a następnie prowadzenia procesu polimeryzacji.
Monomer zawierający etylenowo nienasycone podwójne wiązanie, do którego można stosować sposób według wynalazku, może obejmować na przykład halogenki winylu takie jak chlorek winylu; estry winylowe takie jak octan winylu i propionian winylu; kwas akrylowy i kwas metakrylowy lub ich estry lub sole; kwas maleinowy lub kwas fumarowy i ich estry lub bezwodniki; i monomery dienowe takie jak butadien, chloropren i izopren, jak również styren, alfa- metylostyren, akrylany, akrylonitryl, chlorowcowane winylideny i etery winylowe.
Sposób według wynalazku jest skuteczny bez względu na materiały, z których wykonane są wewnętrzne ścianki i inne elementy naczynia polimeryzacyjnego. To znaczy sposób jest skuteczny dla wykładzin wykonanych na przykład ze stali nierdzewnej i szkła.
Nie ma żadnych szczególnych ograniczeń odnośnie procesu polimeryzacji, dla którego sposób według wynalazku może być stosowany. Wynalazek jest skuteczny dla dowolnej postaci polimeryzacji takiej jak polimeryzacja zawiesinowa, polimeryzacja emulsyjna, polimeiyzacja w roztworze i polimeryzacja w masie.
Substancje pomocnicze, które są zwykle dodawane do układu polimeiyźacyjnego mogą być stosowane bez żadnych ograniczeń. W szczególności sposób według wynalazku może skutecznie zapobiegać przed przywieraniem polimeru nawet w układach polimeryzacyjnych, w których występują takie dodatki jak na przykład środki zawiesinowe takie jak częściowo zmydlony polialkohol winylowy, metyloceluloza i poliakrylan: stałe środki dyspergujące takie jak fosforan wapnia i hydroksyapatyt; anionowe środki emulgujące takie jak laurylosiarczan sodu, dodecylobenzenosulfonian sodu i dioktylosulfobursztynian; niejonowe środki emulgujące takie jak monolaurynian sorbitu i alkiloeter polioksyetylenowy; napełniacze takie jak węglan wapnia i tlenek tytanu; stabilizatory takie jak trójzasadowy siarczan ołowiu, stearynian wapnia, dilaurynian dibutylocyny i merkaptyd dibutylocyny; środki smarujące takie jak wosk ryżowy i kwas stearynowy; plastyfikatory takie jak DOPi DBP; środki przenoszenia łańcucha takie jak trichloroetylen i merkaptany; środki regulujące pH; i katalizatory polimeryzacji takie jak nadtlenodwuwęglan diizopropylu, a,cr'-azobis-2,4-dimetytowaleronitryl, nadtlenek lauroilu, nadsiarczan potasu, wodoronadtlenek kumenu i wodoronadtlenek p-mentanu.
Procesy polimeryzacji, dla których sposób według wynalazku może być szczególnie dogodny obejmują na przykład polimeryzację zawiesinową lub polimeryzację emulsyjną halogenków winylu takich jak chlorek winylu lub halogenków winylidenu lub mieszaniny monomerów głównie zawierającej jeden z powyższych związków. Sposób jest również dogodny do procesów polimeryzacji, dla których naczynia polimeryzacyjne są głównie wykonane ze stali nierdzewnej, na przykład od procesów polimeryzacji, w których otrzymuje się perełki lub lateksy polimerów takich jak polisty8
161 850 ren, polimetakrylan metylu i poliakrylonitryl, do procesów, w których otrzymuje się syntetyczne kauczuki takie jak SBR, NBR, CR, IR i IIR (te syntetyczne kauczuki otrzymuje się zwykle przez polimeryzację emulsyjną) i w których otrzymuje się żywice ABS.
Sposób według wynalazku jest bliżej opisany w przykładach wykonania, które me ograniczają jego zakresu, i w przykładach porównawczych. W każdej tabeli pokazanej poniżej, numery prób oznaczone gwiazdką dotyczą przykładów porównawczych a numery prób nieoznaczone odnoszą się do przykładów według wynalazku.
Przykład I. W każdej próbie składnik (A) i składnik (B) rozpuszczono tak, aby otrzymać stężenie 0,5% wagowych całkowite i regulowano pH otrzymując w ten sposób roztwór powlekający. W tabeli 1 pokazano składnik (A) i składnik (B), stosunek wagowy (A):(B) w roztworze powlekającym, rodzaje stosowanych rozpuszczalników organicznych, stosunek wagowy wody do rozpuszczalnika organicznego w roztworze powlekającym i pH roztworu powlekającego. Roztwór powlekający naniesiono na wewnętrzne powierzchnie ścianek, mieszadło i inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji, naczynia polimeryzacyjnego wykonanego ze stali nierdzewnej, o pojemności 100 mitrów i wyposażonego w mieszadło a następnie wysuszono w temperaturze 50°C przez 15 minut i przemyto wodą. W próbach 101 do 103 nie stosowano roztworu powlekającego lub nanoszono roztwór powlekający, który nie zawierał jednego ze składników (A) i (B).
W próbach 104 do 113 i 117 do 119 jako składnik (A) stosowano jeden z kondensatów rozpuszczalnych w wodzk nr 10, 16 i 18 opisanych w japońskiej pubhkacp patentowej nr 30682/1985.
Następnie do naczynia polimeryzacyjnego pokrytego powłoką wprowadzono 26 kg chlorku winylu, 52 kg czystej wody, 26 g częściowo zmydlonego polialkoholu winylowego i 13 g nadtlenodwuwęglanu di-2-etyloheksylu a następnie prowadzono polimeryzację w temperaturze 58°C przez 6 godzin, mieszając.
Po zakończeniu polimeryzacji zmierzono ilość skorupy polimeru przywartego do wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeryzacyjnego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
Roztwór powlekający
Próba nr Składnik (A) Składnik (B) Stosunek wagowy (A) (B) Rozpuszczalnik Środek regulujący pH pH Skorupa przywarta g/m’
skład stos wag
101’ (bez powlekania) - - - - 1000
102 C I Acid Black 2 - 100/0 metanol - 1000
103* C I.Aad Black 2 100/0 metanol - etylenodiamina 9 30
104 Kondensat 18/1/ C I Soluent Black 3 100/200 metanol • etylenodiamina 9 0
103 Kondensat 18/1/ C.l Solvcnt Black 5 100/100 woda/metanol 60/40 etylenodiamina 10 0
106 Kondensat nr 3/1/ C 1 Sołvent Black 3 1O0/13O metanol - etylenodiamina 9 0
107 Kondensat nr 3/1/ C I Solvenl Black 7 100/200 woda/meunol 30/50 etylenodiamina II 0
108 Kondensat nr 3/1/ C.l Solvent Black 3 100/230 metanol - etylenodiamina 10 0
109 Kondensat 1&/1/ C 1 Solvent Black 3 100/200 metanol - etylenodiamina II 0
110 Kondensat 3/1/ C l.Solvent Black 5 100/100 woda/metanol - etylenodiamina 8 0
III Kondensat 16Ί/ C 1 Solvent Black 7 100/30 metanol - etylenodiamina 10 0
112 Kondensat 18/1/ C I Solvent Black 3 100/100 metanol - 10 0
113 Kondensat 18/1/ C I Solvent Black 3 100/130 woda/metanol 50/50 NaOH 11 0
114 C 1 Acid Black 2 C 1 Solvent Black 5 100/100 woda/metanol 50/50 NaOH 10 0
113 C 1 And Black 1 C 1 Solvent Black 7 100/100 woda/metanol 70/30 NaOH 9 0
116 C 1 Acid Black 2 C 1 Solvent Black 3 100/200 woda/metanol 50/50 NH.OH 10 0
117 Kondensat 18/1/ C 1 Solvcnt Black 3 100/200 metanol - HCI 5 0
118 Kondensat 18/1/ C 1 Solvent Black 5 100/100 woda/metanol 60/40 kwas siarkowy 6 0
119 Kondensat 5/1/ C I.Solvenl Black 7 100/200 woda/metanol 50/50 kwas fosforowy 3 0
120 Roztwor powlekający z przykładu próba nr 7 japońskiej publikacji patentowej nr 46235/1978 /2/
Uwagi. /1/ Japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30682 /1983 opisuje rozpuszczalny w wodzie kondensat nr I. 3, 3, 10. 161 18 następująco
161 850
Sposób wytwarzania rozpuszczalnego w wodzie kondensatu nr 1
W reaktorze umieszczono 200,Og (2,148 mola) aniliny 200,Og (1,849 mola) o-fenylenodiaminy, 120,Og (0,863 mola) o-oksynitrobenzenu i 138,8g (1,331 mola) 35% kwasu solnego i zawartość ochłodzono do temperatury 10°C lub nizszej. Następnie do mieszaniny wkroplono 200,0 g (0,351 mola) 40% wag. nadsiarczanu amonu i otrzymaną mieszaninę ogrzewano do 60°C i tę temperaturę utrzymywano przez 6 godzin. Następnie mieszaninę ogrzano do 185°C i pozostawiono do przereagowania w tej temperaturze przez 15 godzin, podczas których oddestylowywano tworzącą się ubocznie wodę. Podczas tej operacji część aniliny została wprowadzona do destylowanej wody. Anilinę wprowadzoną do wody zawracano do reaktora po oddzieleniu od wody. Następnie temperatura wewnątrz wzrosła do 210°C i reakcję prowadzono w tej temperaturze przez 5 godzin.
Tak otrzymaną mieszaninę reakcyjną (która miała wygląd podobny do stopionej substancji) dodano do rozcieńczonego kwasu solnego a następnie ogrzewano w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Podczas ogrzewania mieszaninę reakcyjną przesączono tak, że nieprzereagowana anilina i o-fenylenodiamina zostały usunięte. Dalej mieszaninę reakcyjną przemyto wodą 6 razy tak, aby nadmiar kwasu solnego mógł być usunięty, po czym wysuszono otrzymując 235,2 g kondensatu.
g Kondensatu otrzymanego w opisany powyżej sposób zmieszano z 300 g stężonego kwasu siarkowego w temperaturze 30°C lub niższej a następnie mieszaninę ogrzano do 40°C i mieszano w tej temperaturze aż do rozpuszczenia zawartości reaktora w rozcieńczonym NH4OH szybko 1 całkowicie. Roztwór reakcyjny wylano do 1000 ml wody i wytrącił się produkt sulfonowania. Po przesączeniu i przemyciu wodą, produkt sulfonowania zdyspergowano w 1000 ml wody. Produkt sulfonowania rozpuszczono przez dodanie do dyspersji 11,3 g 40% wag. wodnego roztworu NaOH. Otrzymany roztwór odparowano do sucha i otrzymano 52,0 g subtelnie rozdrobnionego kondensatu rozpuszczalnego w wodzie (sól sodowa produktu sulfonowania). Sposób wytwarzania rozpuszczalnego w wodzie kondensatu nr 3, 5, 10, 161 18.
Powyższe rozpuszczalne w wodzie kondensaty wytwarzano w takich samych warunkach i w taki sam sposób jak w przypadku rozpuszczalnego w wodzie kondensatu nr 1, z tą różnicą, że stosowano aromatyczny związek aminowy, aromatyczny nitrozwiązek, katalizator kondensacji i kwas mineralny pokazane w tabeli 2.
Tabela 2
Koodensat ar Aromatyczny rwiązek aminowy /mole/ Aromatyczny nitrozwiązek /mole/ Katalizator kondensacji /mole/ Kwas mineralny /mota/
3 anilina /0,349/ fhfenytenodiamina /0,651/ nitrobenzen /0,407/ nadsiarczan amonu /0,088/ kwas solny /0,334/
5 anilina /0,664/ p-umnodifeoyloamina /0,336^ nitrobenzen /0,402/ nadsiarczan amonu /0,098/ kwas solny /0,297/
10 anilina /1,000/ o-aminonitrobenzen mrn/ wodoronadtlenek p-metanu /0,162/ kwas siarkowy /0,462/
16 p-aminodifenyłoamina /0,400/ o-ffnylenodiamina /0,600/ p-aminonitrobeozen /0,296/ chlorek telazowy /0,096/ kwas solny /0.393/
18 anilina /1,000/ nitrobenzen /0,227/ chlorek tehaawy /0,141/ kwas solny /0,310/
Przykład II. W każdej próbie składnik (A) i składnik (B) rozpuszczono w rozpuszczalniku tak , aby całkowite stężenie składnika (A) i składnika (B) w otrzymanym roztworze powlekającym wynosiło 0,25% wagowych. Do roztworu dodano etylenodiaminę, aby pH doprowadzić do wartości 10 i w ten sposób otrzymano roztwór powlekający. W tabeli 3 zestawiono składnik (A) i składnik (B) stosowane w każdej próbie i stosunek wagowy (A):(B) w roztworze powlekającym, jak również stosowany rozpuszczalnik.
Roztwór powlekający naniesiono na wewnętrzną powierzchnię ścianek, mieszadło i inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji w naczyniu polimeryzacyjnym wykonanym ze stali nierdzewnej o pojemności 100 litrów, wyposażonym w mieszadło i wysuszono w temperaturze 70°C przez 10 minut a następnie przemyto wodą. W próbie 201 nie stosowano roztworu powlekającego.
Następnie do naczynia polimeryzacyjnego pokrytego powłoką wprowadzono 24 kg styrenu, 8 kg akrylonitrylu, 40 kg czystej wody, 0,8 kg hydroksyapatytu, 16 g dodecylobenzenosulfonianu
161 850 sodu, 160g t-dodecylomerkaptanu i 160g nadtlenku benzoilu i polimeryzację prowadzono w temperaturze 80°C przez 10 godzin, mieszając.
Po zakończeniu polimeryzacji zmierzono ilość skorupy polimeru przywartego do wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeryzacyjnego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
Roztwór powlekający
Stosunek Rozpuszczalnik
Próba Składnik (A) Składnik (B) wagowv _ Skorupa przywarta
nr (A)(B) skład stos wag g/m2
201 (nie nanoszono) - - - 1(000
202 kondensat nr 3/1/C I Solvent Black 5 1(00/40 metanol - 2
203 kondensat nr 10/1/C I Solvent Black 7 U0J/100 metanol - 0
204 roztwór powlekający z próby 104 w Prz I 0
205 roztwór powlekający z próby 105 w Prz I 0
206 roztwór powlekający z próby 106 w Prz I 0
207 roztwór powlekający z próby 107 w Prz.I 0
208 roztwór powlekający z próby 108 w Prz.I 0
209 roztwór powlekający z próby 114 w Prz I 0
210 roztwór powlekający z próby 115 w Prz.I 0
211 roztwór powlekający z próby 116 w Prz I 0
Przykład III. W każdej próbie roztwór powlekający naniesiono na wewnętrzną powierzchnię ścianek, mieszadło i inne części, z którymi monomer styka się podczas polimeryzacji, w naczyniu polimeryzacyjnym wykonanym zestali nierdzewnej, o pojemności 100 litrów, wyposażonym w mieszadło. Następnie prowadzono ogrzewanie i suszenie w warunkach pokazanych w tabeli 4, po czym przemyto wodą. W próbie 301 nie nanoszono roztworu powlekającego. Roztwory powlekające stosowane w próbach o innych numerach są takie same jak stosowane w takich samych numerach prób w przykładach I i II.
W próbie 312 jako roztwór powlekający stosowano roztwór powlekający z próby nr 13 przykładu 1 opisany w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 46235/1978 i po naniesieniu powłoki nie stosowano ani ogrzewania ani suszenia.
Następnie do naczynia polimeryzacyjnego pokrytego powłoką wprowadzono 561 lateksu SBR (zawartość substancji stałej 23,5%) i 2 kg wodnego roztworu 0,25 g sulfoksylanu formaldehydu sodu. Po ogrzaniu zawartości naczynia polimeryzacyjnego do 80°C wkroplono do niego 7 kg metakrylanu metylu zawierającego 1% rozpuszczonego w nim wodoronadtlenku kumenu przez 2 godziny. Po zakończeniu dodawania, wkraplano 7 kg styrenu zawierającego 1 % rozpuszczonego w nim wodoronadtlenku kumenu i prowadzono polimetyzację przez około 1 godzinę utrzymując temperaturę 80°C.
Po zakończeniu polimeryzacji zmierzono ilość skorupy polimeru przywartego do wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeryzacyjnego. Otrzymane wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
Próba nr Warunki suszenia Skorupa przywarta
Roztwór powlekający i ogrzewania g/m
301 nie nanoszono - 1200
302 próba nr 109 70°C X 10 min 1
303 próba nr 203 60°C X 10 min 0
304 próba nr 104 50°C X 15 min. 0
305 próba nr 105 70°C X 5 min 0
306 próba nr 106 40°C X 30 min 0
307 próba nr 107 50°C X 20 min 0
308 próba nr 108 50°C X 10 min. 0
309 próba nr 114 50°C X 20 min. 0
310 próba nr 115 50°C X 20 min. 0
311 próba nr 116 50°C X 20 min. 0
312 Roztwór powlekający z próby nr 13 w przykładzie 1 japońskiej publikacji^ patentowej nr 46235/1978 30
Uwagi: /2/ Roztwór powlekający z próby nr 13 w przykładzie I japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 46235/1978
161 850
Ten roztwór powlekający otrzymano przez rozpuszczenie Sudan Black B (to jest C.I. Solvent Black 2) i nigrozyny (to jest C.I. Acid Black 2) w molowym stosunku 100:100 w etanolu tak, aby całkowite stężenie wynosiło 1% wagowy, dodanie azotanu amonu w takiej samej ilości w stosunku molowym jak stosunek Sudan Black B do roztworu i traktowanie tak otrzymanego roztworu w temperaturze 90°C przez 30 minut.
Przykład IV. W każdej próbie powtórzono proces prowadzenia polimeryzacji z Przykładu I, z tą różnicą, ze ogrzewanie i suszenie po naniesieniu roztworu powlekającego prowadzono w warunkach podanych w tabeli 5. Po zakończeniu procesu polimeryzacji otrzymany polimer usunięto z naczynia. Następnie powtórzono operację przemywania wnętrza naczynia pohmeryzacyjnego wodą, nanoszenia roztworu powlekającego i polimeryzacji i zbadano liczbę powtórzonych przebiegów polimeryzacji (liczbę przebiegów zapobiegających utworzeniu się skorupy) przed przywarciem skorupy przekraczającym 1 g/m2. W próbie nr 401 nie nanoszono roztworu powlekającego a roztwór powlekający stosowany w próbie nr 402 do 414 jest taki sam jak stosowany w próbach o podanych numerach w przykładzie I, pokazany w tabeli 5. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5
Próba Warunki suszenia Liczba przebiegów nr Roztwór powlekający i ogrzewania zapobiegających skorupie
400 nie nanoszono 0
402 próba nr 110 60°C X 15 min 143
403 próba nr 109 60°C X 20 min 160
404 próba nr 1104 50°C X 15 min 140
405 próba nr 105 50°C X 30min 160
406 próba nr 106 60°C X 10 min 160
407 próba nr 107 60°C X 10 min 160
408 próba nr 108 50°C X 10 min 120
409 próba nr 114 50°C X 20 min 110
410 próba nr 115 50°C X 20 min 105
411 próba nr 116 60°C X 10 min 114
412' próba nr 117' 50°C X 30 min 10
413' próba nr 118 60°C X 10 min. 8
414' próba nr 119' 60°C X 10 mm 5
415' roztwór powlekający zawierający 1,5% wag Colestine Blue w 0,5 N wodnym roztworze NaOH (3) 2
416' Roztwór powlekający z próby nr 7 w przykładzie 1 japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 46235/1978/'4' 50°C X 15 min. 9
Uwagi’ /3/ Jeden z roztworów powlekających opisanych w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 7202/1987. /4/ Roztwór powlekający z próby nr 7 w przykładzie 1 japońskiej publikacji patentowej nr 46235/1978.
Roztwór powlekający otrzymuje się przez rozpuszczenie Sudan Black B (to jest C.I. Solvent Black 2) i nigrozyny (to jest C.I. Acid Black 2) w stosunku molowym 100:100 w metanolu tak, aby całkowite stężenie wynosiło 1% wagowy, dodanie etylenodiaminy w takiej samej ilości w stosunku molowym jak stosunek Sudan Black do roztworu i traktowanie otrzymanego roztworu w temperaturze 90°C przez 30 minut.
161 »50
R2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 19 000 zł

Claims (8)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Sposób zapobiegania tworzeniu się skorupy polimeru w naczyniu polimeryzacyjnym podczas polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, przez powlekanie ścianek naczynia polimeryzacyjnego roztworem zawierającym barwnik anionowy i barwnik kationowy, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w naczyniu polimeryzacyjnym, w którym wewnętrzną powierzchnię ścianek uprzednio powleka się roztworem powlekającym zawierającym (A) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Acid Black 1, C.I. Acid Black 2, C.I. Acid Black 124, C.I. Direct Blue 1, C.I. Direct Blue 6, C.I. Direct Blue 71, C.I. Direct Black 2, C.I. Direct Black 19, C.I. Direct Black 32, C.I. Direct Black 38, C.I. Direct Black 77, C.I. Acid Blue 1, C.I. Acid Blue 2, C.I. Acid Blue 40, C.I. Acid Blue 59, i sole metali alkalicznych lub amonowe sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji aromatycznej związku ammowego o wzorze ogólnym 1, w którym r1 oznacza atom wodoru, grupę -NH2, -N = N-CeHe, -NH-CeHs tab -NH-CeHU-NHa, a r2 oznacza atom wodoru tab grupę -ΝΕ2, z aromatycznym mtro-związkiem o wzorze ogólnym 2, w którym r3 oznacza atom wodoru tab grupę -NH2, oraz (B) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Black 5, C.I. Solvent Black 7, C.I. Solvent Black 22, C.I. Basic Black 2, C.I. Basic Organe 2, C.I. Basic Orange 14, C.I. Solvent Blue 2, C.I. Solvent Blue 11, C.I. Solvent Blue 12, C.I. Solvent Blue 25, C.I. Solvent Blue 35, C.I. Solvent Blue 36, i mającym pH większe niż 7, a następnie suszy się do postaci powłoki, przy czym pH roztworu powlekającego reguluje się przez dodanie regulatora pH takiego jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, węglan potasowo-sodowy, węglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, butyloamina, sec-butyloamina, izobutyloamina, etyloenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksametylenodiamina, trimetylenodiamina, 1,2,3-triaminopropan, dietylenotriamina, trietylenotetraamina, etylenoimina, etanoloamina, dietanoloamina lub tris(oksymetylo)metyloamina.
  2. 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się roztwór powlekający o pH od 8 do 11.
  3. 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się składniki A i B o stosunku wagowym składnika (A) do składnika (B) w roztworze powlekającym wynoszącym od 100/0,1 do 100/1,000.
  4. 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się roztwór powlekający zawierający składnik (A) i składnik (B) w całkowitym stężeniu od 0,01 do 5% wagowych.
  5. 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że roztwór powlekający nanosi się uprzednio na części naczynia polimeryzacyjnego, z którymi monomer styka się w czasie polimeryzacji, inne niż wewnętrzne powierzchnie ścianek, a następnie suszy się do postaci powłoki.
  6. 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że roztwór powlekający nanosi się na części, z którymi styka się monomer takie jak trzon mieszadła, łopatki mieszające, przegrodę, rurę rozgałęźną i cewkę czujnikową oraz skraplacz.
  7. 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 6, znamienny tym, że roztwór powlekający dodatkowo nanosi się uprzednio na części układu odzyskiwania nieprzereagowanego monomeru, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji, a następnie suszy się do postaci powłoki.
  8. 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 6, znamienny tym, że tworzy się powłokę o wadze od 0,001 do 5 g/m2.
    Przedmtótem wynalazku jest sposób statecznego zapobiegama Morzenta się skoimpy pohmeru na skutek przywierama, a w szczególność sposób zapobiegama Morzenta się sk°rupy polimeru na skutek przywierama w naczymu polimeryzacyjnym podczas polimeryzacji mon°me rów zawierających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne.
    161 850
    W procesie wytwarzania polimerów przez polimeryzację monomerów w naczyniu polimeryzacyjnym problemem jest przywieranie polimeru do wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego w postaci skorupy. Skorupa polimeru przywiera do powierzchni wewnętrznej ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego i wiele czasu i pracy wymaga jej usunięcie. Niedogodności te mogą również spowodować obniżenie wydajności i zdolności chłodzenia naczynia polimeryzacyjnego a skorupa polimerów może łuszczyć się i mieszając z produktem obniżać tym samym jakość produkowanych polimerów.
    Znana jest metoda zapobiegania osadzaniu się polimeru na skutek przywierania na wewnętrznych powierzchniach ścianek i innych elementach naczynia polimeryzacyjnego, w której związek polarny, barwnik, pigment lub podobny nanosi się na wewnętrzną powierzchnię ścianek (japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30343/1970 i 30835/1970), oraz sposób, w którym nanosi się w tym celu aromatyczny związek aminowy (japońska publikacja patentowa przed badaniem (KOKAI) nr 50887/1976) a także sposób, w którym nanosi się produkt reakcji związku fenolowego z aromatycznym aldehydem (japońska publikacja patentowa przed badaniem (KOKAI) nr 54317/1980).
    Te metody są skuteczne w zapobieganiu tworzenia się skorupy polimeru na skutek przywierania, gdy polimeryzuje się monomery halogenków winylu takie jak chlorek winylu lub mieszaniny monomerów zawierające głównie te monomery.
    Jednakże w przypadkach, w których jako monomery poddawane polimeryzacji stosuje się inne monomery z etylenowo nienasyconym podwójnym wiązaniem takie jak styren, alfametylostyren, akrylan i akrylonitryl, to monomery te mają tak dużą zdolność rozpuszczania utworzonej powłoki, że niemożliwe staje się skuteczne zapobieganie tworzeniu się skorupy polimeru na skutek przywierania do wewnętrznych powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego. Przywieranie skorupy polimeru jest szczególnie silne, gdy naczynie polimeryzacyjne wykonane jest ze stali nierdzewnej.
    Japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 46235/1978 opisuje sposób polimeryzacji monomeru winylowego, w którym przed polimeryzacją wewnętrzna powierzchnia ścianek naczynia polimeryzacyjnego uprzednio (I) została powleczona (a) elektronodonorowym związkiem organicznym i/lub (b) elektronoakceptorowym związkiem organicznym i tak pokryta powierzchnia była traktowana co najmniej jednym środkiem wybranym z (c) środka utleniającego, środka redukującego, kwasu i zasady lub napromieniowana światłem lub (II) została powleczona związkiem otrzymanym przez traktowanie tego składnika (a) i/lub składnika (b) składnikiem (c) lub otrzymanym przez napromieniowanie składnika (a) i/lub składnika (b) światłem. Jako przykład publikacja podaje roztwór powlekający otrzymany przez rozpuszczenie Sudan Black B (to jest C.I. Solvent Black 3) jako składnika (a) i nigrozyny (to jest Acid Black 2) jako składnika (b) w rozpuszczalniku organicznym i traktowanie tak otrzymanego roztworu etylenodiaminą w temperaturze 90°C. W tym procesie istotą jest reakcja składnika (a) i/lub składnika (b) ze składnikiem (c). Chociaż według tego procesu można osiągnąć poprawę w pewnym zakresie, liczba procesów polimeryzacji, które można powtarzać bez tworzenia się skorupy polimeru wynosi tylko około 30 lub mniej.
    Jako jedną z metod poprawy efektów zapobiegania tworzeniu się skorupy podczas polimeryzacji monomerów mających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30681/1985 opisuje sposób, w którym elementy naczynia polimeryzacyjnego powleka się produktem kondensacji otrzymanym przez reakcję aromatycznego związku aminowego z aromatycznym nitrozwiązkiem w temperaturze od 100 do 250°C w obecności katalizatora kondensacji. Japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30682/1985 opisuje inny sposób, w którym sól metalu alkalicznego lub sól amonowa sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji aromatycznego związku aminowego z aromatycznym nitrozwiązkiem, nanosi się na wewnętrzne powierzchnie ścianek i inne elementy naczynia polimeryzacyjnego przed prowadzeniem procesu polimeryzacji. Zgodnie z tymi sposobami, tworzeniu się skorupy na wewnętrznych powierzchniach ścianek naczynia polimeiyzacyjnego można dość skutecznie zapobiegać tak, że około 20 do 80 procesów polimeryzacji można powtórzyć przy niewielkim
    161 850 tworzeniu się skorupy polimeru. Jednakże często wymagany jest większy efekt zapobiegania tworzeniu się skorupy polimeru i proces ten może być ulepszony.
PL89281088A 1988-08-19 1989-08-18 Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL PL161850B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20718588 1988-08-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL161850B1 true PL161850B1 (pl) 1993-08-31

Family

ID=16535655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL89281088A PL161850B1 (pl) 1988-08-19 1989-08-18 Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL

Country Status (30)

Country Link
US (1) US5034477A (pl)
EP (1) EP0358364B1 (pl)
KR (1) KR900003213A (pl)
CN (1) CN1040596A (pl)
AU (1) AU612883B2 (pl)
BG (1) BG51355A3 (pl)
BR (1) BR8904171A (pl)
CA (1) CA1330683C (pl)
CZ (1) CZ467089A3 (pl)
DD (1) DD300292A7 (pl)
DE (1) DE68924572T2 (pl)
DK (1) DK406789A (pl)
EG (1) EG18973A (pl)
ES (1) ES2017406A6 (pl)
FI (1) FI96213C (pl)
GR (1) GR3018353T3 (pl)
GT (1) GT198900046A (pl)
HU (1) HU207105B (pl)
IL (1) IL91313A0 (pl)
MX (1) MX170464B (pl)
NO (1) NO172988C (pl)
NZ (1) NZ230341A (pl)
PH (1) PH26835A (pl)
PL (1) PL161850B1 (pl)
PT (1) PT91484B (pl)
RO (1) RO105288B1 (pl)
RU (1) RU2019546C1 (pl)
TR (1) TR25533A (pl)
YU (1) YU47141B (pl)
ZA (1) ZA896061B (pl)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2053827A1 (en) * 1990-10-23 1992-04-24 Toshihide Shimizu Polymer scale preventive composition
US5302639A (en) * 1990-10-23 1994-04-12 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymer scale preventive agent
JP3486718B2 (ja) * 1992-06-30 2004-01-13 株式会社ルネサステクノロジ シングルチップマイクロコンピュータ
CA2138182C (en) * 1993-12-27 1996-11-12 Seiichi Masuko Polymerization process of vinyl chloride
ES2144569T3 (es) * 1994-12-29 2000-06-16 Atochem Elf Sa Procedimiento para la elaboracion de un revestimiento de poliolefina, substrato dotado con el citado revestimiento, y su utilizacion para entrar en contacto con polvos en movimiento.
JP3974882B2 (ja) * 2003-08-07 2007-09-12 信越化学工業株式会社 重合体スケール付着防止剤
EP1514878B1 (en) * 2003-09-05 2012-05-02 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Polymer scale preventive agent
CN103896864B (zh) * 2014-04-23 2015-12-09 青岛双桃精细化工（集团）有限公司 一种苯胺黑的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4068059A (en) * 1977-02-17 1978-01-10 The B. F. Goodrich Company Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization
JPS55155001A (en) * 1979-05-21 1980-12-03 Shin Etsu Chem Co Ltd Polymerization of vinyl monomer
AU541568B2 (en) * 1979-09-14 1985-01-10 B.F. Goodrich Company, The **
JPS58210902A (ja) * 1982-05-31 1983-12-08 Shin Etsu Chem Co Ltd ビニル系単量体の重合方法
CA1289297C (en) * 1987-12-08 1991-09-17 Toshihide Shimizu Method of preventing polymer-scale formation
IL91230A (en) * 1988-08-10 1994-01-25 Shinetsu Chemical Co A method of preventing the formation of polymer deposits on the sides

Also Published As

Publication number Publication date
MX170464B (es) 1993-08-23
NZ230341A (en) 1990-08-28
BG51355A3 (en) 1993-04-15
BR8904171A (pt) 1990-04-10
EP0358364A3 (en) 1991-06-05
YU161689A (en) 1991-04-30
HU207105B (en) 1993-03-01
EP0358364A2 (en) 1990-03-14
CA1330683C (en) 1994-07-12
US5034477A (en) 1991-07-23
PH26835A (en) 1992-11-05
EP0358364B1 (en) 1995-10-18
RU2019546C1 (ru) 1994-09-15
FI96213B (fi) 1996-02-15
AU3994989A (en) 1990-02-22
CN1040596A (zh) 1990-03-21
NO172988C (no) 1993-10-06
DD300292A7 (de) 1992-06-04
DK406789A (da) 1990-02-20
NO893267L (no) 1990-02-20
YU47141B (sh) 1995-01-31
CZ467089A3 (en) 1995-11-15
FI893909A (fi) 1990-02-20
ES2017406A6 (es) 1991-02-01
DE68924572T2 (de) 1996-05-30
IL91313A0 (en) 1990-03-19
HUT51302A (en) 1990-04-28
DK406789D0 (da) 1989-08-18
KR900003213A (ko) 1990-03-26
AU612883B2 (en) 1991-07-18
PT91484B (pt) 1995-08-09
RO105288B1 (ro) 1995-08-03
PT91484A (pt) 1990-03-08
GT198900046A (es) 1991-02-09
GR3018353T3 (en) 1996-03-31
ZA896061B (en) 1990-05-30
FI893909A0 (fi) 1989-08-18
DE68924572D1 (de) 1995-11-23
FI96213C (fi) 1996-05-27
TR25533A (tr) 1993-03-18
NO893267D0 (no) 1989-08-15
EG18973A (en) 1994-03-30
NO172988B (no) 1993-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5115051A (en) Method of preventing polymer scale deposition in a polymerization vessel
PL161850B1 (pl) Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL
US5053466A (en) Method of preventing polymer scale deposition
PL173280B1 (pl) Środek zapobiegający osadzaniu się skamieliny polimerycznej
KR100318351B1 (ko) 중합체스케일방지제
AU612873B2 (en) Method of preventing polymer scale formation
US5292834A (en) Method of preventing polymer scale deposition
CA1203346A (en) Method for preventing polymer scale deposition in the polymerization of ethylenically unsaturated monomers
PL172065B1 (pl) Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru PL PL PL PL PL
JPS6356884B2 (pl)
PL169448B1 (pl) Sposób zapobiegania tworzeniu sie zlogów polimeru PL PL PL
JP2639774B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法
JP3247171B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法
JPH0655769B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法
JPH0617367B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法
JPH08109202A (ja) 重合体の製造方法
KR810001533B1 (ko) 비닐 단량체의 중합 방법
JP2627389B2 (ja) 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法
EP0458267B1 (en) Method of preventing polymer scale deposition
JPH0333180A (ja) 重合体スケールの防止剤およびそれでコーティングされた重合用反応器
JPH08311109A (ja) 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体の製造方法
JPH0617366B2 (ja) 重合体スケールの付着防止方法
CA2081075A1 (en) Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel
PL161849B1 (pl) Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL
JPH08311110A (ja) 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体の製造方法