PL161850B1 - Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL - Google Patents
Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PLInfo
- Publication number
- PL161850B1 PL161850B1 PL89281088A PL28108889A PL161850B1 PL 161850 B1 PL161850 B1 PL 161850B1 PL 89281088 A PL89281088 A PL 89281088A PL 28108889 A PL28108889 A PL 28108889A PL 161850 B1 PL161850 B1 PL 161850B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- polymerization
- black
- component
- coating solution
- polymerization vessel
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 12
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 title claims abstract description 8
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 96
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 94
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 92
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims abstract description 28
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 86
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 29
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- AOMZHDJXSYHPKS-UHFFFAOYSA-L disodium 4-amino-5-hydroxy-3-[(4-nitrophenyl)diazenyl]-6-phenyldiazenylnaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N=NC=3C=CC=CC=3)C(O)=C2C(N)=C1N=NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 AOMZHDJXSYHPKS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- YCUVUDODLRLVIC-UHFFFAOYSA-N Sudan black B Chemical compound C1=CC(=C23)NC(C)(C)NC2=CC=CC3=C1N=NC(C1=CC=CC=C11)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 YCUVUDODLRLVIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N sec-butylamine Chemical compound CCC(C)N BHRZNVHARXXAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 6
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- YCUVUDODLRLVIC-VPHDGDOJSA-N sudan black b Chemical compound C1=CC(=C23)NC(C)(C)NC2=CC=CC3=C1\N=N\C(C1=CC=CC=C11)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 YCUVUDODLRLVIC-VPHDGDOJSA-N 0.000 claims description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 4
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N N-butylamine Natural products CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 3
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VLYFRFHWUBBLRR-UHFFFAOYSA-L potassium;sodium;carbonate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C([O-])=O VLYFRFHWUBBLRR-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- PZZICILSCNDOKK-UHFFFAOYSA-N propane-1,2,3-triamine Chemical compound NCC(N)CN PZZICILSCNDOKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OCQDPIXQTSYZJL-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(butylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCCC)=CC=C2NCCCC OCQDPIXQTSYZJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BLFZMXOCPASACY-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(propan-2-ylamino)anthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NC(C)C)=CC=C2NC(C)C BLFZMXOCPASACY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ITYXXSSJBOAGAR-UHFFFAOYSA-N 1-(methylamino)-4-(4-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(NC)=CC=C1NC1=CC=C(C)C=C1 ITYXXSSJBOAGAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SPDRRRCQUXHHLH-UHFFFAOYSA-N 1-amino-2-bromo-4-(4-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC(Br)=C(N)C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O SPDRRRCQUXHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M Patent blue Chemical compound [Na+].C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C(=CC(=CC=1)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 SJEYSFABYSGQBG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- BPHHNXJPFPEJOF-UHFFFAOYSA-J chembl296966 Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N)C2=C(O)C(N=NC3=CC=C(C=C3OC)C=3C=C(C(=CC=3)N=NC=3C(=C4C(N)=C(C=C(C4=CC=3)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)O)OC)=CC=C21 BPHHNXJPFPEJOF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- XRPLBRIHZGVJIC-UHFFFAOYSA-L chembl3182776 Chemical compound [Na+].[Na+].NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=C(C=2C=CC(=CC=2)N=NC=2C(=CC3=CC(=C(N=NC=4C=CC=CC=4)C(O)=C3C=2N)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)C=C1 XRPLBRIHZGVJIC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- UZZFFIUHUDOYPS-UHFFFAOYSA-L disodium 4-amino-3,6-bis[[4-[(2,4-diaminophenyl)diazenyl]phenyl]diazenyl]-5-oxido-7-sulfonaphthalene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].Nc1ccc(N=Nc2ccc(cc2)N=Nc2c(N)c3c(O)c(N=Nc4ccc(cc4)N=Nc4ccc(N)cc4N)c(cc3cc2S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c(N)c1 UZZFFIUHUDOYPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- NTOOJLUHUFUGQI-UHFFFAOYSA-M sodium;4-(4-acetamidoanilino)-1-amino-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1NC1=CC(S([O-])(=O)=O)=C(N)C2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O NTOOJLUHUFUGQI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- RBYJOOWYRXEJAM-UHFFFAOYSA-M sodium;5,9-dianilino-7-phenylbenzo[a]phenazin-7-ium-4,10-disulfonate Chemical compound [Na+].C=1C=CC=CC=1[N+]1=C2C=C(NC=3C=CC=CC=3)C(S(=O)(=O)[O-])=CC2=NC(C2=CC=CC(=C22)S([O-])(=O)=O)=C1C=C2NC1=CC=CC=C1 RBYJOOWYRXEJAM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- QTTDXDAWQMDLOF-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 3-[[4-[[4-[(6-amino-1-hydroxy-3-sulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]-6-sulfonatonaphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalen-1-yl]diazenyl]naphthalene-1,5-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].Nc1ccc2c(O)c(N=Nc3ccc(N=Nc4ccc(N=Nc5cc(c6cccc(c6c5)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)c5ccccc45)c4ccc(cc34)S([O-])(=O)=O)c(cc2c1)S([O-])(=O)=O QTTDXDAWQMDLOF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- MPCYPRXRVWZKGF-UHFFFAOYSA-J tetrasodium 5-amino-3-[[4-[4-[(8-amino-1-hydroxy-3,6-disulfonatonaphthalen-2-yl)diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-4-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)N=NC3=C(C=C4C=C(C=C(C4=C3O)N)S([O-])(=O)=O)S([O-])(=O)=O)=C(O)C2=C1N MPCYPRXRVWZKGF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- VJDDAARZIFHSQY-UHFFFAOYSA-N basic black 2 Chemical compound [Cl-].C=1C2=[N+](C=3C=CC=CC=3)C3=CC(N(CC)CC)=CC=C3N=C2C=CC=1NN=C1C=CC(=O)C=C1 VJDDAARZIFHSQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- VADJQOXWNSPOQA-UHFFFAOYSA-L dichlorozinc;3-n,3-n,6-n,6-n-tetramethylacridine-3,6-diamine;hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].[Cl-].[Zn+2].C1=CC(N(C)C)=CC2=NC3=CC(N(C)C)=CC=C3C=C21 VADJQOXWNSPOQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LYLHVKVAISPJHX-UHFFFAOYSA-N CO.C(CN)N Chemical compound CO.C(CN)N LYLHVKVAISPJHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N p-aminodiphenylamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ATGUVEKSASEFFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N p-menthane Chemical compound CC(C)C1CCC(C)CC1 CFJYNSNXFXLKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- MCTQNEBFZMBRSQ-UHFFFAOYSA-N (3-amino-4-phenyldiazenylphenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 MCTQNEBFZMBRSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018994 (KOHYO) No Inorganic materials 0.000 description 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 1-chlorobutane Chemical compound CCCCCl VFWCMGCRMGJXDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloropentane Chemical compound CCCCCCl SQCZQTSHSZLZIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBPWTMZRCAESKB-UHFFFAOYSA-N 2-amino-n,n-dipropylacetamide;hydrochloride Chemical compound Cl.CCCN(CCC)C(=O)CN GBPWTMZRCAESKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRIUALOJYOZZOJ-UHFFFAOYSA-L 2-ethylhexyl 2-[dibutyl-[2-(2-ethylhexoxy)-2-oxoethyl]sulfanylstannyl]sulfanylacetate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CS[Sn](CCCC)(CCCC)SCC(=O)OCC(CC)CCCC PRIUALOJYOZZOJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFCPRRWCTNLGSN-UHFFFAOYSA-N 2-n-phenylbenzene-1,2-diamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1NC1=CC=CC=C1 NFCPRRWCTNLGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 2-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O DPJCXCZTLWNFOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 3-(5-amino-1h-indol-3-yl)-2-azaniumylpropanoate Chemical compound C1=C(N)C=C2C(CC(N)C(O)=O)=CNC2=C1 YNJSNEKCXVFDKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 4-(phenylazo)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=CC=C1 QPQKUYVSJWQSDY-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-aminophenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=C(N)C=C1 QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWRVPXDHSLTIOC-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzene-1,3-diamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 IWRVPXDHSLTIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 7-amino-4-hydroxy-2-naphthalenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=CC(N)=CC=C21 KYARBIJYVGJZLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOMZHDJXSYHPKS-DROYEMJCSA-L Amido Black 10B Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C(\N=N\C=3C=CC=CC=3)C(O)=C2C(N)=C1\N=N\C1=CC=C(N(=O)=O)C=C1 AOMZHDJXSYHPKS-DROYEMJCSA-L 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001239379 Calophysus macropterus Species 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical class [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- GWRFHWDGJBRSKS-UHFFFAOYSA-M [Na+].[O-][Cr](Cl)(=O)=O Chemical compound [Na+].[O-][Cr](Cl)(=O)=O GWRFHWDGJBRSKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001680 brushing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Ce+3].[Ce+3] DRVWBEJJZZTIGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N chromium trioxide Inorganic materials O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117975 chromium trioxide Drugs 0.000 description 1
- GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N chromium(6+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+6] GAMDZJFZMJECOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 1
- 229940045803 cuprous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- NLHRJDRJQATKOZ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;ethoxyethane Chemical compound OCCO.CCOCC NLHRJDRJQATKOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 229940046892 lead acetate Drugs 0.000 description 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical class [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930004008 p-menthane Natural products 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M potassium iodate Chemical compound [K+].[O-]I(=O)=O JLKDVMWYMMLWTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001230 potassium iodate Substances 0.000 description 1
- 235000006666 potassium iodate Nutrition 0.000 description 1
- 229940093930 potassium iodate Drugs 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001117 sulphuric acid Substances 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N tert-hexyl alcohol Natural products CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
1. Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru w naczyniu polimeryzacyjnym podczas polimeryzacji monomeru zawierajacego etylenowo nienasycone wiazanie podwójne, przez powlekanie scianek naczynia polimery- zacyjnego roztworem zawierajacym barwnik anionowy i barwnik kationowy, znamienny tym, ze polimeryzacje prowadzi sie w naczyniu polimeryzacyjnym, w którym wewnetrzna powierzchnie scianek uprzednio powleka sie roztworem powlekajacym zawierajacym (A) co najmniej jeden skladnik wybrany z grupy obejmujacej C. I. Acid Black 1. C. I. Acid Black 2, C . I. Acid Black 124, C . I. Direct Blue l . C. I. Direct Blue 6, C . I. Direct Blue 71, C. I. Direct Black 2, C. I. Direct Black 19, C. I. Direct Black 32, C. I. Direct Black 38, C. I. Direct Black 77, C . I. Acid Blue 1, C. I. Acid Blue 2, C. I. Acid Blue 40, C. I. Acid Blue 59, i sole metali alkalicznych lub amonowe sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji aromatycznego zwiazku aminowego o wzorze ogólnym 1, w którym R1 oznacza atom wodoru, grupe -NH2, -N= N-C6H5, -NH-C8H5 lub -NH-C6H5-NH 2 , a R2 oznacza atom wodoru lub grupe -NH 2 , z aromatycznym nitro-zwiazkiem o wzorze ogólnym 2, w którym R3 oznacza atom wodoru lub grupe -NH 2, oraz (B) co najmniej jeden skladnik wybrany z grupy obejmujacej C . I. Solvent Black 3, C. I. Solvent Black 5, C. I. Solvent Black 7, C . I. Solvent Black 22, C. I. Basic Black 2, C. I. Basic Organe 2, C. I. Basic Orange 14, C. I. Solvent Blue 2, C. I. Solvent Blue 11, C . I. Solvent Blue 12, C. I. Solvent Blue 25, C. I. Solvent Blue 35, C I. Solvent Blue 36, i majacym pH wieksze niz 7, a nastepnie suszy sie do postaci powloki, przy czym pH roztworu powlekajacego reguluje sie przez dodanie regulatora pH takiego jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, weglan sodu, weglan potasu, weglan potasowo-sodowy, weglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloam ina, izopropyloamina, buty- loamina, sec-butyloamina, izobutyloamina, etyloenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksa- metylenodiamina, trimetylenodiamina, 1, 2, 3-tnaminopropan, dietylenotnamina, tnetylenotetraamina, etylenoi- mina, etanoloamina, dietanoloamina lub tris(oksymetylo)metyloamina. PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest ulepszony sposób, który może skutecznie zapobiegać tworzeniu się skorupy polimeru przy polimeryzacji nawet szerokiego zakresu monomerów zawierających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, włącznie z monomerami o dużej zdolności rozpuszczania powłok zapobiegających tworzeniu się skorupy.
Zauważono, że połączone stosowanie szczególnego barwnika anionowego i/lub szczególnego związku spośród soli metali alkalicznych i soli amonowyh opisanych w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 30682/1985 w roztworze powlekającym o pH większym niż 7 umożliwia przeprowadzenie 100 lub więcej procesów polimeryzacji bez tworzenia się skorupy polimeru.
Sposób według wynalazku polega na tym, że polimeryzację prowadzi się w naczyniu polimeryzacyjnym, którego wewnętrzna powierzchnia ścianek została uprzednio pokryta roztworem powlekającym zawierającym (A) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Acid Black 1, C.I. Acid Black 2, C.I. Acid Black 124, C.I. Direct Blue 1, C.I. Direct Blue 6, C.I. Direct Blue 71. C.I. Direct Black 2, C.I. Direct Black 19, C.I. Direct Black 32, C.I. Direct Black 38, C.I. Direct Black 77, C.I. Acid Blue 1, C.I. Acid Blue 2, C.I. Acid Blue 40, C.I. Acid Blue 59, i sole metalu alkalicznego lub amonowe sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji (dla uproszczenia nazywanego kondensatem) aromatycznego związku aminowego o wzorze ogólnym 1 w którym R1 oznacza atom wodoru, grupę -NH2, -N = N-CetU, -ΝΗ-CeH5 lub -NH-C6H4-NH2, a r2 oznacza atom wodoru lub grupę -NH2, z aromatycznym mtrozwiązkiiem o wzorze ogólnym 2, w którym r3 oznacza atom wodoru lub grupę -NH2 (te sok są dalej oznaczane jako „kondensat rozpuszczalny w wodzie“) i (B) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Black 5, C.I. Solvent Black 7, C.I. Solvent Black 22, C.I. Basic Błock 2, C.I. Basic Orange 2, C.I. Bacis Orange 14, C.I. Solvent Blue 2, C.I. Solvent Blue 11, C.I. Solvent Blue 12, C.I. Solvent Blue 25, C.I. Solvent Blue 35 i C.I. Solvent Blue 36, mającym pH większe niż 7, a następnie wysuszona do postaci powłoki, przy czym pH roztworu powlekającego reguluje się przez dodanie regulatora pH takiego jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, węglan potasowo-sodowy, węglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, butyloamina, sec-butyloamina, izobutyloamina, etylenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksametylenodiamina, trimetylenodiamina, 1,2,3-triaminopropan, dietylenotriamina, trietylenotetraamina, etylenoimina, etanoloamina, dietanoloamina lub tris(oksymetylo)metyloamina.
Zgodnie z wynalazkiem możliwe jest skuteczne zapobieganie tworzeniu się skorupy polimeru na skutek przywierania na wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego przy polimeryzacji monomerów zawierających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne. W szczególności możliwe jest powtarzanie 100 lub więcej procesów polimeryzacji bez tworzenia się skorupy polimeru na wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów tak, że można osiągnąć wysoką produktywność nawet przy polimeryzacji monomerów o dużej zdolności rozpuszczania, jak na przykład styrenu, alfa-metylostyrenu, akrylanu i akrylonitrylu. Operację powlekania wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego można prowadzić dla każdego wsadu lub raz na kilka wsadów.
W sposobie według wynalazku istotne jest stosowanie składnika (A) i składnika (B) w kombinacji, w roztworze powlekającym mającym pH większe niż 7 dające osiągnięcie zamierzonego efektu tj. zapobiegania tworzeniu się skorupy.
Wśród związków, które mogą być stosowane jako składnik (A) korzystne są C.I. Acid Black 1, C.I. Acid Black 2, C.I. Acid Black 124 i rozpuszczalne w wodzie kondensaty. Szczególnie korzystne są C.I. Black Acid 2 i rozpuszczalne w wodzie kondensaty.
Rozpuszczalne w wodzie kondensaty, które mogą być stosowane jako składnik (A) można wytwarzać ze związku o wzorze 1 i ze związku o wzorze 2 zgodnie z procesem opisanym w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 30682/1985. Opisy rozpuszczalnego w wodzie kondensatu i sposobu jego wytwarzania podane w japońskiej publikacji patentowej nr 30682 /1985, są wprowadzone do opisu jako odniesienie.
161 850
Aromatyczne związki aminowe o wzorze ogólnym 1 obejmują na przykład anilinę, o-, m- lub p-lenylenodiaminę, p-aminoazobenzen, 2,4-diaminoazobenzen, 4-aminodifenyloaminę, 2-aminodifenyloaminę i 4,4'-diaminodifenyloaminę.
Aromatyczne nitrozwiązki o wzorze ogólnym 2 obejmują na przykład nitrobenzen i o-, m- lub p-aminomtrobenzen.
Zgodnie z procesem wytwarzania opisanym wjapońskiej publikacji patentowej nr 30682/1985, najpierw co najmniej jeden aromatyczny związek aminowy o wzorze ogólnym 1 i co najmniej jeden aromatyczny mtrozwiązek o wzorze ogólnym 2 poddaje się reakcji kondenscji w obecności kwasu mineralnego i katalizatora kondensacji w temperaturze od 150 do 250°C otrzymując produkt kondensacji tych dwóch związków. Czas reakcji zwykle wynosi od 10 do 30 godzin. Aromatyczny nitrozwiązek korzystnie stosuje się w ilości 0,15 do 0,50 moli na mol aromatycznego związku aminowego. Katalizator kondensacji stosuje się w ilości 0,03 do 0,50 mola a kwas mineralny stosuje się w ilości 0,02 do 0,50 mola na mol aminy aromatycznej. Stosowany kwas mineralny obejmuje na przykład kwas solny, kwas azotowy, kwas szczawiowy, kwas fosforowy i kwas siarkowy. Stosowany katalizator kondensacji obejmuje na przykład kwas nadmanganowy i jego sole takie jak nadmanganian potasu, kwas chromowy i jego związki takie jak trójtlenek chromu, dichromian potasu i chlorochromian sodu, kwas azotowy i jego sole takie jak azotan srebra i azotan ołowiu, halogenki takie jak jod, brom, chlor i fluor, nadtlenki takie jak nadtlenek wodoru, nadtlenek sodu, nadtlenek benzoilu, nadsiarczan potasu, nadsiarczan amonu, kwas nadoctowy, wodoronadtlenek kumenu, kwas nadbenzoesowy i wodoronaddenek p-mentanu, kwasy tlenowe i ich sole takie jak kwas jodowy, jodan potasu i chloran sodu, sole metali takie jak chlorek żelazawy, chlorek żelazowy, siarczan miedziowy, chlorek miedziawy, chlorek miedziowy i octan ołowiu, związki tlenowe takie jak tlen cząsteczkowy i ozon, tlenki takie jak tlenki miedzi, tlenki rtęci, tlenki ceru, dwutlenek manganu i kwas osmowy.
Następnie otrzymany powyżej kondensat sulfonuje się otrzymując produkt sulfonowania. Reakcję sulfonowania można prowadzić w konwencjonalny sposób. Na przykład kondensat poddaje się reakcji ze środkiem sulfonującym takim jak kwas siarkowy, dymiący kwas siarkowy i kwas chlorosulfonowy stosowanym w ilości 2 do 15-krotnej wagi kondensatu w temperaturze od 35 do 90°C otrzymując produkt sulfonowania.
Następnie otrzymany produkt sulfonowania poddaje się reakcji ze związkiem metalu alkalicznego takim jak NaOH, KOH i Na2CO3 lub związkiem amonowym takim jak NH4OH i /NiH4/2CO3 otrzymując żądany kondensat rozpuszczalny w wodzie. Szczególnie reakcję można prowadzić przez dodanie związku metalu alkalicznego lub związku amonowego do produktu sulfonowania zdyspergowanego w wodzie przy ogrzewaniu.
Typowe przykłady korzystnych rozpuszczalnych w wodzie kondensatów, które mogą być stosowane jako składnik (A) obejmują rozpuszczalne w wodzie kondensaty nr 3, 5, 10, 16 i 18 opisane wjapońskiej publikacji patentowej nr 30682/1985, które w niniejszym opisie będą dalej opisane.
Wśród składników (B) korzystne są C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Black 5, C.I. Solvent Black 7 i C.I. Solvent Black 22.
W sposobie według wynalazku powłokę zapobiegającą osadzaniu się skorupy polimeru na skutek przywierania tworzy się przez nanoszenie roztworu powlekającego na wewnętrzną powierzchnię ścianek naczynia polimeiyzacyjnego i ewentualnie inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji, takie jak na przykład trzon mieszadła i łopatki mieszające. Roztwór powlekający można wytwarzać przez rozpuszczenie składnika (A) i składnika (B) w odpowiednim rozpuszczalniku i doprowadzenie jego pH do wartości większej niż 7, korzystnie w zakresie od 8 do 11. Jeżeli pH roztworu powlekającego wynosi 7 lub mniej, składnik (A) i składnik (B) mogą utworzyć osad w roztworze powlekającym i roztwór jest tym samym niestabilny tak, że nie można utworzyć dobrej powłoki. W rezultacie liczba powtarzanych procesów polimeryzacji bez utworzenia skorupy polimeru nie jest zwiększona.
Rozpuszczalniki stosowane do wytwarzania roztworu powlekającego obejmują alkohole takie jak metanol, etanol, propanol, butanol, 2-metylo-l-propanol, 2-butanol, 2-metylo-2-propanol, 3-metylo-l-butanol, 2-metylo-2-butanol i 2-pentanol; ketony takie jak aceton, keton metylowo6
161 850 etylowy, keton metylowo-izobutylowy; etery takie jak 4-metyIodioksolan i glikol etylenowy eteru dietylowego; estry takie jak mrówczan metylu, mrówczan etylu, octan metylu i acetylooctan metylu; furany takie jak tetrahydrofuran, furfural, alkohol furfurylowy i alkohol tetrahydrofurfurylowy; alifatyczne węglowodory takie jak n-heksan i n-heptan; aromatyczne węglowodory takie jak toluen, benzen i ksylen; chlorowcowane węglowodory takie jak chlorek metylenu, 1chlorobutan, chlorek amylu, dichlorek etylenu i 1,1,2-tnchloroetan; i rozpuszczalniki nieprotonowe takie jak acetonitryl, formamid, dimetyloformamid, dimetylosulfotlenek i N-metylopirolidon. Są one stosowane pojedynczo lub w połączeniu po dwa lub więcej.
Nie ma szczególnych ograniczeń odnośnie stężenia całości powyższego składnika (A) i składnika (B) tak długo, dopóki utworzona powłoka będzie mieć wagę jak opisano dalej lecz zwykle są one stosowane w całkowitym stężeniu korzystnie od 0,01 do 5% wagowych a szczególnie korzystnie od 0,05 do 2% wagowych. Stosunek wagowy składnika (A) do składnika (B) w roztworze powlekającym może korzystnie zwykle wynosić od 100/0,1 do 100/1000, a w szczególności od 100/3 do 100/250. Jeżeli stosunek wagowy jest zbyt mały, barwnik jest podatny na aglomerację tak, że nie jest możliwe otrzymanie jednolitej powłoki. Jeżeli stosunek wagowy jest zbyt duży, otrzymana powłoka może być rozpuszczana przez wodę do przemywania nawet po naniesieniu powłoki.
Nie ma szczególnych ograniczeń odnośnie środka regulującego pH stosowanego do regulowania pH roztworu powlekającego. Stosowane środki obejmują na przykład wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, węglan potasowo-sodowy, węglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, butyloamina, s-butyloamina, izobutyloamina, etylenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksametylenodiamina, trimetylenodiamina, 1,2,3-triaminopropan, dietylenotriamina, trietylenotetraamina, etylenoimina, etanoloamina, dietanoloamina, tris/oksymetylo/metyloamina. Korzystna jest etylenodiamina. Te środki są stosowane pojedynczo lub w połączeniu po dwa lub więcej. Mogą one być również uprzednio sporządzone w postaci wodnych roztworów tak, aby można je było dogodnie stosować do regulowania pH.
W sposobie według wynalazku roztwór powlekający nanosi się na wewnętrzne powierzchnie ścianek i inne elementy naczynia polimeryzacyjnego a następnie suszy do postaci powłoki. Można stosować dowolne metody nanoszenia i suszenia roztworu powlekającego na wewnętrzne powierzchnie ścianek i inne elementy naczynia polimeiyzacyjnego. Na przykład metodę, w której po naniesieniu roztworu, na powleczoną powierzchnię nadmuchuje się powietrze ogrzane do odpowiedniej temperatury aż do jej wysuszenia albo metodę, w której wewnętrzną powierzchnię ścianek naczynia polimeryzacyjnego i inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji uprzednio ogrzewa się a następnie nanosi się roztwór powlekający. Po wysuszeniu powlekane powierzchnie przemywa się w razie potrzeby wodą.
Metoda nanoszenia roztworu powlekającego nie jest szczególnie ograniczona i można tu stosować typowe powlekanie przez malowanie pędzlem, natryskiwanie, napełnianie naczynia polimeiyzacyjnego roztworem powlekającym i wylewanie tego roztworu oraz inne automatyczne metody powlekania opisane w japońskiej publikacji patentowej przed badaniem (KOKAI) nr 61001/1982, 36288/1980 i 11303/1984, japońskiej publikacji przed badaniem (KOHYO) nr 50116/1981 i 501117/1981.
Ponadto korzystnie roztwór powlekający nanosi się na części układu odzyskiwania nieprzereagowanego monomeru, z którymi nieprzereagowany monomer może się stykać, na przykład wewnętrzne powierzchnie kolumn destylacyjnych do monomeru, skraplaczy, zbiorników monomeru i innych. W ten sposób można zapobiegać tworzeniu się skorupy polimeru w tych częściach aparatury.
Roztwór powlekający można nanosić tak, aby waga powłoki po wysuszeniu wynosiła od około 0,001 do 5g/m2 na powrerzchm wewnętrznej ścianek mieszadta i mnych elementów naczyma polimeryzacyjnego.
Po utworzeniu powłoki na wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeiyzacyjnego prowadzi się polimeryzację według konwencjonalnych procedur. A więc monomer zawierający etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, inicjator polimeryzacji i inne niezbędne dodatki takie jak środek dyspergujący do monomeru i ewentualnie medium polimeryzacji wprowadza się do
161 850 7 naczynia polimeryzacyjnego a następnie prowadzi się polimeryzację według konwencjonalnych sposobów.
Bardziej szczegółowo, w przypadku polimeryzacji zawiesinowej lub emulsyjnej, proces polimeryzacji prowadzi się zwykle w sposób obejmujący etap wprowadzania wody i środka dyspergującego do naczynia polimeryzacyjnego, wprowadzania inicjatora polimeryzacji, usuwania powietrza z wnętrza naczynia polimeryzacyjnego do ciśnienia od około 4kPa do około lOkPa, wprowadzania monomeru (ciśnienie wewnątrz naczynia polimeryzacyjnego zwykle wynosi od 10 do 30 kg · cm’2), pohmeryzacp monomeru w temperaturze od okoto -10°C do toO^ i ewentuatoie dodawania co najmniej raz wody, środka dyspergującego i inicjatora polimeryzacji. Polimeryzację uważa się za zakończoną, gdy ciśnienie wewnątrz naczynia polimeryzacyjnego obniża się od około 0 do około 7 kg · cm’2. Woda, środek dyspergujący i mtojator polimeryzacji są stosowane w ilościach około 20 do około 300 części wagowych, około 0,01 do około 30 części wagowych i około 0,01 do około 5 części wagowych odpowiednio na 100 części wagowych monomeru.
W przypadku pohmeryzacji w roztworze, jako medium polimeryzacyjne zamtast: wody stosuje się rozpuszczalnik organtozny tato jak toluen, ksylen i pirydyna. Środek dyspergujący stosuje się ewentualnie. Inne warunki są zazwyczaj takie same jak opisano dla polimeryzacji zawiesinowej lub emulsyjnej.
W przypadku polimeryzacji w masie proces typowy obejmuje etapy odpowietrzania wnętrza naczynia polimeryzacyjnego, wprowadzania monomeru i wprowadzania inicjatora polimeryzacji a następnie prowadzenia procesu polimeryzacji.
Monomer zawierający etylenowo nienasycone podwójne wiązanie, do którego można stosować sposób według wynalazku, może obejmować na przykład halogenki winylu takie jak chlorek winylu; estry winylowe takie jak octan winylu i propionian winylu; kwas akrylowy i kwas metakrylowy lub ich estry lub sole; kwas maleinowy lub kwas fumarowy i ich estry lub bezwodniki; i monomery dienowe takie jak butadien, chloropren i izopren, jak również styren, alfa- metylostyren, akrylany, akrylonitryl, chlorowcowane winylideny i etery winylowe.
Sposób według wynalazku jest skuteczny bez względu na materiały, z których wykonane są wewnętrzne ścianki i inne elementy naczynia polimeryzacyjnego. To znaczy sposób jest skuteczny dla wykładzin wykonanych na przykład ze stali nierdzewnej i szkła.
Nie ma żadnych szczególnych ograniczeń odnośnie procesu polimeryzacji, dla którego sposób według wynalazku może być stosowany. Wynalazek jest skuteczny dla dowolnej postaci polimeryzacji takiej jak polimeryzacja zawiesinowa, polimeryzacja emulsyjna, polimeiyzacja w roztworze i polimeryzacja w masie.
Substancje pomocnicze, które są zwykle dodawane do układu polimeiyźacyjnego mogą być stosowane bez żadnych ograniczeń. W szczególności sposób według wynalazku może skutecznie zapobiegać przed przywieraniem polimeru nawet w układach polimeryzacyjnych, w których występują takie dodatki jak na przykład środki zawiesinowe takie jak częściowo zmydlony polialkohol winylowy, metyloceluloza i poliakrylan: stałe środki dyspergujące takie jak fosforan wapnia i hydroksyapatyt; anionowe środki emulgujące takie jak laurylosiarczan sodu, dodecylobenzenosulfonian sodu i dioktylosulfobursztynian; niejonowe środki emulgujące takie jak monolaurynian sorbitu i alkiloeter polioksyetylenowy; napełniacze takie jak węglan wapnia i tlenek tytanu; stabilizatory takie jak trójzasadowy siarczan ołowiu, stearynian wapnia, dilaurynian dibutylocyny i merkaptyd dibutylocyny; środki smarujące takie jak wosk ryżowy i kwas stearynowy; plastyfikatory takie jak DOPi DBP; środki przenoszenia łańcucha takie jak trichloroetylen i merkaptany; środki regulujące pH; i katalizatory polimeryzacji takie jak nadtlenodwuwęglan diizopropylu, a,cr'-azobis-2,4-dimetytowaleronitryl, nadtlenek lauroilu, nadsiarczan potasu, wodoronadtlenek kumenu i wodoronadtlenek p-mentanu.
Procesy polimeryzacji, dla których sposób według wynalazku może być szczególnie dogodny obejmują na przykład polimeryzację zawiesinową lub polimeryzację emulsyjną halogenków winylu takich jak chlorek winylu lub halogenków winylidenu lub mieszaniny monomerów głównie zawierającej jeden z powyższych związków. Sposób jest również dogodny do procesów polimeryzacji, dla których naczynia polimeryzacyjne są głównie wykonane ze stali nierdzewnej, na przykład od procesów polimeryzacji, w których otrzymuje się perełki lub lateksy polimerów takich jak polisty8
161 850 ren, polimetakrylan metylu i poliakrylonitryl, do procesów, w których otrzymuje się syntetyczne kauczuki takie jak SBR, NBR, CR, IR i IIR (te syntetyczne kauczuki otrzymuje się zwykle przez polimeryzację emulsyjną) i w których otrzymuje się żywice ABS.
Sposób według wynalazku jest bliżej opisany w przykładach wykonania, które me ograniczają jego zakresu, i w przykładach porównawczych. W każdej tabeli pokazanej poniżej, numery prób oznaczone gwiazdką dotyczą przykładów porównawczych a numery prób nieoznaczone odnoszą się do przykładów według wynalazku.
Przykład I. W każdej próbie składnik (A) i składnik (B) rozpuszczono tak, aby otrzymać stężenie 0,5% wagowych całkowite i regulowano pH otrzymując w ten sposób roztwór powlekający. W tabeli 1 pokazano składnik (A) i składnik (B), stosunek wagowy (A):(B) w roztworze powlekającym, rodzaje stosowanych rozpuszczalników organicznych, stosunek wagowy wody do rozpuszczalnika organicznego w roztworze powlekającym i pH roztworu powlekającego. Roztwór powlekający naniesiono na wewnętrzne powierzchnie ścianek, mieszadło i inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji, naczynia polimeryzacyjnego wykonanego ze stali nierdzewnej, o pojemności 100 mitrów i wyposażonego w mieszadło a następnie wysuszono w temperaturze 50°C przez 15 minut i przemyto wodą. W próbach 101 do 103 nie stosowano roztworu powlekającego lub nanoszono roztwór powlekający, który nie zawierał jednego ze składników (A) i (B).
W próbach 104 do 113 i 117 do 119 jako składnik (A) stosowano jeden z kondensatów rozpuszczalnych w wodzk nr 10, 16 i 18 opisanych w japońskiej pubhkacp patentowej nr 30682/1985.
Następnie do naczynia polimeryzacyjnego pokrytego powłoką wprowadzono 26 kg chlorku winylu, 52 kg czystej wody, 26 g częściowo zmydlonego polialkoholu winylowego i 13 g nadtlenodwuwęglanu di-2-etyloheksylu a następnie prowadzono polimeryzację w temperaturze 58°C przez 6 godzin, mieszając.
Po zakończeniu polimeryzacji zmierzono ilość skorupy polimeru przywartego do wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeryzacyjnego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 1.
Tabela 1
| Roztwór powlekający | ||||||||
| Próba nr | Składnik (A) | Składnik (B) | Stosunek wagowy (A) (B) | Rozpuszczalnik | Środek regulujący pH | pH | Skorupa przywarta g/m’ | |
| skład stos wag | ||||||||
| 101’ | (bez powlekania) | - | - | - | - | 1000 | ||
| 102 | C I Acid Black 2 | - | 100/0 | metanol | - | 1000 | ||
| 103* | C I.Aad Black 2 | 100/0 | metanol | - | etylenodiamina | 9 | 30 | |
| 104 | Kondensat 18/1/ | C I Soluent Black 3 | 100/200 | metanol | • | etylenodiamina | 9 | 0 |
| 103 | Kondensat 18/1/ | C.l Solvcnt Black 5 | 100/100 | woda/metanol | 60/40 | etylenodiamina | 10 | 0 |
| 106 | Kondensat nr 3/1/ | C 1 Sołvent Black 3 | 1O0/13O | metanol | - | etylenodiamina | 9 | 0 |
| 107 | Kondensat nr 3/1/ | C I Solvenl Black 7 | 100/200 | woda/meunol | 30/50 | etylenodiamina | II | 0 |
| 108 | Kondensat nr 3/1/ | C.l Solvent Black 3 | 100/230 | metanol | - | etylenodiamina | 10 | 0 |
| 109 | Kondensat 1&/1/ | C 1 Solvent Black 3 | 100/200 | metanol | - | etylenodiamina | II | 0 |
| 110 | Kondensat 3/1/ | C l.Solvent Black 5 | 100/100 | woda/metanol | - | etylenodiamina | 8 | 0 |
| III | Kondensat 16Ί/ | C 1 Solvent Black 7 | 100/30 | metanol | - | etylenodiamina | 10 | 0 |
| 112 | Kondensat 18/1/ | C I Solvent Black 3 | 100/100 | metanol | - | 10 | 0 | |
| 113 | Kondensat 18/1/ | C I Solvent Black 3 | 100/130 | woda/metanol | 50/50 | NaOH | 11 | 0 |
| 114 | C 1 Acid Black 2 | C 1 Solvent Black 5 | 100/100 | woda/metanol | 50/50 | NaOH | 10 | 0 |
| 113 | C 1 And Black 1 | C 1 Solvent Black 7 | 100/100 | woda/metanol | 70/30 | NaOH | 9 | 0 |
| 116 | C 1 Acid Black 2 | C 1 Solvent Black 3 | 100/200 | woda/metanol | 50/50 | NH.OH | 10 | 0 |
| 117 | Kondensat 18/1/ | C 1 Solvcnt Black 3 | 100/200 | metanol | - | HCI | 5 | 0 |
| 118 | Kondensat 18/1/ | C 1 Solvent Black 5 | 100/100 | woda/metanol | 60/40 | kwas siarkowy | 6 | 0 |
| 119 | Kondensat 5/1/ | C I.Solvenl Black 7 | 100/200 | woda/metanol | 50/50 | kwas fosforowy | 3 | 0 |
| 120 | Roztwor powlekający z przykładu próba nr 7 japońskiej publikacji patentowej nr 46235/1978 /2/ |
Uwagi. /1/ Japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30682 /1983 opisuje rozpuszczalny w wodzie kondensat nr I. 3, 3, 10. 161 18 następująco
161 850
Sposób wytwarzania rozpuszczalnego w wodzie kondensatu nr 1
W reaktorze umieszczono 200,Og (2,148 mola) aniliny 200,Og (1,849 mola) o-fenylenodiaminy, 120,Og (0,863 mola) o-oksynitrobenzenu i 138,8g (1,331 mola) 35% kwasu solnego i zawartość ochłodzono do temperatury 10°C lub nizszej. Następnie do mieszaniny wkroplono 200,0 g (0,351 mola) 40% wag. nadsiarczanu amonu i otrzymaną mieszaninę ogrzewano do 60°C i tę temperaturę utrzymywano przez 6 godzin. Następnie mieszaninę ogrzano do 185°C i pozostawiono do przereagowania w tej temperaturze przez 15 godzin, podczas których oddestylowywano tworzącą się ubocznie wodę. Podczas tej operacji część aniliny została wprowadzona do destylowanej wody. Anilinę wprowadzoną do wody zawracano do reaktora po oddzieleniu od wody. Następnie temperatura wewnątrz wzrosła do 210°C i reakcję prowadzono w tej temperaturze przez 5 godzin.
Tak otrzymaną mieszaninę reakcyjną (która miała wygląd podobny do stopionej substancji) dodano do rozcieńczonego kwasu solnego a następnie ogrzewano w temperaturze 60°C przez 3 godziny. Podczas ogrzewania mieszaninę reakcyjną przesączono tak, że nieprzereagowana anilina i o-fenylenodiamina zostały usunięte. Dalej mieszaninę reakcyjną przemyto wodą 6 razy tak, aby nadmiar kwasu solnego mógł być usunięty, po czym wysuszono otrzymując 235,2 g kondensatu.
g Kondensatu otrzymanego w opisany powyżej sposób zmieszano z 300 g stężonego kwasu siarkowego w temperaturze 30°C lub niższej a następnie mieszaninę ogrzano do 40°C i mieszano w tej temperaturze aż do rozpuszczenia zawartości reaktora w rozcieńczonym NH4OH szybko 1 całkowicie. Roztwór reakcyjny wylano do 1000 ml wody i wytrącił się produkt sulfonowania. Po przesączeniu i przemyciu wodą, produkt sulfonowania zdyspergowano w 1000 ml wody. Produkt sulfonowania rozpuszczono przez dodanie do dyspersji 11,3 g 40% wag. wodnego roztworu NaOH. Otrzymany roztwór odparowano do sucha i otrzymano 52,0 g subtelnie rozdrobnionego kondensatu rozpuszczalnego w wodzie (sól sodowa produktu sulfonowania). Sposób wytwarzania rozpuszczalnego w wodzie kondensatu nr 3, 5, 10, 161 18.
Powyższe rozpuszczalne w wodzie kondensaty wytwarzano w takich samych warunkach i w taki sam sposób jak w przypadku rozpuszczalnego w wodzie kondensatu nr 1, z tą różnicą, że stosowano aromatyczny związek aminowy, aromatyczny nitrozwiązek, katalizator kondensacji i kwas mineralny pokazane w tabeli 2.
Tabela 2
| Koodensat ar | Aromatyczny rwiązek aminowy /mole/ | Aromatyczny nitrozwiązek /mole/ | Katalizator kondensacji /mole/ | Kwas mineralny /mota/ |
| 3 | anilina /0,349/ fhfenytenodiamina /0,651/ | nitrobenzen /0,407/ | nadsiarczan amonu /0,088/ | kwas solny /0,334/ |
| 5 | anilina /0,664/ p-umnodifeoyloamina /0,336^ | nitrobenzen /0,402/ | nadsiarczan amonu /0,098/ | kwas solny /0,297/ |
| 10 | anilina /1,000/ | o-aminonitrobenzen mrn/ | wodoronadtlenek p-metanu /0,162/ | kwas siarkowy /0,462/ |
| 16 | p-aminodifenyłoamina /0,400/ o-ffnylenodiamina /0,600/ | p-aminonitrobeozen /0,296/ | chlorek telazowy /0,096/ | kwas solny /0.393/ |
| 18 | anilina /1,000/ | nitrobenzen /0,227/ | chlorek tehaawy /0,141/ | kwas solny /0,310/ |
Przykład II. W każdej próbie składnik (A) i składnik (B) rozpuszczono w rozpuszczalniku tak , aby całkowite stężenie składnika (A) i składnika (B) w otrzymanym roztworze powlekającym wynosiło 0,25% wagowych. Do roztworu dodano etylenodiaminę, aby pH doprowadzić do wartości 10 i w ten sposób otrzymano roztwór powlekający. W tabeli 3 zestawiono składnik (A) i składnik (B) stosowane w każdej próbie i stosunek wagowy (A):(B) w roztworze powlekającym, jak również stosowany rozpuszczalnik.
Roztwór powlekający naniesiono na wewnętrzną powierzchnię ścianek, mieszadło i inne części, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji w naczyniu polimeryzacyjnym wykonanym ze stali nierdzewnej o pojemności 100 litrów, wyposażonym w mieszadło i wysuszono w temperaturze 70°C przez 10 minut a następnie przemyto wodą. W próbie 201 nie stosowano roztworu powlekającego.
Następnie do naczynia polimeryzacyjnego pokrytego powłoką wprowadzono 24 kg styrenu, 8 kg akrylonitrylu, 40 kg czystej wody, 0,8 kg hydroksyapatytu, 16 g dodecylobenzenosulfonianu
161 850 sodu, 160g t-dodecylomerkaptanu i 160g nadtlenku benzoilu i polimeryzację prowadzono w temperaturze 80°C przez 10 godzin, mieszając.
Po zakończeniu polimeryzacji zmierzono ilość skorupy polimeru przywartego do wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeryzacyjnego. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 3.
Tabela 3
| Roztwór | powlekający | ||||
| Stosunek | Rozpuszczalnik | ||||
| Próba | Składnik (A) Składnik (B) | wagowv _ | Skorupa przywarta | ||
| nr | (A)(B) | skład | stos wag | g/m2 | |
| 201 | (nie nanoszono) | - | - | - | 1(000 |
| 202 | kondensat nr 3/1/C I Solvent Black 5 | 1(00/40 | metanol | - | 2 |
| 203 | kondensat nr 10/1/C I Solvent Black 7 | U0J/100 | metanol | - | 0 |
| 204 | roztwór powlekający z próby 104 w Prz I | 0 | |||
| 205 | roztwór powlekający z próby 105 w Prz I | 0 | |||
| 206 | roztwór powlekający z próby 106 w Prz I | 0 | |||
| 207 | roztwór powlekający z próby 107 w Prz.I | 0 | |||
| 208 | roztwór powlekający z próby 108 w Prz.I | 0 | |||
| 209 | roztwór powlekający z próby 114 w Prz I | 0 | |||
| 210 | roztwór powlekający z próby 115 w Prz.I | 0 | |||
| 211 | roztwór powlekający z próby 116 w Prz I | 0 |
Przykład III. W każdej próbie roztwór powlekający naniesiono na wewnętrzną powierzchnię ścianek, mieszadło i inne części, z którymi monomer styka się podczas polimeryzacji, w naczyniu polimeryzacyjnym wykonanym zestali nierdzewnej, o pojemności 100 litrów, wyposażonym w mieszadło. Następnie prowadzono ogrzewanie i suszenie w warunkach pokazanych w tabeli 4, po czym przemyto wodą. W próbie 301 nie nanoszono roztworu powlekającego. Roztwory powlekające stosowane w próbach o innych numerach są takie same jak stosowane w takich samych numerach prób w przykładach I i II.
W próbie 312 jako roztwór powlekający stosowano roztwór powlekający z próby nr 13 przykładu 1 opisany w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 46235/1978 i po naniesieniu powłoki nie stosowano ani ogrzewania ani suszenia.
Następnie do naczynia polimeryzacyjnego pokrytego powłoką wprowadzono 561 lateksu SBR (zawartość substancji stałej 23,5%) i 2 kg wodnego roztworu 0,25 g sulfoksylanu formaldehydu sodu. Po ogrzaniu zawartości naczynia polimeryzacyjnego do 80°C wkroplono do niego 7 kg metakrylanu metylu zawierającego 1% rozpuszczonego w nim wodoronadtlenku kumenu przez 2 godziny. Po zakończeniu dodawania, wkraplano 7 kg styrenu zawierającego 1 % rozpuszczonego w nim wodoronadtlenku kumenu i prowadzono polimetyzację przez około 1 godzinę utrzymując temperaturę 80°C.
Po zakończeniu polimeryzacji zmierzono ilość skorupy polimeru przywartego do wewnętrznej powierzchni ścianek naczynia polimeryzacyjnego. Otrzymane wyniki podano w tabeli 4.
Tabela 4
| Próba nr | Warunki suszenia Skorupa przywarta | ||
| Roztwór powlekający | i ogrzewania | g/m | |
| 301 | nie nanoszono | - | 1200 |
| 302 | próba nr 109 | 70°C X 10 min | 1 |
| 303 | próba nr 203 | 60°C X 10 min | 0 |
| 304 | próba nr 104 | 50°C X 15 min. | 0 |
| 305 | próba nr 105 | 70°C X 5 min | 0 |
| 306 | próba nr 106 | 40°C X 30 min | 0 |
| 307 | próba nr 107 | 50°C X 20 min | 0 |
| 308 | próba nr 108 | 50°C X 10 min. | 0 |
| 309 | próba nr 114 | 50°C X 20 min. | 0 |
| 310 | próba nr 115 | 50°C X 20 min. | 0 |
| 311 | próba nr 116 | 50°C X 20 min. | 0 |
| 312 | Roztwór powlekający z próby nr 13 w przykładzie 1 japońskiej publikacji^ patentowej nr 46235/1978 | 30 |
Uwagi: /2/ Roztwór powlekający z próby nr 13 w przykładzie I japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 46235/1978
161 850
Ten roztwór powlekający otrzymano przez rozpuszczenie Sudan Black B (to jest C.I. Solvent Black 2) i nigrozyny (to jest C.I. Acid Black 2) w molowym stosunku 100:100 w etanolu tak, aby całkowite stężenie wynosiło 1% wagowy, dodanie azotanu amonu w takiej samej ilości w stosunku molowym jak stosunek Sudan Black B do roztworu i traktowanie tak otrzymanego roztworu w temperaturze 90°C przez 30 minut.
Przykład IV. W każdej próbie powtórzono proces prowadzenia polimeryzacji z Przykładu I, z tą różnicą, ze ogrzewanie i suszenie po naniesieniu roztworu powlekającego prowadzono w warunkach podanych w tabeli 5. Po zakończeniu procesu polimeryzacji otrzymany polimer usunięto z naczynia. Następnie powtórzono operację przemywania wnętrza naczynia pohmeryzacyjnego wodą, nanoszenia roztworu powlekającego i polimeryzacji i zbadano liczbę powtórzonych przebiegów polimeryzacji (liczbę przebiegów zapobiegających utworzeniu się skorupy) przed przywarciem skorupy przekraczającym 1 g/m2. W próbie nr 401 nie nanoszono roztworu powlekającego a roztwór powlekający stosowany w próbie nr 402 do 414 jest taki sam jak stosowany w próbach o podanych numerach w przykładzie I, pokazany w tabeli 5. Otrzymane wyniki przedstawiono w tabeli 5.
Tabela 5
Próba Warunki suszenia Liczba przebiegów nr Roztwór powlekający i ogrzewania zapobiegających skorupie
| 400 | nie nanoszono | 0 | |
| 402 | próba nr 110 | 60°C X 15 min | 143 |
| 403 | próba nr 109 | 60°C X 20 min | 160 |
| 404 | próba nr 1104 | 50°C X 15 min | 140 |
| 405 | próba nr 105 | 50°C X 30min | 160 |
| 406 | próba nr 106 | 60°C X 10 min | 160 |
| 407 | próba nr 107 | 60°C X 10 min | 160 |
| 408 | próba nr 108 | 50°C X 10 min | 120 |
| 409 | próba nr 114 | 50°C X 20 min | 110 |
| 410 | próba nr 115 | 50°C X 20 min | 105 |
| 411 | próba nr 116 | 60°C X 10 min | 114 |
| 412' | próba nr 117' | 50°C X 30 min | 10 |
| 413' | próba nr 118 | 60°C X 10 min. | 8 |
| 414' | próba nr 119' | 60°C X 10 mm | 5 |
| 415' | roztwór powlekający zawierający 1,5% wag Colestine Blue w 0,5 N wodnym roztworze NaOH (3) | 2 | |
| 416' | Roztwór powlekający z próby nr 7 w przykładzie 1 japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 46235/1978/'4' | 50°C X 15 min. | 9 |
Uwagi’ /3/ Jeden z roztworów powlekających opisanych w japońskiej publikacji patentowej (KOKOKU) nr 7202/1987. /4/ Roztwór powlekający z próby nr 7 w przykładzie 1 japońskiej publikacji patentowej nr 46235/1978.
Roztwór powlekający otrzymuje się przez rozpuszczenie Sudan Black B (to jest C.I. Solvent Black 2) i nigrozyny (to jest C.I. Acid Black 2) w stosunku molowym 100:100 w metanolu tak, aby całkowite stężenie wynosiło 1% wagowy, dodanie etylenodiaminy w takiej samej ilości w stosunku molowym jak stosunek Sudan Black do roztworu i traktowanie otrzymanego roztworu w temperaturze 90°C przez 30 minut.
161 »50
R2
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 19 000 zł
Claims (8)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sposób zapobiegania tworzeniu się skorupy polimeru w naczyniu polimeryzacyjnym podczas polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, przez powlekanie ścianek naczynia polimeryzacyjnego roztworem zawierającym barwnik anionowy i barwnik kationowy, znamienny tym, że polimeryzację prowadzi się w naczyniu polimeryzacyjnym, w którym wewnętrzną powierzchnię ścianek uprzednio powleka się roztworem powlekającym zawierającym (A) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Acid Black 1, C.I. Acid Black 2, C.I. Acid Black 124, C.I. Direct Blue 1, C.I. Direct Blue 6, C.I. Direct Blue 71, C.I. Direct Black 2, C.I. Direct Black 19, C.I. Direct Black 32, C.I. Direct Black 38, C.I. Direct Black 77, C.I. Acid Blue 1, C.I. Acid Blue 2, C.I. Acid Blue 40, C.I. Acid Blue 59, i sole metali alkalicznych lub amonowe sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji aromatycznej związku ammowego o wzorze ogólnym 1, w którym r1 oznacza atom wodoru, grupę -NH2, -N = N-CeHe, -NH-CeHs tab -NH-CeHU-NHa, a r2 oznacza atom wodoru tab grupę -ΝΕ2, z aromatycznym mtro-związkiem o wzorze ogólnym 2, w którym r3 oznacza atom wodoru tab grupę -NH2, oraz (B) co najmniej jeden składnik wybrany z grupy obejmującej C.I. Solvent Black 3, C.I. Solvent Black 5, C.I. Solvent Black 7, C.I. Solvent Black 22, C.I. Basic Black 2, C.I. Basic Organe 2, C.I. Basic Orange 14, C.I. Solvent Blue 2, C.I. Solvent Blue 11, C.I. Solvent Blue 12, C.I. Solvent Blue 25, C.I. Solvent Blue 35, C.I. Solvent Blue 36, i mającym pH większe niż 7, a następnie suszy się do postaci powłoki, przy czym pH roztworu powlekającego reguluje się przez dodanie regulatora pH takiego jak wodorotlenek sodu, wodorotlenek potasu, węglan sodu, węglan potasu, węglan potasowo-sodowy, węglan amonowy, wodorotlenek amonowy, etyloamina, propyloamina, izopropyloamina, butyloamina, sec-butyloamina, izobutyloamina, etyloenodiamina, tetrametylenodiamina, pentametylenodiamina, heksametylenodiamina, trimetylenodiamina, 1,2,3-triaminopropan, dietylenotriamina, trietylenotetraamina, etylenoimina, etanoloamina, dietanoloamina lub tris(oksymetylo)metyloamina.
- 2. Sposób według zastrz. 1, znamienny tym, że stosuje się roztwór powlekający o pH od 8 do 11.
- 3. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się składniki A i B o stosunku wagowym składnika (A) do składnika (B) w roztworze powlekającym wynoszącym od 100/0,1 do 100/1,000.
- 4. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że stosuje się roztwór powlekający zawierający składnik (A) i składnik (B) w całkowitym stężeniu od 0,01 do 5% wagowych.
- 5. Sposób według zastrz. 1 albo 2, znamienny tym, że roztwór powlekający nanosi się uprzednio na części naczynia polimeryzacyjnego, z którymi monomer styka się w czasie polimeryzacji, inne niż wewnętrzne powierzchnie ścianek, a następnie suszy się do postaci powłoki.
- 6. Sposób według zastrz. 5, znamienny tym, że roztwór powlekający nanosi się na części, z którymi styka się monomer takie jak trzon mieszadła, łopatki mieszające, przegrodę, rurę rozgałęźną i cewkę czujnikową oraz skraplacz.
- 7. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 6, znamienny tym, że roztwór powlekający dodatkowo nanosi się uprzednio na części układu odzyskiwania nieprzereagowanego monomeru, z którymi styka się monomer podczas polimeryzacji, a następnie suszy się do postaci powłoki.
- 8. Sposób według zastrz. 1 albo 2 albo 6, znamienny tym, że tworzy się powłokę o wadze od 0,001 do 5 g/m2.Przedmtótem wynalazku jest sposób statecznego zapobiegama Morzenta się skoimpy pohmeru na skutek przywierama, a w szczególność sposób zapobiegama Morzenta się sk°rupy polimeru na skutek przywierama w naczymu polimeryzacyjnym podczas polimeryzacji mon°me rów zawierających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne.161 850W procesie wytwarzania polimerów przez polimeryzację monomerów w naczyniu polimeryzacyjnym problemem jest przywieranie polimeru do wewnętrznej powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego w postaci skorupy. Skorupa polimeru przywiera do powierzchni wewnętrznej ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego i wiele czasu i pracy wymaga jej usunięcie. Niedogodności te mogą również spowodować obniżenie wydajności i zdolności chłodzenia naczynia polimeryzacyjnego a skorupa polimerów może łuszczyć się i mieszając z produktem obniżać tym samym jakość produkowanych polimerów.Znana jest metoda zapobiegania osadzaniu się polimeru na skutek przywierania na wewnętrznych powierzchniach ścianek i innych elementach naczynia polimeryzacyjnego, w której związek polarny, barwnik, pigment lub podobny nanosi się na wewnętrzną powierzchnię ścianek (japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30343/1970 i 30835/1970), oraz sposób, w którym nanosi się w tym celu aromatyczny związek aminowy (japońska publikacja patentowa przed badaniem (KOKAI) nr 50887/1976) a także sposób, w którym nanosi się produkt reakcji związku fenolowego z aromatycznym aldehydem (japońska publikacja patentowa przed badaniem (KOKAI) nr 54317/1980).Te metody są skuteczne w zapobieganiu tworzenia się skorupy polimeru na skutek przywierania, gdy polimeryzuje się monomery halogenków winylu takie jak chlorek winylu lub mieszaniny monomerów zawierające głównie te monomery.Jednakże w przypadkach, w których jako monomery poddawane polimeryzacji stosuje się inne monomery z etylenowo nienasyconym podwójnym wiązaniem takie jak styren, alfametylostyren, akrylan i akrylonitryl, to monomery te mają tak dużą zdolność rozpuszczania utworzonej powłoki, że niemożliwe staje się skuteczne zapobieganie tworzeniu się skorupy polimeru na skutek przywierania do wewnętrznych powierzchni ścianek i innych elementów naczynia polimeryzacyjnego. Przywieranie skorupy polimeru jest szczególnie silne, gdy naczynie polimeryzacyjne wykonane jest ze stali nierdzewnej.Japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 46235/1978 opisuje sposób polimeryzacji monomeru winylowego, w którym przed polimeryzacją wewnętrzna powierzchnia ścianek naczynia polimeryzacyjnego uprzednio (I) została powleczona (a) elektronodonorowym związkiem organicznym i/lub (b) elektronoakceptorowym związkiem organicznym i tak pokryta powierzchnia była traktowana co najmniej jednym środkiem wybranym z (c) środka utleniającego, środka redukującego, kwasu i zasady lub napromieniowana światłem lub (II) została powleczona związkiem otrzymanym przez traktowanie tego składnika (a) i/lub składnika (b) składnikiem (c) lub otrzymanym przez napromieniowanie składnika (a) i/lub składnika (b) światłem. Jako przykład publikacja podaje roztwór powlekający otrzymany przez rozpuszczenie Sudan Black B (to jest C.I. Solvent Black 3) jako składnika (a) i nigrozyny (to jest Acid Black 2) jako składnika (b) w rozpuszczalniku organicznym i traktowanie tak otrzymanego roztworu etylenodiaminą w temperaturze 90°C. W tym procesie istotą jest reakcja składnika (a) i/lub składnika (b) ze składnikiem (c). Chociaż według tego procesu można osiągnąć poprawę w pewnym zakresie, liczba procesów polimeryzacji, które można powtarzać bez tworzenia się skorupy polimeru wynosi tylko około 30 lub mniej.Jako jedną z metod poprawy efektów zapobiegania tworzeniu się skorupy podczas polimeryzacji monomerów mających etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30681/1985 opisuje sposób, w którym elementy naczynia polimeryzacyjnego powleka się produktem kondensacji otrzymanym przez reakcję aromatycznego związku aminowego z aromatycznym nitrozwiązkiem w temperaturze od 100 do 250°C w obecności katalizatora kondensacji. Japońska publikacja patentowa (KOKOKU) nr 30682/1985 opisuje inny sposób, w którym sól metalu alkalicznego lub sól amonowa sulfonowanego produktu otrzymanego przez sulfonowanie produktu kondensacji aromatycznego związku aminowego z aromatycznym nitrozwiązkiem, nanosi się na wewnętrzne powierzchnie ścianek i inne elementy naczynia polimeryzacyjnego przed prowadzeniem procesu polimeryzacji. Zgodnie z tymi sposobami, tworzeniu się skorupy na wewnętrznych powierzchniach ścianek naczynia polimeiyzacyjnego można dość skutecznie zapobiegać tak, że około 20 do 80 procesów polimeryzacji można powtórzyć przy niewielkim161 850 tworzeniu się skorupy polimeru. Jednakże często wymagany jest większy efekt zapobiegania tworzeniu się skorupy polimeru i proces ten może być ulepszony.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20718588 | 1988-08-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL161850B1 true PL161850B1 (pl) | 1993-08-31 |
Family
ID=16535655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL89281088A PL161850B1 (pl) | 1988-08-19 | 1989-08-18 | Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL |
Country Status (30)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5034477A (pl) |
| EP (1) | EP0358364B1 (pl) |
| KR (1) | KR900003213A (pl) |
| CN (1) | CN1040596A (pl) |
| AU (1) | AU612883B2 (pl) |
| BG (1) | BG51355A3 (pl) |
| BR (1) | BR8904171A (pl) |
| CA (1) | CA1330683C (pl) |
| CZ (1) | CZ467089A3 (pl) |
| DD (1) | DD300292A7 (pl) |
| DE (1) | DE68924572T2 (pl) |
| DK (1) | DK406789A (pl) |
| EG (1) | EG18973A (pl) |
| ES (1) | ES2017406A6 (pl) |
| FI (1) | FI96213C (pl) |
| GR (1) | GR3018353T3 (pl) |
| GT (1) | GT198900046A (pl) |
| HU (1) | HU207105B (pl) |
| IL (1) | IL91313A0 (pl) |
| MX (1) | MX170464B (pl) |
| NO (1) | NO172988C (pl) |
| NZ (1) | NZ230341A (pl) |
| PH (1) | PH26835A (pl) |
| PL (1) | PL161850B1 (pl) |
| PT (1) | PT91484B (pl) |
| RO (1) | RO105288B1 (pl) |
| RU (1) | RU2019546C1 (pl) |
| TR (1) | TR25533A (pl) |
| YU (1) | YU47141B (pl) |
| ZA (1) | ZA896061B (pl) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2053827A1 (en) * | 1990-10-23 | 1992-04-24 | Toshihide Shimizu | Polymer scale preventive composition |
| US5302639A (en) * | 1990-10-23 | 1994-04-12 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent |
| JP3486718B2 (ja) * | 1992-06-30 | 2004-01-13 | 株式会社ルネサステクノロジ | シングルチップマイクロコンピュータ |
| CA2138182C (en) * | 1993-12-27 | 1996-11-12 | Seiichi Masuko | Polymerization process of vinyl chloride |
| DE69515279T2 (de) * | 1994-12-29 | 2000-09-21 | Elf Atochem S.A., Puteaux | Verfahren zur Herstellung von Polyolefin-Überzügen, damit beschichtete Substrate, und Verwendung in Berührung mit bewegten Pulvern |
| JP3971974B2 (ja) * | 2002-09-03 | 2007-09-05 | 三菱化学株式会社 | （メタ）アクリル酸類の製造方法 |
| JP3974882B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2007-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケール付着防止剤 |
| US6906129B2 (en) * | 2003-09-05 | 2005-06-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent |
| CN103896864B (zh) * | 2014-04-23 | 2015-12-09 | 青岛双桃精细化工（集团）有限公司 | 一种苯胺黑的制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4068059A (en) * | 1977-02-17 | 1978-01-10 | The B. F. Goodrich Company | Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization |
| JPS55155001A (en) * | 1979-05-21 | 1980-12-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Polymerization of vinyl monomer |
| AU541568B2 (en) * | 1979-09-14 | 1985-01-10 | B.F. Goodrich Company, The | ** |
| JPS58210902A (ja) * | 1982-05-31 | 1983-12-08 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ビニル系単量体の重合方法 |
| CA1289297C (en) * | 1987-12-08 | 1991-09-17 | Toshihide Shimizu | Method of preventing polymer-scale formation |
| IL91230A (en) * | 1988-08-10 | 1994-01-25 | Shinetsu Chemical Co | Method of preventing polymer scale formation |
-
1989
- 1989-07-08 MX MX017122A patent/MX170464B/es unknown
- 1989-08-04 CZ CS894670A patent/CZ467089A3/cs unknown
- 1989-08-09 ZA ZA896061A patent/ZA896061B/xx unknown
- 1989-08-15 IL IL91313A patent/IL91313A0/xx not_active IP Right Cessation
- 1989-08-15 AU AU39949/89A patent/AU612883B2/en not_active Ceased
- 1989-08-15 NO NO893267A patent/NO172988C/no unknown
- 1989-08-16 RO RO141301A patent/RO105288B1/ro unknown
- 1989-08-17 NZ NZ230341A patent/NZ230341A/xx unknown
- 1989-08-17 EG EG40489A patent/EG18973A/xx active
- 1989-08-17 DD DD331876A patent/DD300292A7/de unknown
- 1989-08-17 BG BG089564A patent/BG51355A3/xx unknown
- 1989-08-17 YU YU161689A patent/YU47141B/sh unknown
- 1989-08-18 BR BR898904171A patent/BR8904171A/pt not_active Application Discontinuation
- 1989-08-18 GT GT198900046A patent/GT198900046A/es unknown
- 1989-08-18 EP EP89308416A patent/EP0358364B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-18 KR KR1019890011746A patent/KR900003213A/ko not_active Ceased
- 1989-08-18 TR TR89/0777A patent/TR25533A/xx unknown
- 1989-08-18 ES ES898902897A patent/ES2017406A6/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-08-18 FI FI893909A patent/FI96213C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-08-18 PL PL89281088A patent/PL161850B1/pl unknown
- 1989-08-18 CA CA000608837A patent/CA1330683C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-18 HU HU894244A patent/HU207105B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-08-18 CN CN89106490A patent/CN1040596A/zh active Pending
- 1989-08-18 PT PT91484A patent/PT91484B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-08-18 DE DE68924572T patent/DE68924572T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-08-18 DK DK406789A patent/DK406789A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-08-18 RU SU894614857A patent/RU2019546C1/ru active
-
1990
- 1990-04-24 US US07/512,595 patent/US5034477A/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-10-08 PH PH39066A patent/PH26835A/en unknown
-
1995
- 1995-12-08 GR GR950403472T patent/GR3018353T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5115051A (en) | Method of preventing polymer scale deposition in a polymerization vessel | |
| PL161850B1 (pl) | Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL PL | |
| US5053466A (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| KR100318351B1 (ko) | 중합체스케일방지제 | |
| AU612873B2 (en) | Method of preventing polymer scale formation | |
| US5292834A (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| CA1203346A (en) | Method for preventing polymer scale deposition in the polymerization of ethylenically unsaturated monomers | |
| EP0138660B1 (en) | Method for preventing polymer scale deposition in the polymerization of an ethylenically unsaturated monomer | |
| PL172065B1 (pl) | Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru PL PL PL PL PL | |
| PL169448B1 (pl) | Sposób zapobiegania tworzeniu sie zlogów polimeru PL PL PL | |
| JP2639774B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JP3272907B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体の製造方法 | |
| JP3247171B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH0655769B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| JPH0617367B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| EP0458267B1 (en) | Method of preventing polymer scale deposition | |
| JP2627389B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| KR810001533B1 (ko) | 비닐 단량체의 중합 방법 | |
| JPH0333180A (ja) | 重合体スケールの防止剤およびそれでコーティングされた重合用反応器 | |
| JPH08109202A (ja) | 重合体の製造方法 | |
| JPH0617366B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 | |
| CA2081075A1 (en) | Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel | |
| PL161849B1 (pl) | Sposób zapobiegania tworzeniu sie skorupy polimeru PL | |
| JPH0725915A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH0676443B2 (ja) | 重合体スケールの付着防止方法 |