PL172065B1 - Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru PL PL PL PL PL - Google Patents
Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru PL PL PL PL PLInfo
- Publication number
- PL172065B1 PL172065B1 PL93298077A PL29807793A PL172065B1 PL 172065 B1 PL172065 B1 PL 172065B1 PL 93298077 A PL93298077 A PL 93298077A PL 29807793 A PL29807793 A PL 29807793A PL 172065 B1 PL172065 B1 PL 172065B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- defined above
- formula
- dianhydride
- amines
- polymerization
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 87
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 25
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 title description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 42
- -1 aromatic amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims abstract description 28
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 27
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-f][2]benzofuran-1,3,5,7-tetrone Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC2=C1C(=O)OC2=O ANSXAPJVJOKRDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- OBKARQMATMRWQZ-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 OBKARQMATMRWQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 5
- HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(N)C(S(O)(=O)=O)=C1 HEAHMJLHQCESBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbenzidine Chemical group C1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XPAQFJJCWGSXGJ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-n-(4-aminophenyl)benzamide Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 XPAQFJJCWGSXGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-aminophenyl)benzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1NC1=CC=C(N)C=C1 QZHXKQKKEBXYRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N DSD-acid Natural products OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1C=CC1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C=C2C=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC2=C1 DOBFTMLCEYUAQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UENRXLSRMCSUSN-UHFFFAOYSA-N 3,5-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(N)=CC(C(O)=O)=C1 UENRXLSRMCSUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFBALUPVVFCEPA-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenyl)phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 LFBALUPVVFCEPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZGDMDBHLKNQPSD-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-(4-amino-3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound C1=C(O)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(O)=C1 ZGDMDBHLKNQPSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- CLYVDMAATCIVBF-UHFFFAOYSA-N pigment red 224 Chemical compound C=12C3=CC=C(C(OC4=O)=O)C2=C4C=CC=1C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C4=CC=C3C1=C42 CLYVDMAATCIVBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- 229910006069 SO3H Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 28
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 abstract description 23
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 abstract description 8
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 57
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 11
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 6
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 5
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 4
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 4
- HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N sulfonyldimethane Chemical compound CS(C)(=O)=O HHVIBTZHLRERCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 3
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical class NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ICNFHJVPAJKPHW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Thiodianiline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SC1=CC=C(N)C=C1 ICNFHJVPAJKPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical group C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005565 cyclic polymer Polymers 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N isoamylol Chemical compound CC(C)CCO PHTQWCKDNZKARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2,2-dimethylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C(C)(C)C HGXJDMCMYLEZMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISDDROQJMQIFLP-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-propan-2-ylcyclohexane hydrate Chemical compound O.CC(C)C1CCC(C)CC1 ISDDROQJMQIFLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKNIZOPLGAJLRV-UHFFFAOYSA-N 2,2-diphenylpropane-1,1-diamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C(N)N)(C)C1=CC=CC=C1 NKNIZOPLGAJLRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVBLEUZLLURXTF-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethylbenzene-1,3-diamine Chemical class CC1=CC=C(N)C(C)=C1N XVBLEUZLLURXTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRACQCKFIKMTTP-UHFFFAOYSA-N 2,5-dimethylbenzene-1,3-diamine Chemical class CC1=CC(N)=C(C)C(N)=C1 KRACQCKFIKMTTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005000 2,6-diaminotoluenes Chemical class 0.000 description 1
- YAUZDUXTENTYLR-UHFFFAOYSA-N 2,7-diaminofluoren-1-one Chemical class NC1=CC=C2C3=CC=C(N)C(=O)C3=CC2=C1 YAUZDUXTENTYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C=C QHVBLSNVXDSMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical class CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPHXGOAPPFTSMT-UHFFFAOYSA-N 2-[2,6-bis[(3,5-diaminobenzoyl)oxycarbonyl]phenyl]benzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound C=1(C(=CC=CC1C(=O)OC(C1=CC(=CC(=C1)N)N)=O)C(=O)OC(C1=CC(=CC(=C1)N)N)=O)C=1C(=CC=CC1C(=O)O)C(=O)O JPHXGOAPPFTSMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4,6-dichloropyrimidine-5-carbaldehyde Chemical group NC1=NC(Cl)=C(C=O)C(Cl)=N1 GOJUJUVQIVIZAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPUFCLGAODQFLG-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-(4-aminophenyl)cyclohexa-2,4-diene-1,1-diol Chemical compound C1C(O)(O)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 NPUFCLGAODQFLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIILRBRZMJQLRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyhexoxycarbonyloxy 2-ethoxyhexyl carbonate Chemical compound CCCCC(OCC)COC(=O)OOC(=O)OCC(OCC)CCCC HIILRBRZMJQLRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUIZZJWNNGJSGL-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpropan-2-yl 2,2-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CCCCCCC(C)(C)C(=O)OOC(C)(C)c1ccccc1 NUIZZJWNNGJSGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVOZYARDXPHRDL-UHFFFAOYSA-N 3,4-diaminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1N OVOZYARDXPHRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXVUDUCBEZFQGY-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)(C)CCC#N VXVUDUCBEZFQGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVCOFPOLGHKJQB-UHFFFAOYSA-N 4-(3,4-dicarboxyphenyl)sulfonylphthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 AVCOFPOLGHKJQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUMUYWBRRIUWHI-UHFFFAOYSA-N 4-(4-aminophenyl)phosphanylaniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1PC1=CC=C(N)C=C1 DUMUYWBRRIUWHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BXIXXXYDDJVHDL-UHFFFAOYSA-N 4-Chloro-ortho-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1N BXIXXXYDDJVHDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 4-[(e)-2-(4-aminophenyl)ethenyl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1 KOGDFDWINXIWHI-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- ASNOFHCTUSIHOM-UHFFFAOYSA-N 4-[10-(4-aminophenyl)anthracen-9-yl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(C1=CC=CC=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=C(N)C=C1 ASNOFHCTUSIHOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BREFVZKQBYELLJ-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-amino-2-methylphenyl)phenyl]-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(C=2C(=CC(N)=CC=2)C)C=C1 BREFVZKQBYELLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBKMJZAKWQTTHC-UHFFFAOYSA-N 4-methyldioxolane Chemical compound CC1COOC1 LBKMJZAKWQTTHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBNFPUAJWZYIOQ-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-aminophenyl)-4-n-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1N(C)C1=CC=C(N)C=C1 LBNFPUAJWZYIOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPIZKMGPXNXSGL-UHFFFAOYSA-N 4-nitro-1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C(N)=C1 DPIZKMGPXNXSGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IWRVPXDHSLTIOC-UHFFFAOYSA-N 4-phenyldiazenylbenzene-1,3-diamine Chemical compound NC1=CC(N)=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 IWRVPXDHSLTIOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004135 Bone phosphate Substances 0.000 description 1
- JIPLQMDJYCCUOZ-UHFFFAOYSA-N CC(CC(C)(C)C)CC(OC(OOC(O)=O)=O)=O Chemical compound CC(CC(C)(C)C)CC(OC(OOC(O)=O)=O)=O JIPLQMDJYCCUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 108010076119 Caseins Proteins 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N Methylacetoacetic acid Chemical compound COC(=O)CC(C)=O WRQNANDWMGAFTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- WDVSHHCDHLJJJR-UHFFFAOYSA-N Proflavine Chemical compound C1=CC(N)=CC2=NC3=CC(N)=CC=C3C=C21 WDVSHHCDHLJJJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920006322 acrylamide copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- HRDWUZRHCJPOFA-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,5-diamine Chemical class C1=CC=C2C=C3C(N)=CC=CC3=CC2=C1N HRDWUZRHCJPOFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJRNSRBUMGPFMF-UHFFFAOYSA-N benzene-1,4-diamine 4-(3,4-dicarboxyphenyl)phthalic acid Chemical compound C1(=CC=C(C=C1)N)N.C1(=CC(=C(C=C1)C(=O)O)C(=O)O)C1=CC(=C(C=C1)C(=O)O)C(=O)O LJRNSRBUMGPFMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- YYWWIAMIOQXSER-UHFFFAOYSA-M diethyl(dimethyl)azanium;bromide Chemical compound [Br-].CC[N+](C)(C)CC YYWWIAMIOQXSER-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N diethylsilane Chemical compound CC[SiH2]CC UCXUKTLCVSGCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J dodecanoate tin(4+) Chemical compound [Sn+4].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O BRWZYZWZBMGMMG-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 150000002240 furans Chemical class 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 210000003128 head Anatomy 0.000 description 1
- VXJCGWRIPCFWIB-UHFFFAOYSA-N hexadecasodium tetrasilicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] VXJCGWRIPCFWIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052588 hydroxylapatite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006210 lotion Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1N KQSABULTKYLFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N para-benzoquinone Natural products O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920002717 polyvinylpyridine Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXCJMIPKKIQMLH-UHFFFAOYSA-N pyrene-4,9-diamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC3=CC=CC4=C(N)C=C1C2=C34 UXCJMIPKKIQMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N tetrasodium;silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] POWFTOSLLWLEBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LUEGQDUCMILDOJ-UHFFFAOYSA-N thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C=1SC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=1C(O)=O LUEGQDUCMILDOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/004—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by a prior coating on the reactor walls
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
1. Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru w polimeryzacji monomeru zawierajacego etylenowo nienasycone wiazanie podwójne, znamienny tym, ze stanowi wodny alkaliczny roztwór o wartosci pH 7,5 do 13,6 zawierajacy jako rozpuszczalnik wode lub mieszany rozpuszczalnik zlozony z wody i rozpuszczalnika organicznego w ilosci 50% wagowych lub mniej, który jest kompatybilny z woda i zawierajacy produkt kondensacji (A) aminy aromatycznej majacej cc najmniej dwie grupy aminowe z (B) bezwodnikiem aroma- tycznym kwasu tetrakarboksylowego w temperaturze od temperatury pokojowej do 100°C, w ilosci 0,01 do 5 czesci wagowych skladnika (B) na czesc wagowa skladnika (A), a stezenie produktu kondensacji wynosi 0,005 - 10% wagowych. PL PL PL PL PL
Description
Przedmiotem wynalazku jest środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru do stosowania w polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne.
Znane są sposoby polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, takie jak polimeryzacja zawiesinowa, polimeryzacja emulsyjna, polimeryzacja w roztworze, polimeryzacja w fazie gazowej oraz polimeryzacja w masie. W dowolnym typie polimeryzacji osad polimeru może tworzyć się na powierzchniach, z którymi styka się monomer w czasie polimeryzacji, takich jak ścianki wewnętrzne, urządzenie mieszające itp. w reaktorze do polimeryzacji.
Znane są problemy związane z tworzeniem się w czasie wytwarzania polimerów na drodze polimeryzacji monomerów w reaktorze do polimeryzacji osadów polimeru na wewnętrznej powierzchni ścianki oraz innych częściach, z którymi styka się monomer, takich jak łopatki mieszadła w reaktorze do polimeryzacji.
Tworzenie się osadu polimeru na ściankach wewnętrznych jest niekorzystne, gdyż powoduje spadek wydajności polimeru oraz pogorszenie się skuteczności chłodzenia reaktora do polimeryzacji: w związku z tym, że osad polimeru może odprysnąć i wymieszać się z wytwarzanym polimerem, wpływa to na jakość wytwarzanego polimeru; w związku z tym, że usuwanie takiego osadu polimerycznego jest trudne, jest to proces czasochłonny. Ponadto, w związku z tym, ze osad polimeru zawiera nieprzereagowane monomery, istnieje niebezpieczeństwo, że obsługa może być narażona na działanie nieprzereagowanego monomeru, co z kolei może powodować pewne zaburzenia w stanie zdrowia.
Dlatego tez wykorzystuje się sposoby zapobiegania tworzeniu się osadu polimeru na ściance wewnętrznej i innych częściach, takie jak sposoby, zgodnie z którymi ściankę wewnętrzną powleka się środkiem zapobiegającym tworzeniu się osadu polimeru, zawierającym związek aminowy, związek chinonowy, związek aldehydowy itp., lub sposoby, zgodnie z którymi związki takie dodaje się do fazy wodnej podczas polimeryzacji (opis patentowy japoński (KOKOKU) nr 45-30343 (1960)).
Sposoby takie mogą zapobiegać tworzeniu się osadu polimeru, jeśli proces polimeryzacji powtarza się 5 lub 6 razy: jeśli liczba powtórek procesów polimeryzacji przekroczy 5 lub 6, działanie zapobiegające tworzeniu się osadu słabnie. Oznacza to, ze trwałość działania zapobiegającego tworzeniu się osadu jest niezadowalająca. W szczególności na działanie zapobiegające tworzeniu się osadu niekorzystny wpływ wywiera zastosowanie katalizatora rozpuszczalnego w wodzie, a ponadto nie nadaje się ono do wykorzystania w skali przemysłowej.
W wyłożeniu patentowym japońskim opublikowanym przed badaniem (KOKAI) nr 53-13689 (1978) zaproponowano wytwarzanie powłoki z produktu kondensacji związku w postaci aminy aromatycznej na powierzchniach, z którym styka się monomer, takich jak wewnętrzna ścianka reaktora do polimeryzacji. Wytworzenie powłoki z takiego produktu kondensacji umożliwia powtórzenie około 100-200 procesów polimeryzacji bez tworzenia się osadu polimeru w obszarach stykających się z fazą ciekłą, to znaczy pod powierzchnią cieczy wewnątrz reaktora do polimeryzacji.
Jednakże osad polimeru łatwo tworzy się w sąsiedztwie granicy faz między fazą gazową i fazą ciekłą, znajdującej się w górnej części reaktora do polimeryzacji. Gdy osad polimeru powstanie na granicy faz między fazą gazową i fazą ciekłą, ilość powstałego osadu będzie stopniowo narastać w miarę powtarzania procesów polimeryzacji tak, ze na koniec oderwie się
172 065 on od ścianki wewnętrznej itp. i przedostanie się do wytwarzanego polimeru. Jeśli wytworzony polimer zawierający osad polimeru będzie przetwarzać się w wyroby formowane takie jak arkusze itp., osad polimeru spowoduje zwiększenie ilości rybich oczek w wytworzonych produktach, co poważnie pogorszy ich jakość.
Polimery wytworzone w polimeryzacji powinny charakteryzować się wysokim stopniem białości. Jeśli z wytworzonego polimeru formuje się arkusze itp. bez dodatku środka barwiącego, uzyskany formowany wyrób jest mniej lub bardziej zabarwiony. Takie zabarwienie określane jest jako zabarwienie wyjściowe, przy czym powinno być ono jak najmniejsze. Jednakże powłoka zawierająca wspomniany produkt kondensacji związku w postaci aminy aromatycznej ujawniony we wspomnianym wyłożeniu patentowym japońskim opublikowanym przed badaniem może oderwać się lub rozpuścić w wytwarzanym polimerze, co powoduje zmniejszenie białości i wzrost wyjściowego zabarwienia polimeru.
Celem wynalazku jest opracowanie środka zapobiegającego tworzeniu się osadu do stosowania w polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, który może skutecznie zapobiegać tworzeniu się osadu polimeru nie tylko w obszarach stykających się z fazą ciekłą, ale również na powierzchni międzyfazowej pomiędzy fazą gazową i ciekłą oraz umożliwia wytwarzanie produktów polimerowych o bardzo małej zawartości rybich oczek i niskim wyjściowym zabarwieniu po przetwórstwie w formowane wyroby takie jak arkusze itp., oraz sposobu wytwarzania polimeru w takim reaktorze.
Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru w polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne według wynalazku stanowi wodny alkaliczny roztwór o wartości pH 7,5 do 13,5 zawierający jako rozpuszczalnik wodę lub mieszany rozpuszczalnik złożony z wody i rozpuszczalnika organicznego w ilości 50% wagowych lub mniej, który jest kompatybilny z wodą i zawierający produkt kondensacji (A) związku w postaci aminy aromatycznej mającej co najmniej dwie grupy amonowe z (B) bezwodnikiem aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego w temperaturze od temperatury pokojowej do 100°C, w ilości 0,01 do 5 części wagowych składnika (B) na część wagową składnika (A), a stężenie produktu kondensacji wynosi 0,005-10% wagowych.
Sposób wytwarzania polimeru związku z etylenowo nienasyconym wiązaniem podwójnym, polega na polimeryzacji monomeru z wiązaniem podwójnym w reaktorze do polimeryzacji zawierającym powłokę zapobiegającą tworzeniu się osadu polimeru na wewnętrznej powierzchni ścianek, przy czym powłoka ta została wytworzona w wyniku naniesienia alkalicznego roztworu zawierającego produkt kondensacji (A) związku w postaci aminy aromatycznej z co najmniej dwoma grupami amonowymi oraz (B) bezwodnika aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego, a następnie suszeniu.
Sposobem tym można skutecznie zapobiegać tworzeniu się osadu polimeru nie tylko na powierzchniach stykających się z fazą ciekłą, ale również w sąsiedztwie granicy międzyfazowej pomiędzy fazą gazową i ciekłą w reaktorze do polimeryzacji. W związku z tym sposób ten powoduje, że niepotrzebne staje się przeprowadzanie usuwania osadu polimeru po każdym procesie polimeryzacji, dzięki czemu zwiększa się wydajność reaktora.
Ponadto, jeśli z produktu polimerowego wytworzonego tym sposobem wytwarza się formowane wyroby takie jak arkusze, uzyskane formowane wyroby zawierają bardzo mało rybich oczek.
Formowane wyroby wytworzone tym sposobem charakteryzują się również tym, że wykazują niskie wyjściowe zabarwienie. Oznacza to, że formowane wyroby wykazują wskaźnik jaskrawości subiektywnej L w równaniu różnicy barwy Huntera podanym w normie japońskiej JIS Z 8730 (1980) wynoszący 70 lub więcej w przypadku chlorku winylu oraz 80 lub więcej w przypadku SBR (kauczuku buradienowo-styrenowego).
Produkt kondensacji, podstawowy składnik środka zapobiegającego tworzeniu się osadu polimeru, wytwarza się w wyniku kondensacji (A) aminy aromatycznej zawierającej co najmniej dwie grupy aminowe z (B) bezwodnikiem aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego.
Poniżej przedstawiono surowce i syntezy środków.
(A) Amina aromatyczna zawierająca co najmniej dwie grupy aminowe.
Składnik (A) stanowi amina aromatyczna zawierająca co najmniej 2 grupy aminowe, określona np. wzorami od 1 do 13.
172 065
W przypadku amin o wzorze 1 każdy z R1, które mogą być takie same lub różne, oznacza atom lub grupę atomów, wybrane z grupy obejmującej H, -NH2, -Cl, -OH, -NO2, -COCH3,
O/-στ χτ/r^u λ cn
CH3, -N(CH3)2, -coOh, -SO
I_T r „ll/lz',, - _________--U ___1 O ~4-_______ _ m oiaz grupy alkilowe zawierające 1-3 atomy węgia.
Do konkretnych związków o wzorze ogólnym 1 należą np o-, m- i p-diaminobenzeny, kwasy 3,4- 1 3.5-diaminobenzoesowe, kwas 2,5-diaminobenzenosulfonowy, 3,4-diaminochlorobenzen, 3,4-diaminofenol, 1,2-diamino-4-mtrobenzen, '2,4-diamino-1-nitrobenzen, 2,4-, 2,51 2,6-diaminotolueny, 2,5- i 2,6-diamino-m-ksyleny, 2,5- i 2,6-diamino-p-ksyleny itp.
W przypadku amin o wzorze 2 każdy z R1, które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a każdy z R2, które mogą być takie same lub różne, oznacza grupę alkilową o 1-10 atomach węgla zawierającą grupę aminową.
Do konkretnych związków o wzorze 2 należy np. 2,4-bisij3-:aniiio-^tcrt-butylo)t.oluen, p-bis(2-metylo-4-aminofenylo)benzen, p-bisi 1,1 -dimetylo-5-aminopentylo)benzen itp.
W przypadku amin o wzorze 3 każdy z R1, które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n oznacza liczbę całkowitą równą 1 lub 2.
Do konkretnych związków o wzorze 3 należy np. 4,4'-diammo-3,3'-bifenylodiol, 3,3'-dimetylo-4.4'-diaminobifenyl, 3.3'-dimetoksy-4,4'-diaminobifenyl, 4,4'-diaminobifenyl itp.
W przypadku amin o wzorze 4 każdy z R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, n ma znaczenie podane wyżej, a X oznacza dwuwartościową grupę alkilenową zawierającą 1-5 atomów węgla, -CH=CH-, -N=N-, -N(CH3)-, -CONH-, -P(=O)H-, -SO 2-, -O-, -S-, -Si(R)2-, gdzie R oznacza grupę alkilową zawierającą 1-10 atomów węgla albo grupę o wzorze 14.
Do konkretnych związków o wzorze 4 należy np. 2,4-diaminoazobenzen, eter 4.4'-diaminodifenylowy, 4,4'-diaminodifenyloamina, 4,4'-diaminodifenylometan, 3,3'- i 4,4'-diaminodifenylosulfon, 4,4'-diaminobenzanilid, 4,4'-diaminostilben, kwas 4,4'-diaminostilbe no-2,2'-disulfonowy, 9,10-bis(4-aminofenylo)antracen, siarczek 4,4'diaminodifenylu, 4,4'diaminodifenylopropan, bis(4-amonofenylo)dietylosilan, bis(4-aminofenylo)fosfina, bis(4-aminofenylo)-N-metyloamina itp.
W przypadku amin o wzorze 5 każdy z R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej.
W przypadku amin o wzorze 6 każdy z R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej.
Do konkretnych przykładowych związków o wzorze 6 należą 1,4- i 1,5-diaminoantraceny itp.
W przypadku amin o wzorze 7, wzorze 8 i wzorze 9 każdy z R1, które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej.
Do konkretnych przykładów powyzszych związków należą 1,6-, 1,8-. 3,5- i 5,10-diaminopireny.
W przypadku amin o wzorze 10 każdy z R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej.
Do konkretnych przykładowych związków o wzorze 10 należą 2,3-, 3,4-1 2,6-diaminopirydyny.
W przypadku amin o wzorze 11 każdy z R\ które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej.
Do konkretnych przykładowych związków o wzorze 11 należy 3,6-diaminoakrydyna.
W przypadku amin o wzorze 12 każdy z R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej.
Do konkretnych przykładowych związków o wzorze 12 należą 1,2-, 1,4- i 2,6-diarmnoantrachinony itp.
W przypadku amin o wzorze 13 każdy z R1, które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej.
Do konkretnych przykładowych związków o wzorze 13 należą 2,3- i 2,7-diaminofluorenony itp.
Spośród amin aromatycznych zawierających co najmniej dwie grupy aminowe do korzystnych należą: 4,4'-diaminodifenylometan, eter 4,4'-diaminodifenylowy 4,4'-diaminodifenylosulfon, 4,4'-diaminobenzanilid, siarczek 4,4'-diammodifenylu, 4,4'-diaminodifenylopropan, p-aminobenzen, 3,3'dimetylo-4,4'-diaminobifenyl, 4,4'-diamino-3,3'-bifenylodiol, 4,4'-diami6
172 065 nodifenyloamina, kwas 3,5-diaminobenzoesowy, kwas 2,5-diaminobenzenosulfonowy oraz kwas 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowy. Do jeszcze korzystniejszych związków należą: 4,4'-diammodifenylometan, eter 4,4'-Uiaminodifenylowy. 4,4'-diaminodifenylodisulfon, 4.4'diaminobenzanilid, siarczek 4,4'-diaminodifenylu, kwas 3,5-diaminobenzoesowy, kwas 2,5diaminobenzenosulfonowy oraz kwas 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowy.
Przedstawione powyżej aminy aromatyczne zawierające co najmniej dwie grupy aminowe stosować można pojedynczo lub w kombinacji zawierającej dwa lub więcej związków.
(B) Bezwodnik aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego
Do bezwodników aromatycznych kwasów tetrakarboksylowych (B) należą np. bezwodniki piromelitowe, dibezwodnik 2,2'-bis(3,4-dikarboksyfenylo)propanowy, dibezwodnik 2,3,6,7naftalenotetrakarboksylowy, dibezwodnik bis(3,4-dikarboksyfenylo)-sulfonu, dibezwodnik 3,4,3',4'-bifenylotetrakarboksylowy, dibezwodnik 3,4,9,10-perylenotetrakarboksylowy, dibezwodnik 1,2,5,6-naftalenotetrakarboksylowy, dibezwodnik eteru bis(3,4-dikarboksyfenylowego), dibezwodnik 2,3,2',3'-bifenylotetrakarboksylowy, dibezwodnik 3,4,3',4'-benzofeno notetrakarboksylowy, dibezwodnik 2,3,4,5-tiofenonotetrakarboksylowy i dibezwodnik 2,6,2'6'bifenylotetrakarboksylowy. Spośród tych związków do korzystnych należą: bezwodnik piromelitowy, 2,3,6,7-naftalenotetrakarboksylowy, dibezwodnik 3,4,3',4'-bifenylotetrakarboksylowy, dibezwodnik 1,2,5,6-naftalenotetrakarboksylowy i dibezwodnik 2,6,2',6'-bifenylotetrakarboksylowy.
Bezwodniki aromatycznych kwasów tetrakarboksylowych stosować można pojedynczo lub w kombinacji zawierającej dwa lub więcej związków.
Produkt kondensacji
Produkt kondensacji aminy aromatycznej zawierającej co najmniej dwie grupy aminowe (A) z bezwodnikiem aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego (B), stanowiący skuteczny składnik środka zapobiegającego tworzeniu się osadu według wynalazku wytworzyć można poddając reakcji składniki (A) i (B) w temperaturze w zakresie od temperatury pokojowej do około 100°C w odpowiednim ośrodku opartym na rozpuszczalniku organicznym, w ciągu około 0,5-300 godzin, korzystnie w temperaturze w zakresie od temperatury pokojowej do 50°C, w ciągu 1-100 godzin.
Jako ośrodek reakcji kondensacji zazwyczaj stosuje się rozpuszczalnik organiczny. Do rozpuszczalników organicznych stosowanych w reakcji kondensacji należą rozpuszczalniki alkoholowe takie jak metanol, etanol, propanol, butanol, 2-butanol, 2-metylo-1-propanol, 2-metylo-2-propanol, 3-metylo-1-butanol, 2-metylo-2-butanol, 2-pentanol itp. rozpuszczalniki ketonowe takie jak np. aceton, dioksan, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon itp., rozpuszczalniki estrowe takie jak mrówczan metylu, mrówczan etylu, octan metylu, acetylooctan metylu itp., rozpuszczalniki eterowe takie jak np. 4-metylodioksolan, eter dietylowy, eter dietylowy glikolu etylenowego itp., chlorowane węglowodory takie jak np. chlorek metylenu, chloroform, tetrachlorek węgla, trichloroetylen, pentachloroetylen itp., rozpuszczalniki węglowodorowe takie jak np. n-heptan, n-heksan itp., furany takie jak np. tetrahydrofuran, dimetyloformamid, dimetyloacetamid, dimetylosulfotlenek, dimetylosulfon, acetonitryl, pirydyna, N-metylopirolidon, m-krezol itp. Rozpuszczalniki te można stosować pojedynczo lub w kombinacji zawierającej dwa lub więccj składników.
Jakkolwiek ilości aminy aromatycznej (A) i bezwodnika aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego (B) poddawanych reakcji kondensacji zależą od rodzaju aminy aromatycznej, bezwodnika aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego i rozpuszczalnika, temperatury reakcji, czasu reakcji itp. to zazwyczaj bezwodnik aromatycznego kwasu tetrakarboksylowego (B) stosuje się w ilości od około 0,01 do około 5 części wagowych, korzystnie od 0,1 do 3 części wagowych na część wagową aminy aromatycznej (A). Jeśli ilość składnika (B) jest zbyt mała lub za duża w stosunku do składnika (A), uzyskany produkt kondensacji wykazuje zbyt słabe działanie zapobiegające tworzeniu się osadu polimeru.
Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru według wynalazku stanowi alkaliczny roztwór produktu kondensacji składników (A) i (B), który stosuje się do wytwarzania powłoki, np. na wewnętrznych powierzchniach ścianki reaktora do polimeryzacji, zapobiegając w ten sposób tworzeniu się osadu polimeru.
172 065
Tak np. środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru wytwarzać można w wyniku zmieszania produktu kondensacji z uwodnionym rozpuszczalnikiem i zdyspergowanie go w nim nastawiając pH uzyskanej mieszaniny na zakres alkaliczny, tak aby uzyskać jednorodny roztwór.
Jeśli środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru alkalizuje się w sposób opisany powyżej, rozpuszczalność produktu kondensacji składników (A) i (B) w uwodnionym rozpuszczalniku zwiększa się i roztwór staje się jednorodny, dzięki czemu zasadniczo zwiększa się jego działanie zapobiegające tworzeniu się osadu polimeru, gdy środkiem tym powlecze się wewnętrzną ściankę i inne elementy reaktora do polimeryzacji.
Do uwodnionych rozpuszczalników, które stosuje się do wytwarzania środka zapobiegającego tworzeniu się osadu polimeru należy np. woda oraz mieszane rozpuszczalniki zawierające wodę i rozpuszczalnik organiczny mieszający się z wodą. Do rozpuszczalników organicznych mieszających się z wodą należą np. alkohole takie jak metanol, etanol, propanol, itp; ketony takie jak aceton, metyloetyloketon itp; estry takie jak octan metylu, octan etylu itp. Rozpuszczalniki takie stosować można pojedynczo, albo też w postaci mieszanego rozpuszczalnika dwóch lub kilku takich składników dobranych zależnie od potrzeb. Mieszane rozpuszczalniki z wody i rozpuszczalnika organicznego mieszającego się z wodą zawierają korzystnie rozpuszczalnik organiczny w takie ilości, aby nie wystąpiły problemy związane z zapłonem, wybuchem i bezpieczeństwem przy manipulowaniu nimi, spowodowanym toksycznością. W szczególności rozpuszczalnik organiczny stosuje się w ilości 50% wagowych lub poniżej, a jeszcze korzystniej 30% wagowych lub poniżej.
pH środka zapobiegającego tworzeniu się osadu polimeru według wynalazku wynosi korzystnie od 7,5 do 13,5, a jeszcze korzystniej 8,0-12,5. Jako alkaliczne związki wykorzystywane do nastawiania pH zastosować można np. LiOH, NaOH, KOH, Na2CO3, Na2SiO3, Na2HPOą, NH 4OH itp., związki amonowe oraz organiczne związki aminowe takie jak etylenodiamina, propylenodiamina, monoetanoloamina, trietanoloamina itp.
Stężenie produktu kondensacji składników (A) i (B) w roztworze alkalicznym nie jest ograniczone, o ile uzyskać można całkowitą masę powłoki podaną poniżej. Zazwyczaj stężenie wynosi od około 0,005 do około 10% wagowych, korzystnie 0,01-5% wagowych.
Do środka zapobiegającego tworzeniu się osadu polimeru opisanego powyżej korzystnie dodaje się kationowy, niejonowy lub anionowy środek powierzchniowo czynny, o ile nie pogorszy to działania zapobiegającego tworzeniu się osadu polimeru. Ponadto dodatkowo stosować można rozpuszczalny w wodzie związek polimerowy taki jak kationowe związki polimerowe, anionowe związki polimerowe i amfoteryczne związki polimerowe.
Do kationowych związków polimerowych należą kationowe elektrolity polimerowe zawierające atom azotu z ładunkiem dodatnim w łańcuchu bocznym, takie jak np. poliaminy winylowe, polietylenoaminy, polietylenoiminy, poliakryloamidy, kopolimer N-winylopirolidon/akryloamid, cykliczne polimery bromku dimetylodietyloamoniowego, cykliczne polimery chlorowodorku dialhloaminy, cykliczne polimery chlorku dimetylodialliloamoniowego i dwutlenku siarki, poliwinylopirydyny, poliwinylopirolidony, poliwinylokarbazole, poliwinyloimidazole, poliakrylany dimetyloaminoetylu, polimetakrylany dimetyloaminoetylu, poliakrylan dietyloaminoetylu i polimetakrylan dietyloaminoetyłu.
Do anionowych związków polimerowych należą np. anionowe związki polimerowe zawierające grupę karboksylową lub grupę kwasu sulfonowego w bocznym łańcuchu, takie jak np. sulfometylowane pochodne poliakryloamidu, polikwas akrylowy, kwas alginowy, kopolimer akryioamid/kwas winyiosulfonowy, polikwas metakrylowy i kwas polistyrenosulfonowy, ich sole z metalami alkalicznymi i sole amonowe, oraz karboksymetyloceluloza.
Do amfoterycznych związków polimerowych należy np. klej, żelatyna, kazeina i albumina.
Ponadto do cieczy powlekającej wprowadzać można dodatkowo związki nieorganiczne, o ile nie pogorszy to działania zapobiegającego tworzeniu się osadu polimeru. Do nieorganicznych związków, które można dodawać, należą np. kwasy krzemowe lub krzemiany, takie jak kwas ortokrzemowy, kwas metakrzemowy, kwas mezodwukrzemowy, kwas mezotrójkrzemowy, kwas mezoczterokrzemowy, metakrzemian sodowy, ortokrzemian sodowy, dwukrzemian sodowy, czterokrzemian sodowy i szkło wodne; sole metali takie jak sole kwasów tlenowych, octany, azotany, wodorotlenki lub halogenki metali wybranych spośród metali ziem alkalicznych
172 065 takich jak magnez, wapń i bar, metali z rodziny cynku takich jak cynk, metali z grupy glinu takich jak glin oraz metali z rodziny platyny takich jak ruten, rod, pallad, osm, iryd i platyna; a także koloidy nieorganiczne takie jak koloid wodorotlenku zelazowego, krzemionka koloidalna, koloid siarczanu baru oraz koloid wodorotlenku glinu. Wyżej wspomniane koloidy nieorganiczne wytwarzać można np. na drodze kruszenia mechanicznego, obróbki falami naddźwiękowymi, dyspergowania elektrycznego oraz sposobami chemicznymi.
Wytwarzanie powłoki.
Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru nanosi się na wewnętrzne ścianki reaktora do polimeryzacji, po czym przeprowadza się odpowiednie suszenie w temperaturze w zakresie np. od temperatury pokojowej do 100°C, a na koniec przeprowadza się w razie potrzeby płukanie wodą, uzyskując powłokę.
Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru korzystnie nanosi się nie tylko na wewnętrzne powierzchnie ścianek reaktora do polimeryzacji, ale również na inne części, z którymi monomer styka się w czasie polimeryzacji tworząc na nich powłokę, takie jak np. na wał mieszadła, łopatki mieszadła, chłodnice, podgrzewacze, głowice, cewki probiercze, nity, nakrętki itp.
Jeszcze korzystniej w celu wytworzenia powłoki środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru nanosi się na te części, z którymi monomer nie styka się w czasie polimeryzacji, ale na których może tworzyć się osad polimeru, np. na elementy układu odzysku nieprzereagowanego monomeru, z którymi styka się nieprzereagowany monomer, takie jak powierzchnie wewnętrzne i inne części wyposażenia i rur w układzie odzysku. W szczególności do elementów takich należą powierzchnie wewnętrzne kolumn do destylacji monomeru, chłodnic, zbiorników do magazynowania monomeru i zaworów.
Sposób nanoszenia cieczy do powlekania nie jest szczególnie ograniczony i może obejmować np. powlekanie pędzlem, powlekanie natryskowe, napełnianie reaktora do polimeryzacji roztworem do powlekania, a następnie jego opróżnianie, a także automatyczne sposoby nanoszenia ujawnione np. w opublikowanych przed badaniem opisach patentowych japońskich (KOKAI) nr 57-61001 (1982) i 55-36288 (1980), w opisach patentowych japońskich (KOHYO) nr 56-501116 (1981) i 56-501117 (1981) oraz w opublikowanym przed badaniem opisie patentowym japońskim nr (KOKAI) 59-11303 (1984).
Nie są ograniczone również sposoby suszenia wilgotnych powleczonych powierzchni, na które naniesiono środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru. Zastosować można następujące sposoby, takie jak sposób, zgodnie z którym po naniesieniu środka pokryte powierzchnie odmuchuje się gorącym powietrzem o odpowiednio wysokiej temperaturze, oraz sposób, zgodnie z którym powierzchnie wewnętrznych ścianek reaktora do polimeryzacji oraz powierzchnie innych elementów, które mają być pokryte, wstępnie ogrzewa się do temperatury 30 - 80°C i środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru nanosi się bezpośrednio na ogrzane powierzchnie wewnętrznych ścianek i inne elementy. Po wysuszeniu powleczone powierzchnie przemywa się w razie potrzeby wodą.
Masa jednostkowa wytworzonej w ten sposób powłoki wynosi zazwyczaj 0,001 - 5 g/m2, a korzystnie 0,01 - 2 g/m2.
Wytworzona powłoka charakteryzuje się dobrą trwałością i zachowuje działanie zapobiegające tworzeniu się osadu: z tego względu powlekanie przeprowadzać można po szeregu polimeryzacjach. Dzięki temu reaktor można używać szereg razy bez tworzenia się osadu polimeru, tak że zwiększa się jego wydajność.
Polimeryzacja
Po wytworzeniu w wyniku obróbki powlekającej powłoki na powierzchniach wewnętrznych ścianek reaktora do polimeryzacji, a korzystnie również na innych elementach, z którymi może stykać się monomer w czasie polimeryzacji przeprowadza się polimeryzację w zwykły sposób. To znaczy do reaktora załadowuje się monomer zawierający etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, inicjator polimeryzacji, ewentualnie ośrodek polimeryzacji taki jak woda itp., środek zawieszający, stały środek dyspergujący oraz środek dyspergujący taki jak niejonowe lub anionowe środki powierzchniowo czynne, po czym przeprowadza się polimeryzację zwykłymi sposobami.
172 065
Monomerem zawierającym etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, w przypadku którego wykorzystać można sposób według wynalazku, może być np. halogenek winylu taki jak chlorek winylu; estry winylowe takie jak octan winylu i propionian winylu, kwas akrylowy, kwas metakrylowy oraz ich estry lub sole; kwas maleinowy i kwas fumarowy oraz ich estry i bezwodniki; a także monomery dienowe takie jak butadien, chloropren i izopren; styren, akrylonitryl, halogenki winylu takie jak chlorek winylidenu oraz etery winylowe. Monomery takie stosować można pojedynczo lub w kombinacji dwóch albo więcej składników.
Nie istnieją żadne konkretne ograniczenia odnośnie rodzaju polimeryzacji, w której wykorzystać można środek zapobiegający tworzeniu się osadu według wynalazku. Środek według wynalazku działa skutecznie w polimeryzacji dowolnego typu, takiej jak polimeryzacja suspensyjna, polimeryzacja emulsyjna, polimeryzacja w roztworze, polimeryzacja w masie oraz polimeryzacja w fazie gazowej. Środek według wynalazku jest w szczególności bardziej przydatny w polimeryzacjach prowadzonych w środowisku wodnym, takich jak polimeryzacja suspensyjna lub emulsyjna.
Poniżej opisane zostaną ogólne warunki prowadzenia każdego typu polimeryzacji.
W przypadku polimeryzacji suspensyjnej lub emulsyjnej do reaktora do polimeryzacji najpierw załadowuje się wodę i środek dyspergujący, a następnie wprowadza się inicjator polimeryzacji. Z kolei wnętrze reaktora odpowietrza się do uzyskania ciśnienia 13,3 Pa - 0,1 MPa i wprowadza się monomer. W efekcie w reaktorze do polimeryzacji powstaje ciśnienie w zakresie 0,15-4 MPa. Następnie przeprowadza się polimeryzację w temperaturze 30 - 150°C. W czasie polimeryzacji można dodawać w razie potrzeby jeden lub więcej z takich składników jak woda, środek dyspergujący i inicjator polimeryzacji. Temperatura reakcji w czasie polimeryzacji jest różna, zależnie od rodzaju polimeryzowanego monomeru. Tak np. w przypadku polimeryzacji chlorku winylu reakcję przeprowadza się w temperaturze 30 - 80°C; w przypadku polimeryzacji styrenu temperatura wynosi 50 - 150°C. Polimeryzację można uznać za zakończoną, gdy ciśnienie we wnętrzu reaktora do polimeryzacji spadnie do 0,1 - 0,8 MPa lub, gdy woda chłodząca przepływająca przez płaszcz zainstalowany wokół reaktora do polimeryzacji będzie miała zasadniczo taką samą temperaturę na wlocie, gdzie jest wprowadzana oraz na wylocie, skąd jest odprowadzana, to znaczy gdy ustanie wydzielanie się ciepła na skutek reakcji polimeryzacji. Wodę, środek dyspergujący i inicjator polimeryzacji, które wprowadza się do reaktora, stosuje się w ilościach odpowiednio 20 - 500 części wagowych, 0,01 - 30 części wagowych i 0,01 - 5 części wagowych na :100 części wagowych monomeru.
jW przypadku polimeryzacji w roztworze jako ośrodek polimeryzacji zamiast wody stosuje się rozpuszczalnik organiczny taki jak toluen, ksylen i pirydyna. Ewentualnie stosuje się środek dyspergujący. Inne warunki są zasadniczo takie same jak w przypadku opisanych polimeryzacji suspensyjnych i emulsyjnych.
W przypadku polimeryzacji w masie po usunięciu powietrza z wnętrza reaktora do osiągnięcia ciśnienia w zakresie około 13,3 Pa - 0,1 MPa do reaktora do polimeryzacji wprowadza się monomer i inicjator, po czym prowadzi się polimeryzację w temperaturze w zakresie -10 - 250°C. Do konkretnych sposobów polimeryzacji w masie należy np. polimeryzacja w masie w stanie ciekłym oraz polimeryzacja w fazie gazowej.
Wykorzystanie w polimeryzacji sposobu zapobiegania tworzeniu się osadu polimeru umożliwia zapobieganie tworzeniu się osadu polimeru, niezależnie od materiałów, z których wykonane są ścianki wewnętrzne i inne elementy reaktora do polimeryzacji. Tak np. sposobem tym można zapobiegać tworzeniu się osadu polimeru nawet w przypadku polimeryzacji prowadzonej w reaktorze do polimeryzacji wykonanym ze stali, w tym ze stali nierdzewnej, lub w reaktorze, którego ścianki wewnętrzne zostały wyłożone szkłem.
Bez żadnych ograniczeń stosować możnajakiekolwiek dodatkowe materiały, które zazwyczaj stosuje się w układach do polimeryzacji. W szczególności sposób może skutecznie zapobiegać tworzeniu się osadów polimeru, nawet w układach polimeryzacyjnych zawierających następujące dodatki: katalizatory polimeryzacji takie jak np. peroksyneodekanian tert-butylu, peroksydiwęglanbis(2-etyloheksylu) nadtlenek 3,5,5-trimetyloheksanoilu,peroksyneodekanian α-kumylu, wodoronadtlenek kumenu, nadtlenek cykloheksanonu, peroksypiwalinian tert-butylu, peroksydiwęglan bis(2-etoksyheksylu), nadtlenek benzoilu, nadtlenek lauroilu, nadtlenek
172 065
2.4- dichlorobenzoilu, peroksydi węglan diizopropylu, a.a'azobisizobutyronitryl, α,α'-azobis2.4- dimetylowaleronitryl, nadpirosiarczan potasowy, nadpirosiarczan amonowy i wodorotlenek p-mentanu: środki zawieszające obejmujące naturalne lub syntetyczne związki pulimeiyczne takie jak częściowo zmydlone polialkohole winylowe polikwasy akrylowe, kopolimer octanu winylu z bezwodnikiem maleinowym, pochodne celulozy takie jak hydroksypropylometyloceluloza oraz żelatyna; stałe środki dyspergujące takie jak fosforan wapniowy i hydroksyapatyt; niejonowe środki emulgujące takie jak monolaurynian sorbitu, trioleinian sorbitu i eter polioksyetyleno-alkilowy; anionowe środki emulgujące takie jak laurylosiarczan sodowy, alkilobenzenosulfoniany sodowe takie jak dodecylobenzenosulfonian sodowy i dioktylosulfobursztynian sodowy; napełniacze takie jak węglan wapniowy i tlenek tytanu; stabilizatory takie jak trójzasadowy siarczan ołowiu, stearynian wapniowy, dilaurynian dibutylocyny i tiolan dioktylocyny; środki smarujące takie jak wosk ryżowy, kwas stearynowy i alkohol cetylowy; zmiękczacze takiejak DOP (ftalan dioktylu) i DBO (ftalan dibutylu), środki przenoszące łańcuch takie jak merkaptany, np. merkaptan tert-dodecylowy i trichloroetylen, oraz środki do nastawiania pH.
Dodawanie do masy polimeryzacyjnej
Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru według wynalazku oprócz zastosowania do wytwarzania powłoki dodawać można do masy polimeryzacyjnej, dzięki czemu jeszcze skuteczniej zapobiega się tworzeniu osadu. Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru dodaje się do masy polimeryzacyjnej korzystnie w ilości od około 10 do około 1000 ppm, w stosunku do całkowitej masy załadowanych monomerów. Dodawanie to należy przeprowadzić tak, aby nie wpłynęło ono niekorzystnie na jakość wytwarzanego polimeru w odniesieniu do rybich oczek, gęstości nasypowej, rozrzutu wielkości cząstek itp.
Przykłady. Sposób z zastosowaniem środka według wynalazku zostanie dokładniej przedstawiony przy pomocy przykładów roboczych oraz przykładów porównawczych. W każdej z zamieszczonych poniżej tabel numery doświadczeń ze znakiem odnoszą się do przykładów porównawczych, a inne numery doświadczeń do przykładów roboczych według wynalazku.
Przykład I. Wytwarzanie produktów kondensacji nr 1
0,3 mola 4,4'-diaminodifenylometanu dodano do acetonu i rozpuszczono w nim stosując mieszanie w temperaturze pokojowej. Oddzielnie 0,3 mola bezwodnika piromelitowego dodano do acetonu i rozpuszczono w nim stosując mieszanie w temperaturze pokojowej.
Uzyskany acetonowy roztwór 4,4'-diaminodifenylometanu i acetonowy roztwór bezwodnikapiromelitowego załadowano do autoklawu i wymieszano. Uzyskaną mieszaninę poddawano reakcji w temperaturze pokojowej-(20-30°C) przez 10 godzin. Po zakończeniu reakcji wytrącony produkt kondensacji odsączono i wysuszono pod zmniejszonym ciśnieniem w temperaturze pokojowej. Uzyskany w ten sposób produkt kondensacji określono jako produkt kondednsacji nr 1.
Wytwarzanie produktów kondensacji nr 2-14.
We wszystkich przypadkach postępowano w sposób opisany powyżej w odniesieniu do wytwarzania produktu kondensacji nr 1, stosując aminy aromatyczne zawierające co najmniej dwie grupy aminowe (A) i bezwodniki aromatycznych kwasów tetrakarboksylowych (B) podane w tabeli 1, oraz rozpuszczalniki podane w tabeli 2, uzyskując odpowiednie produkty kondensacji. W tabeli 2 podano całkowitą ilość moli składników (A) i (B), stosunek (A):(B) oraz czas reakcji. Uzyskano w ten sposób produkty kondensacji nr 2-14.
Tabela 1
| Produkt kondensacji nr | (A) amina aromatyczna | (B) Aromatyczny bezwodnik tetrakarboksylowy |
| 1 | 2 | 3 |
| 1 | 4,4'-diaminodifenylometan | Bezwodnik piromelitowy |
| * 2 | 4,4'-diaminodifenylometan | - |
| 3* | - | Bezwodnik piromelitowy |
| 4 | Eter 4,4'-diaminodifenylowy | Bezwodnik piromelitowy |
172 065 c d. tabeli 1
| 1 | 2 | 3 |
| 5 | 4.4'-diaminodifenylometan | Dibezwodnik 1,2,5,6-naftalenotetrakarboksylowy |
| 6 | 4,4/-diaminobenz,amlid | Bezwodnik piromelitowy |
| 7 | Siaiczek 4,4'-diaminodifenylu | Dibezwodnik 2,6,2/,6'-bifenylotetrakarboksylowy |
| 8 | 4,4'-diaminodifenylopropan | Dibezwodnik 2,3,6,7-naftalenotetrakarboksylowy |
| 9 | p-diaminobenzen | Dibezwodnik 3,4,3',4'-bifenylotetrakarboksylowy |
| 10 | 3,3'-dimetylo-4,4'-diaminobifenyl | Dibezwodnik 2,2'-bis-(3,4-dikarboksyfenylo)propanowy |
| 11 | 4,4'-diaminodifenyloamina | Dibezwodnik 2,3,4,5-tiofenotetrakarboksylowy |
| 12 | 1,5-diaminonaftalen | Dibezwodnik 3,4,3'4/-benzofenonotetrakarboksylowy |
| 13 | 3,6-dIamimakrydyna | Bezwodnik piromelitowy |
| 14 | 4,4'-diamino-3,3-bifenylodiol | Bezwodnik piromelitowy |
| 15 | 4,4/-diamInostilbeno-2,2'-disulfonowy | Dibezwodnik 3,4,3',4'-bifenylotetrakarboksylowy |
| 16 | 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowy | Dibezwodnik 3,4,3',4/-bifenylotetrakarboksylowy |
| 17 | Kwas 2,5-diaminobenzenosulfbnowy | Dibezwodnik 1,2,5,6-naftalenotetrakarboksylowy |
| 18 | Kwas 3,5-diamino-benzoesowy | Dibezwodnik 2,6,2',6'-bifenylotetrakarboksylowy |
Tabela 2
| Produkt kondensacji nr | Całkowita ilość moli (A) + (B) | Stosunek molowy (A):(B) | Rozpuszczalnik | Czas reakcji (godz.) |
| 1 | 0,6 | 1.1 | Aceton | 10 |
| 2* | 0,3 | - | Aceton | |
| 3* | 0,3 | - | Aceton | - |
| 4 | 0,4 | 1-1 | Aceton | 10 |
| 5 | 0,4 | 1:1,5 | Dimetyloformamid | 80 |
| 6 | 0,4 | 1 0,75 | Aceton | 10 |
| 7 | 0,8 | 1.1 | Dimetylosulfon | 60 |
| 8 | 0,8 | 11 | Dimetyloacetamid | 60 ' |
| 9 | 0,6 | 1:0,8 | Acetonitryl | 60 |
| 10 | 0,6 | 1 0,8 | Pirydyna | 60 |
| 11 | 0,4 | 1 1 | Tetrahy drofuran | 40 - |
| 12 | 0,4 | 1 1 | Metyloetyloketon | 40 |
| 13 | 0,4 | 1:1 | Aceton | 10 |
| 14 | 0,4 | 1.1 | Dimetyloformamid | 100 |
| 15 | 0,8 | 1.1 | Dimetyloformamid | 40 |
| 16 | 0,8 | 1:2 | Dimetyloformamid | 40 |
| 17 | 0,8 | 1 1 | Dimetyloformamid | 40 |
| 18 | 0,8 | 1 1 | Dimetyloformamid | 40 |
Przykład II. (Doświadczenianr 101-115)
W każdym doświadczeniu polimeryzację prowadzono w reaktorze do polimeryzacji ze stali nierdzewnej o pojemności 1000 dm3, wyposażonym w mieszadło, w sposób opisany poniżej.
Najpierw przygotowano środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru, jak to podano w tabeli 3 (skład rozpuszczalników, stężenie produktu kondensacji i pH), stosując produkt
172 065 kondensacji, rozpuszczalnik i związek alkaliczny wymieniony w tabeli 3. Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru naniesiono na ściankę wewnętrzną, wał mieszadła, łopatki mienrrA/Iln szad a o»<a m^wnorowbniz' z L·, Arvrni mmnrnor ehzlty a#* ę/ rTreOktrrz /do nnlimon/zupn tu. imiv pv *’ 1CI ć>vi im v, z_ i\.i.vijiiu iiivhvjiivi łjuj i\.u oiy »» ivuivwii.v w-v ρ/νιιιιινι jx/uvji.
Naniesiony środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru wysuszono w 40nC w ciągu 15 minut uzyskując powłokę, którą następnie przemyto wodą.
Z kolei do reaktora do polimeryzacji, w którym wytworzono powłokę w sposób opisany powyżej, załadowano 400 kg wody, 200 kg chlorku winylu, 250 g częściowo zmydlonego polialkoholu winylu, 25 g hyd1rksyprrpylometylrcelulozy oraz 70 g nadtlenku 3,5,5-trimetyloheksanrilu i prowadzono polimeryzację przez 6 godzin w 66°C. Po zakończeniu polimeryzacji wytworzony polimer wyładowano, a nieprzereagowany monomer usunięto z reaktora do polimeryzacji Z kolei wnętrze reaktora do polimeryzacji przemyto wodą i usunięto resztki żywicy.
Sekwencję czynności obejmującą załadowania materiałów do reaktora do polimeryzacji, polimeryzację oraz przemywanie wodą, w sposób opisany powyżej, powtórzono (z wyjątkiem wytwarzania powłoki) Ilość powtórek partii w każdym doświadczeniu podano w tabeli 4. Po ostatniej partu ilość osadu polimeru powstałego na powierzchni stykającej się z fazą ciekłą w czasie polimeryzacji oraz w obszarze sąsiadującym z granicą między fazą gazową i ciekłą, określono w sposób podany poniżej. Wyniki podano w tabeli 4.
Pomiar ilości osadu polimeru
Osad powstały na powierzchni kwadratu o boku 10 cm na wewnętrznej ściance zdrapano możliwie jak najdokładniej (na podstawie oceny wzrokowej) za pomocą łopatki ze stali nierdzewnej i zważono na wadze. Następnie wyliczono ilość osadu powstałego na powierzchni 1 m2 mnożąc zmierzoną wielkość przez 100.
Ilość rybich oczek, które mogą pojawić się przy formowaniu arkuszy z polimerów wytworzonych w przeprowadzonych doświadczeniach, określano następującą metodą.
Pomiar ilości rybich oczek
100 części wagowych polimeru, 50 części wagowych ftalanu dioktylu (DOP), 1 część wagowa dilaurynianu dibutylocyny, 1 część wagowa alkoholu cetylowego, 0,25 części wagowych tlenku tytanu i 0,05 części wagowych sadzy połączono uzyskując mieszankę. Mieszankę ugniatano w i50C przez 7 minut na walcach o średnicy 15,2 cm, po czym wykonano z niej arkusz o grubości 0,2 mm W arkuszu określano ilość rybich oczek/100 cm2 w świetle przechodzącym.
Ponadto w celu określenia wyjściowego zabarwienia przy formowaniu arkusza z polimeru wyznaczono w następujący sposób wskaźnik jaskrawości subiektywnej L.
Pomiar wskaźnika jaskrawości subiektywnej L
100 części wagowych polimeru, 1 część wagowa środka stabilizującego w postaci laurynianu cyny (nazwa handlowa TS-101, produkt Akisima Chemical Co.), 0,5 części wagowych kadmowego środka stabilizującego (nazwa handlowa C-100 J, produkt Katsuka Kako Co.) i 50 części wagowych DOP ugniatano w 160°C przez 5 minut na dwuwalcarce, po czym wykonano arkusz o grubości 1 mm. Z kolei arkusz umieszczono w formie o wymiarach 4 x 4 x 1,5 cm (głębokość) i prasowano w 160°C pod ciśnieniem 7,5-8,0 MPa przez 0,2 godziny uzyskując próbkę do badań. Dla próbki tej wyznaczono wskaźnik jaskrawości subiektywnej L w równaniu różnicy barwy Huntera podanym w normie japońskiej JIS Z 8730 (1980). Im większa jest wartość L, tym niższe jest wyjściowe zabarwienie. ·
Wielkość L wyznacza się w sposób następujący. Stymulującą wielkość Y układu barw XYZ wyznacza się metodą fotoelektrycznej krlorymetrii trójwymiarowej z wykorzystaniem fotoelekh-ycznego kolOTymetru dla wzorcowego światła C (kolOTymeto różnicowy do pomiarów barwy, Model Z-1001 DP), produkt Nippon Denshoku Kogyo K.K.), zgodnie z normą japońską JIS Z 8722. Jako warunek geometryczny świecenia i naświetlania przyjęto warunek d w części 4.3.1 normy JIS Z 8722. Następnie wyliczano L z równania L = Πίγί''’ podanego w normie JIS Z 8730 (1980). '
Wyniki podano w tabeli 4.
172 065
Tabela 3
| Doświadczanie hi | Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru | ||||
| produkt kondensacji | stężenie %g. | związek alkaliczny | pH | rozpuszczalnik stosunek wagowy | |
| 101 | 1 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,5 | Woda-metanol (90 10) |
| 102* | 2* | 0,3 | Etylenodiamina | 11,5 | Woda.metanol (90 10) |
| 103 | -¾ 3 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,5 | Woda:metanol (90 10) |
| 104 | 4 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda |
| 105 | 5 | 0,2 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda |
| 106 | 6 | 0.3 | Etylenodiamina | 10,0 | Woda |
| 107 | 7 | 0,3 | Etylenodiamina | 12,0 | Woda |
| 108 | 8 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda:metanol (90:10) |
| 109 | 9 | 0,2 | Etylenodiamina | 10.0 | Woda-metanol (90 10) |
| 110 | 10 | 0,1 | NaOH | 11,5 | Woda-metanol (90.10) |
| 111 | 11 | 0,05 | NaOH | 11,5 | Woda:metanol (90:10) |
| 112 | 12 | 0,2 | NaOH | 11,5 | Woda.metanol (90:10) |
| 113 | 13 | 0,2 | Monoetanoloamina | 11,5 | Woda.metanol (90.10) |
| 114 | 14 | 0,2 | Trietanoloamina | 11,5 | Woda-metanol (90.10) |
| 115 | 15 | 0,2 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda.metanol (90:10) |
| 116 | 16 | 0,2 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda:metanol (90.10) |
| 117 | 17 | 0,2 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda metanol (90:10) |
| 118 | 18 | 0,2 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda-metanol (90-10) |
| * 119 | 1 | 0,2 | - | 5,5 | Woda.metanol (90· 10) |
Tabela 4
| Doświad- czenie nr | Ilość partii | Wyniki | |||
| 2 ilość osadu (g/m ) | ilość rybich oczek | wielkość L | |||
| faza ciekła | przy granicy faz ciecz/gaz | ||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 101 | 3 | 0 | 6 | 5 | 73,0 |
| 102* | 2 | 28 | 900 | 40 | 73,0 |
| 103* | 2 | 32 | 950 | 44 | 73,0 |
| 104 | 3 | 2 | 10 | 8 | 73,0 |
| 105 | 3 | 0 | 9 | 8 | 73,0 |
| 106 | 3 | 0 | 9 | 7 | 73,0 |
| 107 | 3 | 0 | 11 | 8 | 73,0 |
| 108 | 3 | 0 | 11 | 5 | 73,0 |
| 109 | 2 | 0 | 10 | 5 | 72,5 |
| 110 | 2 | 0 | 8 | 4 | 72,5 |
| 111 | 2 | 0 | 8 | 7 | 72,5 |
| 112 | 2 | 0 | 8 | 5 | 72,5 |
| 113 | 2 | 0 | 9 | 5 | 72,5 |
| 114 | 2 | 0 | 8 | 5 | 72,5 |
| 115 | 3 | 0 | 2 | 3 | 73,0 |
172 065 c d tabeli 4
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 116 | i | 0 | 1 | 2 | 73,0 |
| 117 | 3 | 0 | 3 | 4 | 73,0 |
| 118 | 3 | 0 | 5 | 4 | 73,0 |
| 119* | 2 | 25 | 900 | 42 | 73,0 |
Przykład III (Doświadczenia nr 201-210)
W każdym doświadczeniu polimeryzację prowadzono w reaktorze do polimeryzacji ze stali nierdzewnej o pojemności 20 dm3, wyposażonym w mieszadło, w sposób opisany poniżej.
Najpierw przygotowano środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru, jak to podano w tabeli 5 (skład rozpuszczalników, stężenie i pH), stosując produkt kondensacji, rozpuszczalnik i związek alkaliczny wymieniony w tabeli 5. Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru naniesiono na ściankę wewnętrzną, wał mieszadła, łopatki mieszadła oraz inne powierzchnie, z którymi monomer styka się w reaktorze do polimeryzacji. Naniesiony środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru wysuszono w 40°C w ciągu 15 minut uzyskując powłokę, którą następnie przemyto wodą.
Z kolei do reaktora do polimeryzacji, w którym wytworzono powłokę w sposób opisany powyżej, załadowano 9 kg wody, 225 g dodecylobenzenosulfonianu sodowego, 12 g merkaptanu tert-dodecylowego i 13 g nadpirosiarczanu potasowego. Po zastąpieniu powietrza w reaktorze do polimeryzacji przez azot załadowano 1,3 kg styrenu i 3,8 kg butadienu i prowadzono polimeryzację przez 20 godzin w 50°C. Po zakończeniu polimeryzacji wytworzony polimer wyładowano, a nieprzereagowany monomer usunięto z reaktora do polimeryzacji. Z kolei wnętrze reaktora do polimeryzacji przemyto wodą i usunięto resztki żywicy.
Sekwencję czynności obejmującą załadowania materiałów do reaktora do polimeryzacji, polimeryzację oraz przemywanie wodą, w sposób opisany powyżej, powtórzono (z wyjątkiem wytwarzania powłoki). Ilość powtórek partii w każdym doświadczeniu podano w tabeli 6. Po ostatniej partii ilość osadu polimeru powstałego na powierzchni stykającej się z fazą ciekłą w czasie polimeryzacji oraz w obszarze sąsiadującym z granicą między fazą gazową i ciekłą, zmierzono w sposób podany poniżej. Wyniki podano w tabeli 6.
Ponadto w celu określenia wyjściowego zabarwienia przy formowaniu arkusza z polimeru wyznaczono w następujący sposób wskaźniki jaskrawości subiektywnej L. Wyniki podano w tabeli 6.
Pomiar wskaźnika jaskrawości subiektywnej L
Do 1 kg uzyskanego polimeru lateksowego dodano 1 kg 2% roztworu siarczanu magnezowego w celu spowodowania koagulacji i sedymentacji. Osad odsączono, przemyto 2 lub 3 razy gorącą wodą w 80 i 90°C i wysuszono w 40°C w ciągu 25 godzin w suszarce próżniowej uzyskując żywicę. Żywicę umieszczono w formie o wymiarach 9 x 9 x 0,1 cm (głębokość) i ogrzewano do 195°C pod ciśnieniem 6,0-7,0 MPa przez 0,2 godziny, po czym prasowano pod ostatecznym ciśnieniem 9,0 MPa uzyskując kształtkę do badań.
Wykorzystując tą kształtkę wykonano pomiar wskaźnika jaskrawości subiektywnej L w taki sam sposób jak w przykładzie II.
Tabela 5
| Doświad- czenie nr | Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru | ||||
| produkt kondensacji | stężenie %g | związek alkaliczny | pH | rozpuszczalnik stosunek wagowy | |
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 201 | 1 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,5 | Wodaimetanol (90-10) |
| * 202 | 2* Z, | 0,3 | Etylenodiamina | 11,5 | Woda metanol (90 10) |
| 203* | 3 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,5 | Wodaimetanol (90:10) |
| 204 | 6 | 0,3 | NaOH 10,0 | 11,5 | Woda metanol (90-10) |
172 065 c d. tabeli 5
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
| 205 | 7 | 0,2 | Monoetanoloamina | 11,5 | Woda.metanol (90.10) |
| 206 | 8 | 0,2 | Trietanoloamina | 10,5 | Woda:metanol (90:10) |
| 207 | 12 | 0,2 | Etylenodiamina | 11,0 | Wodarnietanol (90:10) |
| 208 | 13 | 0,1 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda |
| 209 | 14 | 0,05 | Propylenodiamina | '11,0 | Woda |
| 210 | 15 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda:metanol (90:10) |
| 211 | 16 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda:metanol (90:10) |
| 212 | 17 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda.metanol (90 10) |
| 213 | 18 | 0,3 | Etylenodiamina | 11,0 | Woda:metanol (90:10) |
| 214 | * 1 | 0,3 | - | 5,5 | Woda.metanol (90.10) |
Tabela 6
| Doświadczenie nr | Ilość partii | Wyniki | ||
| 2 ilość osadu (g/m ) | wielkość L | |||
| faza ciekła | przy granicy faz ciecz/gaz | |||
| 201 | 3 | 2 | 10 | 85,0 |
| * 202 | 2 | 30 | 380 | 85,0 |
| 203* | 2 | 35 | 370 | 85,0 |
| 204 | 3 | 4 | 12 | 85,0 |
| 205 | 3 | 6 | 11 | 85,0 |
| 206 | 3 | 6 | 11 | 85,0 |
| 207 | •Λ Z | 5 | 10 | 84,7 |
| 208 | 2 | 5 | 8 | 84,7 |
| 209 | 2 | 4 | 8 | 84,7 |
| 210 | 3 | 3 | 6 | 85,0 |
| 211 | 3 | 1 | 5 | 85,0 |
| 212 | 3 | 5 | 8 | 85,0 |
| 213 | 3 | 5 | 8 | 85,0 |
| * 214 | 2 | 30 | 280 | 85,0 |
172 065 (ΝΗο), (R1)/
WZÓR 1
JR2)2
WZÓR 2
WZÓR 4 (NH2’(2-n) iRVn)
WZÓR 5
(2+n ) (4-n)
WZÓR 6
172 065 υί> ιp π °1©(3-η) (ΝΗ2)(2-η)
WZÓR 7
Ν ©νη2)2 '(R
WZÓR 10 (ΝΗ2}(2-η) ι oh . _
WZÓR 11
WZÓR 12
172 065 (ΝΗ2) (R1 ) (2-η) (2+η)
(R1) (ΝΗ
2'η (4-η)
WZÓR 13
ΟΟη
WZÓR 14
Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 90 egz. Cena 4,00 zł
Claims (5)
1. Środek zapobiegający tworzeniu się osadu polimeru w polimeryzacji monomeru zawierającego etylenowo nienasycone wiązanie podwójne, znamienny tym, że stanowi wodny alkaliczny roztwór o wartości pH 7,5 do 13,6 zawierający jako rozpuszczalnik wodę lub mieszany rozpuszczalnik złożony z wody i rozpuszczalnika organicznego w ilości 50% wagowych lub mniej, który jest kompatybilny z wodą i zawierający produkt kondensacji (A) aminy aromatycznej mającej co najmniej dwie grupy aminowe z (B) bezwodnikiem aromatycznym kwasu tetrakarboksylowego w temperaturze od temperatury pokojowej do 100°C, w ilości 0,01 do 5 części wagowych składnika (B) na część wagową składnika (A), a stężenie produktu kondensacji wynosi 0,005 - 10%; wagowych.
2. Środek według zastrz. 1. znamienny tym, że składnik (A) stanowi co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej związki o wzorach ogólnych 1 do 13, przy czym w przypadku amin o wzorze 1 każdy z podstawników R1, które mogą być takie same lub różne, jest wybrany z grupy obejmującej H, -NHi, -Cl, -OH, -NO2, -COCH3, -OCH3, -N(CH3)2, -COOH, -SO3H oraz grupy alkilowe zawierające 1 - 3 atomy węgla; w przypadku amin o wzorze 2 każdy z podstawników R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a każdy z podstawników R2, które mogą być takie same lub różne, oznacza grupę alkilową o 1-10 atomach węgla zawierającą grupę aminową;
w przypadku amin o wzorze 3 każdy z podstawników R1, które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n oznacza liczbę całkowitą równą 1 lub 2;
w przypadku amin o wzorze 4 każdy z podstawników r1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, n ma znaczenie podane wyżej, a X oznacza dwuwartościową grupę alkilenową zawierającą 1 - 5 atomów węgla, -CH=CH-, -N=N-, -N(CH3)-, -CONH-, -P(=O)H-, -SO2-, -O-, -S-, -Si(R)2-, gdzie R oznacza grupę alkilową zawierającą 1 - 10 atomów węgla albo grupę o wzorze 14;
w przypadku amin o wzorze 5 każdy z podstawników R1, które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej;
w przypadku amin o wzorze 6 każdy z podstawników r1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej;
w przypadku amin o wzorze 7, wzorze 8 i wzorze 9 każdy z podstawników R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej;
w przypadku amin o wzorze 10 każdy z podstawników R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej;
w przypadku amin o wzorze 11 każdy z podstawników R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej;
w przypadku amin o wzorze 12 każdy z podstawników R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej;
w przypadku amin o wzorze 13 każdy z podstawników R1 które mogą być takie same lub różne, ma znaczenie podane wyżej, a n ma znaczenie podane wyżej.
3. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik (A) stanowi co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej 4,4'-diaminodifenylometan, eter 4,4'-diaminodifenylowy, 4,4'-diaminodifenylosulfon, 4,4'diaminobenzanilid, siarczek 4,4'-diaminodifenylu, 4,4'diaminodifenylopropan, p-aminobenzen, 3,3'-dimetylo-4,4'-diaminobifenyl, 4,4'-diami no-3,3'-bifenylodiol, 4,4'-diaminodifenyloaminę, kwas 3,5-diaminobenzoesowy, kwas 2,5diaminobenzenosulfonowy oraz kwas 4,4'-diaminostilbeno-2,2'-disulfonowy.
4. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, że składnik (B) stanowi co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej bezwodniki piromelitowe, dibezwodnik 2,2'-bis(3,4dikarboksyfenylo)propanowy, dibezwodnik 2,3,6,7-naftalenotetrakarboksylowy, dibezwodnik bis(3,4-dikarboksyfenylo)sulfonu, dibezwodnik 3,4,3',4'-bifenylotetrakarboksylowy, dibez172 065 wodnik 3,4,9,10-perylenotetrakarboksylowy, dibezwodnik 1,2,5,6-naftalenotetrakarboksylowy, dibezwodnik eteru bis(3,4-dikarboksytenylowego), dibezwodnik 2,3,2z,3'-bifenyloteU o bk d D o τ rl c-\ i τ wt z4 . U d m tt d x1 *-» « li Ή O Λ Ś
-UV1I4V1VUUUVVVU <XIVtU UVA.wj -IM w y , UIUL^J^WUUIUK uiuLnwuunue tiofenonotetrakarboksylowy i dibezwodnik 2,6,2'‘6/-bifenyiotetrakarboksylowy.
5. Środek według zastrz. 1, znamienny tym, ze składnik (B) stanowi co najmniej jeden związek wybrany z grupy obejmującej bezwodnik piromelitowy, dibezwodnik 1,2,5,6-naftalenotetrakarboksylowy 2,3,6,7-naftalenotetrakarboksylowy, dibezwodnik 3,4,3',4'-bifenylotetrakarboksylowy i dibezwodnik 2,6,2/,6^-bilcnylotct.rakairboksvlowy.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9020092 | 1992-03-16 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL298077A1 PL298077A1 (en) | 1993-12-13 |
| PL172065B1 true PL172065B1 (pl) | 1997-07-31 |
Family
ID=13991848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL93298077A PL172065B1 (pl) | 1992-03-16 | 1993-03-15 | Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru PL PL PL PL PL |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5484856A (pl) |
| EP (1) | EP0561595B1 (pl) |
| KR (1) | KR930019702A (pl) |
| CN (1) | CN1040442C (pl) |
| AU (1) | AU660217B2 (pl) |
| CA (1) | CA2091621A1 (pl) |
| DE (1) | DE69304574T2 (pl) |
| HU (1) | HU217090B (pl) |
| MX (1) | MX9301471A (pl) |
| NO (1) | NO300139B1 (pl) |
| NZ (1) | NZ247174A (pl) |
| PL (1) | PL172065B1 (pl) |
| TW (1) | TW289759B (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6114476A (en) * | 1998-08-10 | 2000-09-05 | Occidental Chemical Corporation | Inhibiting scale in vinyl monomer polymerization |
| US6506854B2 (en) * | 1998-08-10 | 2003-01-14 | Occidental Chemical Corporation | Inhibiting scale in vinyl monomer polymerization |
| KR100474582B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2005-03-08 | 주식회사 디피아이 | 상온가교형 수지보강 에멀젼 수지 및 이의 제조방법 |
| JP3974882B2 (ja) * | 2003-08-07 | 2007-09-12 | 信越化学工業株式会社 | 重合体スケール付着防止剤 |
| EP1514878B1 (en) | 2003-09-05 | 2012-05-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polymer scale preventive agent |
| EP2581421A1 (en) | 2011-10-12 | 2013-04-17 | Ineos Europe AG | Additive |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52108473A (en) * | 1976-03-08 | 1977-09-10 | Ryonichi Kk | Prevention of polymer scales from sticking to inner walls |
| US4081248A (en) * | 1976-08-16 | 1978-03-28 | The B. F. Goodrich Company | Internally coated reaction vessel for use in olefinic polymerization |
| JPS5829846A (ja) * | 1981-08-17 | 1983-02-22 | Kuraray Co Ltd | 吸水性複合体 |
| JPS60137905A (ja) * | 1984-09-17 | 1985-07-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 重合体の製造方法 |
| DE3742123A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Bayer Ag | Bindemittelkombinationen, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5218055A (en) * | 1988-07-18 | 1993-06-08 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Coating compositions and polyanhydrides for use therein |
| NZ244833A (en) * | 1991-10-21 | 1994-04-27 | Shinetsu Chemical Co | Polymer deposition preventative comprising the reaction product of an aromatic amine and a quinone; polymerisation vessel having interior surfaces coated with such polymer; polymerisation process |
-
1993
- 1993-03-12 TW TW082101829A patent/TW289759B/zh active
- 1993-03-15 PL PL93298077A patent/PL172065B1/pl unknown
- 1993-03-15 DE DE69304574T patent/DE69304574T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-15 AU AU35149/93A patent/AU660217B2/en not_active Ceased
- 1993-03-15 CA CA002091621A patent/CA2091621A1/en not_active Abandoned
- 1993-03-15 EP EP93301953A patent/EP0561595B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-03-16 KR KR1019930003967A patent/KR930019702A/ko not_active Withdrawn
- 1993-03-16 MX MX9301471A patent/MX9301471A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-03-16 HU HU9300742A patent/HU217090B/hu not_active IP Right Cessation
- 1993-03-16 NZ NZ247174A patent/NZ247174A/en unknown
- 1993-03-16 CN CN93104411A patent/CN1040442C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1993-03-16 NO NO930933A patent/NO300139B1/no not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-06-16 US US08/261,297 patent/US5484856A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW289759B (pl) | 1996-11-01 |
| CA2091621A1 (en) | 1993-09-17 |
| HUT70056A (en) | 1995-09-28 |
| NO300139B1 (no) | 1997-04-14 |
| EP0561595A3 (en) | 1993-09-29 |
| EP0561595B1 (en) | 1996-09-11 |
| US5484856A (en) | 1996-01-16 |
| CN1040442C (zh) | 1998-10-28 |
| PL298077A1 (en) | 1993-12-13 |
| DE69304574T2 (de) | 1997-02-20 |
| HU9300742D0 (en) | 1993-05-28 |
| CN1079476A (zh) | 1993-12-15 |
| NZ247174A (en) | 1994-10-26 |
| AU3514993A (en) | 1993-09-23 |
| MX9301471A (es) | 1994-01-31 |
| HU217090B (hu) | 1999-11-29 |
| NO930933L (no) | 1993-09-17 |
| NO930933D0 (no) | 1993-03-16 |
| DE69304574D1 (de) | 1996-10-17 |
| AU660217B2 (en) | 1995-06-15 |
| KR930019702A (ko) | 1993-10-18 |
| EP0561595A2 (en) | 1993-09-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2081031C (en) | Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel | |
| PL172065B1 (pl) | Srodek zapobiegajacy tworzeniu sie osadu polimeru PL PL PL PL PL | |
| US5416174A (en) | Scale preventive coating of pyrogallol-acetone resin and water soluble polymer | |
| US5397849A (en) | Process for preventing polymer scale using an alkaline solution of a condensation product of an aromatic compound having at least two amino groups and an aromatic bisester anhydride | |
| KR100318351B1 (ko) | 중합체스케일방지제 | |
| US5357009A (en) | Polymer scale preventive agent | |
| US5442002A (en) | Polymer scale deposition preventive agent | |
| US5403903A (en) | Process for preventing polymer scale using an alkaline solution of a condensation product of an aromatic dibasic acid dihydrazide and an aromatic tetracarboxylic acid anhydride | |
| JP2727393B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| US5391653A (en) | Method for preventing polymer scale deposition | |
| US5393857A (en) | Polymer scale preventive agent | |
| EP0574197A1 (en) | Polymer scale preventive agent | |
| EP0557120B1 (en) | Polymer scale preventive agent | |
| JP3247171B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JP2639774B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| JP2627389B2 (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着防止に有効な重合器及びそれを利用する重合体の製造方法 | |
| CA2081075A1 (en) | Polymer scale preventive agent, polymerization vessel effective in preventing polymer scale deposition, and process of producing polymer using said vessel | |
| JPH05331210A (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH05331209A (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH0725915A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH05331211A (ja) | 重合体スケール付着防止剤、重合体スケールの付着を防止する重合器及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH0725913A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH06263805A (ja) | 重合体スケール付着防止剤、及びそれを使用する重合体の製造方法 | |
| JPH0710903A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 | |
| JPH0725914A (ja) | 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体製造方法 |