PL140597B1 - Fungicid - Google Patents
Fungicid Download PDFInfo
- Publication number
- PL140597B1 PL140597B1 PL1985252376A PL25237685A PL140597B1 PL 140597 B1 PL140597 B1 PL 140597B1 PL 1985252376 A PL1985252376 A PL 1985252376A PL 25237685 A PL25237685 A PL 25237685A PL 140597 B1 PL140597 B1 PL 140597B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- compound
- occur
- compounds
- formula
- plants
- Prior art date
Links
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 28
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 22
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 claims description 19
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 104
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 27
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 23
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 21
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 21
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 244000061456 Solanum tuberosum Species 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 240000008067 Cucumis sativus Species 0.000 description 12
- 235000002595 Solanum tuberosum Nutrition 0.000 description 12
- -1 methanol or ethanol Chemical compound 0.000 description 12
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 12
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 9
- 241000233679 Peronosporaceae Species 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 125000005031 thiocyano group Chemical group S(C#N)* 0.000 description 6
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241000412366 Alternaria mali Species 0.000 description 5
- 235000009849 Cucumis sativus Nutrition 0.000 description 5
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 5
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 201000010099 disease Diseases 0.000 description 5
- 208000037265 diseases, disorders, signs and symptoms Diseases 0.000 description 5
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 238000003898 horticulture Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 5
- 241000123650 Botrytis cinerea Species 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000070406 Malus silvestris Species 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012015 potatoes Nutrition 0.000 description 4
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- 241001330975 Magnaporthe oryzae Species 0.000 description 3
- 241000233622 Phytophthora infestans Species 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N compound E Chemical compound N([C@@H](C)C(=O)N[C@@H]1C(N(C)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=N1)=O)C(=O)CC1=CC(F)=CC(F)=C1 JNGZXGGOCLZBFB-IVCQMTBJSA-N 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- XNZJZSLAHWUGJL-UHFFFAOYSA-N (2-chloro-6-methylpyrimidin-4-yl) thiocyanate Chemical compound CC1=CC(SC#N)=NC(Cl)=N1 XNZJZSLAHWUGJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DDWBEROMBZXLNB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloro-5-methylsulfanylpyrimidine Chemical compound CSC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1Cl DDWBEROMBZXLNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010799 Cucumis sativus var sativus Nutrition 0.000 description 2
- 241000221785 Erysiphales Species 0.000 description 2
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000317981 Podosphaera fuliginea Species 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 241001281805 Pseudoperonospora cubensis Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N protoneodioscin Natural products O(C[C@@H](CC[C@]1(O)[C@H](C)[C@@H]2[C@]3(C)[C@H]([C@H]4[C@@H]([C@]5(C)C(=CC4)C[C@@H](O[C@@H]4[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]6[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](C)O6)[C@H](CO)O4)CC5)CC3)C[C@@H]2O1)C)[C@H]1[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 LVTJOONKWUXEFR-FZRMHRINSA-N 0.000 description 2
- 229940083082 pyrimidine derivative acting on arteriolar smooth muscle Drugs 0.000 description 2
- 150000003230 pyrimidines Chemical class 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- HDCFCYPPMAIGMN-UHFFFAOYSA-N (2,6-dichloro-5-methylsulfanylpyrimidin-4-yl) thiocyanate Chemical compound CSC1=C(Cl)N=C(Cl)N=C1SC#N HDCFCYPPMAIGMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dimethoxy-2-(methoxymethyl)-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trimethoxy-6-(methoxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-4,5,6-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxane Chemical compound CO[C@@H]1[C@@H](OC)[C@H](OC)[C@@H](COC)O[C@H]1O[C@H]1[C@H](OC)[C@@H](OC)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](OC)[C@H](OC)O[C@@H]2COC)OC)O[C@@H]1COC LNAZSHAWQACDHT-XIYTZBAFSA-N 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KVBAKSQRUXXHCK-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichloro-5-hydroxy-2H-pyrrol-2-one Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)NC1=O KVBAKSQRUXXHCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 1
- 241000223600 Alternaria Species 0.000 description 1
- 241000352690 Alternaria kikuchiana Species 0.000 description 1
- 241000213004 Alternaria solani Species 0.000 description 1
- 208000001961 Alternariosis Diseases 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233654 Oomycetes Species 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 241000233616 Phytophthora capsici Species 0.000 description 1
- 241000233629 Phytophthora parasitica Species 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001281803 Plasmopara viticola Species 0.000 description 1
- 235000014443 Pyrus communis Nutrition 0.000 description 1
- 235000009754 Vitis X bourquina Nutrition 0.000 description 1
- 235000012333 Vitis X labruscana Nutrition 0.000 description 1
- 240000006365 Vitis vinifera Species 0.000 description 1
- 235000014787 Vitis vinifera Nutrition 0.000 description 1
- ZEEBGORNQSEQBE-UHFFFAOYSA-N [2-(3-phenylphenoxy)-6-(trifluoromethyl)pyridin-4-yl]methanamine Chemical compound C1(=CC(=CC=C1)OC1=NC(=CC(=C1)CN)C(F)(F)F)C1=CC=CC=C1 ZEEBGORNQSEQBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 229940121357 antivirals Drugs 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000005667 attractant Substances 0.000 description 1
- RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N benomyl Chemical compound C1=CC=C2N(C(=O)NCCCC)C(NC(=O)OC)=NC2=C1 RIOXQFHNBCKOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- JINMCBYAXOGZDZ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;propan-1-ol Chemical compound CCCO.OCCO JINMCBYAXOGZDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000002538 fungal effect Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 1
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- PGLTVOMIXTUURA-UHFFFAOYSA-N iodoacetamide Chemical compound NC(=O)CI PGLTVOMIXTUURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N nonoxybenzene Polymers CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 244000052769 pathogen Species 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 230000008121 plant development Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 244000000003 plant pathogen Species 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 description 1
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 244000045561 useful plants Species 0.000 description 1
- 235000015192 vegetable juice Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 239000010455 vermiculite Substances 0.000 description 1
- 229910052902 vermiculite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019354 vermiculite Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L zineb Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S AMHNZOICSMBGDH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/24—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D239/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D239/46—Two or more oxygen, sulphur or nitrogen atoms
- C07D239/58—Two sulfur atoms
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest srodek grzybobójczy* Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku przeznaczone sa do stosowania w rolnictwie i ogrodnictwie.Przeprowadzono badania majace na celu opracowanie srodków grzybobójczych uzytecznych w rolnictwie i ogrodnictwie, zwlaszcza wykazujacych aktywnosc wobec grzybów wywolujacych zaraze ziemniaczana i macznika rzekomego.Zaobserwowano, ze zwiazki zawierajace pierscien pirymidynowy odgrywaja pewna specjalna role w oddzialywaniu na organizm, przeto w badaniach zwracano szczególna uwage na pochodne pirymidyny.Wiele tych zwiazków wykazuje pewna charakterystyczna aktywnosc fizjologiczna przy sto¬ sowaniu ich jako substancji czynnych w rolnictwie i jako leków w medycynie. Nie sa jednak znane jakiekolwiek próby praktycznego zastosowania w rolnictwie lub ogrodnictwie srodków grzy¬ bobójczych zawierajacych pochodne tiocyjanopirymidyny otrzymane przez wprowadzenie grupy tio- cyjanowej do pierscienia pirymidynowego. Niewiele jest doniesien na temat syntezy pochodnych pirymidyny zawierajacych grupe tiocyjanowa. Aktywnosc biologiczna takich zwiazków jest równiez prawie nieznana. Pewne pochodne tiocyjanopirymidyny i ich dzialanie przeciwbakteryjne in vitro opisano w Yakugaku Zasshi, 83, 1086 (1963) i W tej pozycji literaturowej omówiono 15 pochodnych tiocyjanopirymidyny i ich dzialanie przeciwbakteryjne. Podano, ze 2- (lub 6-)-chloro-4-mety- lo-6-(lub 2-)-tiocyjanopirymidyna (zwana tu dalej 2-chloro-4-metylo-6-tiocyjanopirymidyna) jest zwiazkiem najaktywniejszym, zas aktywnosc zwiazków zawierajacych podstawniki w pozycji 5 pierscienia pirymidynowego jest ogólnie niska. Wsród 15 opisanych zwiazków 2-chloro-4-metylo- -6-tiocyjanopirymidyna jest jedynym zwiazkiem zawierajacym atom chlorowca, a zaden z tych zwiaz¬ ków nie zawiera dwóch atomów chlorowca*2 140 597 Badania nad pochodnymi tiocyjanopirymidyny zawierajacymi dwa atomy chlorowca i grupe alkilotio w pozycji 5 pierscienia pirymidynowego, doprowadzily do nieoczekiwanego odkrycia, ze te zwiazki wykazuja doskonale dzialanie grzybobójcze wobec wielu patogenów roslin, np« na grzyby wywolujace zaraze ziemniaczana i macznimka rzekomego.Tak wiec srodek grzybobójczy wedlug wynalazku, przeznaczony do stosowania w rolnictwie lub ogrodnictwie, zawiera oprócz obojetnego nosnika jako substancje czynna pochodna tiocy- janopirymidyny o wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1-3 atomach wegla, a X oznacza atom chlorowca* Zwiazki o wzorze 1 sa zwiazkami nowymi i FDniewaz kazdy ze zwiazków zawiera dwa atomy chlorowca, mozliwe jest wprowadzenie don dodatkowej grupy tiocyjanowej* Okazalo sie jednak, ze aktywnosc zwiazków zawierajacych dwie grupy tiocyjanowe jest bardzo slaba* Przykladowo, 2T4-dwuchloro-5*metylotio-6-tiocyjanopirymidyna, bedaca zwiazkiem o wzorze 1, wykazuje silne dzialanie grzybobójcze wobec wielu patogenów roslin, natomiast aktywnosc 4,6-bis/tiocyjano/- -2-chloro-5-metylo-tiopirymidyny jest znacznie slabsza* Ponizej omówiono charakterystyczne cechy aktywnosci zwiazków o wzorze 1i Po pierwsze, nalezy podkreslic, iz dzialaja one skutecznie w przypadku wielu róznych chorób roslin* Przy¬ kladowo, srodki grzybobójcze wedlug wynalazku, stosowane w postaci pylów lub granulatów albo preparatów do zabiegów na glebie, wykazuja wyjatkowo silne dzialanie w przypadku chorób powo¬ dowanych przez legniowce (Oomycetes), takich jak zaraza ziemniaczana na ziemniakach i pomido¬ rach (Phytophthora infestans), zaraza tytoniowa (Fhytophthora parasitica var* nicotiana), za¬ raza pieprzu (Phytophthora capsici), maczniak rzekomy ogórków (Pseuodoperonospora cubensis) i maczniak rzekomy winorosli (FLasmopara viticola), a takze takich chorób jak alternarioza lis¬ ci jabloni (Alternaria mali), alternarioza grusz (Alternaria kikuchiana), alternarioza pomi¬ dorów (Alternaria solani), szara plesn (Botrytis cinerea), rdza zdzblowa pszenicy (Riccinia graminis) i zaraza ryzowa (Pyricularia oryzae)* Po drugie, substancje czynne srodka wedlug wynalazku wykazuja doskonale dzialanie grzy¬ bobójcze przy stosowaniu ich w ilosci znacznie mniejszej od ilosci, w jakiej stosuje sie ety- leno-bis-dwutiokarbaminian cynkowy, uzywany dla zwalczania zarazy ziemniaczanej na pomidorach (Fhytophthora infestans)* Po trzecie, podkreslic nalezy, iz zwiazki o wzorze 1 nie stwarzaja zadnego niebezpieczenstwa dla roslin uzytkowych* Przykladowo, nie wykazuja one jakiejkolwiek fitotoksycznosci wobec pomidorów, ogórków, ziemniaków, itp* Po czwarte, podkreslic nalezy wy¬ jatkowo niska toksycznosc zwiazków o wzorze 1 wobec zwierzat.Wytwarzanie zwiazków o wzorze 1 ilustruje schemat 1* Zgodnie z tym schematem, zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza albo atomy chloru, albo atomy bromu, stanowiace zwiazki wyjscio¬ we, wytwarza sie w reakcji tlenochlorku fosforu lub tlenobrcmku fosforu i pochodnej kwasu bar¬ biturowego o wzorze 3, w obecnosci N,N-dwumetyIoaniliny* Gdy R w zwiazku o wzorze 1 ma ozna¬ czac grupe metylowa, zwiazki o wzorze 2 mozna takze wytwarzac z ylidu o wzorze 5, stosujac me¬ tode opisana w Chemical Abstracts, 72, 3499s* Zwiazek o wzorze 2, w którym X oznacza atom jo¬ du wytwarza sie z latwoscia dzialajac na zwiazek o wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru stezonym kwasem, jodowodorowym.Ponizej omówiono szczególowo wytwarzanie pochodnych 2,4-dwuchlorowco-6-tiocyjanopirymi- dyny o wzorze 1* Dla wytworzenia tych zwiazków trójchlorowcopochodna (mianem tym okresla sie tu zarówno zwiazki o wzorze 2, w którym X oznacza atom chloru lub bromu, jak i te, w którym X oznacza atom jodu) poddaje sie reakcji z tiocyjanianem w srodowisku rozpuszczalnika* Przykla¬ dowymi tiocyjanianami sa tu tiocyjanian potasowy, sodowy, amonowy, itp*, przy czym dobre wyni¬ ki osiaga sie bez wzgledu na to, który z tych tiocyjanianów stosuje sie w reakcji. Istotny wplyw na przebieg reakcji ma natomiast rodzaj rozpuszczalnika* W przypadku prowadzenia reakcji w alkoholu, takim jak metanol lub etanol, przebiega ona powoli, nawet w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna* Co wiecej, w reakcji powstaja uboczne produkty zywiczne i wydajnosc jest bardzo niska. Gdy reakcje prowadzi sie w nieprotonowym rozpuszczalniku polarnym, takim jak ace¬ ton, dwumetylosulfojtlenek, N,N-dwumetyloformamid lub 1,3-dwumetyloimidazolidynon-2, otrzymuje140 597 3 sie zwiazki zawierajace jako podstawniki dwie lub wieksza liczbe grup tiocyjanowyeh lub po¬ chodne izotiocyjanianowe, powstale w wyniku przegrupowania grupy tiocyjanowej i Tak wiec wy¬ dajnosc, z jaka powstaje zadany zwiazek o wzorze 1 jest wówczas niska* Nieoczekiwanie stwierdzono, ze wydajnosc wytwarzania zwiazków o wzorze 1 mozna bardzo znacznie poprawic, prowadzac reakcje w srodowisku kwasu organicznego9 takiego jak kwas mrów¬ kowy, kwas octowy lub kwas propionowy* W zaleznosci od rodzaju kwasu organicznego uzytego ja¬ ko rozpuszczalnik mozna w tej reakcji otrzymac niewielka ilosc pochodnych 4,5-bis/tiocyjano¬ wych/ jako produkt uboczny. Pochodne te slabo rozpuszczaja sie w rozpuszczalniku stosowanym do rekrystalizacji prowadzonej dla oczyszczania zadanych zwiazków o wzorze 1. Dla usuniecia produktów ubocznych nalezy rekrystalizacje przeprowadzic kilkakrotnie lub zastosowac chroma¬ tografie kolumnowa. Powstawanie ubocznych produktów typu pochodnych 2,4-bis/tiocyjanowych/ mozna jednak zminimalizowac, otrzymujac je w ilosciach sladowych, dzieki prowadzeniu reakcji w kwasie mrówkowym jako rozpuszczalniku* Tak wiec, kwas mrówkowy jest najkorzystniejszym kwa¬ sem wsród kwasów odpowiednich jako rozpuszczalnik w omawianej reakcji* Temperatura reakcji moze wynosic od 10°C do temperatury wrzenia rozpuszczalnika, jednak pozadane jest prowadzenie reakcji w temperaturze 20-60°C, a to ze wzgledu na zahamowanie pow¬ stawania produktów ubocznych i odpowiedni czas reakcji* Czas reakcji zalezy od temperatury reakcji, przy czym odpowiedni czas reakcji wynosi okolo 0,5-10 godzin. Szczególnie krótki czas reakcji uzyskuje sie stosujac kwas mrówkowy jako rozpuszczalnik, tak wiec i z tego wzgledu jest on rozpuszczalnikiem najkorzystniejszym.Po zakonczeniu reakcji substancje stala wytraca sie natychmiast, wlewajac mieszanine reakcyjna do duzej ilosci wody. Po odsaczeniu i przemyciu substancji stalej otrzymuje sie su¬ rowe krysztaly zwiazku o wzorze 1 z wydajnoscia 9096 lub wyzsza. Czystosc surowych krysztalów jest dosc dobra, lecz jesli chce sie otrzymac produkt czysty, to prowadzi sie rekrystalizacje z powszechnie stosowanych rozpuszczalników, takich jak benzen, toluen, eter izopropylowy, chlo¬ roform, czterochlorek wegla, octan etylu, etanol i metanol.Powyzsza reakcje ilustruje schemat 2. W przypadku poddawania zwiazku o wzorze 2 reakcji z 1 molem tiocyjanianu o wzorze MSCN istnieje mozliwosc, ze obok zwiazku o wzorze 1 i jego izo¬ meru o wzorze 1' powstanie jako produkt uboczny zwiazek o wzorze 5 lub jego izomer o wzorze 5'« Jakkolwiek ustalenie rzeczywistej struktury powstajacych zwiazków jest bardzo trudne, udalo 1 ^ sie ustalic metoda ^C-NMR, iz w reakcji tiocyjanianu z 5-metylotio-2,4,6-trójchloropirymidyna powstaje zwiazek o wzorze 1 oraz zwiazek o wzorze 5 jako produkt uboczny. W widmie ^C-NMR stwierdzono mianowicie 6 sygnalów odpowiadajacych zadanemu zwiazkowi. Intensywnosc tych szesciu sygnalów byla jednakowa. Poniewaz nie wszystkie atomy wegla sa uwazane za równocenne, stwier¬ dzono, iz otrzymany zwiazek ma budowe przedstawiona wzorem 1. Gdyby byl to zwiazek o wzorze 1 * dawalby on 5 sygnalów, a wsród nich jeden z intensywnosci dwukrotnie wiekszej od pozostalych.Z drugiej strony, w widmie ^C-NMR produktu ubocznego stwierdzono 5 sygnalów, z których dwa mialy intensywnosc dwukrotnie wieksza od pozostalych. Poniewaz stwierdzono dwa uklady równo- cennych atomów wegla, przeto badanym zwiazkiem byl produkt o budowie wyrazonej wzorem 5o Srodki chwastobójcze wedlug wynalazku, przeznaczone do stosowania w rolnictwie i ogrod¬ nictwie, zawieraja zwiazki o wzorze 1 jako substancje czynne oraz zmieszane z substancjami czynnymi nosniki i w razie potrzeby, inne srodki pomocnicze. W przygotowanych znanymi sposoba¬ mi preparatach stanowiacych postacie srodków wedlug wynalazku zawartosc substancji czynnej wynosi 0,01-9096 wagowych. Przykladowo, w pyle zawartosc ta wynosi 1-1096 wagowych, w pyle gru¬ boziarnistym 1-1096 wagowych, w mikrogranulkaeh 1-2596 wagowych, w granulkach 2-3096 wagowych, w proszku do zawiesin 20-8096 wagowych, w zawiesinie olejowej 10-7096 wagowych, w preparacie do zadymiania 2-7096 wagowych, w mikrokapsulkach 10-8096 wagowych, w preparatach plynnych 20-6096 wagowych, itpi4 140 597 Stosowane tu okreslenie "nosnik" oznacza substancje syntetyczna lub pochodzenia natural¬ nego, nieorganiczna lub organiczna, stanowiaca czesc srodka grzybobójczego i ulatwiajaca prze¬ dostawanie sie substancji czynnej do miejsc zwalczania grzybów, a takie ulatwiajaca przechowy¬ wanie, transport i poslugiwanie sie substancjami czynnymi.Stalymi nosnikami odpowiednimi do stosowania w srodkach wedlug wynalazku sa ily, takie jak montmorylonit i kaolinit, substancje nieorganiczne, takie jak ziemia okrzemkowa, siarczan wapniowy, talk, wermikulit, gips, weglan wapniowy, zel krzemionkowy, siarczan amonowy, itp* substancje organiczne pochodzenia roslinnego, takie jak maczka sojowa, trociny, maka pszenna, itp*, mocznik itd* Do odpowiednich cieklych nosników naleza weglowodory aromatyczne, takie jak benzen, to¬ luen, ksylen, kumen, itp*, weglowodory parafinowe, takie jak nafta, oleje mineralne, itp*, we¬ glowodory chlorowcowane, takie jak czterochlorek wegla, chloroform, dwuchloroetan, itp*, keto¬ ny, takie jak aceton, keton metylowoetylowy, itp*, etery, takie jak dioksan, tetrahydrofuran, itp*, alkohole* takie jak metanol, propanol- glikol etylenowy, itp*, dwumetyloformamid, dwume- tylosulfotlenek, woda, itd* Dla zwiekszenia skutecznosci dzialania srodków wedlug wynalazku mozliwe jest stosowanie substancji pomocniczych, pojedynczo lub w kompozycjach, przy czym dobiera sie je w zaleznosci od typów preparatów i celu ich stosowania* Przykladowymi substancjami pomocniczymi sa anionowe srodki powierzchniowo czynne, takie jak alkanosiarczany, arenosulfoniany, bursztaniany, sole kwasu siarkowego i eterów alkilowoary- lowych glikoli polietylenowych, itp*, kationowe srodki powierzchniowo czynne, takie jak alkilo- aminy, polletoksylowane alkiloaminy, itp., niejonowe srodki powierzchniowo czynne, takie jak etery glikoli polioksyetylenowyeh, estry glikoli polioksyetylenowych, estry polioli, itp*, a takze amfoteryczne srodki powierzchniowo czynne* Stosowac mozna równiez stabilizatory, srodki zwiekszajace przyczepnosc, srodki smarowe, itp#, takie jak wodorofosforan izopropylu, stearynian wapniowy, wosk, kazeina, tlenek wapniowy, alginian sodowy, metyloceluloza, karboksymetyloceluloza, guma arabska, itd* Srodek grzybobójczy wedlug wynalazku mozna nanosic równoczesnie z innymi chemikaliami stosowanymi w rolnictwie, wzglednie srodki te moga zawierac tez inne chemikalia* takie jak insektycydy, inne fungicydy, akarycydy, nematocydy, srodki przeciwwirusowe, herbicydy, regula¬ tory wzrostu roslin i atraktanty, np* zwiazki fosforoorganiczne, zwiazki karbaminianowe, zwiaz¬ ki dwutiokarbaminianowe, zwiazki tiolokarbaml njanowe, zwiazki organiczne zawierajace chlor, dwunitrozwiazki, antybiotyki, zwiazki pochodne mocznika, zwiazki triazynowe, nawozy, itd* Srodki wedlug wynalazku w postaci róznych preparatów stosuje sie z wykorzystaniem róz¬ nych znanych metod nanoszenia* W zabiegach na pola, rosliny, itp* stosuje sie np. opryskiwanie preparatami cieklymi, zamglawianie, rozpylanie, opylanie, nanoszenie granulatów, zatapianie, itp* Mozna takze prowadzic zadymianie i zabiegi na glebie przez mieszanie lub nasycanie, a po¬ nadto zabiegi powierzchniowe, np# przez powlekanie lub zaprawianie, jak równiez zanurzanie, itp.Nanoszona ilosc zalezy od typu choroby i stadium rozvoju roslin* Zwykle stosuje sie 0,2- 4 kg substancji czynnej, a przewaznie 0,5-2 kg substancji czynnej na 1 ha* Dzialanie srodków grzybobójczych wedlug wynalazku badano w nastepujacych próbach* Próba 1. Test zwalczania altemariozy lisci jabloni (Alternaria mali). swiezo wzrosle galazki Jabloni odmiany Star King umieszcza sie w kolbie Erlenmeyera o pojemnosci 200 ml i opryskuje (50 ml na 3 galazki) preparatem chemicznym o okreslonym stezeniu zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia)* Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu natrys¬ kowego (1,0 kg/cm )* Po wyschnieciu galazek na powietrzu opryskuje sie je zawiesina zarodników Alternaria mali, wyhodowanych uprzednio w ciagu 7 dni na pozywce z soku warzywnego o nazwie handlowej "V-8"* Galazki inkubuje sie w ciagu 3 dni w temperaturze 23-25°C, przy wilgotnosci140 597 5 95% lub wyzszej* Zlicza sie liczbe plam na kazdych 7 lisciach danej galazki; Liczbe plam oblicza sie nastepnie dla 3 galazek w kazdej grupie i na tej podstawie wyznacza sie wskaznik zwalczenia, zgodnie z nastepujacym równaniem: liczba plam w grupie poddanej zabiegowi Wskaznik zwalczenia » /1 - liczba plam w grupie nie poddanej zabiegowi / x 100 Jako zwiazki kontrolne stosuje sie w tej próbie: zwiazek A - 2-chloro-4-metylo-6-tiocyjanopirymidyne (opisana w Yakugaku Zasshi, 83f 1086 /1963/) zwiazek B - N-/p-fluorofenylo/dwuchloromaleimid, handlowy fungicyd stosowany w zwalczaniu alternariozy lisci jabloni (Alternaria mali)i Wyniki testu przedstawia tabela 1# W tabeli 1 i nastepnych numery zwiazków odpowiadaja numerom zwiazków z przykladu Viii Tabela 1 Badany zwiazek I 1 2 I 3 4 | 5 Zwiazek A Zwiazek B Bez zabiegu Stezenie substancji czynnej (ppm) 250 250 250 250 250 250 250 - Wskaznik zwalczania 100 100 100 100 100 20 58 0 [ Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje I Jak wynika z tabeli 2, znany fungicyd, zawierk A, nie wykazuje znaczacej aktywnosci, na¬ tomiast aktywnosc zwiazków o wzorze 1 jest znacznie wyzsza od aktywnosci zwiazku B, sprzedawa¬ nego jako fungicyd przeznaczony do zwalczania Alternaria mali# Próba 2. Test zwalczania szarej plesni ogórków (Botrytis cinerea)i Rosliny ogórka odmiany Sagami-Kanjiro, wyhodowane pojedynczo w doniczkach, w cieplarni, do stadium liscieniowego, opryskuje sie (20 ml na 3 doniczki) preparatem chemicznym o okreslo¬ nym stezeniu (zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia)• Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu natryskowego (1,0 kg/cm ). Rosliny suszy sie na powietrzu, a potem opryskuje zawie¬ sina zarodników Botrytis cinerea, wyhodowanych uprzednio na pozywce PDA^ Zakazone rosliny ogór¬ ka poddaje sie natychmiast inkubacji w temperaturze 22-24°C, przy wilgotnosci 9596 lub wyzszeji Inkubacje prowadzi sie w ciagu 5 dni« Po tym okresie bada sie zasieg ognisk zakazenia na lis- cieniacfcu Wskazniki uszkodzen ustala sie stosujac skale podana w tabeli 2.6 140 597 Tabela 2 Wskaznik uszkodzenia I ° I 1 2 | 3 I k Zakazona powierzchnia 1 liscia (#) | 0 1 1-10 I 11-25 I 26-50 50 i powyzej Wskazniki uszkodzen oznacza sie dla wszystkich liscieni, po czym oblicza sie wartosci srednie jako wskazniki uszkodzen dla poszczególnych grup* Kazda grupa sklada sie z 3 doniczek zawierajacych po 5 roslin* Jako zwiazki kontrolne w tym tescie stosuje sie zwiazek A oraz zwiazek C. to jest 1-bu- tylokarbamoilo-2-benzimidazolokarbaminian metylu, handlowy fungicyd przeznaczony do zwalcza¬ nia szarej plesni (Botrytis cinerea)* Wyniki testu przedstawia tabela 3i Tabela 3 Badany zwiazek I 1 I 2 x 3 4 I 5 Zwiazek A Zwiazek C Bez zabiegu I —-I Stezenie substancji czynnej (ppm) 250 250 250 250 250 250 250 |~~ Wskaznik uszkodzenia 0 ! o 0 0 0 3,5 3,0 : : I L» I Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje I w 1 nie wystepuje nie wystepuje I I Jak wynika z tabeli 3, zwiazek A nie wykazuje znaczacej aktywnosci, podobnie jak zwia¬ zek C, przeznaczony do zwalczania szarej plesni* Tak wiec zwiazki o wzorze 1 maja zdecydowa¬ nie lepsze dzialanie od znanych zwiazków badanych w tym tescie* Próba 3* Test zwalczania zarazy ziemniaczanej na pomidorach (Phytophtora infestans)* Wyhodowane w cieplarni, w doniczkach, rosliny pomidora odmiany Sekaiichi, o wysokosci okolo 25 cmf opryskuje sie (50 ml na 3 doniczki) preparatem chemicznym o okreslonym stezeniu (zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia). Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu natryskowego, po czym rosliny suszy sie na powietrzu* Rosliny opryskuje sie zawiesina zarod¬ ników plywkowych, Fhytophtora infestans, wyhodowanych w ciagu 7 dni na kawalkach ziemniaków* Rosliny inkubuje sie w ciagu 6 dni w temperaturze 17-19°Cf przy wilgotnosci 9596 lub wyzszej* Wskaznik uszkodzen ustala sie stosujac skale podana w tabeli 4*140 597 Tabela 4 Wskaznik uszkodzenia 0 I 1 2 | 3 4 Zakazona powierzchnia liscia (%) 0 1-5 | 6-25 | 26-50 I 50 i powyzej Wskazniki uszkodzen oznaczono dla wszystkich lisci (z wyjatkiem 2 lisci swiezo wyroslych), po czym obliczono wartosci srednie jako osobne wskazniki dla poszczególnych grup* W tescie tym jako zwiazki kontrolne stosowano zwiazek A oraz zwiazek D, to jest etylenobis/dwutiokarbami- nian/cynku, dostepny w handlu jako fungicyd zwalczajacy zaraze ziemniaczana (Riytophthora infe- stans) na pomidorach i ziemniakaclu Wyniki testu przedstawiono w tabeli 5i Tabela 5 Badany zwiazek I 1 I 2 | 3 4 | 5 Zwiazek A Zwiazek D Bez zabiegu Stezenie substancji czynnej (ppm) 200 200 200 200 200 200 200 - Wskaznik uszkodzenia 0 0 0 0 0 3,9 2,0 4,0 ' Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje I Jak wynika z tabeli 5f porównawczy zwiazek A nie wykazuje znaczacej aktywnoscii Jest przy tym oczywiste, ze zwiazki o wzorze 1 maja lepsze dzialanie od handlowego fungicydu prze¬ znaczonego do zwalczania zarazy ziemniaczanej, jakim jest zwiazek D.Próba 4# Test zwalczania zarazy ziemniaczanej (Fhytophthora infestans) na ziemniakach^ Rosliny ziemniaka odmiany Danshaku, wyhodowane w doniczkach, w cieplarni, do wysokosci 25 cm, opryskuje sie (50 ml na 3 doniczki) preparatem chemicznym o okreslonym stezeniu (za¬ wierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda, do uzyskania zadanego stezenia)* Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu na¬ tryskowego (1,0 kg/cm )# Rosliny suszy sie na powietrzu, a potem opryskuje zawiesina zarodni¬ ków plywkowych Fhytophthora infestans, wyhodowanych w ciagu 7 dni na kawalkach ziemniakówi Opryskane zawiesina zarodników plywkowych rosliny ziemniaków inkubuje sie w ciagu 6 dni w tem¬ peraturze 17-19°Cf przy wilgotnosci 95% lub wyzszej, po czym ocenia sie zasieg uszkodzeni Skala wskazników i metoda obliczania wskazników uszkodzenia sa takie same jak w próbie 3* Ja¬ ko zwiazki porównawcze stosuje sie zwiazek A i zwiazek Di Wyniki testu przedstawia tabela 6*8 140 597 Tabela 6 I Badany I zwiazek 1 2 | 3 4 I 5 Zwiazek A Zwiazek D Bez zabiegu Stezenie substancji czynnej (ppm) 200 200 200 200 200 200 200 - Wskaznik uszkodzenia 0 0 0 0 0 3,5 2,6 4,0 Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje I nie wystepuje I I Jak wynika z danych z tabeli 6, znany z literatury zwiazek A nie wykazuje znaczacej aktyw¬ nosci* Jest przy tym oczywiste, ze zwiazki o wzorze 1 wykazuja znacznie lepsza aktywnosc od zwiazku D, handlowego fungicydu przeznaczonego do zwalczania zarazy ziemniaczanej* Próba 5. Test zwalczania maczniaka rzekomego na ogórkach (Pseudoperono spora cubensis)* Rosliny ogórka odmiany Sagami-Hanjiro, wyhodowana w pojedynczych doniczkach, w cieplarni, opryskuje sie (30 ml na 3 doniczki) preparatem chemicznym o okreslonym stezeniu (zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia* Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu natryskowego (1,0 kg/cm2)* Rosliny suszy sie na powietrzu* Z zakazonych lisci ogórków porazonych Pseudope- ronospora cubensis zbiera sie zarodniki i ich zawiesine opryskuje rosliny w doniczkach* Oprys¬ kane rosliny natychmiast poddaje sie inkubacji w temperaturze 17-19°C, przy wilgotnosci 9596 lub wyzszej* Po 24 godzinach doniczki przenosi sie do cieplarni (temperatura 18-27°C)* Pd uplywie 7 dni bada sie rozwój uszkodzen* Skala wskazników uszkodzenia jest taka sama jak w pró¬ bie 3. Jako zwiazki kontrolne stosuje sie zwiazek A i zwiazek E, to jest N-/trójchlorometylo- tio/-4-cykloheksenodwukarbonimid-1,2, handlowy fungicyd przeznaczony do zwalczania maczniaka rzekomego. Wyniki testu przedstawia tabela 7» Tabela 7 I Badany zwiazek I 1 2 | 3 4 I 5 Zwiazek A Zwiazek E Bez zabiegu I Stezenie substancji czynnej (ppm) 200 I 200 200 200 200 200 200 - Wskaznik uszkodzenia 0 0 0 0 0 32 2fl+ 3f7 I Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje I I Jak wynika z danych z tabeli 7, znany z literatury zwiazek A nie wykazuje znaczacej aktyw¬ nosci, podobnie jak zwiazek E* Tak wiec znacznie lepsza aktywnosc maja zwiazki o wzorze 1* Próba 6* Test zwalczania maczniaka wlasciwego (Sphaerctheca fuliginea)* Rosliny ogórka odmiany Sagami-Hanjiro, wyhodowane w pojedynczych doniczkach, w cieplarni, opryskuje sie (30 ml na 3 doniczki) preparatem chemicznym o okreslonym stezeniu (zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzys-140 597 9 kania zadanego stezenia). Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu natryskowego (1,0 kg/cm ). Rosliny suszy sie na powietrzu. Z zakazonych lisci ogórków porazonych Sphaerot- heca fuliginea pobiera sie zarodniki i ich zawiesina w zdejonizowanej wodzie opryskuje ro¬ sliny ogórka w doniczkach. Zakazone rosliny umieszcza sie w cieplarni, w temperaturze 18-27°C9 a po uplywie 8 dni ocenia zasieg uszkodzen. Stosuje sie skale wskazników jak w próbie 3. Jako zwiazki kontrolne stosuje sie zwiazek A oraz zwiazek F, to jest 4f4#-o-fenylonobis/3-tioallo- fanian/dwumetylowy, handlowy fungicyd przeznaczony do zwalczania maczniaka wlasciwego (Spha- erotheca fuliginea) na ogórkach. Wyniki testu przedstawia tabela 8.Tabela 8 I Badany I zwiazek 1 2 | 3 4 [ 5 Zwiazek A Zwiazek F Bez zabiegu Stezenie substancji czynnej (ppm) 250 250 250 250 250 250 250 - Wskaznik uszkodzenia 0 0,2 0,3 0,1 0,1 2,4 0,9 4,0 Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje , - I Próba 7. Test zwalczania zarazy ryzowej (Pyricularia oryzae).Sadzonki ryzu odmiany Sasanishiki, wyhodowane w cieplarni, w doniczkach, w stanie zala¬ nym, do stadium 5-6 liscia, opryskuje sie (30 ml na 3 doniczki) preparatem chemicznym o okre¬ slonym stezeniu (zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia). Opryskiwanie realizuje sie przy uzy- ciu pistoletu natryskowego (1,0 kg/cm ). Rosliny suszy sie na powietrzu. Rosliny opryskuje sie preparatem z Pyricu-laria oryzae (hodowla na pozywce ze slomy ryzowej) i umieszcza w komorze najwilzajacej o temperaturze 24-28°C i wilgotnosci 90% lub wyzszej na 7 dni. Fo tym okresie czasu ocenia sie zasieg uszkodzen. Stosuje sie skale wskazników podana w tabeli 9.Tabela 9 Wskaznik uszkodzenia I ° I 1 I 2 | 3 4 Liczba uszkodzen na lisciu brak uszkodzenia 1-2 I 3-5 | 6-10 I 11 i wiecej Z kazdej doniczki liscie wybiera sie losowo, po czym wskaznik uszkodzenia oznacza dla kazdego z lisci. Wartosc srednia oblicza sie jako wskaznik uszkodzenia dla danej grupy testo¬ wej. Jako zwiazki kontrolne stosuje sie zwiazek A oraz zwiazek G, to jest dwutiofosforan 0-ety- lowo-S,S-dwufenylowy, handlów fungicyd przeznaczony do zwalczania zarazy ryzowej. Wyniki testu przedstawia tabela 10*10 140 597 Tabela 10 I Badany zwiazek 1 2 | 3 4 5 Zwiazek A Zwiazek G Bez zabiegu Stezenie substancji czynnej (ppm) 250 250 250 250 250 250 250 - Wskaznik uszkodzenia 0 0 0,2 0,2 0,2 2,6 0 3,5 Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje I Próba 8, Test zwalczania maczniaka rzekomego (Plasmopara viticola) na winorosli.Mlode rosliny winorosli odmiany Neomuscat (rosliny dwuletnie wyhodowane w doniczkach) opryskuje sie (100 ml na 2 doniczki) preparatem chemicznym o okreslonym stezeniu (zawierajacy badany zwiazek proszek do zawiesin, wytworzony jak w przykladzie I, rozciencza sie woda do uzyskania zadanego stezenia). Opryskiwanie realizuje sie przy uzyciu pistoletu natryskowego (1,0 kg/cm ). Rosliny suszy sie na powietrzu* Z zarazonych lisci roslin winorosli porazonych maczniakiem rzekomym (ELasmopara viticola) zbiera sie zarodniki i ich zawiesina w zdejonizo¬ wanej wodzie opryskuje rosliny w doniczkach. Opryskane rosliny utrzymuje sie w ciagu 24 godzin w komorze nawilzajacej (wilgotnosc 90% lub wyzsza i temperatura 18-20°C), po czym przenosi sie je do cieplarni (temperatura 18-25°C) dla przyspieszenia rozwoju choroby. R) 10 dniach bada sie zasieg uszkodzen, stosujac taka sama skale wskazników jak w próbie 3« Jako zwiazki kontrol¬ ne stosuje sie zwiazek A i zwiazek D. Wyniki testu przedstawia tabela 11.Tabela 11 Badany zwiazek I 1 I 2 | 3 4 | 5 Zwiazek A I Zwiazek D Bez zabiegu Stezenie substancji czynnej (ppm) 250 250 250 250 250 250 250 - Wskaznik uszkodzenia 0 0,2 0 0 0 3,2 0,8 i 3,8 Fitotoksycznosc nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje nie wystepuje140 597 11 Wynalazek ilustruja ponizsze przyklady, w których czesci podano wagowo* Rrzyklad VII ilustruje wytwarzanie zwiazków stanowiacych substancje czynne srodków wedlug wynalazku* Przyklad Ii Proszek do zawiesin* Proszek do zawiesin zawierajacy jako sub¬ stancje czynna 3096 zwiazku nr 1 sporzadza sie przez zmielenie i mieszanie do uzyskania jedno¬ rodnosci 300 czesci zwiazku nr 1, 440 czesci ziemi okrzemkowej, 200 czesci siarczanu wapnio¬ wego* 25 czesci 1ignosulfonianu sodowego, 15 czesci alkilobenzenosulfonianu sodowego (o 10- 15 atomach wegla w grupie alkilowej) i 20 czesci polietoksylowanego eteru nonylowofenylowego (stopien polimeryzacji ugrupowania polioksyetylenowego: 5-10)* Przyklad II* Granulat* Granulki zawierajace jako substancje czynna 1096 zwiazku nr 2 sporzadza sie przez zmieszanie 10 czesci zwiazku nr 2, 62 czesci bentonitu, 20 czesci tal¬ ku, 2 czesci dodecylobenzenosulfonianu sodowego i 1 czesc lignosulfonianu sodowego, ugniecenie powstalej mieszaniny z odpowiednia iloscia i zgranulowanie ugniecionej masy przy uzyciu wy¬ tlaczarki, w znany sposób.Przyklad III* Pyl* Pyl zawierajacy jako substancje czynna 2% zwiazku nr 2 sporza¬ dza sie mielac i mieszajac 20 czesci zwiazku nr»2, 5 czesci stearynianu wapnia. 5 czesci sprosz¬ kowanego zelu krzemionkowego, 200 czesci ziemi okrzemkowej, 300 czesci siarczanu wapniowego, i 470 czesci talku.Przyklad IV* Pyl gruboziarnisty* Pyl gruboziarnisty zawierajacy jako substancje czynna 596 zwiazku nr 1 sporzadza sie przez zmieszanie w mieszarce w ksztalcie litery "V" 5 czes¬ ci zwiazku o- wzorze 1 zmielonego w pulweryzatorze, 94,5 czesci zgranulowanego weglanu wapnia (o ziarnach wielkosci 0,1-0,25 mm) i 0,5 czesci oleju sojowego* Przyklad V* Mikrogranulat* Mikrogranulki zawierajace jako substancje czynna 596 zwiazku o wzorze 3 sporzadza sie przez zmieszanie w mieszarce w ksztalcie litery "V" 5 czesci zwiazku nr 3 zmielonego w pulweryzatorze, 94,5 czesci zgranulowanego weglanu wapniowego (o ziar¬ nach wielkosci 0,3-0,6 mm) i 0,5 czesci oleju sojowego* Przyklad VI. Preparat plynny* Preparat plynny zawierajacy 4096 zwiazku o wzorze 4 otrzymuje sie przez drobne zmielenie w mlynku do piasku 40 czesci zwiazku nr 4, 15 czesci gli¬ kolu etylenowego, 0,1 czesci zwiazku jodoorganicznego o nazwie handlowej Deltop (Takeda Chemical Industries, Ltd.)* 3 czesci produktu kondensacji naftalenu o nazwie handlowej Demol-N (Kao Corporation), 0,2 czesci poliwinylopirolidonu i 41,7 czesci wody* Przyklad VII. Wytwarzanie 2,4-dwuchloro-5-metylotio-6-tiocyjanopirymidyny (zwiazek nr 1). W kolbie czteroszyjnej o pojemnosci 50 ml, wyposazonej w termometr, chlodnice zwrotna i mieszadlo, umieszcza sie 2,30 g (0,010 mola) 5-metylotio-2,4,6-trójchloropirymidyny i 15 ml kwasu mrówkowego. Zawartosc kolby miesza sie w temperaturze pokojowej, dodajac 1,07 g (0,011 mo¬ la) tiocyjanianu potasowego. Powstala mieszanine ogrzewa sie, a potem miesza w temperaturze 50°C w ciagu 1 godziny. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej wlewa sie ja do duzej ilosci wody.Wytracona substancje stala odsacza sie i suszy, otrzymujac 2,34 g (92,996) wydajnosci teoretycz¬ nej) surowych krysztalów. Czesc surowych krysztalów rekrystalizuje sie z octanu etylu, otrzy¬ mujac oczyszczony zwiazek tytulowy o t.t* 143-144,5°C* Analiza elementarna dla C^H^ClpN^So (^ obliczono: C 28,58, H 1,20, Cl 28,12, N 16.67. S 25,43 stwierdzono: C 28,83, H 1,04, Cl 28,35, N 16,63, S 25,22 Widmo IR (KBr): 2160 cm"1 (-S-C=N) Widmo 13C-NMR cT(CDCl3, wzgledem TMS) (f: 17,1 (C-1)f 105,5 (C-2), 125,7 (C-5), 159,8 (C-3), 166,0 (C-4), 171,3 (C-6) ppm (patrz numeracja atomów we wzorze 6)* W tabeli 12 przedstawiono inne zwiazki o wzorze 1 wytworzone powyzszym sposobem.12 140 597 Tabela 12 * I *~* h I o N rrt I O CO I *H o/obl § d erdz l *h * + co z pc 1 /-*N W (0 h cd I CD elem 05 N I *H H £» co C £ 8 I H I £9 I B 3 I W ^ I *° £ I 2 @ I 3 *! I -P-Hg cd C | 1 fc a»x 1 Q T-t- 1 &G I s g»«S sifsj awnik 1 +* 1 u •d £ X cc i I \ U N j o» ar 1 S*h 1 Li * 1 1 1 I K^ ON O O 1 «k «k -^ o- CsJ CM m 3 i « * 1 vO V0 I CM CM T- 00 t^- 1 «k * m m 1 *- r- vr o\ vD GO «k « *" *~ lA C-~ lA *~ *~ k ro ** \ i^ co CM d ro 25 ^ 1 u ^ % 1 ^- -* t*- •• -p • -p d m 1 CM o CM 1 |Ts~ i •* » KN CM CM CM 1 1 « «k CM CM *- o\ o a\ 1 «k «k in -d- r- *- o- -d- •3- m «» •» CM CM VX ON ir\ cm -tf k^ r<"\ •• \ CM CO CM d JT* g nT GO <- \ *- vO 1 r°* VO « -P • -P d ^ X i<\ ^ 1 ° i-i 1 fO 1 VO ^ O K\ 1 * * GO GO | in \c\ -d- •# o t- 1 «k «k m 1 T- 5" 1 1 00 vO C7\ VD 1 *h «k ON 0\ r- o VD t^ * « O O m t^ ir» m <£» ^T *- *- •• \ CM CO CM ^ 2 vO ° \ o 00 m I ir\ m T~ • | + • ¦P »"3 r^ 5 1 \D ^ 1 (D N 1 * « vO vD "* "* om 00 ^ 1 «k » 00 00 1 T- T- II CM 00 r°» CM •k «k 1 CM CM T~ T- ON CM CO O «k «k 1 ° *~ fo (^ t- CM 1 ^~ T~ CM CM *• 1 ^ CM CO CM ^ 1 PQ ro ^ f^ 1 vD ^ ! \ j i^ P* m \ ^ ^- " S ro » 1 H CM i ^ i _& KV 1 5 m 1140 597 13 Zastrzezenie patentowe srodek grzybobójczy, zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna tiocyjanopirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1-3 atomach wegla, a X oznacza atom chlorowca.X X'SASCN SR WzOr I mot 2140 597140 597 .O 3 -O 3 + X o M er to "W" X 00 o Csj ¦o X) CNJ PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe srodek grzybobójczy, zawierajacy obojetny nosnik i substancje czynna, znamien¬ ny tym, ze jako substancje czynna zawiera pochodna tiocyjanopirymidyny o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe alkilowa o 1-3 atomach wegla, a X oznacza atom chlorowca. X X'SASCN SR WzOr I mot 2140 597140 597 .O 3 -O 3 + X o M er to "W" X 00 o Csj ¦o X) CNJ PL PL PL PL PL PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59049218A JPH0635450B2 (ja) | 1984-03-16 | 1984-03-16 | チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL252376A1 PL252376A1 (en) | 1985-12-17 |
| PL140597B1 true PL140597B1 (en) | 1987-05-30 |
Family
ID=12824806
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1985252376A PL140597B1 (en) | 1984-03-16 | 1985-03-14 | Fungicid |
| PL1985257564A PL146019B1 (en) | 1984-03-16 | 1985-03-14 | Method of obtaining novel derivatives of thiocyanopyrimidine |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1985257564A PL146019B1 (en) | 1984-03-16 | 1985-03-14 | Method of obtaining novel derivatives of thiocyanopyrimidine |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4652569A (pl) |
| JP (1) | JPH0635450B2 (pl) |
| KR (1) | KR870000676B1 (pl) |
| CA (1) | CA1236462A (pl) |
| CH (1) | CH663021A5 (pl) |
| DD (2) | DD234864A5 (pl) |
| DE (1) | DE3509437A1 (pl) |
| ES (1) | ES8601926A1 (pl) |
| FR (1) | FR2561241B1 (pl) |
| GB (1) | GB2157683B (pl) |
| HU (1) | HU194693B (pl) |
| IL (1) | IL74568A (pl) |
| IN (1) | IN162075B (pl) |
| IT (1) | IT1185067B (pl) |
| NL (1) | NL8500741A (pl) |
| PL (2) | PL140597B1 (pl) |
| RO (1) | RO91593B (pl) |
| SU (2) | SU1355125A3 (pl) |
| TR (1) | TR22405A (pl) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0635450B2 (ja) * | 1984-03-16 | 1994-05-11 | 三井東圧化学株式会社 | チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 |
| JPS6345269A (ja) * | 1986-04-28 | 1988-02-26 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ジハロゲン置換チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 |
| JPH0710958B2 (ja) * | 1988-10-07 | 1995-02-08 | ソマール株式会社 | スロット絶縁に好適なエポキシ樹脂粉体塗料 |
| DE4025891A1 (de) * | 1990-08-16 | 1992-02-20 | Bayer Ag | Pyrimidyl-substituierte acrylsaeureester |
| US20050032060A1 (en) * | 2001-08-31 | 2005-02-10 | Shishir Shah | Arrays comprising pre-labeled biological molecules and methods for making and using these arrays |
| US6916621B2 (en) | 2002-03-27 | 2005-07-12 | Spectral Genomics, Inc. | Methods for array-based comparitive binding assays |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2562948A (en) * | 1947-11-01 | 1951-08-07 | Koppers Co Inc | Thiocyanophenols |
| US3303206A (en) * | 1963-06-17 | 1967-02-07 | Dow Chemical Co | Halogenated thiocyanato phenols |
| US3423451A (en) * | 1966-01-03 | 1969-01-21 | Monsanto Res Corp | N-(thiocyanatoalkyl)halophenoxyacylamides |
| DE1568490A1 (de) * | 1966-02-02 | 1970-03-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Fluoracylaminotrichlormethylmethan-Derivaten |
| GB1182584A (en) * | 1966-03-31 | 1970-02-25 | Ici Ltd | Pyrimidine derivates and the use thereof as fungicides |
| DE2341925A1 (de) * | 1973-08-20 | 1975-03-06 | Thomae Gmbh Dr K | Neue pyrimidinderivate und verfahren zu ihrer herstellung |
| AT340933B (de) * | 1973-08-20 | 1978-01-10 | Thomae Gmbh Dr K | Verfahren zur herstellung neuer pyrimidinderivate und ihrer saureadditionssalze |
| US3987076A (en) * | 1975-06-23 | 1976-10-19 | Eli Lilly And Company | 2,6-dinitro-3-thiocyanatoanilines |
| US3980689A (en) * | 1975-12-03 | 1976-09-14 | Morton-Norwich Products, Inc. | N-(2,5-dichloro-4-thiocyanatophenyl)-β-alanine |
| DE2721917C2 (de) * | 1977-05-14 | 1985-12-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 2-Trichlormethyl-4-nitrobenzolsulfensäurederivate und diese enthaltende Mikrozide |
| DE2747825A1 (de) * | 1977-10-26 | 1979-05-03 | Bayer Ag | Aryl-thiocarbonsaeure-thiocyanmethylester |
| FR2459234A1 (fr) * | 1979-06-20 | 1981-01-09 | Ugine Kuhlmann | Hydrazino (ou azido) alkylthio-5 pyrimidines, leurs procedes de preparation et leurs utilisations comme pesticides |
| JPS58124773A (ja) * | 1982-01-20 | 1983-07-25 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ５−メチルチオピリミジン誘導体とその製造法と農園芸用殺菌剤 |
| JPS5949218A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-21 | Matsushita Electric Works Ltd | 熱硬化性樹脂成形材料の製造装置 |
| JPH0635450B2 (ja) * | 1984-03-16 | 1994-05-11 | 三井東圧化学株式会社 | チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 |
-
1984
- 1984-03-16 JP JP59049218A patent/JPH0635450B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-03-02 IN IN162/CAL/85A patent/IN162075B/en unknown
- 1985-03-04 US US06/707,807 patent/US4652569A/en not_active Expired - Fee Related
- 1985-03-06 CA CA000475875A patent/CA1236462A/en not_active Expired
- 1985-03-08 CH CH1066/85A patent/CH663021A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-11 IL IL74568A patent/IL74568A/xx unknown
- 1985-03-13 RO RO117971A patent/RO91593B/ro unknown
- 1985-03-14 NL NL8500741A patent/NL8500741A/nl not_active Application Discontinuation
- 1985-03-14 ES ES541265A patent/ES8601926A1/es not_active Expired
- 1985-03-14 PL PL1985252376A patent/PL140597B1/pl unknown
- 1985-03-14 PL PL1985257564A patent/PL146019B1/pl unknown
- 1985-03-15 FR FR8503897A patent/FR2561241B1/fr not_active Expired
- 1985-03-15 KR KR1019850001682A patent/KR870000676B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-03-15 IT IT19921/85A patent/IT1185067B/it active
- 1985-03-15 DE DE19853509437 patent/DE3509437A1/de active Granted
- 1985-03-15 GB GB08506770A patent/GB2157683B/en not_active Expired
- 1985-03-15 DD DD85274159A patent/DD234864A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-03-15 TR TR12150/85A patent/TR22405A/xx unknown
- 1985-03-15 HU HU85967A patent/HU194693B/hu not_active IP Right Cessation
- 1985-03-15 SU SU853873458A patent/SU1355125A3/ru active
-
1986
- 1986-06-09 DD DD86291120A patent/DD246022A5/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-05 SU SU864028094A patent/SU1514238A3/ru active
- 1986-09-23 US US06/910,661 patent/US4774335A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL74568A0 (en) | 1985-06-30 |
| IL74568A (en) | 1988-04-29 |
| US4652569A (en) | 1987-03-24 |
| CA1236462A (en) | 1988-05-10 |
| SU1355125A3 (ru) | 1987-11-23 |
| CH663021A5 (de) | 1987-11-13 |
| HUT36675A (en) | 1985-10-28 |
| IN162075B (pl) | 1988-03-26 |
| US4774335A (en) | 1988-09-27 |
| HU194693B (en) | 1988-03-28 |
| DD234864A5 (de) | 1986-04-16 |
| RO91593A (ro) | 1987-07-30 |
| ES541265A0 (es) | 1985-12-01 |
| GB8506770D0 (en) | 1985-04-17 |
| ES8601926A1 (es) | 1985-12-01 |
| JPS60193970A (ja) | 1985-10-02 |
| TR22405A (tr) | 1987-04-13 |
| FR2561241A1 (fr) | 1985-09-20 |
| GB2157683A (en) | 1985-10-30 |
| KR850006191A (ko) | 1985-10-02 |
| PL252376A1 (en) | 1985-12-17 |
| SU1514238A3 (ru) | 1989-10-07 |
| NL8500741A (nl) | 1985-10-16 |
| PL257564A1 (en) | 1987-02-23 |
| JPH0635450B2 (ja) | 1994-05-11 |
| DD246022A5 (de) | 1987-05-27 |
| FR2561241B1 (fr) | 1987-12-11 |
| IT1185067B (it) | 1987-11-04 |
| RO91593B (ro) | 1987-07-31 |
| DE3509437C2 (pl) | 1988-07-28 |
| DE3509437A1 (de) | 1985-10-03 |
| KR870000676B1 (ko) | 1987-04-06 |
| IT8519921A0 (it) | 1985-03-15 |
| GB2157683B (en) | 1987-07-22 |
| PL146019B1 (en) | 1988-12-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5136737B2 (ja) | ４−シクロプロピル−１，２，３−チアジアゾール誘導体及び農園芸用植物病害防除剤並びにその使用方法 | |
| PL140597B1 (en) | Fungicid | |
| JPH01156953A (ja) | ベンゼンスルホンアニリド誘導体および農園芸用殺菌剤 | |
| JP2790299B2 (ja) | ペンゾチアゾール誘導体 | |
| JPS6223752B2 (pl) | ||
| JPS63287750A (ja) | プロペン酸化合物、その製造法及びそれを含有する殺菌組成物 | |
| EP0244193B1 (en) | Dihalogen-substituted thiocyanopyrimidine derivatives | |
| JPS6327482A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS59205302A (ja) | 除草剤 | |
| JPS60239485A (ja) | 環式アゾリルビニルエーテル | |
| JP2001288183A (ja) | 縮合環式ベンゾイル誘導体及びそれを用いた除草剤組成物 | |
| JPH07206800A (ja) | フェニルヒドラゾン誘導体 | |
| JPH02115161A (ja) | ４−トリフルオロメチル−２−ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤 | |
| JPS5984875A (ja) | イミダゾリジン−２，４−ジオン誘導体、その製法および用途 | |
| JP2002205985A (ja) | ピラゾール−３−カルボキサミド誘導体およびこれを有効成分とする殺菌剤 | |
| JPS6115857B2 (pl) | ||
| JPH03145456A (ja) | スルホンアミド誘導体及び農園芸用殺菌剤 | |
| JPH02300157A (ja) | ベンジルカーバゼート誘導体及びそれを含有する農園用殺菌剤 | |
| JPH04330058A (ja) | カーバメート誘導体及びそれを有効成分とする有害生物防除剤 | |
| JPS6253973A (ja) | ハロゲノチオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS61286303A (ja) | ベンズアルドキシム誘導体を基剤とする殺菌・殺カビ剤 | |
| JPS6253974A (ja) | ２−アルキル−６−チオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS6251673A (ja) | ジアルコキシチオシアノピリミジン誘導体、その製造法および農園芸用殺菌剤 | |
| JPS60105604A (ja) | 農園芸用殺菌剤 | |
| PL106017B1 (pl) | Srodek bakteriobojczy |