JPH02115161A - ４−トリフルオロメチル−２−ピロリジノン誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な４−トリフルオロメチル−２ピオロリジ
ノン誘導体、その製造法およびそれらを有効成分とする
除草剤に関する。

［従来技術］ ピロリジノン環の４位にＣＦｉ　Ｍを有する２−ピロリ
ジノン化合物は、従来殆ど知られておらず、わずかに、
Ｃｈｅｍ、　Ｐｈａｒｍ、　Ｂｕｌｌ、、　３３−、４
０２６（１９８５）に記載がある程度であるが、その生
理活性についての記載は全くない。

［発明が解決しようとする課題］ 生理活性物質の開発手法の一環として、フッ素原子を含
有する化合物の研究は近年盛んに試みられていることで
ある。

本発明は、２−ピロリジノン誘導体の４位にＣＦ、基を
導入することによって、優れた除草活性を示す化合物を
提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段および作用］本発明者等は
、Ｃｈ基をもつ種々の新規な２−ピロリジノン誘導体を
合成し、その生理活性について検討を行った。その結果
、４位にＣＦｓ基をもつ２−ピロリジノンｆｆｌ導体が
優れた、しかも幅広い除草活性を有することを見出し、
本発明を完成するに到った。

本発明は一般式（１） （式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、アルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロアル
キル基、ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、アル
コキシ基またはアルキルチオ基を表し、Ｘ、Ｙはそれぞ
れ水素原子またはハロゲン原子を表す、） で表される４−トリフルオロメチル−２−ピオロリジノ
ン誘導体、その製造法およびそれらを有効成分として含
有することを特徴とする除草剤である。

本発明に係わる４−トリフルオロメチル−２−ビオロリ
ジノン誘導体は、水田において問題となる種々の雑草、
例えば、ヒエ、コナギ、ミゾハコベ、キカシグサ、アゼ
ナ、ホタルイ、ウリカワ、マツバイ、クマガヤツリ等の
水田雑草に対して優れた除草効果を示し、イネに対して
問題となる薬害を示さない。

また、畑作において問題となる存置雑草、例えば、アオ
ビユ、スベリヒエ、オナモミ、ヤエムグラ、シロザ、ハ
コベ、イチと、マルバアサガオ、カラシナ、ノボロギク
、イヌノフグリ、カミツレ、ナズナ等の広葉雑草、ノビ
エ、メヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ等のイ
ネ科雑草等を極めて有効に防除する。一方、イネ、コム
ギおよびトウモロコシ等の作物に対する薬害は殆ど観察
されない。

本発明に係わる４−トリフルオロメチル−２ビオロリジ
ノン＝ｉ体は、下記の方法により製造される。

（Ｉｔ）　　　　　　（Ｉ［ｌ’） １当量の３−トリフルオロメチル−γ−ブチロラクトン
（ＩＩＩ）と置換アニリン（■）１〜２０当景とを、不
活性溶媒中または無溶媒で０〜２００’Ｃ１１〜１００
時間反応させることによって、ピロリジノン誘導体（Ｉ
Ｖ）を合成する。

この場合、濃塩酸あるいはＰ−）ルエンスルホン酸等を
加えて、反応を促進させることができる。

不活性溶媒としては、芳香族炭化水素類、ハロゲン化炭
化水素類、ジメチルホルムアミド、エーテル類が挙げら
れる。

反応終了後は通常の後処理を行い、必要ならば、カラム
クロマトグラフィー、蒸留、再結晶等によって精製する
。

ついで、ピロリジノン誘導体（ＩＶ）を例えば、Ｊ、　
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ、　Ｃｈｅｍ、＋　ｉ、　３
５５（１９６６）に記載の方法によりハロゲン化して本
発明の４−トリフルオロメチル−２−ピロリジノン誘導
体を得る。

本発明の４−トリフルオロメチル−２−ピロリジノン誘
導体を植物に処理する場合、原体をそのまま使用しても
よい、しかし、一般には本発明の４−トリフルオロメチ
ル−２−ピロリジノン誘導体に、担体および必要に応じ
て補助剤を添加混合し、通常用いられる製剤形態、例え
ば、粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロアブル剤等の形で
使用される。

担体としては、クレー類、タルク、ベントナイト、炭酸
カルシウム、ケイソウ土、ゼオライト、無水ケイ酸等の
無機物質；小麦粉、大豆粉、デンプン、結晶セルロース
等の植物性有機物質；石油樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキレングリコール等の高分子化合物；尿素、ワック
ス類等が挙げられる。また各種オイル類、有機）８媒、
水等の液体担体を使用することもできる。

補助剤としては、例えば、潤滑剤、分散剤、固着剤、展
着剤等を必要に応じて適宜単独で、または絹み合わせて
使用できる。

湿潤、分散、拡展、成分安定化、物性安定化等の目的で
使用される補助剤としては、各種界面活性剤、またはゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、メチルセ
ルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム等の
如き高分子化合物、あるいはその他補助剤が挙げられる
。また、防菌防黴のために、場合によっては工業用殺菌
剤、防菌防黴剤を添加しても良い。

また、界面活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、
陽イオン性及び両イオン性のものを適宜使用できる。好
ましい例としては、アルキルフェノール、高級アルコー
ル、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステル
、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドを重合させたもの、アルキル硫酸エステ
ル（ラウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルスルフォン
酸塩（２−エチルヘキセンスルフオン酸ナトリウム等）
、アリールスルフォン酸塩（リグニンスルフオン酸ナト
リウム、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム等）
が挙げられる。

本発明に係わる除草剤における一般式（１）で表わされ
る化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常
粉剤では０．０５〜１０重景％、水和剤では１〜５０重
量％、粒剤では０．０５〜１０重景％、乳剤では１〜５
０重量％、フロアブル製剤では１〜５０Ｍ量％、ドライ
フロアブル製剤では１〜５０重量％である。補助剤の含
有量は０〜８０！１ｉｆｆｉ％であり、担体の含有量は
、１００重量％から有効成分化合物及び補助剤の含有量
を差し引いた量である。

本発明の４−トリフルオロメチル−２−ピロリジノン誘
導体施用量は、雑草の生育を抑制する必要度に応じて任
意の量で使用可能であり、標準的には有効成分量はへク
タール当たり０，０５〜１ｋｇの範囲である。

本発明の除草剤は、他の除草剤の一種または二種以上、
殺虫剤、植物成長調節削等の如き農薬、土壌改良剤また
は肥効性物質と混合使用可能であるのはもちろんのこと
、これらとの混合製剤とすることも可能であり、場合に
よっては相乗効果も期待できる。

［実施例］ 以下に本発明化合物を合成例により、詳細に説明する。

実施例１ １−（３−トリフルオロメチルフェニル）−４−トリフ
ルオロメチル−２−ピロリジノンの合成（化合物番号１
） ３−トリフルオロアニリン（４，０ｇ、　２４．８ｍｍ
ｏｌ　）と３−トリフルオロメチル−Ｔ−ブチロラクト
ン（１，９ｇ、１２．４ｍｍｏｌ　）とを触媒量の濃塩
酸存在下、１６０〜１７０”Ｃで１５時間加熱した。

放冷後、反応混合物を希塩酸、水で洗浄し、酢酸エチル
で抽出、乾燥、ａｍ後、残渣をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィーで精製することにより、目的のピロリジノ
ンを得た（収率　８３％）。

）ＩＭＲ（ＣＤＣ１，、δ、ｐｐｍ）：　２．８１（ｄ
、２Ｈ，Ｊ＝８．８Ｈｚ）、３．００３．５２（ｍ、　
ＩＨ）　、３．８４−４．１２（ｍ、　２８）　、　７
．２８−７．９２（ｍ、４Ｈ） ＩＲ（！ＩＮ、１ｌｎｅａｔ、ｃｍ　−’）：　１７０
５，１６１０１５９０，１５００１４６０．１４００，
１３４０．１１８０−１１２０実施例２ ３−ブロモ−１−（３−１−リフルオロメチルフェニル
）−４１リフルオロメチル−２−ピロリジノンの合成（
化合物番号２） １−（３−）リフルオロメチルフェニル）−４−トリフ
ルオロメチル−２−ピロジン）　ン（２，７ｇ　、　８
．４　ａ＋ｍｏｌ）のクロロベンゼン溶液に三塩化リン
（０，３４！Ｉｌ、　２．５ｍｍｏｌ　）　、つづいて
臭素（２，７ｇ、１６．８ｍｍｏｌ　）を加えて２０時
間加熱還流した。

放冷後、氷水で洗浄し、クロロホルムで抽出、乾燥、濃
縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精
製することにより、目的のピロリジノンを得た（収率　
７４％）。

ＮＭＲ（ＣＤＣｈ、δ、ｐＩＩ１１）：　３．２２８−
３−８０（，１１１）、４．００−４．４４（ｎ＋、２
Ｈ）、４．４８−４．８０（ｍ、ＬＨ）、７．４８−８
．２０（ｍ　４Ｈ） ｒＲ（ｖ、、　ｌＩ　ｎｅａｔ、　ｃｍ　　−’）：　
　１７２０．１６０５．１５９０，１５００１４６０、
１４０５．１３３０．１２７０．１１？０．１１２０．
１０７０元素分析　　ＣＩｚＨｓ　Ｂ　ｒ　Ｆａ　Ｎ。

ＣＨＢｒ　　　Ｆ　　　Ｎ 計算値　３８．３０　２．１３　２１．２５　３０．３
２　３．７２実験値　３８．５６　２．１０　２１．４
２　２９．９８　３．６８また実施例２に示した方法と
同様にして、１−（置換フェニル）−４−）リフルオロ
メチル−３−ジハロ−２−ピロリジノン誘導体の合成も
行える。

上記実施例と同様の方法で合成した化合物を第１表に示
す。

＼ ＼ 次に本発明に係わる除草剤の製剤例及び除草活性試験例
を示す、なお、以下の配合例、試験例の有効成分化合物
は、第１表に記載の化合物番号によって示す。

製剤例１　（水和剤） 本発明化合物（２）：２０重量部、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム：２重量部、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル：２重量部及びジ−クライト：
７６重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例２　（フロアブル剤） 本発明化合物（３）：２（１重量部、リグニンスルホン
酸ナトリウム：２重量部、キサンタンガム：０．３重量
部及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：
１重量部に、水：　７６．７重量部を加えて混合後、サ
ンドグラインダーを用いて微粉砕してフロアブル剤を得
た。

製剤例３　（粉剤） 本発明化合物（５）：５重量部、リグニンスルホン酸ナ
トリウム：５重量部、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ールエーテル：ｄｆｆｉ量部及びタレ−２８６重量部を
混合粉砕して粉剤を得た。

製剤例４　　（ドライフロアブル剤） 本発明化合物（７）：２０重量部、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム：５重量部及びポリプロピレングリ
コールポリエチレングリコールエーテル：７５重世部を
混合し％’　Ｊｅｔ−０−マイザーを用いて微粉砕して
ドライフロアブル剤を得た。

製剤例５　（粒剤） 微粉砕した本発明化合物（４）：１重油部、ゴーセノー
ル（Ｇｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ　（日本合成化学（
株）　製ＰＶＡ）　：　２重量部、サンエキスＰ−２５
２（出隅国策パルプ（株）類リグニンスルホン酸ソーダ
）：２重世部及びクレー２９５重量部を良く混合し、適
当量の水を加えて湿潤させ、次に射出成形機で押し出し
造粒した。これを６０〜９０゛Ｃで風乾し解砕した後、
整粒機を用いて０．３〜１１に整粒して粒剤を得た。

製剤例６　（乳剤） 本発明化合物（６）：１０重量部、ソルポール８００Ａ
　（東邦化学（株）製画品名：非イオン性界面活性剤と
アニオン性界面活性剤の混合物）：１０重量部及び０−
キシレン二８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

試験例１［畑地茎葉処理試験］ １　／１００００アール樹脂性ボ７トに畑土壌を充填し
、これにアサガオ、アオビユ、ハコベ、なずな、ヒエ、
メヒシバ、トウモロコシ、コムギを−ｍｉづつ播種し、
温室内にて生育させた。各植物が２〜３葉になった時、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレートおよびソル
ビタンモノラウレートを含むアセトンにより各化合物を
溶液とし、所定量を加圧微量噴霧器で散布した。散布量
は、ヘククール当たり２　ｋｌ、とじた、薬剤１攻布後
２１日目に、作物及び雑草に対する影響を観察調査した
。その結果を第２表に示す。

表中、被検植物の被害程度および作物に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合の風乾型と比較し以
下の基準で表示した。

表示　対無処理区風乾重比で示した生育率（χ）試験例
２［湛水土壌処理試験］ １１５０００アールワグネルポツトに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、ウリカワの種子または塊茎
を播種して温水状態とした。これに予め育苗しておいた
水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２株を移植
して温室内で生育させた。

１日後（雑草発生前に）、供試化合物の所定量を前記製
剤例５に記載した方法に準じて調製した粒剤を用いて処
理し、３０日後に雑草の発生状況及び水稲に対する薬害
状況を観察調査した。その結果を第３表に示した。

表中、被検植物の被害程度および水稲に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合の風乾型と比較し５
．試験例１と同様の基準で調査した。

七　八 七 第２表から明らかなように、本発明化合物は畑作におい
て問題となるアサガオ、アオビユ、ハコベ、ナズナ等の
広葉雑草およびメヒシバ等の細葉雑草を有効に防除する
。一方、重要作物であるコムギ、トウモロコシには全く
薬害が見られない。

第３表から明らかなように、本発明化合物は水田におい
て問題となるヒエ、コナギ、ホタルイ、ウリカワ等の雑
草に優れた防除効果を示し、一方、重要作物のイネに対
して問題となる薬害を示さない。

〔発明の効果〕

本発明に係わる一般式（＋）で表される４−トリフルオ
ロメチル−２−ピロリジノン誘導体は、種々の雑草に対
し、低薬量で価れた除草活性を示し、一方イネ科有用作
物、特にイネ、コムギに対して、著しい高薬量において
も全く薬害がなく有用である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
   アルコキシ基またはアルキルチオ基を表し、Ｘ、Ｙはそ
   れぞれ水素原子またはハロゲン原子を表す。） で表される４−トリフルオロメチル−２−ピオロリジノ
   ン誘導体。
2. （２）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
   アルコキシ基またはアルキルチオ基を表す。） で表される置換アニリンと一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表される３−トリフルオロメチル−γ−ブチロラクト
   ンとを反応させ、ついでハロゲン化することにより、一
   般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｘ、Ｙはそれぞれ前記の意味
   を表す。） で表される４−トリフルオロメチル−２−ピロリジノン
   誘導体の製造法
3. （３）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２はそれぞれ水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アルキニル基、ハロゲン原子、ハロ
   アルキル基、ハロアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、
   アルコキシ基またはアルキルチオ基を表し、Ｘ、Ｙはそ
   れぞれ水素原子またはハロゲン原子を表す。） で表される４−トリフルオロメチル−２−ピオロリジノ
   ン誘導体を有効成分として含有することを特徴とする除
   草剤。