JPH04117355A - ４―エチル―３―（置換フェニル）―１―（３―トリフルオロメチル―４―置換フェニル）ピロリジン―２―チオン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は新規な４−エチル−３−（置換フェニル）−１
（３−トリフルオロメチル−４−置換フェニル）ピロリ
ジン−２−チオン誘導体、およびこれらの化合物を有効
成分として含有することを特徴とする特許剤に関する。

［従来技術］ ある種の２−ピロリジノン誘導体及びピロリジン−２−
チオン誘導体が除草活性を有することは既に開示されて
おり、特開昭５２−８９６６６号公報、特開昭５８−１
５４５５８号公報あるいは特開昭６０−５８９６０号公
報などに記載されている。また、米国特許第４．１３２
．７１３には２−ピロリジノン誘導体の製造方法が開示
されている。

特開昭５２−８９６６６号公報及び５Ｂ−１５４５５８
号公報に開示されている代表化合物の３−クロロ−４−
（クロロメチル”）　−１−（３−）リフルオロメチル
フェニル）−２−ピロリジノン（−船名、ｆ　１ｕｏｒ
ｏｃｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）は市販されている。

［発明が解決しようとする課題コ 上記特開昭５２−８９６６６号に開示されている化合物
類及び特開昭５８−１５４５５８号公報に開示されてい
る化合物類は、除草剤として使用した場合、比較的多量
の薬量を必要とし、特にこれらの化合物を水田で用いた
場合、一部の有害雑草に有効な薬量で、有用作物である
イネに対して甚大な薬害を及ぼすという問題を有してい
る。

従って本発明は、水田、及び畑作において、を用作物に
害を与えず、しかも低薬量で有害雑草に効果を有する、
選択性除草側を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段および作用］本発明者らは
、従来の除草剤に比較して、より低薬量で効果が優れ、
かつ薬害の見られない除草剤を得るべく、ピロリジン−
２−チオン誘導体について更に研究を進めた結果、ピロ
リジン−２−チオン環の３−位に特定のフェニル基を有
し、かつ４−位にエチル基を有する、新規な４−エチル
−３−（置換フェニル）−１−（３−）リフルオロメチ
ル−４−置換フェニル）ピロリジン−２−チオン誘導体
が、除草剤として極めて優れ、しかも有用作物に対して
薬害を与えない特徴を有していることを見いだした。

本発明の４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３
−トリフルオロメチル−４−置換フェニル）ピロリジン
、２−チオン誘導体は、下記一般式（１）で表わされる
ことを特徴とする。

（式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
トリフルオロメチル基、メチル基を示し、ｎは１または
２であって、Ｘで表わされる置換基の数を示し、ｎ＝２
におけるＸは同一であっても、異なっていてもよい、） また、本発明の除草剤は、上記一般式（１）で表わされ
る４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−）リ
フルオロメチル−４−置換フェニル）ピロリジン−２−
チオン誘導体を有効成分として含有することを特徴とす
る 特開昭５２−８９６６６号公報、５８−１５４５５８号
公報に開示されている化合物類は、実際の圃場で使用し
た場合、比較的多量の薬量を必要とし、特に水田におい
ては、イネに重大な薬害を及ぼすため、その使用は極め
て制限される。本発明化合物は、より低薬量で畑地作物
への適用が可能であるばかりでなく、水田においても、
イネに対して安全性が高いため、その適用範囲が極めて
拡大された。

本発明の化合物は、前記先行技術の化合物と構造が類似
しているが、ピロリジン−２−チオン環の３−位のハロ
ゲン原子が特定のフェニル基に、４−位のクロロメチル
基がエチル基にそれぞれ変換されている点において異な
る。この変換は大きな意味を有するものであり、この変
換により、除草剤としての高活性化が達成され、また水
田において、イネと雑草間の選択性の幅が拡大され、水
田での適用がより容易となった。

本発明化合物を有効成分として含有する除草剤は、その
作用特性として、はとんどの水田、もしくは畑地で問題
となる有害雑草、例えば水田雑草のノビエ等のイネ科雑
草、カヤツリグサ、ホタルイ等のカヤツリグサ科雑草及
びウリカワ等の多年生広葉雑草、さらに畑地においては
、アオビユ、ホトケノザ、ハコベ等の広葉雑草及びメヒ
シバ、エンバク等のイネ科雑草に対して優れた除草効果
を有する。一方、有用作物であるイネ、及びコムギ、ト
ウモロコシ、ダイズ、ワタ等に対して薬害を示さない。

また本発明化合物類に係わる除草剤は、温水土壌処理、
土壌処理、土壌混層処理、茎葉散布処理など、あらゆる
処理法において有効である。

本発明の４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３
−）リフルオロメチル−４−置換フェニル）ピロリジン
２−チオン誘導体は新規化合物であり、下記の方法によ
って容易に製造することができる。

すなわち、−船蔵（ｎ）で表わされる２−ピロリジノン
誘導体と、三硫化リンもしくはローソン試薬などを反応
させることにより製造することができる。

Ｎ） （上記反応中、Ｒ１χ１　ｎは前記と同じ意味を示す。

） 反応は一般的に溶媒中で行われ、適当な溶媒としては例
えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、
ジクロロベンゼン等の芳香族ｅ、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ジエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル類などが挙げられる。また、ピリジンなどの塩基
性溶媒も有効である０反応は任意の温度で進行するが、
好ましくは４０〜２００°Ｃ１より好ましくは１１０〜
１６０°Ｃである。また、溶媒の還流温度で反応させて
もよい。

一般式（Ｉ［）で表わされる２−ピロリジノン誘導体は
、下記−船蔵（Ｉ［［）で表わされるアミド誘導体を還
元的に環化反応することにより、容易に製造することが
できる。

（ＩＩＩ） （上記反応式中、Ｒ，Ｘ、ｎは前記と同じ意味を示し、
Ｙはハロゲン原子をしめす、） 二の環化反応に有効な環化剤としては、トリブチルチン
ヒドリドに代表されるトリアルキルチンヒドリドが挙げ
られ、−船釣にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族系の溶媒中で反応が行われる０反応温度は５０〜
１４０℃が好ましく、より好ましくは６０〜９０°Ｃで
、触媒量のα、α−アゾビスイソブチロニトリル、ある
いはベンゾイルパーオキサイドなどの、ラジカル発生剤
を反応混液中に加えることで、反応が進行する。また、
光を照射するのも有効な手段である。

一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミド誘導体は、下記−
船蔵（ＩＶ）のアミンと下記−船蔵（Ｖ）のカルボン酸
誘導体を反応することによって、製造することができる
。

（ＩＶ） （上記式中、Ｒ，Ｘ、ｎ、Ｙは前記と同じ意味を、Ｚは
ハロゲンを示す、） 反応は、無溶媒または不活性溶媒中で行われ、不活性溶
媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類などが挙げられる。また、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性の
極性溶媒も有効である０反応は任意の温度で進行し、ま
たトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウムなどの、塩基の存在下に反応を行ってもよい。

式（ＩＶ）のアミンは、米国特許４，１３２，７１３な
どに記載された方法で製造される。また−船蔵（Ｖ）の
酸ハロゲン化物は、マンデル酸誘導体またはフェニル酢
酸の誘導体などから、公知の方法で製造することができ
る。

かくして得られる本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、一般には不活性な液体担体、または固体
と混合し、通常用いられる製剤形態である粉剤、粒剤、
水和剤、乳剤、フロアブル剤等に調整して使用される。

さらに製剤上必要ならば、補助剤を添加することもでき
る。

担体としては、通常農園芸用薬剤に使用されるものであ
るならば、固体、または液体のいずれでも使用でき、特
定のものに限定されるものではない０例えば固体担体と
しては、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウ
ム、ケイソウ土、ホワイトカーボンの如き鉱物質粉末、
大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、石油樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリアルキレングリコール等の如き高
分子化合物、尿素、ワックス類等が挙げられる。

また液体担体としては、キシレン、トルエン、メチルナ
フタレン、アルキルベンゼン等の各種有機溶剤類や水等
が挙げられる。

補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活
性剤、結合剤、安定剤等を必要に応じて単独または組合
せて使用できる。さらに場合によっては防菌防黴のため
に、工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加することもできる
。

界面活性剤の例としては、非イオン性、陰イオン性、陽
イオン性及び両イオン性のものを適宜単独または混合で
使用できる。非イオン性のものとしては、アルキルフェ
ノール、高級アルコール、アルキルナフトール、高級脂
肪酸、脂肪酸エステル等にエチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキシドを付加させたもの等が好ましい。陰イ
オン性のものとしては、アルキルフェノール、アルキル
ナフトール、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エス
テル等をアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、リン酸エステル塩等としたものが好ましい、またリ
グニンスルホン酸塩等も好ましい。

本発明に係わる除草剤における一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常
粉剤では０．０１〜２０重量％、水和剤では１〜５０重
量％、粒剤では０．０１〜１０重量％、乳剤では１〜５
０重量％、フロアブル製剤では１〜５０重量％、ドライ
フロアブル製剤では１〜５０重量％であり、好ましくは
、粉剤では０．１〜３重量％、水和剤では１０〜４０重
量％、粒剤では０．１〜５重量％、乳剤では１０〜３０
重量％、フロアブル製剤では２０〜３０重量％、ドライ
フロアブル製剤では２０〜４０重量％である。

本発明に係わる除草剤は、他の除草剤、または殺菌剤、
殺虫剤、植物成長調節剤や肥料、土壌改良剤等と混合使
用が可能であり、場合によっては相乗効果も期待できる
。

［実施例］ 本発明の化合物の合成方法を実施例を挙げて説明する。

実施例１ ４−エチル−３−フェニル−１−（３−）リフルオロメ
チルフェニル）ピロリジン−２−チオン（化合物番号１
）の合成 キシレン１０ｄ中、４−エチル−３−フェニル−１−（
３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン
（第２表化合物番号ｉ　）　１．０ｇに三硫化リン１．
１ｇを加え、１４０〜１５０　＠Ｃで３時間攪拌した０
反応混液を水中に注ぎ、トルエンで抽出して無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。エバポレータで濃縮した後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン
・３／２、ｖ／ｖ）を行い、目的の化合物０．７ｇを得
た。

実施例２ ４−エチル−３−（４−フルオロフェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）ピロリジン−２−チオ
ン（化合物番号２）の合成 ピリジン１０ｄ中、４−エチル−３−（４−フルオロフ
ェニル）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
２−ピロリジノン（第２表化合物番号ｉｉ　）　１．０
ｇに三硫化リン１．２ｇを加え、還流温度で７時間攪拌
した０反応混液を水中に注ぎ、トルエンで抽出して無水
硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレータで濃縮した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／
ヘキサン・３／２、Ｖ／Ｖ）を行い、目的の化合物０．
６８を得た。

実施例１及び２の方法に従い、本発明に係わる−船蔵（
［）で表わされる、その他のピロリジン−２−チオン誘
導体を合成した。

本発明に係わる一般式（１）で表わされる化合物及びそ
れらの物性を第１表に記載する。

また、本発明の一般式（１）の化合物を合成するための
、重要中間体の合成例を参考例として次に示す。

参考例１ ４−エチル−３−フェニル−１−（３−）リフルオロメ
チルフェニル）−２−ピロリジノン（第２表化合物番号
■、■）の合成 ベンゼン１５ｄ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−
）リフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−２−フェ
ニルアセタミド１．５ｇを加え、還流温度で撹拌しなが
ら、トリブチルチンヒドリド１．２ｇ及びα、α−アゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）極少量を加えた。

７０分間撹拌を続けた後、飽和食塩水４０ｄを加え、ト
ルエンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後
、エバポレーターで濃縮して、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィーを行うことで、３．４−　）ランス体０．
６７ｇ及び３．４−シス体０．２７ｇを得た。

参考例２ ４−エチル−３−（４−フルオロフェニル）−１−（３
−）リフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（
第２表化合物番号■、■）の合成 トルエン２０ｄ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−
トリフルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−２−（４
−フルオロフェニル）アセタミド１．９ｇを加え、７０
゛Ｃで撹拌しながら、トリブチルチンヒドリド１．２７
及びαα−アブビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）極
微量を加えた。１時間撹拌を続けた後、２０％塩酸６０
ｍ１を加え、トルエンで抽出した。無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、エバポレーターで濃縮してシリカゲルク
ロマトグラフィーを行うことで、３．４−）ランス体０
．９ｇ及び３．４−シス体０．２７ｇを得た参考例１及
び２の方法に従い、本発明に係わる重要中間体である一
般式（ＩＩ）で表わされる、その他のピロリジノン誘導
体を合成した。

−船蔵（Ｉｆ）で表わされる化合物及びそれらの物性を
第２表に記載する。

参考例３ Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−２−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル
）アセタミドの合成 トルエン４１）ｄ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３
−トリフルオロメチルフェニル）アミン２．２ｇに、２
−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル）アセチルクロ
リド２．６ｇを、撹拌しながら２０〜３０°Ｃで徐々に
滴下した。更に、２０分間撹拌を行った後、析出した不
溶物を濾別して、トルエン５０ａｄを加えた。トルエン
溶液を飽和重曹水、及び飽和食塩水で２回ずつ洗浄した
。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポレーターで
濃縮して、目的の油状物を定量的に得た。

また、同様の方法で、−船蔵（Ｉ［Ｉ）で表わされるそ
の他のアミド誘導体を合成した。

−船蔵（ＤＩ）で表わされるアミド誘導体、及びそれら
の物性を第３表に記載する。

参考例４ Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−）リフルオロメチル
フェニル）アミンの合成 ジメチルホルムアミド３０威中、３−アミノベンシトリ
フルオライド１．６ｇに、無水炭酸カリウム１．４ｇ及
び１−クロロ−２−ブテン１．Ｏｇを加え、７０°Ｃか
ら９０°Ｃで２時間撹拌した。炭酸カリウムを濾別した
後飽和食塩水１００　ｄを加え、ベンゼンで抽出した。

無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮してシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル−３
５／１．ｖ／ｖ）を行い、目的の化合物を得た。

ＩＲｖ　ｎｅａｔ　ｃｍ−’　：　３４００ｎエ　２２
．８℃：　１．４９０３ 収率：６５．５％ また同様の方法で一般式（ＩＶ）で表わされるアミン誘
導体を合成した。その物性値を以下に示すＮ−（２−ブ
テニル）−Ｎ−（４−クロロ−３−トリフルオロメチル
フェニル）アミン ＩＲｙｎｅａｔ　ｃｓ−’　：　３４３０ｎｍ　　２２
．８　　”Ｃ：　１．５１３７Ｎ−（２−ブテニル）−
Ｎ−（４−フルオロ−３−トリフルオロメチルフェニル
）アミン ＩＲｙ　ｎｅａｔ　ｃｍ−’　：　３４０ＯＮＭＲ（２
７０ＭＨ２，ＣＤＣ１３）　　　　δｐｐｍ　：１．５
５（１Ｂ、ｂｒｏａｄ）、１．７０〜１．７４（３Ｈ，
ｍ）３．６５〜３．７６（２Ｈｖ）、５．５２〜５．５
８（ＩＨ，ｍ）。

５．６６〜５．７７（ＬＨ，鍋）、６．６６〜６．７５
（２Ｈ，ｓ）。

６．９５〜７．０３（ＩＨｖ） 参考例５ ２−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル）アセチルク
ロリドの合成 ４−フルオロフェニル酢酸１５．４ｇに、塩化チオニル
ｌｂを加え、撹拌下で加熱還流しながら、臭素１８ｇを
滴下した０滴下終了後、３０時間加熱還流を続ケ、冷却
後、エバポレータでＳ縮し、目的の酸クロリドを定量的
に得た。

参考例６ ２−クロロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）アセ
チルクロリドの合成 ３．５−ジフルオロマンデル酸２．０ｇおよび五塩化リ
ン４．６ｇを攪拌しながら、１６０″Ｃで３０分間加熱
した後、減圧濃縮して目的の酸クロリドを定量的に得た
。

更に、参考例５および６の方法に従って、−船蔵（Ｖ）
で表わされるその他のカルボン酸誘導体を合成した。

こうして得られた一般式（Ｖ）で表わされるカルボン酸
誘導体、およびそれらの物性を第４表に示す。

参考例７ ３．５−ジフルオロマンデル酸の合成 ３．５−ジフルオロベンズアルデヒド１０．０ｇ　、シ
アン化ナトリウム３．６ｇおよび水１５ｄの混合物に、
攪拌下飽和重亜硫酸す）　ＩＪウム水溶液２１−を少し
づつ加えた。その際、同時に氷片を加えて反応温度を２
０〜３０℃に保った。

１０分間攪拌の後、反応液をベンゼンで抽出した。得ら
れた有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減
圧濃縮し、粗３，５−ジフルオロマンデニトリル１０．
２ｇを得た。

これに、濃塩酸１２献を加え、６０分間加熱還流した後
、水３０Ｉ１１を更に加えてから、酢酸エチルで３回抽
出した（１００ａｅＸ３）、有機層を合わせて飽和食塩
水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃縮し
た。得られた濃縮物からベンゼン中で生じた結晶を分取
、洗浄、乾燥し、目的化合物の結晶８．８　ｇ（収率６
６．３％）を得た。

得られた結晶の融点は１３４．５〜１３６．０°Ｃであ
った。

更に、上記の方法に従ってその他のマンデル酸誘導体を
得た。

こうして得たマンデル酸誘導体およびそれらの物性を第
５表に示す。

［製剤例および試験例］ 次に本発明に係わる除草剤の製剤例、及び除草活性試験
例を示す。

製剤例１　（水和剤） 本発明化合物（１）：２０重量部、ネオペレックス（商
品名、花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
）；２重量部、ノイゲンＥＡ（商品名、第−工業製薬型
；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）：２重
量部、ホワイトカーボン：５重量部および珪藻±７１重
量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例２　（粉剤） 本発明化合物（３）：１重量部、エマルゲン９１０（商
品名、花王製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル）：０．５重量部、およびカオリンクレー１８．５
重量部をよく粉砕混合して粉剤を得た。

製剤例３　（粒剤） 微粉砕した本発明化合物（５）：１重量部、ネオペレッ
クス（商品名、前記と同様）＝２重量部、サンエキスＰ
２５２　　（商品名、山陽国策パルプ製；リグニンスル
ホン酸ナトリウム）：２重量部、ベントナイト：７２重
量部およびタルク：２３重量部をよく混合した後、適当
量の水を加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出
し、造粒した。これを３０〜６０°Ｃで風乾し解砕した
後、製粒機で０．３〜２ＩＩ−に製粒して粒剤を得た。

製剤例４　（乳剤） 本発明化合物（７）：１０重量部、ツルポール８００　
Ａ　（商品名、東邦化学製；非イオン性界面活性剤と陰
イオン性界面活性剤の混合物）；１０重量部および０−
キシ１フ８８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

製剤例５　（フロアブル剤） 本発明化合物（２）　：　３０３１１部と、水５０重量
部に溶解したサンエキスＰ２５２　　（商品名、前記と
同様）：１０重量部を湿式粉砕混合し、その抜水９，６
重量部に溶解したケルサンＳ（商品名、ケルコ製：キサ
ンタンガム）：０．２重量部とデルトンブ（商品名、武
田薬品工業製；有機ヨウ素系防黴剤）：０．２重量部を
加えて混合し、フロアブル剤を得た。

試験例１　湛水土壌処理試験（発生前処理）１１５００
０アールワグネルポツトに土壌を詰め、タイヌビエ、ホ
タルイ、ウリカワ、コナギ、ミズガヤツリの種子、また
は塊茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗して
おいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２株
を移植して、温室内で生育させた。１日後（雑草発生前
に）、供試化合物の所定量を、前記製剤例３に記載した
方法に準じて調製した粒剤を用いて処理し、３０日後に
雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況を観察調査
した。その結果を第６表に示した。

表中、被検植物の被害程度、及び水稲に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し、以下の基
準で表示した。

５　　　　０〜５　　　（枯死） ４　　　　６〜１０（甚害） ３　　　　１１〜４０（中寄） ２　　　　４１〜７０（小書） １　　　　７１〜９０（僅少害） ０９１〜１００（無害） なお、比較化合物Ａ、Ｂは下記の化合物を表わす。（試
験例２〜３も同様） Ａ　：　１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−３
−クロロ−４−クロロメチル−２−ピロリジノンＢ：１
−アリルー３−クロロ−４−クロロメチルピロリジン−
２−チオン 本試験において、本発明に係わる除草剤は、比較薬剤Ａ
、　Ｂと比較して、供試した水田雑草に対して高い殺草
効果を示し、かつ水稲に対して優れた安全性を示した。

試験例２　畑地土壌処理試験（発生前処理）１　／２５
００アールの樹脂性ポットに畑地土壌を詰め、トウモロ
コシ、コムギ、及びダイスを播種して、ヒエ、エノコロ
グサ、ハコベ、ナズナ、アサガオ、及びメヒシバの種子
を混合した土壌で、２〜３ｃｍの覆土を行い、温室内で
生育させた。１日後（雑草発生前に）、供試化合物の所
定量を、前記製剤例１に記載した方法に準じて調製した
水和剤を、水で稀釈調製し、１アール当り１０！相当の
散布液量で、土壌表面に加圧微量霜囲を用いて、均一に
散布した。３０日後に、雑草の生育状況、および作物に
対する薬害状況を、観察調査した。その結果を第７表に
示した。表中、被検植物の被害程度、及び作物に対する
薬害程度は、試験例１と同様に表示した。

本試験において、本発明に係わる化合物は、比較薬剤Ａ
、Ｂと比較して、供試した畑地雑草に対して高い殺草効
果を示し、かつ作物のトウモロコシ、コムギ、及びダイ
スに対して優れた安全性を示した。

試験例３　畑地茎葉処理試験 １　／１００００アール樹脂性ポットに畑土壌を充填し
、これにアサガオ、オオイヌタデ、ハコベ、シロザ、ヒ
エ、メヒシバ、トウモロコシ、コムギを一種類づつ播種
し、温室内で生育させた。各植物が２〜３葉になった時
、供試化合物の所定量を、前記製剤例４に記載した方法
に準じて調製した乳剤を水で稀釈調製し、１アール当た
り５１相当の散布液量で、加圧微量散布器を用いて均一
に散布した。薬剤散布後３０日経過後に、雑草の生育状
況、および作物に対する薬害状況を、観察調査した、そ
の結果を第８表に示した。表中、被検植物の被害程度、
及び作物に対する薬害程度は、試験例１と同様に表示し
た。

本試験において、本発明に係わる化合物は、比較薬剤Ａ
、Ｂと比較して、供試した畑地雑草に対して高い殺草効
果を示し、かつ作物のトウモロコシ、コムギに対して優
れた安全性を示した。

Ｃ発明の効果〕 本発明に係わる一般式（１）で表わされる４−エチル−
３−（置換フェニル）４−（３−）リフルオロメチル−
４−置換フェニル）ピロリジン−２−チオン誘導体は、
新規化合物であり、本発明化合物を含有する除草剤は、
水田および畑地で問題となる種々の雑草に対してきわめ
て低薬量で顕著な除草活性を示し、また広範な除草スペ
クトラムを有する。

方、成る種の有用作物、特に水田におけるイアに対して
、卓越した選択性を示すため、きわめて安全に使用可能
である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
   し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   トリフルオロメチル基、メチル基を示し、ｎは１または
   ２であって、Ｘで表わされる置換基の数を示し、ｎ＝２
   におけるＸは同一であっても、異なっていてもよい） で表わされる４−エチル−３−（置換フェニル）−１−
   （３−トリフルオロメチル−４−置換フェニル）ピロリ
   ジン−２−チオン誘導体。
2. （２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
   し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   トリフルオロメチル基、メチル基を示し、ｎは１または
   ２であって、Ｘで表わされる置換基の数を示し、ｎ＝２
   におけるＸは同一であっても、異なっていてもよい） で表わされる４−エチル−３−（置換フェニル）−１−
   （３−トリフルオロメチル−４−置換フェニル）ピロリ
   ジン−２−チオン誘導体を有効成分として含有すること
   を特徴とする除草剤。