JPH04117310A - 水田用除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は新規な４−エチル−３−（置換フェニル）−１
−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジ
ノン誘導体とＮ−（α、α−ジメチルベンジル）−２−
ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトアミドまたは１−（α
、α−ジメチルベンジル）−３−（４−メチルフェニル
）ウレアの少な（とも１種以上を有効成分として含有す
ることを特徴とする水田用除草剤組成物に関するもので
ある。

［従来技術］ 従来、水田用除草剤としては種々の化合物や、混合剤が
知られている。さらに最近では一発処理荊と称する１回
の処理で種々の雑草を防除できる混合剤が開発されてい
る。しかしながらこれらの除草剤は比較的多量の有効成
分を必要としたり、−発処理剤と言いながら一回の処理
で重要雑草を的確に防除できなかったり、効果の持続期
間が短いなどといった問題を有している場合も少なくな
い、そのためより少量の有効成分で、重要雑草を的確に
かつ長期間防除できる水田用除草剤の開発が望まれてい
る。

［発明が解決しようとする課８コ 本発明は、より少量の有効成分で、田植え前の雑草の発
生前から生育期までの任意の時期に使用可能で、−回の
処理で水田の重要雑草を長期間防除できる水田用除草剤
を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記ｌｌＮを解決すべくピロリジノン誘
導体の混合剤について鋭意研究を重ねた結果、ピロリジ
ノン誘導体とＮ−（α、α−ジメチルベンジル）−２−
ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトアミドまたは１−（α
、α−ジメチルベンジル）−３−（４−メチルフェニル
）ウレアの少なくとも１種以上との混合により、それぞ
れ単独の効果からは予期出来ない相乗作用を示し、より
少ない有効成分での使用で、田植え前の雑草発生前から
生育期までの任意の時期に使用でき、水田の重要雑草を
長期間防除できる水田用除草剤が得られることを見出し
、本発明を完成した。

即ち、本発明は一般式（１） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
トリフルオロメチル基、メチル基、シアノ基またはニト
ロ基を示し、ｎは１または２であって、Ｘで表される置
換基の数を示し、ｎ−２におけるＸは同一であっても、
異なっていてもよい、） で表される４−エチル−３−（置換フェニル）　−１−
（３トリフルオロメチルフエニル）−２−ピロリジノン
誘導体の少なくとも１種以上と、Ｎ−（α、α−ジメチ
ルベンジル）−２−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトア
ミド（以下化合物Ａと称する）または１−（α。

α−ジメチルベンジル）−３−（４−メチルフェニル）
ウレア（以下化合物Ｂと称する）の少なくとも１種以上
をを効成分として含有する事を特徴とする水田用除草剤
組成物である。

本発明の組成物に含まれる化合物のうち、一般式（１）
て表される化合物群は新規化合物であり、下記の方法に
よって製造できる。

すなわち、一般式（ＩＩ）で表わされるアミド誘導体を
還元的に環化反応することにより、容易に製造すること
ができる。

（Ｕ） （上記反応式中、Ｒ，Ｘ、ｎは前記と同じ意味を示し、
Ｙはハロゲン原子を示す、） この環化反応に有効な環化剤としては、トリブチルチン
ヒドリドに代表されるトリアルキルチンヒドリドがあげ
られ、−船釣にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族系の溶媒中で反応が行われる０反応温度は５０〜
１４０°Ｃが好ましく、より好ましくは６０〜９０℃で
、触媒量のα、α−アゾビスイソブチロニトリル、ある
いはベンゾイルパーオキサイドなどの、ラジカル発生剤
を反応混液中に加えることで、反応が進行する。また、
光を照射するのも有効な手段である。

一般式（ＩＩ）で表わされるアミド誘導体は、般式（Ｉ
［［）のアミンと一般式（ＩＶ）のカルボン酸誘導体を
反応することによって、製造することができる。

口１ （上記式中、Ｒ，Ｘ、ｎ、Ｙは前記と同じ意味を示し、
２はハロゲンを示す、） 反応は、無溶媒または不活性溶媒中で行われ、不活性溶
媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素類、ジェチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類などがあげられる。また、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性の
極性溶媒も有効である０反応は任意の温度で進行し、ま
たトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、水素化ナトリウム、水素化カリ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリ
ウムなどの、塩基の存在下に反応を行ってもよい。

式（Ｉｌｌ）のアミンは、米国特許４．１３２．７１３
などに記載された方法で製造できる。また一般式（■）
の酸ハロゲン化物は、マンゾリン酸誘導体またはフェニ
ル酢酸の誘導体などから、公知の方法で製造することが
できる。

また、本発明に係わる４−エチル−３−（置換フェニル
）−１−（３）リフルオロメチルフェニル）−２−ピロ
リジノン誘導体は、一般式（Ｖ）で表わされる２−ピロ
リジノン誘導体を還元的に脱ハロゲン化することにより
、製造することも可能である。

（Ｖ）　　　Ｙ （上記反応式中、Ｒ，Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を示
す、） 本反応は、無溶媒または溶媒中、適当な還元剤の存在下
で行われる。還元剤としては例えば鉄、亜鉛、スズ、銅
などの金属類あるいはジブチルチンヒドリドに代表され
るジアルキルチンヒドリド、トリブチルチンヒドリドに
代表されるトリアルキルチンヒドリド、ジフェニルチン
ヒドリド、トリフェニルチンヒドリドなどの有機スズ化
合物などがあげられる。またパラジウムカーボン、ラネ
ーニッケル、白金などの存在下、水素を用いて反応を行
うことも可能であり、場合によっては、電解還元などの
手法も有効である。適当な溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族類、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類
、酢酸エチル、あるいは酢酸ブチルなどのエステル類、
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノールな
どの低級アルコール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸など
の低級有機酸類などがあげられる０反応温度は０〜１６
０℃であり、溶媒の還流温度で反応させてもよい０反応
時間は数秒〜５０時間で、酢酸あるいはギ酸などの適当
な有機酸類、もしくはそのアルカリ金属塩、あるいは塩
酸などの、適当な鉱酸類の存在下に反応を行うことも可
能である。

一般式（Ｖ）で表わされる２−ピロリジノン誘導体は、
一般式（ｎ）のアミド誘導体を、適当な触媒の存在下で
環化反応を行うことにより製造される。

（上記反応式中、Ｒ，Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を示
す、） 反応は一般的には溶媒中で行われ、好ましい溶媒として
は反応を妨害しないもの、すなわち、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルフオキシド、アセトニト
リルあるいはベンゼン、トルエン、キシレンなどがある
。適当な触媒としては遷移金属触媒、すなわち第一鉄イ
オン、あるいは第一銅イオンなどが好ましい、具体的な
遷移金属触媒としては、塩化第一鉄あるいは塩化第一銅
があげられる。また、反応を促進するために、アミン類
を反応混液中に加える方法も極めて有効である０反応温
度は、２０〜１９０　”Ｃ１好ましくは７０〜１４０℃
である。

本発明に係わる化合物Ａ、Ｂは何れも公知化合物であり
、それぞれ特開昭５５−４３０１４号公報、特公昭４８
−３５４５４号公報、等に開示されており、さらに化合
物Ａは一船名プロモブチドとして、化合物Ｂは一船名ダ
イムロンとして市販され、実用に供されている。

一般式（１）で表される化合物は水田用除草剤として優
れた活性を持ち、特にヒエ、コナギ、−年生広葉等につ
いては活性が高く長期間に渡る効果を示すが、ホタルイ
等の多年生雑草に対する効果はやや低い、−力比合物Ａ
、Ｂはホタルイ等のカヤツリグサ科雑草に効果が高い除
草剤として知られているが、ヒエや広葉雑草等に対する
効果がやや低く、必要とされる有効成分もかなり多い。

この様に一般式（１）で表される化合物及び化合物Ａ、
Ｂはそれぞれ単独の使用では充分満足できる除草効果が
期待出来ない場合があり、特に化合物Ａ、Ｂは低薬量で
の使用では高い効果が期待できない。

そこで、本発明者らは一般式（Ｉ）の化合物と化合物Ａ
、Ｂの混合使用を検討したところ、当初予想できなかっ
た様な相乗作用を示し、その結果それぞれ単独の使用に
比べはるかに少量の使用で水稲に害を与えることなく、
水田の重要雑草を的確にかつ長期間防除できる除草剤組
成物を見出した。

かくして得られる本発明に係わる除草剤組成物は、一般
には不活性な液体担体、または固体と混合し、通常用い
られる製剤形態である粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、フロ
アブル剤等に調整して使用される。さらに製剤上必要な
らば、補助剤を添加することもできる。

担体としては、通常農園芸用薬剤に使用されるものであ
るならば、固体、または液体のいずれでも使用でき、特
定のものに限定されるものではない０例えば固体担体と
しては、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウ
ム、ケイソウ土、ホワイトカーボンの如き鉱物質粉末、
大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、石油樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリアルキレングリコール等の如き高
分子化合物、尿素、ワックス類等が挙げられる。

また液体担体としては、キシレン、トルエン、メチルナ
フタレン、アルキルベンゼン等の各種有機溶剤類や水等
があげられる。

補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活
性剤、結合剤、安定剤等を必要に応して単独または組合
せて使用できる。さらに場合によっては防菌防黴のため
に、工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加することもできる
。

界面活性剤の例としては、非イオン性、陰イオン性、陽
イオン性及び両イオン性のものを適宜単独または混合で
使用できる。非イオン性のものとしては、アルキルフェ
ノール、高級アルコール、アルキルナフトール、高級脂
肪酸、脂肪酸エステル等にエチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキシドを付加させたもの等が好ましい、陰イ
オン性のものとしては、アルキルフェノール、アルキル
ナフトール、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エス
テル等をアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、リン酸エステル塩等としたものが好ましい、またリ
グニンスルホン酸塩等も好ましい。

本発明に係わる除草剤組成の含有成分である一般式（１
＞で表されるピロリジノン誘導体と、化合物Ａ、Ｂとの
混合割合は広い範囲で！れた除草効果を期待できる。し
かし両者の混合割合は、通常ピロリジノン誘導体１重量
部に対し、化合物Ａ、Ｂそれぞれ０．５〜１００重量部
、好ましくはピロリジノン誘導体１重量部に対し、化合
物Ａ、Ｂそれぞれ１〜５０重量部である。

本発明に係わる除草剤組成物は種々の処理法に於いて有
効であるが、田植前土壌処理あるいは田植後温水土壌処
理での使用が好ましい、施用量としては、混合物を０．
０５Ｋｇ〜５０Ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能である
が、標準的には０．５Ｋｇ〜５Ｋｇ７ｈａの範囲での使
用が好ましい。

本発明に係わる除草剤は、他の除草剤の１種または２種
以上、殺虫剤、殺菌剤、植物成長ａ４ｖ剤等の農薬、土
壌改良側または肥料性物質と混合使用が可能であるのは
もちろんのこと、これらとの混合製剤とすることも可能
であり、場合によっては相乗効果も期待できる。

［実施例コ 本発明の化合物の合成方法を実施例をあげて説明する。

実施例１ ４−エチル−３−フェニル−１−（３−）リフルオロメ
チルフェニル）−２−ピロリジノン（化合物番号１．２
）の合成 ベンゼン１５ｄ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−
）リフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−２−フェ
ニルアセタミド１．５ｇを加え、還流温度で撹拌しなが
ら、トリブチルチンヒドリド１．２ｇ及びα、α−アゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）極少量を加えた。

７０分間撹拌を続けた後、飽和食塩水４０＋ｄを加え、
トルエンで抽出した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、エバポレーターで濃縮して、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィを行うことで、３゜４−トランス体０．６
７ｇ及び３．４−シス体０．２７ｇを得た。

実施例２ ４−エチル−３−（４−フルオロフェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（
化合物番号３．４）の合成 トルエン２０ｄ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−
）リフルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−２−（４
−フルオロフェニル）アセタミド１．９ｇを加え、７０
’Ｃで撹拌しながら、トリブチルチンヒドリド１．２　
Ｍ！及びα、α−アブビスイソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）極微量を加えた。１時間撹拌を続けた後、２０％塩
＃６０ｄを加え、トルエンで抽出した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、エバポレーターで濃縮してシリカゲ
ルクロマトグラフィーを行うことで、３．４−　トラン
ス体０．９ｇ及び３．４−シス体０．２７ｇを得た。

実施例１及び２の方法に従い、本発明に係わる一般式（
１）で表わされる、その他のピロリジノン誘導体を合成
した。

本発明に係わる一般式（１）で表わされる化合物及びそ
れらの物性を第１表に記載する。

［製剤例および試験例コ 次に本発明に係わる除草剤の製剤例、及び除草活性試験
例を示す。

製剤例１　（水相側） 化合物（１）　　：２重量部、化合物（Ａ）：２０重量
部、ネオペレックス（商品名、花王製；ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム）：２重量部、ノイゲンＥＡＣ
商品名、第−工業製薬製；ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル）：２１量部、ホワイトカーボン：５重
量部および珪藻土６９重量部をよく粉砕混合して水和剤
を得た。

製剤例２　（粉剤） 化合物（３）＝１重量部、化合物（Ｂ）：１０重量部、
エマルゲン９１０（商品名、花王製；ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル）：ｏ、ｓ重量部、およびカ
オリンクレー：　８８．５重量部をよく粉砕混合して粉
剤を得た。

製剤例３　（粒剤） 微粉砕した化合物（５）：０．２重量部、微粉砕した化
合物（Ａ）：４重量部、ネオペレックス（商品名、前記
と同様）：２重量部、サンエキスＰ２５２（商品名、重
陽国策パルプ製；リグニンスルホン酸ナトリウム）：２
重量部、ベントナイト二６６．８重量部およびタルク：
２５重量部をよく混合した後、適当量の水を加えて湿潤
させ、次に小型射出成形機で押し出し、造粒した。これ
を３０〜６０°Ｃで風乾し解砕した後、製粒機で０，３
〜２　ａｍに製粒して粒剤を得た。

製剤例４　（フロアブル剤） 化合物（２５）　：　２重量部、化合物（Ａ）：２５重
量部と、水４０重量部に溶解したサンエキスＰ２５２（
商品名、前記と同様）２１０重量部を湿式粉砕混合し、
その復水２２．６重量部に溶解したケルサンＳ（商品名
、ケルコ製；キサンタンガム）：０．２重量部とプルト
ップ（商品名、武田薬品工業製；有機ヨウ素系防黴剤）
　　：　　０．２重量部を加えて混合し、フロアブル剤
を得た。

試験例１　田植前土壌混和処理（発生前処理）１１５０
００アールワグネルポツトに土壌を詰め、タイヌビエ、
コナギ、１年生広葉、ホタルイの種子を播種して湛水状
態とした。供試組成物の所定量を、前記製剤例４に記載
した方法に準じて調製したフロアブル剤を用いて処理し
、土壌巾約２Ｃ１１まで薬剤を混和した。４日後に予め
育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、
その２株を移植して、温室内で生育させた。３０日後に
雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況を調査した
。その結果を第２表に示した。

表中、被検植物の被害程度、及び水稲に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し、以下の基
準で表示した。

対無処理区風乾重比で示した生育率（χ）０〜５　　　
（枯死 ６〜１０（品書 １１〜４０（中寄 ４１〜７０（小書 ７１〜９０（僅少害 ９１〜１００（無害 試験例２　湛水土壌処理試験（田植後処理）１１５００
０アールワグネルポツトに土壌を詰め、タイヌビエ、コ
ナギ、１年生広葉、ホタルイの種子を播種して温水状態
とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期
）２本を１株とし、その２株を移植して、温室内で生育
させた。５日後（ヒエの発生始期〜０．５葉期）に、供
試組成物の所定量を前記製剤例３に記載した方法に準じ
て調製した粒剤を用いて処理し、３０日後の雑草の生育
状況、及び水稲に対する薬害状況を調査した。

その結果を第３表に示した。

表中、被検植物の被害程度及び水稲に対する薬害程度は
、試験例１と同様に表示した。

試験例３　湛水土壌処理試験（効果の持続期間）１１５
０００アールワグネルボツトに土壌を詰め、温水状態と
し、供試組成物の所定量を前記裂開例３に記載した方法
に準じて調製した粗削を用いて処理した。処理後４０日
目に、タイヌビエの種子を播種し、その２０日後に生育
状況を調査した。その結果を第４表に示した。

表中、被検植物の被害程度は、試験例１と同様に表示し
た。

以上表２．３．４に示すとおり、本発明に係わる除草剤
組成物は、田植前から田植後の生育期までの任意の時期
の使用により、水稲に害を与えることなく、水田の重要
雑草を的確に、かつ長期に渡り防除することができる。

さらにその除草効果はそれぞれの単剤にくらべ優れた相
乗作用を示し、殺草スペクトラムの拡大とより低薬量で
の使用を可能にした。

〔発明の効果〕 本発明に係わる除草剤組成物は、一般式（１）で表され
るピロリジノン誘導体と化合物Ａ、Ｂのそれぞれを単独
で使用した時に期待できる除草効果に比べ、極めて高い
相乗性により、より低い薬量で、水田の重要雑草に効果
を発揮している。その結果本発明に係わる除草剤組成物
は１回の処理で水田の重要雑草を的確に防除でき、水田
用除草剤としての適用性が高く、本発明は極めて有用な
除草剤を提供するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
   し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   トリフルオロメチル基、メチル基、シアノ基またはニト
   ロ基を示し、ｎは１または２であって、Ｘで表される置
   換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは同一であっても、
   異なっていてもよい。） で表される４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（
   ３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン
   誘導体の少なくとも１種以上と、Ｎ−（α，α−ジメチ
   ルベンジル）−２−ブロモ−ｔｅｒｔ−ブチルアセトア
   ミドまたは１−（α，α−ジメチルベンジル）−３−（
   ４−メチルフェニル）ウレアの少なくとも１種以上を有
   効成分として含有する事を特徴とする水田用除草剤組成
   物。