JPS6140261A - テトラヒドロフタルイミド類およびこれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なテトラヒドロフタルイミド類およびこれ
を有効成分とする除草剤に関する。

〔従来技術〕

従来、Ｎ−アリール−３，４１，ｊ、に−テトラヒドロ
フタルイミド類は優れた除草活性を有することが知られ
ておシ、例えば、特開昭！／−ｊ１３２／号には、Ｎ−
（４ｔ−クロローコーフルオロフェニル）　−３，４ｔ
、！、ｔ−テト２ヒドロンタルイミドが記されているが
、これらの化学構造の僅かな改変（置換基の種類、数１
位置など）によシ除草活性の有無あるいは強弱や選択性
などが著しく異なる場合が多く、単なる化学構造の類似
性から新たな化合物の除草活性を予測することは困難で
ある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者らはテトラヒドロフタルイミド類を有効成分と
する除草剤であって、従来の除草剤に比べ除草活性が高
く、シかも薬害の少ない除草剤を得るべく鋭意研究した
結果、Ｎ−アリールが特定の置換基を有するフェニル基
である新規なＮ−アリール−、ｉ、４ｔ、ｒ、ｔ−テト
ラヒドロフタルイミド類が極めて優れた除草活性および
選択性を有することを見す出した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の要旨は。

一般式 （式中、又はハロゲン原子を、Ｙは水素原子またはハロ
ゲン原子を％Ｒは、水素原子、ハロアルキル基、シアノ
アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコ
キシアルキル基、アルコキシアルコ、キシアルコキシア
ルキル基または−０−Ａで表わされる基を示す。

上記置換基中、　　Ｒ１は水素原子またはメチル基を、
芹は、水素原子またはアルキル基を、Ａは。

１１Ｒ６ −ｃ−ｉｉりＲ７で表わされる基を、ｎは７〜！の整数
を示す。

上記置換基中　Ｒ３はアルキル基を　Ｒ４は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、ハ四アルギル基、アルコキシアルキル基、アラ
ルキル基、ピリジルメチル基またはイミノ基を　Ｒ１＋
はアルキル基を。

Ｒ６およびＲ７は互いに同一または相異なル、水素原子
、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シフ仁ア
ルキル基、アルコキシアルキル基。

アシルキル基、ピリジルメチル基、／個以上の置換基で
置換されていてもよいフェニル基、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基またはアルキルスルホニル基を示すか、
またはＲ６およびＲ７は。

式中の窒素原子とともに７個の酸素原子またはアルキル
基で！換された７個の窒素原子を含んでいてもよく、メ
チレン基が７個以上のアルキル基で置換されていてもよ
い飽和複素環基を示す。） で表わされるテトラヒドロフタルイミド類およびこれを
有効成分とする除草剤にある。

次に本発明を更に詳細に説明する。

本発明において除草剤として用いられる化合物は前記一
般式（１）で表わされる。

前記一般式（１）において、Ｘはフッ素原子。

垣素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子を
、好ましくけ塩素原子または臭素原子を示す。Ｙけ水素
原子またはフッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子を、好ましくは水素原子またはフッ素原子を示
す。Ｒは水素原子；７〜３個のハロゲン原子好ましくは
塩素原子で置換された炭素数／〜ｇのノ１０アルキル基
、好ましくは炭素数／〜３のハロアルキル基；７個のシ
アノ基で置換された炭素＃；数−〜７のシアノアルキル
基好ましくは戻素ｍ数コ〜ｊのシアノアルキル基：炭素
総数コ〜／θのアルコキシアルキル基好ましくは炭素総
ｖ３〜ｒのアルコキシアルキル基；炭素総数３〜／２の
アルコキシアルキル基好まり、　＜け炭素総ａ−ｔ〜／
θのアルコキシアルコキシアルキル基；炭素ｗ＃ｌ！ｇ
〜／ｄのアルコキシアルコキシアルコキシアルキル基好
ましくけ炭素総数２〜７．２のアルコキシアルコキシア
ルコキシアルキル基；マたは−Ｃ−Ａで表わされる基を
示す。

＋１　　　　　Ｒも −ｃ−Ｎ、：Ｒ７を、ｎは／〜！の整数好ましくは２〜
りの整数を示−ｔｉ。

前記置換基中　Ｒ３は、炭素数／〜ｊのアルキル基、好
ましくは炭素数７〜３のアルキル基を。

Ｒ４は水素原子：炭素数／〜／θのアルキル基。

好ましくは炭素ｔｉ／〜♂のアルキル基；炭素数λ〜乙
のアルケニル基好ましくは炭素数３〜ｊのアルケニル基
；炭素＃！Ｉ３〜ｊのアルキニル基好ましくは炭素＃３
〜りのアルキニル基；炭素数３〜♂のシクロアルキル基
好ましくけ炭素数ダ〜りのシクロアルキル基；７〜６個
のハロゲン原子、好ましくはフッ素原子で置換された炭
素＃ｊ／〜６のハロアルキル基、好ましくは炭素数λ〜
ダのハロアルキル基；炭素総数コ〜／θのアルコキシア
ルキル基好ましくけ炭素総数３〜ｒのアルコキシアルキ
ル基；炭素総数＃７〜りのアラルキル基好ましくはベン
ジル基；ピリジルメチル基；または炭素数コ〜ｒのイミ
ノ基好ましくは炭素数３〜ｇのイミノ基を　Ｂｙは炭素
数／〜♂のアルキル基好ましくは炭素数コ〜！のアルキ
ル基を　ＲｅおよびＲ７は互いに同一または相異なシ、
水素原子；炭素数／〜どのアルキル基、好ましくは炭素
数／〜乙のアルキル基；　炭素ａコ〜６のアルケニル基
好ましくは炭素数３〜４ｔのアルクニル基；炭素＃！！
３〜ごのアルキニル基好ましくは炭素＃！！３〜４ｔの
アルキニル基；炭素数３〜ｒのシクロアルキル基好まし
くは炭素ａ！〜６の７クロアルキル基；炭素総数２〜１
０のアルコキシアルキル基、好ましくは炭素総数３〜７
のアルコキシアルキル基；炭素総数２〜りのアラルキル
基、好ましくはα位炭素が／乃至２のメチル基で置換さ
れていてもよいベンジル基；ピリジルメチル基；７〜３
個のアルキル基、好ましくは炭素数／〜３のアルキル基
で置換されていてもよいフェニル基；炭素数／〜！のア
ルコキシ基好ましくは炭素数７〜３のアルコキシ基；炭
素数２〜！のアルケニルオキシ基好ましくは炭素数３〜
グのアルケニルオキシ基；または、炭素数／〜！のアル
キルスルホニル基好ましくは炭素数／〜３のアルキルス
ルホニル基を示すか、またはＲ２およびＲ７け式中の窒
素原子とともに！〜７員環の飽和複素環基を示す。該複
素環の環構成元累としては７個の酸累原子、または炭素
数／〜３のアルキル基好ましくはメチル基で餉：換され
た７個の窒素原子を含んでいてもよく、更に該複素環の
複数のメチレン基が／〜ダ個の炭素数／〜３のアルキル
基好ましくはメチル基で置換されていてもよい。

前記一般式（Ｉ）で表わされる本発明化合物は。

各種原料を用すて例えば下記反応式に従って製造するこ
とができる。

（…）（Ｉ） （上記反応式中、Ｊ　ＹおよびＲ）ｉ前記と同義を示す
。） 上記反応は、無溶媒または水、酢酸などのカルボン酸類
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、
メタノール、エタノール、フロパノールなどのアルコー
ル類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化
水素類、ピリジン、コリジンなどの含窒素芳香族化合物
類などの溶媒中、６０〜２００℃にて行なわれる。

一般式（ＩＩ）で表わされるアニリン誘導体は。

例えば下記反応式（１）および（１１）に示すように。

アニリン誘導体（ＩＩＩ）よシジアゾニウム塩を経由し
て得られるジチオ炭酸エステル誘導体Φ）ある−けチオ
シアナート誘導体（Ｖ）よシ合成することができる。

（ＩＩＩ） 背 （Ｖ） （上記反応式中　ＨａおよびＲ９は低級アルキル基を示
し、ＸおよびＹは前記と同義を示す６） 上記反応において、化合物（ＩＶ）および（Ｖ）はたと
えは加水分解によって一段階で化合物（Ｉｌａ）に導く
ことができるが、化合物（Ｎ）および（Ｖ）のアシルア
ミノ基、および化合物（Ｉｖ）においてはアルコキシ（
チオカルボニル）チオ基、化合物ｆｆ）　においてはチ
オシアナト基のいずれか一方を変換し、っ−で他方を変
換することＫよシ化合物（Ｉ［ａ）に導くことも可能で
ある。

（Ｖｌ） （Ｊｌｂ） （上記反応式中、Ｘ、ＹおよびＲ８は前記と同義を示し
、Ｒは水素原子を除き前記と同義を示し、２は塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子などのハ四ゲン原子またはメタ
ンスルホネー）’、１）−）ルエンスルホネート。

トリフルオロメタンスルホネートなどのスルホネート基
を示す。） （Ｉａ）　　　　　　　　　　　（Ｉｂ）（上記反応式
中、Ｘ、Ｙおよび２は前記と同義を示し、Ｒは、水素原
子を除き前記と同義を示す。） 上記反応は無溶媒またはアセトン、エチルメチルクトン
などのケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩
化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトニト
リル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロ
リドン、ジメチルスルホキシド、スルホランなどの非プ
ロトン性極性溶媒などの溶媒中、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、脚酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水素化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ
化セシウム。

ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、金属ナ
トリウム、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリンなどの塩基の存在下、ヨウ化ナトリウム、
ヨウ化カリウムなどのヨウ化物の存在下または非存在下
または非存在下に一７０〜／ｌＯ℃にて行なわ（Ｉｃ） 　　Ｙ （１ｄ） （上記反応式中、　Ｘ、　Ｙ、　Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３オｊ
ヒｎは前記と同義を示す。） 上記反応は、無溶媒またはベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素などのハ日ゲン化炭化水素類、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル類などの溶媒中、ｐ−）ルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸、塩化水素、硫酸、三アルミニウムなどの触
媒の存在下、−ｉｏ〜／♂Ｏ℃にて行なわれる。

（Ｉｓ） （上記反応式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ１およびＲ２は前記と同義
を示し、Ｄは、　　−０Ｒ４，−８Ｒ”　または義を示
し　Ｒ１１，Ｒ１１およびＲ７は前記と同義を示す。） 上記加水分解反応は、（１）水、水−メタノ−ル、水−
エタノール、水−ジオキサンなどの溶媒中、塩酸、硫酸
等の酸の存在下θ〜／コＯ℃、または蟻酸、酢酸などの
溶媒中、メタンスルホン酸、ｐ−）ルエンスルホン酸な
どの酸ノ存在下Ｊ’０〜／７０℃で行われる；　（ＩＩ
）　Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルーコーピロリド
ン、　　２．４ｔ、ｔ−コリシン、２．に−ルチジン、
ピリジンなどの溶媒中、水酸化リチウム、美化リチウム
、沃化リチウム、沃化ナトリウムなどの存在下／θθ〜
２００℃で行ｂｈる；　（ｆｉｌ）水、水−メタノール
、水−工ＩＩ’−ル、水−ジオキサン、水−アセトンな
どの溶媒中、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム。

水酸化バリウムなどの塩基の存在下−２０〜７３０℃に
て反応後酵媒を留去し、残留物を。

酢酸、希堪酸、希塩酸−ジオキサンなどの溶媒中！θ〜
２θθ′Ｃ１でて反応することによシ行われる。

かぐして得られる一般式（１）で表わされる本発明化合
物は、場合によシ光学異性体またはジアステレオマーな
どの異性体が存在し得る。多くの場合、該異性体は全て
の異性体を含む混合物として得られるが本発明化合物を
除草剤として使用する場合には該異性体単独でも、又こ
れらの混合物としても使用可能である。該真性体を単極
で使用する場合には既知の様々な方法（例えば、不斉合
成、不斉炭素源を有する出発原料を利用する合成、光学
分割、再結晶、またはカラムクロマトグラフィー、薄層
クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィーなど
の各種クロマトグラフィー等）によってそれぞれの異性
体を得ることが可能である。

本発明の化合物はそのままでも除草剤として使用できる
が１通常、不活性な液体担体と混合し、これに適当な界
面活性剤などを加え、乳剤。

粉剤１粒剤、錠剤、水利剤等の形態として使用する。

液体担体としては、トルエン、キシレン、メチベナフタ
レン、シクロヘキサン、ブタノール。

グリコール、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムア
ミド、アセトン、メチルイソブチルケトン、動植物性油
、脂肪酸、脂肪酸エステル。

水などが、また固体担体としては、粘土、カオリンクレ
ー、タルク、ベントナイト、けｂ藻土。

シリカ、炭酸カルシウムおよびダイズ粉、コムギ粉等の
植物性粉末などがあげられる。更に必要があれば、他の
活性成分１例えば農業用殺菌剤、殺虫剤、殺線虫剤また
は他の除草剤、植物生長調節剤、土壌改良剤および肥料
などと混ぜて使用することもできる。また、確実な除草
効果を得る為、展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤などの
補助剤を適当に混合してもよい。

本発明の除草剤の施用量は使用される化合物の種類、対
象雑草、処理時期、処理方法または土壌の性質などの状
況によって異なるが通常有効成分として／アール当シθ
、／〜？θグラム。

好ましくは０．！〜ｊＯグラムの範囲が適当である。

〔作　用〕

本発明化合物は畑地および水田において数多くの雑草に
対して高い除草活性を示す一方１作物忙対してははとん
ど影響を及ぼさないと−う特徴を有する。即ち、畑地に
おいては例えば。

シ四ザ、アカザ、イヌタデ、ハルタデ、イヌビュ、スペ
リヒュ、ハキダメギク、メヒシバ、オとシバ、エノコロ
グサ、スズメノテツボウ、カヤツリグサ、水田において
は例えば、アゼナ。

キカシグサ、アゲツメ、ミゾハコベ、ヘラオモダカ、タ
イヌビエ、タマガヤツリ、コナギ等の雑草を発芽前処理
および生育期処理の何れの処理においても防除すること
ができる。且つ１本発明化合物は例えば、イネ、ダイズ
、ヒマワリ。

ワタ、ジャｌガイモ、コムギ、サトウキビ、トウモロコ
シ等の作物の栽培に選択的除草剤として使用できるので
ある。

更に１本発明化合物は、これ迄既存の除草剤では防除困
難とされてきた雑草、即ち畑地においては例えば、野性
アサガオ、イチビ、ヨウシュチョウセンアサガオ、野性
カラシナ、ヤエムグラ、ジョンソングラス等に、水田に
お込ては例えば、ホタルイ、ミズガヤツリ、ウリカワ。

クログワイ等に対して吃高い除草活性を有する。

この様に本発明化合物は非常に広い殺草スペクトルを持
ちつつ１作物に対する高度の安全性を有するという極め
て優れた驚くべき特徴を有しているのである。

本発明化合物の適用範囲は１以上の種類の植物のみに限
定されるものではなく、他の植物に対しても同様な施用
方法によシ使用することができる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例をあげて更に具体的に説明するが、
本発明はその要旨を超えない限シ。

以下の実施例に限定されるものではない。

実施例／Ｎ−［グークロロ−一−フルオｎ−６−［／−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバ モイル）フロヒルチオ〕ンエニル〕 −３，４ｔ、ｊ、ｔ−テトラヒドロ７タルイミドの合成 グークロローーーフルオロ−３−［／−（Ｎ。

Ｎ−ジメチルカルバモイル）プロピルチオコアニリンｊ
、２　ｊ　ｆ　、３，４ｔ、ｊ、６−テトラヒドロフタ
ル酸−無水物３．０　／　ｆおよび酢酸２０ｍ１の混合
物を撹拌下に３時間加熱、還流した。反応混合物を水中
に注ぎ、ベンゼンで抽出したｔ壺、水洗し。

無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧下にベンゼンを留去
した後、残留物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサンー２二３）にて精
製し、表−７記載の化合物／１ｆＬ４　／、　４．ｊ？
　Ｆを得た。該化合物のＮＭＲ及び工Ｒスペクトルは以
下の通シであった。

ＩＨＮＭＲ（ＯＤＯＪ、）δ　：　θ、タタ（３Ｈ，ｔ
、Ｊｍ７Ｈｚ）、／、６〜．ｚ、３（にＪｍ）、Ｊ、−
〜コ、６（ダＨ，ｍ）、、２．り！（ごＬ’Ｌ ＪＩＪ”　５−４ｔ、０４ｔ（／ｋｌ、　ｍ）、　７．
３ｕ（／１１．（１，、Ｔ＝２Ｈ２）＃　７．−ｐ３（
ｊＨ。

（１，，７士７Ｈｚ） 工Ｒ（ＫＢｒ　ｄｉｓｋ）　：　／７２０．　／＆ｊｊ
、　／４（７θ、／ｊ９ｊｃｍ−実施側御　Ｎ−［＜＜
−クロロ−λ−フルオローｚ−［／−（プロポキシカル
ボニル） ブチルチオ〕フェニル〕−３，ダ、ｊ、６−テトラヒド
ロフタルイミドの合成 Ｎ−（４ｔ−クロロ−，２−フルオロ−！−メルカプト
ンエニル）　−３，４ｔＪ、ｌ；−テトラヒト０７タル
イミド！、３０Ｆ、α−ブロモ吉草酸プロビルタ、夕ｊ
ｖ、炭酸カリウムλ、ｌコｆ、ヨウ化カリウムθ、！６
２およびアセトン４ｔＯＨｌの混合物を撹拌下にλ時間
加熱、還流した。放冷後、不溶物を戸別し、減圧下にＦ
液を濃縮した後、残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（展開溶媒；酢酸エチルニヘキサンー／：？）
にて精製し１表−１記載の化合物Ａ３３，１．．３夕２
を得た。該化合物のＮＭＲ及び工Ｒスペクトルは以下の
通りであった。

’ＨＮ　Ｍ　Ｒ（００２，）δ：　０．ｒ４１　（３Ｊ
　ｔ、　Ｊｍ７Ｈ２）。

０．９Ｊ’（ｊＨ，ｔ、　Ｊ　＝７Ｈｓ）。

八−〜、２．２（／θＬ”）＋２．−〜２．６（４１Ｈ
，ｍ）、　ｊ、Ｊ　〜ｊ、？（１８２ｍ）、３．りｊ（
，２Ｈ，ｔ、Ｊｍ７ｍ”２）、７．３／（ｊＨ，ｄ、　
Ｊ＝りＨｇ）。

７、ダθ（ｊＨ，ｄ、Ｊｍ７Ｈ２） 工Ｒ（ｎｅａｔ）　　　　：　　／７ｊθ、　／４＃ｊ
、　／４ｔθ！Ｊ−１実施例３　Ｎ−〔グークロローｔ
　−（，２，，２−エチレンジオキシプロピルチオ）−
２ −フルオロフェニルシー３．グ、！、ご一テトラヒドロ
ンタルイミドの合成 Ｎ−［ダークロローーーフルオロー！−（２−オキソプ
ロビルチオ）フェニル）　−３，￥、ｊ、ｔ−テト２ヒ
ドロンタルイミド八’Ｉｇへ、エチレングリコールθ、
２２ｆ、ｐ−トルエンスルホン酸θ、／　ｆおよびベン
ゼンクＯｄの混合物を撹拌下に濃縮した後、残留物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒；アセト
ン：ヘキサンートリエチルアミンニ、２：♂：　ｏ、／
）　Ｋて精製し１表−／記載の化合物墓／／、へ／ｆを
得た。該化合物のＮＭＲ及び工Ｒは以下の通）であった
。

ＩＨＮＭＲ（ＯＤＯも）δ　；　へゲタ（３Ｈ，Ｓ）、
／、７〜．２．０（ｙｍ、！！１）、、２．３〜Ｊ、Ｉ
！！；（ａｍｐ　ｍ）。

３．７７（，２Ｈ，Ｓ）、！、７Ｆ（りＨ，８）。

７、．２Ｆ（／Ｈ，ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ）、？Ａｔ（７（／
Ｈ，ｄ、Ｊ冨７Ｈ２） 工Ｒ（ＫＢｒｄｉｓＫ）：　　／７３０．／４ｔ９θ、
／り／θｃｒｎ−１実施例ＥＮ−（ｊ−（／−カルボキ
シプロビルチオ）−タークロローコーフルオ ロンエニル〕−３，ダ、！、６−テト２ヒト覧フタルイ
ミドの合成 Ｎ−（クークロロ−ｊ−［／−（エトキシカルボニル）
フロビルチオ〕−−−フルオロフェニル］　−３，４ｔ
、！、に一テトラヒドロ７タルイミド／　４ｔ、９　ｆ
　、水酸化ナトリウムｔｊｆ、水１ｓｔｒｔおよびメタ
ノール７ｊｍ／の混合物を撹拌下に。

３０分間加熱、還流した。減圧下に溶媒を留去した後、
残留物に３，４ｔ、！、ｔ−テトラヒドロフタル酸無水
物八６へおよび酢酸７θｄを加え、撹拌下に３時間加熱
、還流した。反応混合物を水中に注ぎ、ベンゼンで抽出
した。水洗、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧
下にベンゼンを留去し、酢酸エチル−へキサンを加えて
結晶化させ、表−ノ記載の化合物Ａ／９．／！、’１ｆ
を得た。該化合物のＮＭＲ及びＩＲは以下の通ルであっ
た。

ＩＨＮＭＲ（０ＤＯ２，）δ：　／、０９（３Ｈ，ｔ、
　（１＝７ＨＩ？）、　／、４〜コ、コ（ごＨｌｍ）２
．２．２〜コ、／。

（４１Ｈ，ｍ）、　３．６２（／Ｈ，ｔ、’Ｊ＝７　Ｈ
Ｅ　）　＋　７．３−２　（／　Ｈ、ｄ　、　Ｊ＝９　
Ｈｚ）。

７ＪＯ（／Ｈ，（１，Ｊ＝７Ｈ２）　。

ワ、？！（／Ｈ，ｂｓ） 工Ｒ（ｎｕｊｏｌｍｕｎ）　：　３２θ０〜．２！００
．　／７２θ、／夕♂ｊ。

／グ０！ｃｍ−’ 実施例ｊ　Ｈ−Ｃｔ−クロロ−２−フルオロー−ｔ＝　
〔／　−Ｃ（３，、ｔ−ジメチルモルホリノ）カルボニ
ル〕プロピルチオ〕 フェニル〕−３，グ、ｊ、６−チトラヒドロフタルイミ
ドの合成および勇往体 の分離 Ｎ−（ｇ−ｐロロー２−フルオロ−！−メルカプトフェ
ニル）　−３，ｙ、ｒ、ｔ−テトラヒドロンタルイミド
θ、タグｆ、グー〔（／−ブロモプロピル）カルボニル
〕−２，６−ジメチルモルホリンθ、９Ｊｌ、炭酸カリ
ウムθ、Ｊ−９，ヨウ化カリウムｏ、ｉｔおよびアセト
ン２０ｄの混合物を撹拌下に３時間加熱、還流した。反
応混合物のシリカゲル薄層クロマトグラフィー（展開溶
媒；ジエチルエーテル：ヘキサン＝ｊ：／）ｉｉ、Ｒｆ
値０．３および０．２の２種の生成物を示した。放冷後
、不溶物をＦ別し、減圧下ＫＰ液を１ｊｌＪｌ＆ｔした
後、残留物よシシリカゲルカラムクロマトグラフイー（
展開溶媒ニジエチルエーテル−ヘキサン−３：／）によ
って２種の生成物を分離し。

表−／記載の化合物屋♂乙（高Ｒｆ値を有する）θ、９
？およびＡＬ！’７（低Ｒｆ値を有する）０．３２を得
た。該化合物の工Ｒは以下の通シであった。

工Ｒ（ｎｅａｔ）　：　Ｊ１６７６　　／７３０．　／
Ａ４ｔオ、／り♂Ｏ１／３９！、　１０♂ｊ’ｃｍ−’ Ａ／７　　／７３θ、／６グｊ、　／グｔθ。

／４ｔ００．　　／／θｏ　６ｎ−’ 同様処して１表−／記載の化合物を表中に記載の実施例
墓の合成法に従って合成した。又。

各化合物の物性値も表中に記しに０ 次に本発明化合物の製剤例を示す。伺、以下に［部Ｊ、
ｒ％Ｊとあるのは、それぞれ「重量部」、「重量％」を
意味する。

製剤例／：水利剤 表７の本発明化合物１６！３　４’θ部、カープレック
ス　＃？Ｏ（塩野義製薬社、商標名）−０部、　　Ｎ、
Ｎカオリンクレー（上屋カオリン社、商標名）３ｊ部、
高級アルコール硫酸エステル系界面活性剤ツルポール♂
θ７θ（東邦化学社。

商標名）１部を配合し、均一に混合粉砕して。

有効成分１ｉｔｏ％を含有する水利剤を得た。

製剤例−二粒剤 剤エヤロールＯＴ−／（東邦化学社、商標名）２部を配
合し、混合粉砕したのち水を７０部加えて撹はんした、
更に、これを練〕合せ造粒機を用すて直径θ、に朋の穴
から押し出し、６日℃で２時間乾燥した後、／〜コ關の
長さに切断して、有効成分コチを含有量る粒剤を得た。

製剤例３；乳剤 表／の本発明化合物Ａｔ　　３０部をキシレン３０部お
よびジメチルホルムアミド２ｊ部からなる混合溶媒に溶
解させ、これにポリオキシエチレン系界面活性剤ツルポ
ール３００３−Ｘ　（東邦化学社、商標名）７５部を加
えて、有効成分３θチを含有する乳剤を得た。

製剤例４ｔ：フロアブル剤 表／の本発明化合物Ｊ１６７λ　３０部をあらかじめ混
合しておいたエチレングリコール２部。

ツルポールｈａ３ｏｓ、２（東邦化学社、商標名）！部
、キサンタンガムθ、／部、水！ｇ、９部に良く混合分
散させた。次にこのスラリー状混合物を、サンドグライ
ンダー（五十嵐機械社）で湿式粉砕して、有効成分３０
％を含有する安定なフロアブル剤を得た。

〔発明の効果〕

試験例／　湛水土壌処理試験 コ、！００分の／アールの樹脂製バットに水田沖積埴壌
土を充填し、施肥後適量の水を加え代掻きを行った。タ
イヌビエ、キカシグサ、ホタルイの各種子を土壌表面か
らθ、！σ層内に混入し、更に、ウリカワおよびミズガ
ヤツリの各塊茎をバット当シ！個体移植した。

一方、Ｘ、を葉期の水稲苗（品種：アキニシキ。

草丈：　／　０．ｊ　ｏｎ、苗質；良）をバット当９３
本を７株として一株、挿入深約／ｍの桟積えを行った、
その後、約３．！儒の水深を保ち、移植後３日月に製剤
例コにより得られた本発明化合物を有効成分とする粒剤
および製剤例−と同様にして得た。Ｎ−（４ｔ−クロロ
ーコーフルオロフェニル）　−３，４１，、ｔ、６−テ
トラヒドロ７タルイミド（以下、比軟剤Ａと略記する。

）および５−（４ｔ−クロルベンジル）　−Ｎ、Ｎ　−
ジエチル−チオールカーバメート（以下、比較剤Ｂと略
記する。）を有効成分とする粒剤を所定量湛水面に落下
処理した。処理伊２日間ｊ　ｃｍ　７日の減水深を与え
、その？を温室内で栽培管理し、薬剤処理後２／日目に
除草効果および薬害の調査を行つた。

その結果を表−に示す。同、除草効果のＦＦ価は を求め、下記の基準による除草効果係数で表わした。

また、薬害の評価は を求め、下記の基準による薬害係数で表わした。

表−２ 試験例コ　畑地土壌処理試験 コ、！θθ分の／アールの樹脂製バットに畑地点はく土
壌を充填し、施肥後コムギ、トウモロコシおよびダイズ
を播種して２〜ｊｃｍの覆土を行った。

この土壌層内に、アオビユ、シ四ザ、イチビ。

オオイヌタデおよびエノコログサを均一に混合した後、
製剤例／によル得られた本発明化合物を有効成分とする
水利剤および製剤例／と同様にして得た比較剤Ａおよび
ｊ　−（３，４ｔ−ジクロロフェニル）　−／、／−ジ
メチルウレア（以下。

比較剤Ｃと略記する。）を有効成分とする水利剤を水で
稀釈絹製し、／アール当シの散布液量１０１相当量を土
壌表面に小型動力加圧噴霧機で均一に散布した。その後
、温室内で栽培管理し、薬剤散布稜λθ日月に除草効果
のｖ４査を行い、同時に各作物紀対する薬害についても
調査を行った。

その結果を表３に示す６同、除草効果および薬害の評価
は試験例／の基準と同様に行った。

表−３ 試験例３　茎葉処理試験 、ｆ、／ｊＯ分の／アールの小型ポリエチレン製ポット
に畑地黒はく土壌を充填し、施肥後メヒシバ、アオビユ
、シロザおよびオオイヌタデを各々ポット別に播種を行
った。

湯室内で栽培管理を続け、供試植物の生育程度がメヒシ
バｉｌＪ葉期、アオビユ、シロザ、オオイヌタデは第λ
本葉期に達した時、製剤例３によシ得られた本発明化合
物を有効成分とする乳剤および製剤例３と同様にして得
た比較剤Ａおよび３．タージクロロプロピオン酸アニリ
ド（以下、比較剤りと略記する。）を有効成分とする乳
剤を水で稀釈調製し、／アール当シの散布液量／θを相
当量を小型動力加圧噴霧機で散布した。その後温室内で
栽培管理し、薬剤散布後ｌｊ日日月除草効果のｐ査を行
った。

その結果を表ダに示す。また、除草効果の評価は試験例
／の基準と同様に行った。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは水素原子またはハロ
   ゲン原子を、Ｒは、水素原子、ハロアルキル基、シアノ
   アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコ
   キシアルキル基、アルコキシアルコキシアルコキシアル
   キル基または▲数式、化学式、表等があります▼で表わ
   される基を示す。 上記置換基中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を、Ｒ
   ＾２は、水素原子またはアルキル基を、Ａは、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる
   基を、ｎは１ 〜５の整数を示す。 上記置換基中、Ｒ＾３はアルキル基を、Ｒ＾４は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
   アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、
   アラルキル基、ピリジルメチル基またはイミノ基を、Ｒ
   ＾５はアルキル基を、Ｒ＾６およびＲ＾７は互いに同一
   または相異なり、水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキ
   ル基、アラルキル基、ピリジルメチル基、１個以上の置
   換基で置換されていてもよいフエニル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基またはアルキルスルホニル基を示
   すか、またはＲ＾６およびＲ＾７は、式中の窒素原子と
   ともに、１個の酸素原子またはアルキル基で置換された
   １個の窒素原子を含んでいてもよく、メチレン基が１個
   以上のアルキル基で置換されていてもよい飽和複素環基
   を示す。）で表わされるテトラヒドロフタルイミド類。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘはハロゲン原子を、Ｙは水素原子またはハロ
   ゲン原子を、Ｒは、水素原子、ハロアルキル基、シアノ
   アルキル基、アルコキシアルキル基、アルコキシアルコ
   キシアルキル基、アルコキシアルコキシアルコキシアル
   キル基または▲数式、化学式、表等があります▼で表わ
   される基を示す。 上記置換基中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を、Ｒ
   ＾２は、水素原子またはアルキル基を、Ａは、▲数式、
   化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
   ります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式
   、化学式、表等があります▼、 または▲数式、化学式、表等があります▼で表わされる
   基を、ｎは１ 〜５の整数を示す。 上記置換基中、Ｒ＾３はアルキル基を、Ｒ＾４は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
   アルキル基、ハロアルキル基、アルコキシアルキル基、
   アラルキル基、ピリジルメチル基またはイミノ基を、Ｒ
   ＾５はアルキル基を、Ｒ＾６およびＲ＾７は互いに同一
   または相異なり、水素原子、アルキル基、アルケニル基
   、アルキニル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキ
   ル基、アラルキル基、ピリジルメチル基、１個以上の置
   換基で置換されていてもよいフエニル基、アルコキシ基
   、アルケニルオキシ基またはアルキルスルホニル基を示
   すか、またはＲ＾６およびＲ＾７は、式中の窒素原子と
   ともに１個の酸素原子またはアルキル基で置換された１
   個の窒素原子を含んでいてもよく、メチレン基が１個以
   上のアルキル基で置換されていてもよい飽和複素環基を
   示す。） で表わされるテトラヒドロフタルイミド類を有効成分と
   する除草剤。