JPH03232854A - ４―エチル―３―（置換フェニル）―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は新規な４−エチル−３−（置換フェニル）−１
−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジ
ノン誘導体、その製造方法およびこれらの化合物を有効
成分として含有することを特徴とする除草剤に関する。

［従来技術］ ある種の２−ピロリジノン誘導体が除草活性を有するこ
とは既に開示されており、特開昭５２−８９６６６号公
報、特開昭５８−１５４５５８号公報あるいは特開昭６
０−５８９６０号公報などに記載されている。また、米
国特許第４．１３２．７１３には２−ピロリジノン誘導
体の製造方法が開示されている。

特開昭５２−８９６６６号公報及び５８−１５４５５８
号公報に開示されている代表化合物の３−クロロ−４−
（クロロメチル）−１−（３−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−ピロリジノン（一般名、　ｆｌｕｏｒｏｃ
ｈｌｏｒｉｄｏｎｅ）は市販されている。

［発明が解決しようとする課題］ 上記特開昭５２−８９６６６号に開示されている化合物
類及び特開昭５８−１５４５５８号公報に開示されてい
る化合物類は、除草剤として使用した場合、比較的多量
の薬量を必要とし、特にこれらの化合物を水田で用いた
場合、一部の有害雑草に有効な薬量で、有用作物である
イネに対して甚大な薬害を及ぼすという問題を有してい
る。

従って本発明は、水田、及び畑作において、有用作物に
害を与えず、しかも低薬量で有害雑草に効果を有する、
選択性除草剤を提供することを課題とする。

［課題を解決するための手段および作用］本発明者らは
、従来の除草剤に比較して、より低薬量で効果が優れ、
かつ薬害の見られない除草剤を得るべく、２−ピロリジ
ノン誘導体について更に研究を進めた結果、ピロリジノ
ン環の３−位に特定のフェニル基を有し、かつ４−位に
エチル基を有する、新規な４−エチル−３−（置換フェ
ニル）−１−（３トリフルオロメチルフエニル）−２−
ピロリジノン誘導体が、除草剤として極めて優れ、しか
も有用作物に対して薬害を与えない特徴を有しているこ
とを見いだした。

本発明の４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン誘
導体は、下記一般式（１）で表わされることを特徴とす
る特 （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
トリフルオロメチル基、メチル基、シアノ基またはニト
ロ基を示し、ｎは１または２であって、Ｘで表わされる
置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは同一であっても
、異なっていてもよい。） また、本発明の除草剤は、上記一般式（Ｉ）で表わされ
る４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−１−
リフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする 特開昭５２−８９６６６号公報、５Ｂ−１５４５５８号
公報に開示されている化合物類は、実際の圃場で使用し
た場合、比較的多量の薬量を必要とし、特に水田におい
ては、イネに重大な薬害を及ぼすため、その使用は極め
て制限される。

これに対して、本発明の化合物は、より低薬量で畑地作
物への適用が可能であるばかりでなく、水田においても
、イネに対して安全性が高いため、その適用範囲が極め
て拡大された。

本発明の化合物は、前記先行技術の化合物と構造が類似
しているが、ピロリジノン環の３−位のハロゲン原子が
特定のフェニル基に、４−位のクロロメチル基がエチル
基にそれぞれ変換されている点において異なる。この変
換は大きな意味を有するものであり、この変換により、
除草剤としての高活性化が達成され、また水田において
、イネと雑草間の選択性の幅が拡大され、水田での適用
がより容易となった。

本発明の化合物を有効成分として含有する除草剤は、そ
の作用特性として、はとんどの水田、もしくは畑地で問
題となる有害雑草、例えば水田雑草のノビエ等のイネ科
雑草、カヤツリグサ、ホタルイ等のカヤツリグサ科雑草
及びウリカワ等の多年生広葉雑草、さらに畑地において
は、アオビユ、ホトケノザ、ハコベ等の広葉雑草及びメ
ヒシバ、エンバク等のイネ科雑草に対して優れた除草効
果を有する。一方、有用作物であるイネ、及びコムギ、
トウモロコシ、ダイス、ワタ等に対して薬害を示さない
。また本発明化合物類に係わる除草剤は、湛水土壌処理
、土壌処理、土壌混層処理、茎葉散布処理など、あらゆ
る処理法において有効である。

本発明の４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン誘
導体は新規化合物であり、下記の方法によって製造でき
る。

すなわち、下記一般式（ＩＩ）で表わされるアミド誘導
体を還元的に環化反応することにより、容易に製造する
ことができる。

（ＩＩ） （上記反応式中、Ｒ，Ｘ、ｎは前記と同じ意味な示し、
Ｙはハロゲン原子を示す。） この環化反応に有効な環化剤としては、トリブチルチン
ヒドリドに代表されるトリアルキルチンヒドリドが挙げ
られ、−船釣にはベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族系の溶媒中で反応が行われる。反応温度は５０〜
１４０℃が好ましく、より好ましくは６０〜９０℃で、
触媒量のα、α−アゾビスイソブチロニトリル、あるい
はベンゾイルパーオキサイドなどの、ラジカル発生剤を
反応混液中に加えることで、反応が進行する。また、光
を照射するのも有効な手段である。

一般式（ｒｌ）で表わされるアミド誘導体は、下記一般
式（ＩＩＩ）のアミンと下記一般式（ＩＶ）のカルボン
酸誘導体を反応することによって、製造することができ
る。

（ｍ） （上記式中、 １ Ｘ。

２ Ｙは前記と同じ意味 を、２はハロゲンを示す。） 反応は、無溶媒または不活性溶媒中で行われ、不活性溶
媒としては例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンセン、ジクロロベンゼン等の芳香族類、ジクロロ
メタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭
化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどのエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチルな
どのエステル類などが挙げられる。また、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドなどの非プロトン性の
極性溶媒も有効である。反応は任意の温度で進行し、ま
たトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニ
リン、水素化ナトリウム、水素化カリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウムなどの、塩基
の存在下に反応を行ってもよい。

式（ＩＩＩ）のアミンは、米国特許４．１３２．７１３
などに記載された方法で製造される。また一般式（ＩＶ
）の酸へロゲン化物は、マンデル酸誘導体またはフェニ
ル酢酸の誘導体などから、公知の方法１ で製造することができる。

また、本発明の４−エチル−３−（置換フェニル）−１
（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノ
ン誘導体は、下記一般式（Ｖ）で表わされる２−ピロリ
ジノン誘導体を還元的に脱ハロゲン化することにより、
製造することも可能である。

（ｖ）　　　ｙ （上記反応式中、Ｒ，Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を示
す。） 本反応は、無溶媒または溶媒中、適当な還元剤の存在下
で行われる。還元剤としては例えば鉄、亜鉛、スズ、銅
などの金属類あるいはジブチルチンヒドリドに代表され
るジアルキルチンヒドリド、トリブチルチンヒドリドに
代表されるトリアルキルチンヒドリド、ジフェニルチン
ヒドリド、トリフェニルチンヒドリドなどの有機スズ化
合物などが挙げられる。またパラジウムカーボン、ラネ
ーニッケル、白金などの存在下、水素を用いて反応を行
うことも可能であり、場合によっては、電解還元などの
手法も有効である。適当な溶媒としては、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族類、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテルなどのエーテル類
、酢酸エチル、あるいは酢酸ブチルなどのエステル類、
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノールな
どの低級アルコール類、酢酸、プロピオン酸、酪酸など
の低級有機酸類などが挙げられる。反応温度は０〜１６
０℃であり、溶媒の還流温度で反応させてもよい。反応
時間は数秒〜５０時間で、酢酸あるいはギ酸などの適当
な有機・酸類、もしくはそのアルカリ金属塩、あるいは
塩酸などの、適当な鉱酸類の存在下に反応を行うことも
可能である。

一般式（Ｖ）で表わされる２−ピロリジノン誘導体は、
一般式（ＩＩ）のアミド誘導体を、適当な触媒の存在下
で環化反応を行うことにより製造される。

（ＩＩ） （上記反応式中、Ｒ，Ｘ、Ｙ、ｎは前記と同じ意味を示
す。） 反応は一般的には溶媒中で行われ、好ましい溶媒として
は反応を妨害しないもの、すなわち、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルフオキシ阻アセトニトリ
ルあるいはベンゼン、トルエン、キシレンなどがある。

適当な触媒としては遷移金属触媒、すなわち第一鉄イオ
ン、あるいは第一銅イオンなどが好ましい。具体的な遷
移金属触媒としては、塩化第一鉄あるいは塩化第一銅が
挙げられる。また、反応を促進するために、アミン類を
反応混液中に加える方法も極めて有効である。反応温度
は、２０〜１９０’Ｃ１好ましくは７０〜１４０℃であ
る。

かくして得られる本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物は、一般には不活性な液体担体、または固体
と混合し、通常用いられる製剤形態である粉剤、粒剤、
水利剤、乳剤、フロアブル剤等に調整して使用される。

さらに製剤上必要ならば、補助剤を添加する事もできる
。

担体としては、通常農園芸用薬剤に使用されるものであ
るならば、固体、または液体のいずれでも使用でき、特
定のものに限定されるものではない。例えば固体担体と
しては、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸カルシウ
ム、ケイソウ土、ホワイトカーボンの如き鉱物質粉末、
大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、石油樹脂、ポリビ
ニルアルコール、ポリアルキレングリコール等の如き高
分子化合物、尿素、ワックス類等が挙げられる。

また液体担体としては、キシレン、トルエン、メチルナ
フタレン、アルキルベンゼン等の各種有機溶剤類や水等
が挙げられる。

補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用される界面活
性剤、結合剤、安定剤等を必要に応じて　５ 単独または組合せて使用できる。さらに場合によっては
防菌防黴のために、工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加す
ることもできる。

界面活性剤の例としては、非イオン性、陰イオン性、陽
イオン性及び両イオン性のものを適宜単独または混合で
使用できる。非イオン性のものとしては、アルキルフェ
ノール、高級アルコール、アルキルナフトール、高級脂
肪酸、脂肪酸エステル等にエチレンオキサイドまたはプ
ロピレンオキシドを付加させたもの等が好ましい。陰イ
オン性のものとしては、アルキルフェノール、アルキル
ナフトール、高級アルコール、高級脂肪酸、脂肪酸エス
テル等をアルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、リン酸エステル塩等としたものが好ましい。またリ
グニンスルホン酸塩等も好ましい。

本発明に係わる除草剤における一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物の含有量は、製剤形態によって異なるが、通常
粉剤では０．０１〜２０重量％、水和剤では１〜５０重
量％、粒剤では０．０１〜１０重量％、乳　６ 剤では１〜５０重量％、フロアブル製剤では１〜５０重
量％、ドライフロアブル製剤では１〜５０重量％であり
、好ましくは、粉剤では０．１〜３重量％、水利剤では
１０〜４０重量％、粒剤では０．１〜５重量％、乳剤で
は１０〜３０重量％、フロアブル製剤では２０〜３０重
量％、ドライフロアブル製剤では２０〜４０重量％であ
る。

本発明に係わる除草剤は、他の除草剤、または殺菌剤、
殺虫剤、植物成長調節剤や肥料、土壌改良剤等と混合使
用が可能であり、場合によっては相乗効果も期待できる
。

［実施例］ 本発明の化合物の合成方法を実施例を挙げて説明する。

実施例１ ４−エチル−３−フェニル−１−（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−２−ピロリジノン（化合物番号１．２
）の合成 ベンゼン１５ｍｊＺ中、Ｎ−（２−ブテニル）　−Ｎ−
（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−２
−フェニルアセトアミド　１．５ｇを加え、還流温度で
攪拌しながら、トリブチルチンヒドリド　１．２ｇ及び
α、α−アゾビスイソブチロニトリル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）
極少量を加えた。７０分間攪拌を続けた後、飽和食塩水
４０ｍβを加え、トルエンで抽出した。無水硫酸マグネ
シウムで乾燥した後、エバポレーターで濃縮して、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィを行うことで、３．４−
　トランス体０．６７　ｇ及び３．４−シス体０．２７
　ｇを得た。

実施例２ ４−エチル−３−（４−フルオロフェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（
化合物番号３．４）の合成 トルエン２０ｍβ中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−２−（
４−フルオロフェニル）アセトアミド１．９ｇを加え、
７０°Ｃで攪拌しながら、トリブチルチンヒドリド１．
２ｍβ及びα、α−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩ
ＢＮ）極微量を加えた。１時間攪拌を続けた後、２０％
塩酸６０＋＋ｌを加え、トルエンで抽出した。無水硫酸
ナトリウムで乾燥した後、エバポレーターで濃縮してシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーを行うことで、３．
４−１−ランス体０．９ｇ及び３．４−シス体０．２７
ｇを得た。

実施例３ ４−エチル−３−（３，５−ジフルオロフェニル）−１
−（３トリフルオロメチルフエニル）−２−ピロリジノ
ン（化合物番号１３）の合成 ベンゼン３０　ｍ１２に、１．６８のＮ−（２−ブテニ
ル）−Ｎ−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−
クロロ−２（３，５−ジフルオロフェニル）アセトアミ
ドを加え、還流温度で攪拌しながら、これにトリブチル
チンヒドリド１．１ｍ℃及びα、α−アゾビスイソブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）の触媒量を加え、２０分間還流
温度で攪拌した。

次に、反応混合液をエバポレーターで濃縮し、得られた
濃縮液をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
、４−エチル−３−（３，５−ジフルオロフェニル）−
１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリ
ジノンの３．４−トランス体（０，７５ｇ）及　９ び３．４−シス体（０，１４ｇ　）を得た。

実施例４ ４−エチル−３−（３−クロロフェニル）−１−（３−
トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（化
合物番号１１）の合成 塩酸を飽和した酢酸２０ｍβ中、３．４−トランス４−
（１−ブロモエチル）−３−（３−クロロフェニル）−
１−（トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノ
ン１．２ｇと亜鉛粉末７．０ｇを加え、９０〜１１０℃
で攪拌した。

５時間攪拌した後、不溶物を濾別し、トルエンで抽出し
た。抽出液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポ
レーターで濃縮し、濃縮操作途中で析出してきた結晶を
回収し、目的の化合物（化合物番号１１）　０．５ｇを
得た。

実施例５ ４−エチル−３−（３−シアノフェニル）−１−（３−
トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（化
合物３５）の合成 １．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン１０ｍＩ２中
、　ｎ ４−エチル−３−（３−ブロモフェニル）−１−（３−
トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン（化
合物番号２５）　０．７ｇとシアン化第−銅１．２ｇを
加え、１６０℃で４時間攪拌した後、得られた反応混合
液から不溶物を除去した。

次に、反応混合液を水中に注ぎトルエンで抽出し、抽出
液を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポレーター
で濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行う
ことで、目的の化合物０、３５ｇを得た。

更に、上記の実施例の方法に従い、本発明に係わる一般
式（Ｉ）で表わされるその他のピロリジノン誘導体を合
成した。

こうして得た本発明に係わる一般式（１）で表わされる
化合物及びそれらの物性を第１表に記載する。

また、本発明の一般式（Ｉ）の化合物を合成するための
、重要中間体の合成例を参考例として次に示す。

参考例Ｉ Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−２−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル
）アセトアミドの合成 トルエン４０ｍ１中、Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３
−）リフルオロメチルフェニル）アミン２．２ｇに、２
−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル）アセチルクロ
リド２．６ｇを、攪拌しながら２０〜３０℃で徐々に滴
下した。更に、２０分間攪拌を行った後、析出した不溶
物を濾別して、トルエン５０ｍＩ２を加えた。トルエン
溶液を飽和重曹水、及び飽和食塩水で２回ずつ洗浄した
。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポレーターで
濃縮して、目的の油状物を定量的に得た。

参考例２ Ｎ−（２−ブテニル）　−Ｎ−（３−トリフルオロメチ
ルフェニル）−２−クロロ−２−（３，５−ジフルオロ
フエニ　８ ル）アセトアミドの合成 ジクロロメタン１０ｍβに１．１ｇのＮ−（２−ブテニ
ル）−Ｎ−（３−１−リフルオロメチルフェニル）アミ
ンを加え、これに更に１ｍＪ２のピリジンを加えた。

得られた混合液に、２−クロロ−２−（３，５−ジフル
オロフェニル）アセチルクロリド１，３ｇを攪拌しなが
ら滴下した。２時間静置後、飽和重曹水４０ｍＩ２を加
え、ジクロロメタンで抽出し、有機層を無水硫酸マグネ
シウムで乾燥させた後、エバポレーターで濃縮して、目
的化合物を定量的に得た。

更に、参考例１および２の方法に従って一般式（ＩＩ）
で表わされるその他のアミド誘導体を合成した。

こうして得た一形式：’　（ｎ　）で表わされるアミド
誘導体、及びそれらの物性を第２表に記載する。

　９ ９ 参考例３ Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（３−）リフルオロメチル
フェニル）アミンの合成 ジメチルホルムアミド３０ｍρ中、３−アミノベンシト
リフルオライド　１．６ｇに、無水炭酸カリウム１．４
ｇ及び１−クロロ−２−ブテン１．Ｏｇを加え、７０’
Ｃから９０℃で２時間攪拌した。炭酸カリウムを濾別し
た後飽和食塩水１００ｍρを加え、ベンゼンで抽出した
。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮してシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝
　３５７１．　ｖ／ｖ）を行い、目的の化合物を得た。

ＩＲｖｎｅａｔ　ｃｍ−’　：３４００ｎｏ２２．８℃
：　１．４９０３ 収率＋６５．５％ また同様の方法で一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミン
誘導体を合成した。

得られたアミン誘導体の分析結果 Ｎ−（２−ブテニル）−Ｎ−（４−クロロ−３−トリフ
ルオロメチルフェニル）アミン 　２ ＩＲｖｎｅａｔ　　ｃｍ−’　　：３４３０ｎｔ１２２
．８℃：１．５１３７ Ｎ−（２−ブテニル）　−Ｎ−（４−フルオロ−３−ト
リフルオロメチルフェニル）アミン ＩＲｖｎｅａｔ　ｃｍ−’　：３４０ＯＮＭＲ（２７０
ＭＨｚ、　ＣＤＣ１３）　δｐｐｍ：１．５５（ＩＨ，
ｂｒｏａｄ　ｓ）、　１．７０〜１．７４（３ｔ（、ｍ
ｌ。

３．６５〜３．７６（２８，ｍ）、　５．５２〜５．５
８（ＩＨ，ｍ）。

５．６６〜５．７７（ＩＨ，ｍ）、　６．６６〜６．７
５（２Ｂ、　ｍ）。

６．９５〜７．０３（１）１．　ｍ） 参考例４ ２−ブロモ−２−（４−フルオロフェニル）アセチルク
ロリドの合成 ４−フルオロフェニル酢酸１５．４ｇに、塩化チオニル
１４ｇを加え、攪拌下で加熱還流しながら、臭素１８ｇ
を滴下した。滴下終了後、３０時間加熱還流を続け、冷
却後、エバポレーターで濃縮し、目的の酸クロリドを定
量的に得た。

参考例５ ２−クロロ−２−（３，５−ジフルオロフェニル）アセ
チルクロリドの合成 ３．５−ジフルオロマンデル酸２．０ｇおよび五塩化リ
ン４．６ｇをかき混ぜながら１６０℃で３０分間加熱し
た後、減圧濃縮して目的の酸クロリドを定量的に得た。

更に、参考例４および５の方法に従って、一般式（ＩＶ
）で表わされるその他のカルボン酸誘導体を合成した。

こうして得られた一般式（ＩＶ）で表わされるカルボン
酸誘導体、及びそれらの物性を第３表に記載する。

参考例６ ３．５−ジフルオロマンデル酸の合成 ３．５−ジフルオロベンズアルデヒド１０．０ｇ、シア
ン化ナトリウム３．６ｇ及び水１５ｍでの混合物に攪拌
下、飽和重亜硫酸ナトリウム水溶液２１ｍβを少しづつ
加えた。その際、同時に氷片を加えて反応温度を２０〜
３０℃に保った。

１０分間攪拌後、反応液をベンゼンで抽出した。

得られた有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後
、減圧濃縮し、粗３．５−ジフルオロマンデニトリル１
０．２ｇを得た。

これに、濃塩酸１２ｍβを加え、６０分間還流加熱した
後、水３０ｍβを更に加えてから、酢酸エチルで３回抽
出した（１００ｍｆ２ｘ　３　）。有機層を合せて飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧濃
縮した。得られた濃縮物からベンゼン中で生じた結晶な
分取、洗浄、乾燥し、目的化合物の結晶８．８ｇ（収率
６６．３％）を得た。

得られた結晶の融点は１３４．５〜１３６．０℃であっ
た。

　７ 更に、上記の方法に従ってその他のマンデル酸誘導体を
得た。

こうして得たマンデル酸誘導体及びそれらの物性を第４
表に示す。

（以下余白） 参考例７ ４−（１−ブロモエチル）−３−（３−クロロフェニル
）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−（
ピロリジノンの合成 トルエン３０　ｍｌｌ中、Ｎ−（２−ブテニル）　−Ｎ
−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ブロモ−
２−（３−クロロフェニル）アセトアミド４．０ｇおよ
び塩化第一銅０．７ｇを加え、攪拌しながら加熱した。

混合液の温度が９０℃になった時に、ジノルマルブチル
アミン０．７ｍＩ２を更に加え、引き続き９０〜１００
℃で攪拌した。１５分経過後、反応混合液を２０％塩酸
水溶液に注ぎ、トルエンで抽出して無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。エバポレーターで濃縮して、シリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝４
／１、ｖ　／　ｖ　）を行うことで、最初に溶出してき
た化合物（ピロリジノン環、３−位と４−位の立体配座
がトランスのジアステレオマー混合物）３．１ｇと、後
から溶出してきた化合物（ピロリジノン環、３−位と４
−位の立体配座がシスのジアステレオマー混合物）０．
４ｇを得た。

得られた化合物の分析結果 トランス体 ＩＲｙ　ｎｅａｔ　ｃｍ−’　：１７００ｎｏ２３．４
℃：　１．５５１９ シス体 ＩＲｖｎｅａｔ　ａｍ−’　：１７００ｎｏ２０．５°
Ｃ：　１．５３１？ ［製剤例および試験例］ 次に本発明に係わる除草剤の製剤例、及び除草活性試験
例を示す。

製剤例１　（水和剤） 本発明化合物（１）：２０重量部、ネオペレックス（商
品名、花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
）＝２重量部、ノイゲンＥＡ（商品名、第−工業製薬製
；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）＝２重
量部、ホワイトカーボン＝５重量部および珪藻±７１重
量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。

製剤例２　（粉剤） 本発明化合物（３）：１重量部、エマルゲン９１０（商
品名、花王製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル）：０．５重量部、およびカオリンクレー：９８．
５重量部をよく粉砕混合して粉剤を得た。

製剤例３　（粒剤） 微粉砕した本発明化合物（５）：１重量部、ネオペレッ
クス（商品名、前記と同様）＝２重量部、サンエキスＰ
２５２　　（商品名、山陽国策バルブ製；リグニンスル
ホン酸ナトリウム）＝２重量部、ベントナイト＝７２重
量部およびタルク：２３重量部をよく混合した後、適当
量の水を加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出
し、造粒した。これを３０〜６０℃で風乾し解砕した後
、製粒機で０．３〜２ｍｍに製粒して粒剤を得た。

製剤例４　（乳剤） 本発明化合物（７）：１０重量部、ツルポール８００　
Ａ　（商品名、東邦化学製；非イオン性界面活性剤と陰
イオン性界面活性剤の混合物）：１０重量部およびＯ−
キシレン＝８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。

　２ 製剤例５　（フロアブル剤） 本発明化合物（１１）　　：３０重量部と、水５０重量
部に溶解したサンエキスＰ２５２　　（商品名、前記と
同様）：１０重量部を湿式粉砕混合し、その復水９．６
重量部に溶解したケルサンＳ（商品名、ケルコ製；キサ
ンタンガム）＋０．２重量部とプルトップ（商品名、武
田薬品工業製；有機ヨウ素系防黴剤）：０．２重量部を
加えて混合し、フロアブル剤を得た。

試験例１　湛水土壌処理試験（発生前処理）１７５００
０アールワグネルポツトに土壌を詰め、タイヌビエ、ホ
タルイ、ウリワカ、コナギ、ミズガヤツリの種子、また
は塊茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗して
おいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２株
を移植して、温室内で生育させた。１日後（雑草発生前
に）、供試化合物の所定量を、前記製剤例３に記載した
方法に準じて調製した粒剤を用いて処理し、３０日後に
雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況を観察調査
した。その結果を第５表に示した。

　３ 表中、被検植物の被害程度、及び水稲に対する薬害程度
は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し、以下の基
準で表示した。

５　　　　０〜５　　　（枯死） ４　　　　６〜１０（甚害） ３　　　　１１〜４０（中吉） ２　　　　　４１〜７０（小書） １　　　　　７１〜９０（僅少害） ０　　　　　９１〜１００（無害） なお、比較化合物Ａ、Ｂは下記の化合物を表わす。（試
験例２〜３も同様） Ａ　：　１−（３−１−リフルオロメチルフェニル）−
３−クロロ−４−クロロメチル−２−ピロリジノンＢ：
ｌ−メチルー３−フェニル−５−（３−トリフルオロメ
チルフェニル）−ピリジン−４（ＩＩ（）−オン本試験
において、本発明に係わる除草剤は、比較薬剤Ａ、Ｂと
比較して、供試した水田雑草に対して高い殺草効果を示
し、かつ水稲に対して優れた安全性を示した。

試験例２　畑地土壌処理試験（発生前処理）１７２５０
０アールの樹脂性ポットに畑地土壌を詰め、トウモロコ
シ、コムギ、及びダイズを播種して、ヒエ、エノコログ
サ、ハコベ、ナズナ、アサガオ、及びメヒシバの種子を
混合した土壌で、２〜３ｃｍの覆土を行い、温室内で生
育させた。

１日後（雑草発生前に）、供試化合物の所定量を、前記
製剤例１に記載した方法に準じて調製した水和剤を、水
で稀釈調製し、１アール当たり１０β相当の散布液量で
、土壌表面に加圧微量霧器を用いて、均一に散布した。

３０日後に、雑草の生育状況、および作物に対する薬害
状況を、観察調査した。その結果を第６表に示した。表
中、被検植物の被害程度、及び作物に対する薬害程度は
、試験例１と同様に表示した。

本試験において、本発明に係わる化合物は、比　０ 較薬剤Ａ、Ｂと比較して、供試した畑地雑草に対して高
い殺草効果を示し、かつ作物のトウモロコシ、コムギ、
及びダイズに対して優れた安全性を示した。

（以下余白） 試験例３　畑地茎葉処理試験 １　／１００００アール樹脂性ポットに畑土壌を充填し
、これにアサガオ、オオイヌタデ、ハコベ、シロザ、ヒ
エ、メヒシバ、トウモロコシ、コムギを一種類づつ播種
し、温室内で生育させた。各植物が２〜３葉になった時
、供試化合物の所定量を、前記製剤例４に記載した方法
に準じて調製した乳剤を水と稀釈調製し、１アール当り
５ｆ２相当の散布液量で、加圧微量散布器を用いて均一
に散布した。薬剤散布後３０日経過後に、雑草の生育状
況、および作物に対する薬害状況を、観察調査した。

その結果を第７表に示した。表中、被検植物の被害程度
、及び作物に対する薬害程度は、試験例１と同様に表示
した。

本試験において、本発明に係わる化合物は、比較薬剤Ａ
、Ｂと比較して、供試した畑地雑草に対して高い殺草効
果を示し、かつ作物のトウモロコシ、コムギに対して優
れた安全性を示した。

［発明の効果］ 本発明に係わる一般式（１）で表わされる４−エチル−
３−（置換フェニル）−１−（３−トリフルオロメチル
フェニル）−２−ピロリジノン誘導体は、新規化合物で
あり、本発明化合物を含有する除草剤は、水田および畑
地で問題となる、種々の雑草に対してきわめて低薬量で
顕著な除草活性を示し、また広範な除草スペクトラムを
有する。一方、成る種の有用作物、特に水田におけるイ
ネに対して、卓越した選択性を示すため、きわめて安全
に使用可能である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
   し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   トリフルオロメチル基、メチル基、シアノ基またはニト
   ロ基を示し、ｎは１または２であって、Ｘで表わされる
   置換基の数を示し、ｎ＝２におけるＸは同一であっても
   、異なっていてもよい） で表わされることを特徴とする４−エチル−３−（置換
   フェニル）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）
   −２−ピロリジノン誘導体。 ２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
   し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   トリフルオロメチル基、メチル基、シアノ基またはニト
   ロ基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｎは１または２
   であって、Ｘで表わされる置換基の数を示し、ｎ＝２に
   おけるＸは同一であっても、異なっていてもよい） で表わされるアミド誘導体をトリアルキルチンヒドリン
   により環化することによって下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｘ、ｎは前記の意味を表わす）で表わされ
   る４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−トリ
   フルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体を
   得ることを特徴とする４−エチル−３−（置換フェニル
   ）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピ
   ロリジノン誘導体の製造方法。 ３）下記一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） （式中、Ｒは水素原子、フッ素原子または塩素原子を示
   し、Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
   トリフルオロメチル基、メチル基、シアノ基またはニト
   ロ基を示し、Ｙはハロゲン原子を示し、ｎは１または２
   であって、Ｘで表わされる置換基の数を示し、ｎ＝２に
   おけるＸは同一であっても、異なっていてもよい） で表わされるピロリジノン誘導体を還元剤の存在下、脱
   ハロゲン化することにより、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ、Ｘ、ｎは前記の意味を表わす）で表わされ
   る４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−トリ
   フルオロメチルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体を
   得ることを特徴とする４−エチル−３−（置換フェニル
   ）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピ
   ロリジノン誘導体の製造方法。 ４）請求項１に記載の４−エチル−３−（置換フェニル
   ）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピ
   ロリジノン誘導体を有効成分として含有することを特徴
   とする除草剤。