JPH0859409A - 水田用除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 より低い有効成分の使用で、水田の重要雑草
を長期間防除できる水田用除草剤組成物を提供する。 【構成】 一般式（Ｉ） （式中、Ｘは塩素原子、フッ素原子または臭素原子を示
し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメト
キシ基を示し、Ｚは水素原子、フッ素原子、臭素原子、
または塩素原子を示し、Ｑは水素原子、またはフッ素原
子を示す。）で表わされる３−ピロリン−２−オン誘導
体の少なくとも１種以上と、α−（β−ナフトキシ）プ
ロピオンアニリドとを有効成分として含有することを特
徴とする水田用除草剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な３−ピロリン−２
−オン誘導体とα−（β−ナフトキシ）プロピオンアニ
リドとを有効成分として含有することを特徴とする水田
用除草剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来水田用除草剤としては種々の化合物
や、混合剤が知られている。さらに最近では一発処理剤
と称する一回の処理で種々の雑草を防除できる混合剤が
開発されている。しかしながらこれらの除草剤は比較的
多量の有効成分を必要としたり、一発剤と言いながら一
回の処理で重要雑草を的確に防除できなかったり、効果
の持続期間が短いなどといった問題を有している場合も
少なくない。そのためより少量の有効成分で、重要雑草
を的確にかつ長期間防除できる水田用除草剤の開発が望
まれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、より少量の
有効成分で、田植前の雑草の発生前から生育期までの任
意の時期に使用可能で、一回の処理で水田の重要雑草を
長期間防除できる水田用除草剤を提供することを課題と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決すべく新規の３−ピロリン−２−オ
ン誘導体の混合剤について鋭意研究を重ねた結果、３−
ピロリン−２−オン誘導体とα−（β−ナフトキシ）プ
ロピオンアニリドとの混合により、それぞれ単独の効果
からは予期できない相乗作用を示し、田植前および田植
後の雑草発生前から生育期までの任意の時期に使用で
き、より少ない有効成分での使用で、水田の重要雑草を
長期間防除できることを見いだし、本発明を完成した。
即ち、本発明は一般式（Ｉ） （化２）

【０００５】

【化２】 （式中、Ｘは塩素原子、フッ素原子または臭素原子を示
し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメト
キシ基を示し、Ｚは水素原子、フッ素原子、臭素原子、
または塩素原子を示し、Ｑは水素原子、またはフッ素原
子を示す。）で表わされる３−ピロリン−２−オン誘導
体の少なくとも１種以上と、α−（β−ナフトキシ）プ
ロピオンアニリド（以下化合物Ａと称する）とを有効成
分として含有することを特徴とする水田用除草剤組成物
である。本発明に係わる一般式（Ｉ）で表わされる３−
ピロリン−２−オン誘導体は新規の化合物であり、反応
式（１）（化３）に示される方法によって製造できる。

【０００６】

【化３】 すなわち、一般式（ＩＩ）（式中、Ｘは塩素原子、フッ
素原子、または臭素原子を示し、Ｙは水素原子、フッ素
原子、塩素原子、またはメトキシ基を示し、Ｚは水素原
子、フッ素原子、臭素原子、または塩素原子を示し、Ｑ
は水素原子、またはフッ素原子を示す。）で表されるア
ミド誘導体を、適切な塩基で処理して、分子内アルドー
ル縮合反応を進行させることによって製造することがで
きる。

【０００７】本反応に用いる適切な塩基としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のア
ルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム等のアルカリ土類金属水酸化物、金属ナトリウム、金
属カリウム、金属リチウム等のアルカリ金属類、水素化
ナトリウム、水素化リチウム等の金属水素化物、ｔ−ブ
トキシカリウム、ナトリウムアルコキシド等のアルコラ
ート類、ピコリン、キノリン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）等の有機塩基
類があげられる。

【０００８】本反応は、適当な溶媒中、または無溶媒で
行うことができる。適当な溶媒としては例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族類、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル等のエーテル類、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、
エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコ
ール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセタミドな
どの非プロトン性溶媒などがあげられる。反応温度は−
７０〜１７０℃であり、溶媒の還流温度で反応させても
よい。一般式（ＩＩ）で表わされるアミド誘導体は、反
応式（２）（化４）に示される方法によって製造するこ
とができる。

【０００９】

【化４】 すなわち、一般式（ＩＩＩ）で表されるアミノケトン誘
導体と、一般式（ＩＶ）で表されるカルボン酸誘導体
（式中Ｘ、Ｙ、Ｚ、およびＱは前記と同じ意味を示し、
Ａはハロゲン原子を示す。）、を適切な塩基の存在下で
反応することにより製造することができる。

【００１０】反応は無溶媒、または適切な溶媒中で行わ
れる。適切な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の芳香族
類、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハ
ロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル類があげられる。また適切な塩基と
しては、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルアニリ
ン、ジイソブチルエチルアミン、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸水素ナトリウムなどであり、反応は任意
の温度で進行する。

【００１１】一般式（ＩＩＩ）のアミノケトン誘導体
は、α，α−ジメチルベンジルアミン誘導体と３−ハロ
ゲノ−２−ブタノンを反応することで製造することがで
き、また一般式（ＩＶ）で表されるカルボン酸誘導体は
市販品である。

【００１２】本発明に係わる化合物Ａは公知化合物であ
り特公昭４６−１４０７７号公報に開示されている。ま
たこの化合物Ａはウリカワ等の広葉雑草に効果のある除
草剤として知られるものであり、一般名ナプロアニリド
として市販され実用に供されている。

【００１３】一般式（Ｉ）で表される化合物群は水田用
除草剤として優れた活性を持ち、特にヒエ、コナギ、一
年生広葉雑草等については活性が高いが、ウリカワ等の
多年生雑草に対する効果は低い。一方化合物Ａはウリカ
ワ等の広葉雑草に効果が高い除草剤として知られている
が、ヒエに対する効果は低い。 このように一般式
（Ｉ）で表される化合物群及び化合物Ａはそれぞれ単独
での使用では充分満足できる除草効果が期待できない場
合がある。そこで本発明者らは一般式（Ｉ）の化合物と
化合物Ａの混合使用を検討したところ、当初予想できな
かった様な相乗作用を示し、その結果それぞれ単独の使
用に比べはるかに少量の使用で、水稲に害を与える事な
く、水田の重要雑草を的確に防除できることを見いだし
た。

【００１４】かくして得られる本発明に係わる除草剤組
成物は、処理する植物に対して原体をそのまま使用して
も良いが、一般には不活性な液体または固体と混合し、
通常用いられる製剤形態、たとえば粉剤、粒剤、水和
剤、乳剤、フロアブル製剤等に調整して使用される。さ
らに製剤上必要ならば補助剤を添加することもできる。

【００１５】担体としては、通常農園芸用薬剤に使用さ
れるものであるならば固体または液体のいずれでも使用
でき、特定の物に限定されるものではない。例えば固体
担体としては、クレー、タルク、ベントナイト、炭酸カ
ルシウム、ケイソウ土、ホワイトカーボン等の如き鉱物
質粉末、大豆粉、デンプンの如き植物性粉末、石油樹
脂、ポリビニルアルコール、ポリアルキレングリコール
等の如き高分子化合物、尿素、ワックス類等があげられ
る。また液体担体としては各種オイル類、各種有機溶媒
類、水等があげられる。

【００１６】補助剤としては、通常農園芸用薬剤に使用
される界面活性剤、結合剤、安定剤等を必要に応じて単
独または組合せて使用できる。さらに場合によっては防
菌防黴のために工業用殺菌剤、防菌防黴剤を添加するこ
ともできる。界面活性剤としては、非イオン性、陰イオ
ン性、陽イオン性及び両イオン性のものを適宜使用でき
る。好ましい例としては、アルキルフェノール、高級ア
ルコール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エ
ステル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキシド
とプロピレンオキシドを重合させたもの、アルキル硫酸
エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム等）、アルキルス
ルホン酸塩（２- エチルヘキセンスルフォン酸ナトリウ
ム等）、アリールスルホン酸塩（リグニンスルホン酸ナ
トリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等）
が挙げられる。

【００１７】本発明に係わる除草剤組成物の含有成分で
ある一般式（Ｉ）で表される３−ピロリン−２−オン誘
導体と化合物Ａとの混合割合は広い範囲で優れた除草効
果を期待できる。しかし両者の混合割合は、通常３−ピ
ロリン−２−オン誘導体１重量部に対し、化合物Ａ０．
５〜３００重量部、好ましくは３−ピロリン−２−オン
誘導体１重量部に対し、化合物Ａ１〜１００重量部であ
る。

【００１８】本発明に係わる除草剤組成物は、湛水土壌
処理、土壌処理、土壌混層処理、茎葉散布処理等あらゆ
る処理法に於いて有効であるが、湛水土壌処理での使用
が好ましい。施用量としては混合物を、０．００１ｋｇ
から５０ｋｇ／ｈａの広い範囲で使用可能であるが、標
準的には０．０１ｋｇ〜５ｋｇ／ｈａの範囲での使用が
好ましい。本発明に係わる除草剤組成物は、他の除草剤
の一種または二種以上、殺虫剤、植物生長調節剤等の如
き農薬、土壌改良剤または肥効性物質と混合使用可能で
あるのはもちろんのこと、これらとの混合製剤とするこ
とも可能であり、場合によっては相乗効果も期待でき
る。

【００１９】

【実施例】次に製造例をあげて本発明に係わる一般式
（Ｉ）の化合物の製造法を具体的に説明する。 製造例１ １−［１−メチル−１−（３−クロロ−５−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フル
オロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号
−１］の製造 ジクロロメタン２０ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１−
（３−クロロ−５−フルオロフェニル）エチル］−Ｎ−
（１−メチル−２−オクソプロピル）アミン３．０ｇお
よびピリジン３．５ｇを加え、５〜１０℃にて（２−フ
ルオロフェニル）酢酸クロリド３．０ｇを滴下した。室
温にて１時間攪拌した後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶
液を加えてジクロロメタンで抽出した。無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後、エバポレータで濃縮し、得られたオ
イルを酢酸エチル２０ｍｌに溶解した。ナトリウムメチ
ラートの２８％メタノール溶液１０ｍｌを加え、１５分
間還流下で攪拌した後、室温に戻し、水を加えて酢酸エ
チルで抽出した。１２％塩酸水溶液、および炭酸水素ナ
トリウムの飽和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。エバポレータで濃縮し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーを行うことで、本発明の１−［１−メ
チル−１−（３−クロロ−５−フルオロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン２．２ｇを得た。 IRνfilm cm^-1：1664． NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.43(3H,d,J=6.6Hz),1.80(3H,
s),1.84(3H,s),1.99(3H,s),4.27(1H,q,J=6.6Hz),6.91〜
7.18(4H,m),7.25〜7.40(3H,m) 製造例１と同様の方法で、本発明に係わる３−ピロリン
−２−オン誘導体を製造した。以下に化合物名と物性を
記す。

【００２０】１−［１−メチル−１−（３−クロロ−５
−フルオロフェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３
−フェニル−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−
２］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.39(3H,d,J=6.6Hz),1.82(3H,
s),1.84(3H,s),2.02(3H,s),4.24(1H,q,J=6.6Hz),6.96〜
7.45(8H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−ブロモフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−３］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),1.84(3H,
s),1.87(3H,s),1.96(3H,s),4.22(1H,q,J=6.4Hz),7.05〜
7.42(7H,m),7.51(1H,t,J=2.0Hz) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−ブロモフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン
−２−オン［化合物番号−４］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.33(3H,d,J=6.9Hz),1.84(3H,
s),1.86(3H,s),2.08(3H,s),4.18(1H,q,J=6.9Hz),7.15〜
7.45(8H,m),7.51(1H,t,J=2.0Hz) IRνfilm(cm^-1):1685 １−［１−メチル−１−（３−ブロモ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フル
オロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号
−５］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),1.83(3H,
s),1.85(3H,s),1.97(3H,s),4.24(1H,q,J=6.6Hz),6.97〜
7.08(2H,m),7.25〜7.40(3H,m).7.54〜7.65(2H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−ブロモ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−
３−ピロリン−２−オン［化合物番号−６］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.36(3H,d,J=6.6Hz),1.83(3H,
s),1.85(3H,s),2.09(3H,s),4.20(1H,q,J=6.6Hz),7.04(1
H,t,J=8.8Hz),7.25〜7.43(6H,m),7.53〜7.58(1H,m) IRνfilm(cm^-1):1685 １−［１−メチル−１−（３−クロロ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フル
オロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号
−７］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.38(3H,d,J=6.6Hz),1.83(3H,
s),1.85(3H,s),1.97(3H,d,J=2.9Hz),4.24(1H,dq,J=6.6H
z,2.9Hz),7.00〜7.45(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1668 m.p.:124.0〜126.0℃ １−［１−メチル−１−（３−クロロ−４−フルオロフ
ェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−
３−ピロリン−２−オン［化合物番号−８］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.37(3H,d,J=6.6Hz),1.82(3H,
s),1.84(3H,s),2.09(3H,s),4.20(1H,q,J=6.6Hz),7.06(1
H,t,J=8.1Hz),7.24〜7.43(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1669 m.p.:123.5〜126.0℃ １−［１−メチル−１−（３，４，５−トリクロロフェ
ニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオ
ロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−
９］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.49(3H,d,J=6.6Hz),1.77(3H,
s),1.81(3H,s),2.00(3H,d,J=2.2Hz),4.25〜4.35(1H,m),
6.95〜7.45(6H,m) IRνfilm(cm^-1):1684 １−［１−メチル−１−（３，４，５−トリクロロフェ
ニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３
−ピロリン−２−オン［化合物番号−１０］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.47(3H,d,J=6.7Hz),1.78(3H,
s),1.81(3H,s),2.12(3H,s),4.21〜4.23(1H,m),7.28〜7.
42(7H,m) IRνneat(cm^-1):1681 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロ−４−メト
キシフェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２
−フルオロフェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合
物番号−１１］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.44(3H,d,J=6.6Hz),1.70(3H,
s),1.78(3H,s),1.99(3H,d,J=2.2Hz),3.88(3H,s),4.24(1
H,dq,J=6.6Hz,2.2Hz),7.05〜7.17(3H,m),7.26〜7.40(3
H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロ−４−メト
キシフェニル）エチル］−４，５−ジメチル−３−フェ
ニル−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１２］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.43(3H,d,J=5.9Hz),1.79(3H,
s),1.82(3H,s),2.11(3H,s),3.87(3H,s),4.21(1H,q,J=5.
9Hz),7.20〜7.53(7H,m) IRνneat(cm^-1):1682 １−［１−メチル−１−（３−フルオロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１３］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.34(3H,d,J=6.6Hz),1.85(3H,
s),1.88(3H,s),1.95(3H,s),4.24(1H,q,J=6.6Hz),6.87〜
6.94(1H,m),7.05〜7.42(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1665 m.p.:102.4〜106.3℃ １−［１−メチル−１−（３−フルオロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン
−２−オン［化合物番号−１４］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.32(3H,d,J=6.6Hz),1.85(3H,
s),1.87(3H,s),2.07(3H,s),4.19(1H,q,J=6.6Hz),6.83〜
6.95(1H,m),7.05〜7.49(8H,m) IRνKBr(cm^-1):1668 m.p.:115.7〜116.6℃ １−［１−メチル−１−（３，４−ジフルオロフェニ
ル）エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロ
フェニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１
５］ NMR(270MHz,CDCl₃)δppm:1.38(3H,d,J=6.8Hz),1.83(3H,
s),1.87(3H,s),1.98(3H,s),4.25(1H,q,J=6.8Hz),7.00〜
7.39(7H,m) IRνKBr(cm^-1):1667 m.p.:134.0〜139.0℃

【００２１】製造例２ １−［１−メチル−１−（３−クロロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１６］の
製造 テトラヒドロフラン２０ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１
−（３−クロロフェニル）エチル］−Ｎ−（１−メチル
−２−オクソプロピル）−２−（２−フルオロフェニ
ル）アセタミド２．０ｇ、およびナトリウムメトキシド
の２８％メタノール溶液１．５ｇを加え、室温で５分間
攪拌した。溶媒を溜去した後、水を加えて酢酸エチルで
抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮して
カラムクロマトグラフィーを行い、目的の１−［１−メ
チル−１−（３−クロロフェニル）エチル］−４，５−
ジメチル−３−（２−フルオロフェニル）−３−ピロリ
ン−２−オン０．９ｇを得た。

【００２２】製造例３ １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロ
リン−２−オン［化合物番号−１９］の製造 トルエン１５ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１−（３，５
−ジクロロフェニル）エチル］−Ｎ−（１−メチル−２
−オクソプロピル）−２−フェニルアセタミド２．２
ｇ、および１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウン
デセン−７（ＤＢＵ）３．５ｇを加え、室温で１時間攪
拌した。水を加えた後、トルエンで抽出して無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。溶媒を溜去した後、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィーを行うことで、目的の１−［１
−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）エチル］
−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン−２
−オン１．１ｇを得た。

【００２３】製造例２、３と同様の方法で、本発明に係
わる一般式（Ｉ）で表される３−ピロリン−２−オンの
その他の化合物を製造した。以下に、化合物の化合物名
と物性を記す。 １−［１−メチル−１−（３−クロロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１６］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.35(3H,d,J=6.6Hz),1.84(3H,
s),1.87(3H,s),1.96(3H,s),4.23(1H,q,J=6.6Hz),7.06〜
7.30(6H,m),7.36〜7.41(2H,m) IRνfilm(cm^-1):1683 １−［１−メチル−１−（３−クロロフェニル）エチ
ル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン
−２−オン［化合物番号−１７］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.34(3H,d,J=6.6Hz),1.84(3H,
s),1.87(3H,s),2.09(3H,s),4.19(1H,q,J=6.6Hz),7.13〜
7.25(2H,m),7.27〜7.31(2H,m),7.33〜7.38(3H,m),7.41
〜7.45(2H,m) IRνfilm(cm^-1):1682 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェ
ニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−１８］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.44(3H,d,J=5.9Hz),1.80(3H,
s),1.83(3H,s),1.99(3H,s),4.27(1H,q,J=5.9Hz),7.06〜
7.17(3H,m),7.19〜7.32(3H,m),7.34〜7.38(1H,m) IRνfilm(cm^-1):1682 １−［１−メチル−１−（３，５−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロ
リン−２−オン［化合物番号−１９］ NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.43(3H,d,J=6.6Hz),1.79(3H,
s),1.82(3H,s),2.11(3H,s),4.23(1H,q,J=6.6Hz),7.19〜
7.31(4H,m),7.35〜7.43(4H,m) IRνfilm(cm^-1):1684

【００２４】製造例４ １−［１−メチル−１−（３，４−ジクロロフェニル）
エチル］−４，５−ジメチル−３−（２−フルオロフェ
ニル）−３−ピロリン−２−オン［化合物番号−２０］
の製造 ジクロロメタン２０ｍｌ中、Ｎ−［１−メチル−１−
（３，４−ジクロロフェニル）エチル］−Ｎ−（１−メ
チル−２−オクソプロピル）アミン３．０ｇおよびピリ
ジン３．５ｇを加え、５〜１０℃にて２−フルオロフェ
ニル酢酸クロリド４．０ｇを滴下した。室温にて１時間
攪拌した後、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液を加えてジ
クロロメタンで抽出した。無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、エバポレータで濃縮し、得られたオイルを酢酸エ
チル２０ｍｌに溶解した。ナトリウムメチラートの２８
％メタノール溶液１０ｍｌを加え、１５分間還流下で攪
拌した後、室温に戻し、水を加えて酢酸エチルで抽出し
た。１２％塩酸水溶液、および炭酸水素ナトリウムの飽
和水溶液で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。エ
バポレータで濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラ
フィーを行うことで、本発明の１−［１−メチル−１−
（３，４−ジクロロフェニル）エチル］−４，５−ジメ
チル−３−（２−フルオロフェニル）−３−ピロリン−
２−オン２．５ｇを得た。 m.p.:137.0〜139.0℃ IRνfilm(cm^-1):1667 製造例４と同様の方法で、本発明に係わる１−［１−メ
チル−１−（３，４−ジクロロフェニル）エチル］−
４，５−ジメチル−３−フェニル−３−ピロリン−２−
オン［化合物番号−２１］を製造した。以下に物性を記
す。 NMR(400MHz,CDCl₃)δppm:1.39(3H,d,J=6.5Hz),1.81(3H,
s),1.84(3H,s),2.10(3H,s),4.21(1H,q,J=6.5Hz),7.22〜
7.45(8H,m) m.p.:134.0〜137.0℃ IRνfilm(cm^-1):1683 また、本発明に係わる一般式（Ｉ）の化合物を製造する
ための、重要中間体製造例を参考例として次に記す。

【００２５】参考例１ Ｎ−［１−メチル−１−（３−クロロ−５−フルオロフ
ェニル）エチル］−Ｎ−（１−メチル−２−オクソプロ
ピル）アミンの合成 Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌ中、Ｎ−［１−
メチル−１−（３−クロロ−５−フルオロフェニル）エ
チル］アミン３．５ｇ、炭酸カリウム３．０ｇ、ヨウ化
カリウム２．５ｇ、および３−クロロ−２−ブタノン１
５．０ｇを加えて、８０℃で１時間撹拌した。不溶物を
濾別した後、水１００ｍｌを加え、トルエンで抽出し
た。無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、エバポレータで
濃縮してシリカゲルカラムクロマトグラフィーを行い、
目的のアミノケトン３．６ｇを得た。 IRνfilm(cm^-1):3329,1716 ｎ_D 24.9℃:1.4273 次に本発明の除草剤組成物の実施例及び除草活性試験例
を示す。

【００２６】実施例１ （水和剤） 本発明化合物（１）：１０重量部、化合物（Ａ）：４０
重量部、ネオペレックス（商品名、花王製；ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム）：２重量部、ノイゲンＥ
Ａ８０（商品名、第一工業製薬製；ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル）：２重量部、ホワイトカーボ
ン：５重量部および珪藻土４１重量部をよく粉砕混合し
て水和剤を得た。

【００２７】実施例２ （フロアブル剤） 本発明化合物（１８）：５重量部、化合物（Ａ）：２０
重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム：２重量部、及
びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１重
量部に、水：７１．７重量部を加えて混合しサンドグラ
インダーを用いて微粉砕した後に、キサンタンガム：
０．３重量部を加えフロアブル剤を得た。

【００２８】実施例３ （フロアブル剤） 本発明化合物（１９）：３重量部と化合物（Ａ）：１０
重量部、水４０重量部に溶解したサンエキスＰ２５２
（商品名、前記と同様）：１０重量部を湿式粉砕混合
し、その後水３６．６重量部に溶解したケルザンＳ（商
品名、ケルコ製；キサンタンガム）：０．２重量部とデ
ルトップ（商品名、武田薬品工業製：有機ヨウ素系防黴
剤）：０．２重量部を加えて混合し、フロアブル剤を得
た。

【００２９】実施例４ （粉剤） 本発明化合物（４）：１重量部、化合物（Ａ）：１０重
量部、エマルゲン９１０（商品名、花王製；ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル）：０．５重量部およ
びカオリンクレー：８８．５重量部をよく粉砕混合して
粉剤を得た。

【００３０】実施例５ （粉剤） 本発明化合物（９）：３重量部、化合物（Ａ）：２０重
量部、リグニンスルホン酸ナトリウム：３重量部、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル：２重量部及
びクレー：７２重量部を混合粉砕して粉剤を得た。

【００３１】実施例６ （ドライフロアブル剤） 微粉砕した本発明化合物（１４）：２重量部、化合物
（Ａ）：２０重量部、アルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム：１５重量部及びポリプロピレングリコールポリ
エチレングリコールエーテル：６３重量部を混合し、ド
ライフロアブル剤を得た。

【００３２】実施例７ （粒剤） 本発明化合物（１８）：２重量部、化合物（Ａ）：１５
重量部、ネオペレックス（商品名、前記と同様）：２重
量部、サンエキスＰ２５２（商品名、山陽国策パルプ
製；リグニンスルホン酸ナトリウム）：２重量部、ベン
トナイト：６０重量部およびタルク：１９重量部をよく
混合した後、適当量の水を加えて湿潤させ、次に横押し
出し造粒機で押し出し造粒した。これを３０〜６０℃で
風乾し解砕した後、整粒機で０．３〜２ｍｍに整粒して
粒剤を得た。

【００３３】実施例８ （粒剤） 本発明化合物（２１）１重量部、化合物（Ａ）：４重量
部、ゴーセノール（Ｇｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ
（日本合成化学製 ＰＶＡ）：２重量部、サンエキスＰ
２５２（山陽国策パルプ製リグニンスルホン酸ソー
ダ）：２重量部及びクレー：９１重量部を良く混合した
後、適当量の水を加えて湿潤させ、次に横押し出し造粒
機で押し出し造粒した。これを６０〜９０℃で風乾し解
砕した後、整粒機で０．３〜１ｍｍに整粒して粒剤を得
た。

【００３４】実施例９ （乳剤） 本発明化合物（３）：５重量部、化合物（Ａ）：５重量
部、ソルポール８００Ａ（商品名、東邦化学製；非イオ
ン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤の混合物）：１
０重量部およびｏ−キシレン：８０重量部を混合溶解し
て乳剤を得た。

【００３５】試験例１ 湛水土壌処理試験（発生前処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、ウリカワの種子あるいは塊
茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗しておい
た水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２株を移
植して温室内で生育させた。１日後（雑草発生前に）、
供試組成物の所定量を前記実施例７に記載した方法に準
じて調製した粒剤を用いて処理し、３０日後に雑草の発
生状況及び水稲に対する薬害状況を観察調査した。その
結果を第１表（表１、２）に示した。

【００３６】表中、被検植物の被害程度及び作物に対す
る薬害程度は、植物の生育状態を無処理の場合と比較し
て以下の基準で表示した。 ─────────────────────── 表示 対無処理区風乾重比で示した生育率（％） １０ ０〜 ５ （枯死） ９ ６〜 １０ ８ １１〜 ２０ （甚害） ７ ２１〜 ３０ ６ ３１〜 ４０ （中害） ５ ４１〜 ５０ ４ ５１〜 ６０ （小害） ３ ６１〜 ７０ ２ ７１〜 ８０ （僅少害） １ ８１〜 ９０ ０ ９１〜１００ （無害） ──────────────────────

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】試験例２ 湛水土壌処理試験（生育期処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、コナギ、ホタルイ、ウリカワの種子あるいは塊
茎を播種して湛水状態とした。これに予め育苗しておい
た水稲苗（２〜３葉期）２本を１株とし、その２株を移
植して温室内で生育させた。ヒエが２．５葉になった時
に、供試組成物の所定量を前記実施例７に記載した方法
に準じて調製した粒剤を用いて処理し、３０日後に雑草
の発生状況及び水稲に対する薬害状況を観察調査した。
その結果を第２表（表３、４）に示した。表中、被検植
物の被害程度及び作物に対する薬害程度は、試験例１と
同様に表示した。また、混合による相乗作用をより明確
にするために、各混合時に予想される効果を以下のよう
な方法で計算し、実測値と共に第３表（表５、６）に示
した。試験による効果の実測値が計算値を上回れば、相
乗的な作用が有ると判断できる。

【００４０】効果の予測に使用した計算式 Ｅ＝Ｘ＋Ｙ−（ＸＹ／１０） Ｘ：除草剤Ｉをαｋｇ／ｈａ使用した時の効果 Ｙ：除草剤ＩＩをβｋｇ／ｈａ使用した時の効果 Ｅ：除草剤Ｉをαｋｇ／ｈａ、除草剤ＩＩをβｋｇ／ｈ
ａ使用した時に予想される効果 (S.R.Colby.,"Caluculating Synerigistic and Antagon
istic Responsesof Herbicide Combinations" Weeds 1
5, 20-22(1973)参照

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】

【表６】

【００４５】

【発明の効果】本発明の除草剤組成物は、一般式（Ｉ）
で表される３−ピロリン−２−オン誘導体と化合物Ａの
それぞれを単独で使用したときに期待できる除草効果に
比べ、極めて高い相乗性により、より低い薬量で、水田
の重要雑草に長い期間高い効果を発揮している。その結
果、本発明にの除草剤組成物は１回の処理で水田の重要
雑草を長期間的確に防除でき、水田用除草剤としての適
用性が高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 誠 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ）（化１） 【化１】 （式中、Ｘは塩素原子、フッ素原子または臭素原子を示
   し、Ｙは水素原子、フッ素原子、塩素原子、またはメト
   キシ基を示し、Ｚは水素原子、フッ素原子、臭素原子、
   または塩素原子を示し、Ｑは水素原子、またはフッ素原
   子を示す。）で表わされる３−ピロリン−２−オン誘導
   体の少なくとも１種以上と、α−（β−ナフトキシ）プ
   ロピオンアニリドとを有効成分として含有することを特
   徴とする水田用除草剤組成物。