JPH05239022A - ３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の製造方法 - Google Patents
３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH05239022A JPH05239022A JP4340140A JP34014092A JPH05239022A JP H05239022 A JPH05239022 A JP H05239022A JP 4340140 A JP4340140 A JP 4340140A JP 34014092 A JP34014092 A JP 34014092A JP H05239022 A JPH05239022 A JP H05239022A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- derivative
- ethyl
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/267—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
- C07D207/26—2-Pyrrolidones
- C07D207/263—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms
- C07D207/27—2-Pyrrolidones with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to other ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals directly attached to the ring nitrogen atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 除草剤として有用な３，４−トランス−４−
エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−
２−オン誘導体を高収率で製造する方法を提供する。 【構成】 ４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン誘導体を不活性溶媒中、
メタノール存在下、水素化ホウ素ナトリウムで還元する
ことを特徴とする、３，４−トランス−４−エチル−
１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン
誘導体の製造方法。
エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−
２−オン誘導体を高収率で製造する方法を提供する。 【構成】 ４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン誘導体を不活性溶媒中、
メタノール存在下、水素化ホウ素ナトリウムで還元する
ことを特徴とする、３，４−トランス−４−エチル−
１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン
誘導体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は一般式（２）（化１０）
【０００２】
【化１０】 （式中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基、炭素数１から３のアルキル基シアノ
基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２であってＸ
で表される置換基の数を表わし、ｎ＝２におけるＸは同
一であっても異なっていてもよい。）で表わされる除草
活性を有する３，４−トランス−４−エチル−１，３−
ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の
製造方法に関するものである。
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基、炭素数１から３のアルキル基シアノ
基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２であってＸ
で表される置換基の数を表わし、ｎ＝２におけるＸは同
一であっても異なっていてもよい。）で表わされる除草
活性を有する３，４−トランス−４−エチル−１，３−
ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の
製造方法に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】ある種のピロリジン−２−オン誘導体が
除草活性を有することは既に開示されている（ＵＳＰ
４，１１０，１０５、ＥＰ−Ａ−１３４，５６４、ＵＳ
Ｐ４，８７４，４２２、ＥＰ３８７，８６９）。これら
に記載されている代表化合物の３−クロロ−４−クロロ
メチル−１−（３−トリフルオロメチルフェニル) ピロ
リジン−２−オン（一般名、フルオロクロリドン；fluo
rochloridone）は市販されている。ＵＳＰ４，９６０，
４５７にもピロリジン−２−オン誘導体と除草剤が開示
されている。これらの化合物はいずれも水素化トリブチ
ルスズを用いたラジカル環化反応で製造されており、ピ
ロリジン−２−オン誘導体が３，４位がトランスのもの
のみが、除草活性を有していることが示されている。
除草活性を有することは既に開示されている（ＵＳＰ
４，１１０，１０５、ＥＰ−Ａ−１３４，５６４、ＵＳ
Ｐ４，８７４，４２２、ＥＰ３８７，８６９）。これら
に記載されている代表化合物の３−クロロ−４−クロロ
メチル−１−（３−トリフルオロメチルフェニル) ピロ
リジン−２−オン（一般名、フルオロクロリドン；fluo
rochloridone）は市販されている。ＵＳＰ４，９６０，
４５７にもピロリジン−２−オン誘導体と除草剤が開示
されている。これらの化合物はいずれも水素化トリブチ
ルスズを用いたラジカル環化反応で製造されており、ピ
ロリジン−２−オン誘導体が３，４位がトランスのもの
のみが、除草活性を有していることが示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来技術の中で用いら
れているラジカル環化反応は、有機スズ化合物を使用す
るため、環境科学的に問題があった。また、ラジカル環
化反応ではピロリジン−２−オン誘導体が３，４位のト
ランス、シスの混合物で得られるという問題があった。
れているラジカル環化反応は、有機スズ化合物を使用す
るため、環境科学的に問題があった。また、ラジカル環
化反応ではピロリジン−２−オン誘導体が３，４位のト
ランス、シスの混合物で得られるという問題があった。
【０００５】また、一般式（２）（化１１）
【０００６】
【化１１】（式中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、ま
たはメチル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から
３のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から
３のハロアルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基
またはハロゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のアルキ
ル基シアノ基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２
であってＸで表される置換基の数を表わし、ｎ＝２にお
けるＸは同一であっても異なっていてもよい。）で表わ
される化合物は一般式（１）（化１２）
たはメチル基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から
３のアルキル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から
３のハロアルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ
基、ニトロ基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基
またはハロゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のアルキ
ル基シアノ基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２
であってＸで表される置換基の数を表わし、ｎ＝２にお
けるＸは同一であっても異なっていてもよい。）で表わ
される化合物は一般式（１）（化１２）
【０００７】
【化１２】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ｎは前記の意味を表わす。）
で表わされる化合物をパラジウム、白金等を触媒として
用いる接触水素添加反応でも得ることができる。しか
し、この反応においてはベンゼン環上の置換基に塩素原
子、臭素原子があると、これらのハロゲン原子の脱離反
応が、ピロリン−２−オンの３，４位二重結合の還元と
共に起き、目的物との分離が非常に困難となる。
で表わされる化合物をパラジウム、白金等を触媒として
用いる接触水素添加反応でも得ることができる。しか
し、この反応においてはベンゼン環上の置換基に塩素原
子、臭素原子があると、これらのハロゲン原子の脱離反
応が、ピロリン−２−オンの３，４位二重結合の還元と
共に起き、目的物との分離が非常に困難となる。
【０００８】また、一般式（２）の化合物は、ピロリジ
ン−２−オンの３，４位の立体配置がトランスのものの
みが除草活性を有しているが、金属触媒を用いる接触水
素添加反応においてはシス体のみが得られる為、トラン
ス体を得るためにはさらに塩基を用いて、異性化する必
要があり、工程数が増えると共に、この異性化が平衡反
応であるため、シス体が一部残ってしまい、除草剤用化
合物の安価な製造法としては問題があった。
ン−２−オンの３，４位の立体配置がトランスのものの
みが除草活性を有しているが、金属触媒を用いる接触水
素添加反応においてはシス体のみが得られる為、トラン
ス体を得るためにはさらに塩基を用いて、異性化する必
要があり、工程数が増えると共に、この異性化が平衡反
応であるため、シス体が一部残ってしまい、除草剤用化
合物の安価な製造法としては問題があった。
【０００９】本発明は、一般式（２）の３，４−トラン
ス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロ
リジン−２−オン誘導体を簡便且つ、安価に製造する方
法を提供することを課題とする。
ス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロ
リジン−２−オン誘導体を簡便且つ、安価に製造する方
法を提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題を解決すべく鋭
意検討した結果、以下に示す製造方法を見いだし、本発
明を完成した。
意検討した結果、以下に示す製造方法を見いだし、本発
明を完成した。
【００１１】すなわち本発明は、一般式（１）（化１
３）
３）
【００１２】
【化１３】 （式中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基、炭素数１から３のアルキル基シアノ
基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２であってＸ
で表される置換基の数を表わし、ｎ＝２におけるＸは同
一であっても異なっていてもよい。）で表わされる４−
エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）−３−ピロリ
ン−２−オン誘導体を不活性溶媒中、メタノール存在
下、水素化ホウ素ナトリウムで還元することを特徴とす
る、一般式（２）（化１４）
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基、炭素数１から３のアルキル基シアノ
基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２であってＸ
で表される置換基の数を表わし、ｎ＝２におけるＸは同
一であっても異なっていてもよい。）で表わされる４−
エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）−３−ピロリ
ン−２−オン誘導体を不活性溶媒中、メタノール存在
下、水素化ホウ素ナトリウムで還元することを特徴とす
る、一般式（２）（化１４）
【００１３】
【化１４】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ｎは前記の意味を表わす。）
で表わされる３，４−トランス−４−エチル−１，３−
ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の
製造方法である。
で表わされる３，４−トランス−４−エチル−１，３−
ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の
製造方法である。
【００１４】本反応は、不活性溶媒に溶解した一般式
（１）で表わされる４−エチル−１，３−ジ置換（置換
フェニル）−３−ピロリン−２−オン誘導体に水素化ホ
ウ素ナトリウムを加え、加熱下にメタノールを非常にゆ
っくり添加していくことにより、行なうことができる。
反応に用いる水素化ホウ素ナトリウムの量は、一般式
（１）の４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）
ピロリン−２−オン誘導体に対して０．５〜１．０倍モ
ル量であり、好ましくは０．６〜０．８倍モルである。
添加するメタノールの量は、水素化ホウ素ナトリウム１
ｍｍｏｌに対して０．２〜２．０ｍｌ、好ましくは、
０．５〜１．０ｍｌである。
（１）で表わされる４−エチル−１，３−ジ置換（置換
フェニル）−３−ピロリン−２−オン誘導体に水素化ホ
ウ素ナトリウムを加え、加熱下にメタノールを非常にゆ
っくり添加していくことにより、行なうことができる。
反応に用いる水素化ホウ素ナトリウムの量は、一般式
（１）の４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）
ピロリン−２−オン誘導体に対して０．５〜１．０倍モ
ル量であり、好ましくは０．６〜０．８倍モルである。
添加するメタノールの量は、水素化ホウ素ナトリウム１
ｍｍｏｌに対して０．２〜２．０ｍｌ、好ましくは、
０．５〜１．０ｍｌである。
【００１５】用いる溶媒としては、不活性溶媒、例え
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等の
エーテル類、第３ブチルアルコール等を挙げることがで
き、特にテトラヒドロフラン、第３ブチルアルコールが
好ましい。反応温度は、室温から反応溶媒の還流温度で
実施でき、特に５０〜７０℃で行なうことが好ましい。
反応時間は反応温度とメタノールの添加速度に関連し、
１〜２０時間の範囲にある。
ば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、テ
トラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン等の
エーテル類、第３ブチルアルコール等を挙げることがで
き、特にテトラヒドロフラン、第３ブチルアルコールが
好ましい。反応温度は、室温から反応溶媒の還流温度で
実施でき、特に５０〜７０℃で行なうことが好ましい。
反応時間は反応温度とメタノールの添加速度に関連し、
１〜２０時間の範囲にある。
【００１６】本発明の製造法の原料である一般式（１）
で表わされる４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン誘導体は下記反応式Ａ
（化１５）により製造できる。
で表わされる４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニ
ル）−３−ピロリン−２−オン誘導体は下記反応式Ａ
（化１５）により製造できる。
【００１７】
【化１５】 （式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｘ，ｎは前記の意味を表わし、Ｙ
はハロゲン原子を表わす。）すなわち、一般式（３）で
表わされる３，４−ジ置換アニリンと一般式（４）で表
わされるハロケトンとを反応させて一般式（５）で表わ
されるケトアニリン誘導体を得、ついでこれをＸｎ置換
フェニル酢酸ハライド（Ｘ、ｎが前記の意味を表す。）
でアシル化して、一般式（６）で表わされるカルボニル
誘導体を得、ついでこれを塩基で処理して、分子内アル
ドール縮合を行って、一般式（１）の４−エチル−１，
３−ジ置換（置換フェニル）−３−ピロリン−２−オン
誘導体を得ることができる。
はハロゲン原子を表わす。）すなわち、一般式（３）で
表わされる３，４−ジ置換アニリンと一般式（４）で表
わされるハロケトンとを反応させて一般式（５）で表わ
されるケトアニリン誘導体を得、ついでこれをＸｎ置換
フェニル酢酸ハライド（Ｘ、ｎが前記の意味を表す。）
でアシル化して、一般式（６）で表わされるカルボニル
誘導体を得、ついでこれを塩基で処理して、分子内アル
ドール縮合を行って、一般式（１）の４−エチル−１，
３−ジ置換（置換フェニル）−３−ピロリン−２−オン
誘導体を得ることができる。
【００１８】これらの反応についてさらに詳しく説明す
る。すなわち、一般式（３）の３，４−ジ置換アニリン
誘導体を塩基の存在下、一般式（４）のハロケトンと反
応させ、一般式（５）のケトアニリンを得る。塩基とし
てはトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
ピリジン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の無機塩基、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコラ
ート、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の金属水素
化物を用いることができる。
る。すなわち、一般式（３）の３，４−ジ置換アニリン
誘導体を塩基の存在下、一般式（４）のハロケトンと反
応させ、一般式（５）のケトアニリンを得る。塩基とし
てはトリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、
ピリジン等の有機塩基、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
等の無機塩基、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、ナトリウ
ムメトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコラ
ート、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の金属水素
化物を用いることができる。
【００１９】溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒を用いることができる。
化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒を用いることができる。
【００２０】反応温度は３０〜１２０℃、特に４０〜５
０℃で行なうことが好ましい。反応時間は反応温度に関
連し、２〜１５時間の範囲にある。
０℃で行なうことが好ましい。反応時間は反応温度に関
連し、２〜１５時間の範囲にある。
【００２１】かくして得られた一般式（５）のケトアニ
リン誘導体を塩基の存在下対応するＸｎ置換フェニル酢
酸ハライドと反応させて、一般式（６）のカルボニル誘
導体を得る。塩基としてはトリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基を用いることができ
る。
リン誘導体を塩基の存在下対応するＸｎ置換フェニル酢
酸ハライドと反応させて、一般式（６）のカルボニル誘
導体を得る。塩基としてはトリエチルアミン、ジイソプ
ロピルエチルアミン、ピリジン等の有機塩基、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の無機塩基を用いることができ
る。
【００２２】溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒を用いることができる。
化水素類、メタノール、エタノール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒を用いることができる。
【００２３】反応温度は３０〜１２０℃、特に２０〜４
０℃で行なうことが好ましい。反応時間は反応温度に関
連し、２〜５時間の範囲にある。
０℃で行なうことが好ましい。反応時間は反応温度に関
連し、２〜５時間の範囲にある。
【００２４】かくして得られた一般式（６）のカルボニ
ル誘導体をついで塩基で処理して分子内アルドール縮合
し、一般式（１）の４−エチル−１，３−ジ置換（置換
フェニル）−３−ピロリン−２−オン誘導体を得る。塩
基としては、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコラー
ト、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の金属水素化
物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基を
用いることができる。
ル誘導体をついで塩基で処理して分子内アルドール縮合
し、一般式（１）の４−エチル−１，３−ジ置換（置換
フェニル）−３−ピロリン−２−オン誘導体を得る。塩
基としては、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド等の金属アルコラー
ト、水素化ナトリウム、水素化リチウム等の金属水素化
物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基を
用いることができる。
【００２５】溶媒としては、ベンゼン、トルエン等の炭
化水素類、メタノール、エタンール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類を用いることができる。
化水素類、メタノール、エタンール等のアルコール類、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
等の非プロトン性極性溶媒、テトラヒドロフラン等のエ
ーテル類を用いることができる。
【００２６】反応温度は１０〜７０℃、特に２０〜４０
℃で行なうことが好ましい。反応時間は反応温度に関連
し、０．５〜２時間の範囲にある。
℃で行なうことが好ましい。反応時間は反応温度に関連
し、０．５〜２時間の範囲にある。
【００２７】この一連の反応の中で、一般式（３）の
３，４−ジ置換アニリンから一般式（６）のカルボニル
誘導体を得る２段階の反応は、中間体を単離することな
く、１つの反応容器の中で連続して行うことも可能であ
る。
３，４−ジ置換アニリンから一般式（６）のカルボニル
誘導体を得る２段階の反応は、中間体を単離することな
く、１つの反応容器の中で連続して行うことも可能であ
る。
【００２８】一般式（６）のカルボニル誘導体は、下記
反応式Ｂ（化１６）によっても製造できる。
反応式Ｂ（化１６）によっても製造できる。
【００２９】
【化１６】 すなわち、一般式（７）で表わされるヒドロキシアニリ
ン誘導体を選択的に窒素原子のみをＸｎ置換フェニル酢
酸ハライドでアシル化し、一般式（８）で表わされるア
ミド誘導体とし、ついでこれを酸化して、一般式（９）
で表わされるカルボニル誘導体を得ることができる。
ン誘導体を選択的に窒素原子のみをＸｎ置換フェニル酢
酸ハライドでアシル化し、一般式（８）で表わされるア
ミド誘導体とし、ついでこれを酸化して、一般式（９）
で表わされるカルボニル誘導体を得ることができる。
【００３０】すなわち、一般式（７）のヒドロキシアニ
リン誘導体を塩基存在下、一般式（８）に対応する前記
酸ハライドと反応させ、一般式（８）のアミド誘導体を
得る。一般的な反応条件でも目的とするアミド誘導体を
得ることはできるが、水酸基上へのアシル化も副反応と
して起こり、収率の低下を招いてしまう。選択的にアミ
ノ基へのアシル化を行うためには、溶媒としはトルエ
ン、ベンゼン等の炭化水素が、塩基としてはピリジン、
トリエチルアミンがよく、反応温度は氷冷下から１００
℃とすることが望ましく、更に望ましくは溶媒としては
トルエンを、塩基としてはピリジンを用い、反応温度は
５０℃から７０℃が望ましい。
リン誘導体を塩基存在下、一般式（８）に対応する前記
酸ハライドと反応させ、一般式（８）のアミド誘導体を
得る。一般的な反応条件でも目的とするアミド誘導体を
得ることはできるが、水酸基上へのアシル化も副反応と
して起こり、収率の低下を招いてしまう。選択的にアミ
ノ基へのアシル化を行うためには、溶媒としはトルエ
ン、ベンゼン等の炭化水素が、塩基としてはピリジン、
トリエチルアミンがよく、反応温度は氷冷下から１００
℃とすることが望ましく、更に望ましくは溶媒としては
トルエンを、塩基としてはピリジンを用い、反応温度は
５０℃から７０℃が望ましい。
【００３１】かくして得られた一般式（４）のアミド誘
導体を酸化して一般式（９）のカルボニル体を得る。こ
の酸化反応は重クロム酸ピリジニウムやビリジニウムク
ロロクロメート等の重金属塩や、次亜塩素ナトリウム等
の慣用の酸化剤を用いて、行なうことができる。
導体を酸化して一般式（９）のカルボニル体を得る。こ
の酸化反応は重クロム酸ピリジニウムやビリジニウムク
ロロクロメート等の重金属塩や、次亜塩素ナトリウム等
の慣用の酸化剤を用いて、行なうことができる。
【００３２】また、一般式（７）のヒドロキシアニリン
誘導体は、下記反応式Ｃ（化１７）に示すように対応す
るアニリンと１，２−ブチレンオキシドとの反応で得る
ことができる。
誘導体は、下記反応式Ｃ（化１７）に示すように対応す
るアニリンと１，２−ブチレンオキシドとの反応で得る
ことができる。
【００３３】
【化１７】
【００３４】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明の製造法を具体
的に説明する。
的に説明する。
【００３５】実施例１ Ｎ−（３−イソプロピルフェニル）−Ｎ−（２−ヒドロ
キシブチル）−３−クロロフェニル酢酸アミドの合成 Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）−ｍ−イソプロピルアニ
リン８．９ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌ
に溶解し、ピリジン５ｍｌを加え、内温を５０℃以下に
保ちながらｍ−クロロフェニル酢酸クロリド８．１１ｇ
（４２．９ｍｍｏｌ）を滴下していった。そのままの温
度で１時間攪拌した後、反応混合物を水に注ぎ込み、酢
酸エチルで抽出した。有機相を水、１Ｎ塩酸、水、飽和
重炭酸ナトリウム水溶液、水で順次洗い、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝７／３）で精製し、目的物を油状物として１
２．８ｇ得た。（収率８３．２％） IRνcm-1：3424,1647 NMR(CDCl3)δppm ：0.90(3H,t J=7.3Hz),1.23(6H,d J=
7.4Hz),1.44(2H,m),1.78(1H,bs),2.86(1H,m),3.37(2H,
m),3.43(2H,s),3.75(1H,m),4.11(2H,m),6.93-7.01(4H,
m),7.18(2H,m),7.25(1H,m),7.33(1H,m)
キシブチル）−３−クロロフェニル酢酸アミドの合成 Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）−ｍ−イソプロピルアニ
リン８．９ｇ（４２．９ｍｍｏｌ）をトルエン５０ｍｌ
に溶解し、ピリジン５ｍｌを加え、内温を５０℃以下に
保ちながらｍ−クロロフェニル酢酸クロリド８．１１ｇ
（４２．９ｍｍｏｌ）を滴下していった。そのままの温
度で１時間攪拌した後、反応混合物を水に注ぎ込み、酢
酸エチルで抽出した。有機相を水、１Ｎ塩酸、水、飽和
重炭酸ナトリウム水溶液、水で順次洗い、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝７／３）で精製し、目的物を油状物として１
２．８ｇ得た。（収率８３．２％） IRνcm-1：3424,1647 NMR(CDCl3)δppm ：0.90(3H,t J=7.3Hz),1.23(6H,d J=
7.4Hz),1.44(2H,m),1.78(1H,bs),2.86(1H,m),3.37(2H,
m),3.43(2H,s),3.75(1H,m),4.11(2H,m),6.93-7.01(4H,
m),7.18(2H,m),7.25(1H,m),7.33(1H,m)
【００３６】参考例１ Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）−ｍ−イソプロピルアニ
リンの合成 ｍ−イソプロピルアニリン１０ｇ（７４ｍｍｏｌ）をメ
タノール１００ｍｌに溶解し、１，２−ブチレンオキシ
ド６．４ｇ（８８．８ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に加熱
して、１時間攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／
酢酸エチル＝７／３(v/v) ）を用いて精製し、目的物を
油状物として１３．２ｇ得た。（収率８６．２％）
リンの合成 ｍ−イソプロピルアニリン１０ｇ（７４ｍｍｏｌ）をメ
タノール１００ｍｌに溶解し、１，２−ブチレンオキシ
ド６．４ｇ（８８．８ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に加熱
して、１時間攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：ヘキサン／
酢酸エチル＝７／３(v/v) ）を用いて精製し、目的物を
油状物として１３．２ｇ得た。（収率８６．２％）
【００３７】実施例２ Ｎ−（３−イソプロピルフェニル）−Ｎ−（２−オキソ
ブチル）−３−クロロフェニル酢酸アミドの合成 重クロム酸ピリジニウム１５．７ｇ（４１．７ｍｍｏ
ｌ）を８０ｍｌの塩化メチレンに懸濁させ、トリフルオ
ロ酢酸１．４ｍｌとピリジン０．９ｍｌを加えた。還流
下撹拌下に、実施例１で得られたＮ−（３−イソプロピ
ルフェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）−３−ク
ロロフェニル酢酸アミド１０．０ｇ（ｍｍｏｌ）の１０
ｍｌ塩化メチレンに溶液を滴下していった。４時間同温
度で反応させた後、反応混合物をジエチルエーテル２０
０ｍｌに注ぎ込んだ。不溶物を濾去し、溶媒を減圧下に
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、目的物
を油状物として７．６１ｇ得た。（収率７６．２％） IRνcm-1：1732,1660 NMR(CDCl3)δppm ：1.08(3H,t J=7.3Hz),1.25(6H,d J=
6.60Hz),2.45(2H,m),2.85(1H,m),3.50(2H,s),4.40(2H,
s),7.01(2H,m),7.09(2H,m),7.15(2H,m),7.31(1H,m),7.3
7(1H,m)
ブチル）−３−クロロフェニル酢酸アミドの合成 重クロム酸ピリジニウム１５．７ｇ（４１．７ｍｍｏ
ｌ）を８０ｍｌの塩化メチレンに懸濁させ、トリフルオ
ロ酢酸１．４ｍｌとピリジン０．９ｍｌを加えた。還流
下撹拌下に、実施例１で得られたＮ−（３−イソプロピ
ルフェニル）−Ｎ−（２−ヒドロキシブチル）−３−ク
ロロフェニル酢酸アミド１０．０ｇ（ｍｍｏｌ）の１０
ｍｌ塩化メチレンに溶液を滴下していった。４時間同温
度で反応させた後、反応混合物をジエチルエーテル２０
０ｍｌに注ぎ込んだ。不溶物を濾去し、溶媒を減圧下に
留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶
媒：ヘキサン／酢酸エチル＝７／３）で精製し、目的物
を油状物として７．６１ｇ得た。（収率７６．２％） IRνcm-1：1732,1660 NMR(CDCl3)δppm ：1.08(3H,t J=7.3Hz),1.25(6H,d J=
6.60Hz),2.45(2H,m),2.85(1H,m),3.50(2H,s),4.40(2H,
s),7.01(2H,m),7.09(2H,m),7.15(2H,m),7.31(1H,m),7.3
7(1H,m)
【００３８】実施例３ Ｎ−（３−イソプロピルフェニル）−Ｎ−（２−オキソ
ブチル）−３−クロロフェニル酢酸アミドの合成 ｍ−イソプロピルアニリン２００ｇ（１．４８ｍｏｌ）
をトルエン６００ｍｌに溶解し、ジイソプロピルエチル
アミン２８４ｍｌを加えた。窒素気流下４５℃に加温
し、ブロモメチルエチルケトン２４５．８ｇ（１．６３
ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。室温に戻し、ピリジ
ン１３２ｍｌを加え、ｍ−クロロフェニル酢酸クロリド
３０８ｇ（１．６３ｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を
水中に注ぎ込み、有機層を分液して、飽和重曹水、水で
順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
下に留去し、粗生物を油状物として４９２．８得た。
（収率９３．０％） IRνcm-1：1732,1660 NMR(CDCl3)δppm ：1.08(3H,t J=7.3Hz),1.25(6H,d J=
6.60Hz),2.45(2H,m),2.85(1H,m),3.50(2H,s),4.40(2H,
s),7.01(2H,m),7.09(2H,m),7.15(2H,m),7.31(1H,m),7.3
7(1H,m)
ブチル）−３−クロロフェニル酢酸アミドの合成 ｍ−イソプロピルアニリン２００ｇ（１．４８ｍｏｌ）
をトルエン６００ｍｌに溶解し、ジイソプロピルエチル
アミン２８４ｍｌを加えた。窒素気流下４５℃に加温
し、ブロモメチルエチルケトン２４５．８ｇ（１．６３
ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。室温に戻し、ピリジ
ン１３２ｍｌを加え、ｍ−クロロフェニル酢酸クロリド
３０８ｇ（１．６３ｍｏｌ）を滴下した。反応混合物を
水中に注ぎ込み、有機層を分液して、飽和重曹水、水で
順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
下に留去し、粗生物を油状物として４９２．８得た。
（収率９３．０％） IRνcm-1：1732,1660 NMR(CDCl3)δppm ：1.08(3H,t J=7.3Hz),1.25(6H,d J=
6.60Hz),2.45(2H,m),2.85(1H,m),3.50(2H,s),4.40(2H,
s),7.01(2H,m),7.09(2H,m),7.15(2H,m),7.31(1H,m),7.3
7(1H,m)
【００３９】実施例４ ４−エチル−３−（３−クロロフェニル）−１−（３−
イソプロピルフェニル）−３−ピロリン−２−オンの合
成 実施例２または３で合成したＮ−（３−イソプロピルフ
ェニル）−Ｎ−（２−オキソブチル）−３−クロロフェ
ニル酢酸アミド７．６１ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）をエタ
ノール３５ｍｌに溶解し、室温撹拌下にナトリウムエト
キシドの３０％エタノール溶液を０．１ｍｌ加えた。そ
のまま同温度で２時間撹拌した後、反応混合物を水中に
注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧下に留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物を油
状物として５．９ｇ得た。（収率７７．５％） IRνcm-1：1691 NMR(CDCl3)δppm ：1.25(3H,t J=7.3Hz),1.28(H,d J=7.
4Hz),2.64(2H,q J=7.3Hz)2.93(1H,m)4.42(2H,s),7.00(1
H,m),7.21-7.39(4H,m),7.55(2H,m),7.76(1H,m)
イソプロピルフェニル）−３−ピロリン−２−オンの合
成 実施例２または３で合成したＮ−（３−イソプロピルフ
ェニル）−Ｎ−（２−オキソブチル）−３−クロロフェ
ニル酢酸アミド７．６１ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）をエタ
ノール３５ｍｌに溶解し、室温撹拌下にナトリウムエト
キシドの３０％エタノール溶液を０．１ｍｌ加えた。そ
のまま同温度で２時間撹拌した後、反応混合物を水中に
注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。溶媒を減圧下に留去
し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出溶媒：
ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）で精製し、目的物を油
状物として５．９ｇ得た。（収率７７．５％） IRνcm-1：1691 NMR(CDCl3)δppm ：1.25(3H,t J=7.3Hz),1.28(H,d J=7.
4Hz),2.64(2H,q J=7.3Hz)2.93(1H,m)4.42(2H,s),7.00(1
H,m),7.21-7.39(4H,m),7.55(2H,m),7.76(1H,m)
【００４０】実施例５ １−（４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）
−４−エチル−３−（３−フルオロフェニル）−３−ピ
ロリン−２−オンの合成 実施例３と同じ方法で製造したＮ−（４−クロロ−３−
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−（２−オキソブチ
ル）−３−フルオロフェニル酢酸アミド２．３８ｇ
（５．９２ｍｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌに溶解し、
室温撹拌下に１０％水酸化ナトリウ水溶液０．２５ｍｌ
を加えた。そのまま同温度で１時間撹拌した後、反応混
合物を水中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去
し、析出した結晶を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗い、目的
物を無色結晶として１．９３ｇ得た。（収率８５．０
％） m.p. 125.8〜128.8℃ IRνcm-1：1687 NMR(CDCl3)δppm ：1.27(3H,t J=7.3Hz),2.67(2H,q J=
7.3Hz),4.42(2H,s),7.08(1H,m),7.16-7.23(2H,m),7.41
(1H,m),7.50(1H,m),8.00(1H,m),8.00(1H,s)
−４−エチル−３−（３−フルオロフェニル）−３−ピ
ロリン−２−オンの合成 実施例３と同じ方法で製造したＮ−（４−クロロ−３−
トリフルオロメチルフェニル）−Ｎ−（２−オキソブチ
ル）−３−フルオロフェニル酢酸アミド２．３８ｇ
（５．９２ｍｍｏｌ）をエタノール１０ｍｌに溶解し、
室温撹拌下に１０％水酸化ナトリウ水溶液０．２５ｍｌ
を加えた。そのまま同温度で１時間撹拌した後、反応混
合物を水中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去
し、析出した結晶を濾取し、ｎ−ヘキサンで洗い、目的
物を無色結晶として１．９３ｇ得た。（収率８５．０
％） m.p. 125.8〜128.8℃ IRνcm-1：1687 NMR(CDCl3)δppm ：1.27(3H,t J=7.3Hz),2.67(2H,q J=
7.3Hz),4.42(2H,s),7.08(1H,m),7.16-7.23(2H,m),7.41
(1H,m),7.50(1H,m),8.00(1H,m),8.00(1H,s)
【００４１】実施例６ ４−エチル−３−（３−フルオロフェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）−３−ピロリン−２−
オンの合成 実施例３と同じ方法で合成したＮ−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）−Ｎ−（２−オキソブチル）−３−フ
ルオロフェニル酢酸アミド２．７４ｇ（７．４７ｍｍｏ
ｌ）をエタノール３０ｍｌに溶解し、室温撹拌下にナト
リウムエトキシドの３０％エタノール溶液を０．０５ｍ
ｌ加えた。そのまま同温度で２時間撹拌した後、反応混
合物を水中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去
し、析出した結晶を濾取し、ジエチルエーテルで洗い、
目的物を無色結晶として２．１５ｇ得た。（収率８２．
４％） IRνcm-1：1690 NMR(CDCl3)δppm ：1.25(3H,t J=7.3Hz),2.66(2H,q J=
7.3Hz),2.43(2H,s),6.92-7.10(3H,m),7.30-7.60(3H,m),
7.90-8.00(2H,m)
−トリフルオロメチルフェニル）−３−ピロリン−２−
オンの合成 実施例３と同じ方法で合成したＮ−（３−トリフルオロ
メチルフェニル）−Ｎ−（２−オキソブチル）−３−フ
ルオロフェニル酢酸アミド２．７４ｇ（７．４７ｍｍｏ
ｌ）をエタノール３０ｍｌに溶解し、室温撹拌下にナト
リウムエトキシドの３０％エタノール溶液を０．０５ｍ
ｌ加えた。そのまま同温度で２時間撹拌した後、反応混
合物を水中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。有機層
を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を減圧下に留去
し、析出した結晶を濾取し、ジエチルエーテルで洗い、
目的物を無色結晶として２．１５ｇ得た。（収率８２．
４％） IRνcm-1：1690 NMR(CDCl3)δppm ：1.25(3H,t J=7.3Hz),2.66(2H,q J=
7.3Hz),2.43(2H,s),6.92-7.10(3H,m),7.30-7.60(3H,m),
7.90-8.00(2H,m)
【００４２】実施例４−６と同じ方法により次の化合物
を合成した。 ３−（３−クロロフェニル）−４−エチル−１−（３−
トリフルメチルオロフェニル）−３−ピロリン−２−オ
ン IR ν cm-1: 1690 NMR(CDCl3) δ ppm: 1.29(3H,t,J=8.0Hz),2.68(2H,q,H=
8.0Hz),4.46(2H,s),7.31-7.53(6H,m),8.02.-8.07(2H,m) ４−エチル−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−３−（３−メチルフェニル）−３−ピロリン−２−オ
ン IR ν cm-1: 1691 NMR(CDCl3) δ ppm: 1.23(3H,t,J=8.1Hz),2.40(3H,s),
2.67(2H,q,H=8.1Hz),4.42(2H,s),7.15-7.52(6H,m),8.03
-8.07(2H,m) ４−エチル−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−３−（３−メトキシフェニル）−３−ピロリン−２−
オン IR ν cm-1: 1693 NMR(CDCl3) δ ppm: 1.24(3H,t,J=7.9Hz),2.68(2H,q,H=
7.9Hz),3.82(3H,s),4.43(2H,s),6.89-7.04(3H,m),7.34-
7.38(2H,m),7.50(1H,m),8.00-8.10(2H,m)
を合成した。 ３−（３−クロロフェニル）−４−エチル−１−（３−
トリフルメチルオロフェニル）−３−ピロリン−２−オ
ン IR ν cm-1: 1690 NMR(CDCl3) δ ppm: 1.29(3H,t,J=8.0Hz),2.68(2H,q,H=
8.0Hz),4.46(2H,s),7.31-7.53(6H,m),8.02.-8.07(2H,m) ４−エチル−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−３−（３−メチルフェニル）−３−ピロリン−２−オ
ン IR ν cm-1: 1691 NMR(CDCl3) δ ppm: 1.23(3H,t,J=8.1Hz),2.40(3H,s),
2.67(2H,q,H=8.1Hz),4.42(2H,s),7.15-7.52(6H,m),8.03
-8.07(2H,m) ４−エチル−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−３−（３−メトキシフェニル）−３−ピロリン−２−
オン IR ν cm-1: 1693 NMR(CDCl3) δ ppm: 1.24(3H,t,J=7.9Hz),2.68(2H,q,H=
7.9Hz),3.82(3H,s),4.43(2H,s),6.89-7.04(3H,m),7.34-
7.38(2H,m),7.50(1H,m),8.00-8.10(2H,m)
【００４３】実施例７ ４−エチル−３−（３−クロロ
フェニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）ピロリ
ジン−２−オン（化合物番号４１）の合成 実施例４で合成した４−エチル−３−（３−クロロフェ
ニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−３−ピロ
リン−２−オン５．０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）と水素化
ホウ素ナトリウム０．５６ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）をテ
トラヒドロフラン７０ｍｌに溶解し、還流下に加熱しな
がら、メタノール１１ｍｌを約１時間かけて、徐々に加
えていった。同温度で更に１時間反応を進行させた後、
反応混合物を１Ｎ塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出
した。水、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、水で有機相を
順次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下
に留去し、残渣にn-ヘキサンを加えて結晶化させ、エー
テルー石油エーテルから再結晶して目的物を無色結晶と
して４．５ｇ得た。（収率９０％） m.p.．８８．５〜９０．０℃
フェニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）ピロリ
ジン−２−オン（化合物番号４１）の合成 実施例４で合成した４−エチル−３−（３−クロロフェ
ニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−３−ピロ
リン−２−オン５．０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）と水素化
ホウ素ナトリウム０．５６ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）をテ
トラヒドロフラン７０ｍｌに溶解し、還流下に加熱しな
がら、メタノール１１ｍｌを約１時間かけて、徐々に加
えていった。同温度で更に１時間反応を進行させた後、
反応混合物を１Ｎ塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出
した。水、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、水で有機相を
順次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下
に留去し、残渣にn-ヘキサンを加えて結晶化させ、エー
テルー石油エーテルから再結晶して目的物を無色結晶と
して４．５ｇ得た。（収率９０％） m.p.．８８．５〜９０．０℃
【００４４】実施例８ １−（４−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）
−４−エチル−３−（３−フルオロフェニル）ピロリジ
ン−２−オン（化合物番号１７）の合成 実施例５で合成した１−（４−クロロ−３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−４−エチル−３−（３−フルオロ
フェニル）−３−ピロリン−２−オン１４．０ｇ（３
６．４ｍｍｏｌ）と水素化ホウ素ナトリウム１．１０ｇ
（２９．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍｌ
に溶解し、還流下に加熱しながら、メタノール２２ｍｌ
を約１．５時間かけて、徐々に加えていった。同温度で
更に１時間反応を進行させた後、反応混合物を１Ｎ塩酸
中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。水、飽和重炭酸
ナトリウム水溶液、水で有機相を順次洗い、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣にn-ヘ
キサンを加えて結晶化させ、エーテルーｎ−ヘキサンか
ら再結晶して目的物を無色結晶として１３．４ｇ得た。
（収率９５％） m.p.．１３１．３〜１３３．２℃
−４−エチル−３−（３−フルオロフェニル）ピロリジ
ン−２−オン（化合物番号１７）の合成 実施例５で合成した１−（４−クロロ−３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−４−エチル−３−（３−フルオロ
フェニル）−３−ピロリン−２−オン１４．０ｇ（３
６．４ｍｍｏｌ）と水素化ホウ素ナトリウム１．１０ｇ
（２９．１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１２０ｍｌ
に溶解し、還流下に加熱しながら、メタノール２２ｍｌ
を約１．５時間かけて、徐々に加えていった。同温度で
更に１時間反応を進行させた後、反応混合物を１Ｎ塩酸
中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出した。水、飽和重炭酸
ナトリウム水溶液、水で有機相を順次洗い、硫酸マグネ
シウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、残渣にn-ヘ
キサンを加えて結晶化させ、エーテルーｎ−ヘキサンか
ら再結晶して目的物を無色結晶として１３．４ｇ得た。
（収率９５％） m.p.．１３１．３〜１３３．２℃
【００４５】実施例９ ４−エチル−３−（３−フルオロフェニル）−１−（３
−トリフルオロメチルフェニル）ピロリジン−２−オン
（化合物番号３）の合成 実施例６で合成した４−エチル−３−（３−フルオロフ
ェニル）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
３−ピロリン−２−オン２８．０ｇ（７９．９ｍｍｏ
ｌ）と水素化ホウ素ナトリウム２．５６ｇ（６７．６ｍ
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、還
流下に加熱しながら、メタノール５０ｍｌを約２時間か
けて、徐々に加えていった。同温度で更に１時間反応を
進行させた後、反応混合物を１Ｎ塩酸中に注ぎ込み、酢
酸エチルで抽出した。水、飽和重炭酸ナトリウム水溶
液、水で有機相を順次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下に留去し、残渣にn-ヘキサンを加えて
結晶化させ、エーテルーｎ−ヘキサンから再結晶して目
的物を無色結晶として２６．１ｇ得た。（収率９２．９
％） m.p.９８．５〜１００．０℃
−トリフルオロメチルフェニル）ピロリジン−２−オン
（化合物番号３）の合成 実施例６で合成した４−エチル−３−（３−フルオロフ
ェニル）−１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−
３−ピロリン−２−オン２８．０ｇ（７９．９ｍｍｏ
ｌ）と水素化ホウ素ナトリウム２．５６ｇ（６７．６ｍ
ｍｏｌ）をテトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、還
流下に加熱しながら、メタノール５０ｍｌを約２時間か
けて、徐々に加えていった。同温度で更に１時間反応を
進行させた後、反応混合物を１Ｎ塩酸中に注ぎ込み、酢
酸エチルで抽出した。水、飽和重炭酸ナトリウム水溶
液、水で有機相を順次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し
た。溶媒を減圧下に留去し、残渣にn-ヘキサンを加えて
結晶化させ、エーテルーｎ−ヘキサンから再結晶して目
的物を無色結晶として２６．１ｇ得た。（収率９２．９
％） m.p.９８．５〜１００．０℃
【００４６】本発明の製造法で製造できる一般式（２）
で表される化合物の例を第１表（表１〜１６）に示す。
で表される化合物の例を第１表（表１〜１６）に示す。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
【００４９】
【表３】
【００５０】
【表４】
【００５１】
【表５】
【００５２】
【表６】
【００５３】
【表７】
【００５４】
【表８】
【００５５】
【表９】
【００５６】
【表１０】
【００５７】
【表１１】
【００５８】
【表１２】
【００５９】
【表１３】
【００６０】
【表１４】
【００６１】
【表１５】
【００６２】
【表１６】
【００６３】実施例７で行った反応に於て、本発明の水
素化ホウ素ナトリウムの活性化を行わずに通常の方法で
還元反応を行った場合、３，４−トランス−４−エチル
−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オ
ン誘導体が好ましい収率で得られないことを示すため
に、比較例１を挙げて説明する。
素化ホウ素ナトリウムの活性化を行わずに通常の方法で
還元反応を行った場合、３，４−トランス−４−エチル
−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オ
ン誘導体が好ましい収率で得られないことを示すため
に、比較例１を挙げて説明する。
【００６４】比較例１ ４−エチル−３−（３−クロロフェニル）−１−（３−
イソプロピルフェニル）ピロリジン−２−オン（化合物
番号４１）の合成 実施例４で合成した４−エチル−３−（３−クロロフェ
ニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−３−ピロ
リン−２−オン５．０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）をエタノ
ール５０ｍｌに溶解し、室温撹拌下に水素化ホウ素ナト
リウム０．５６ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）を少しずつ加え
ていった。同温度で更に１時間反応を進行させた後、反
応混合物を１Ｎ塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し
た。水、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、水で有機相を順
次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に
留去した。残渣を高速液体クロマトグラフィー（カラ
ム：ＹＭＣ−Ａ３０２（ＯＤＳ），移動相：ＭｅＣＮ／
Ｈ2 Ｏ＝９／１（Ｖ／Ｖ），ＵＶ：２５４ｎｍ）で分析
したところ、原料／目的物＝３／１の混合物であり、大
量の原料が残存していた。
イソプロピルフェニル）ピロリジン−２−オン（化合物
番号４１）の合成 実施例４で合成した４−エチル−３−（３−クロロフェ
ニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−３−ピロ
リン−２−オン５．０ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）をエタノ
ール５０ｍｌに溶解し、室温撹拌下に水素化ホウ素ナト
リウム０．５６ｇ（１４．７ｍｍｏｌ）を少しずつ加え
ていった。同温度で更に１時間反応を進行させた後、反
応混合物を１Ｎ塩酸中に注ぎ込み、酢酸エチルで抽出し
た。水、飽和重炭酸ナトリウム水溶液、水で有機相を順
次洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下に
留去した。残渣を高速液体クロマトグラフィー（カラ
ム：ＹＭＣ−Ａ３０２（ＯＤＳ），移動相：ＭｅＣＮ／
Ｈ2 Ｏ＝９／１（Ｖ／Ｖ），ＵＶ：２５４ｎｍ）で分析
したところ、原料／目的物＝３／１の混合物であり、大
量の原料が残存していた。
【００６５】次に本発明に係わる除草剤の製剤例及び除
草活性試験例を示す。
草活性試験例を示す。
【００６６】製剤例１ （水和剤） 本発明化合物（３）：２０重量部、ネオペレックス（商
品名、花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）：２重量部、ノイゲンＥＡ８０（商品名、三洋化成
製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）：１
重量部、ホワイトカーボン：５重量部および珪藻土７２
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。
品名、花王製；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム）：２重量部、ノイゲンＥＡ８０（商品名、三洋化成
製；ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）：１
重量部、ホワイトカーボン：５重量部および珪藻土７２
重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。
【００６７】製剤例２ （水和剤） 本発明化合物（１７）：２０重量部、アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム：２重量部、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル：１重量部及びジークライ
ト：７７重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。
スルホン酸ナトリウム：２重量部、ポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル：１重量部及びジークライ
ト：７７重量部をよく粉砕混合して水和剤を得た。
【００６８】製剤例３ （水和剤） 本発明化合物（４１）：５０重量部、ホワイトカーボ
ン：５重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸アンモニウム塩：６重量部、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム：２重量部及び珪藻土：３７重量部をよ
くＪｅｔ−０−マイザーを用いて粉砕混合して水和剤を
得た。
ン：５重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸アンモニウム塩：６重量部、リグニンスルホ
ン酸ナトリウム：２重量部及び珪藻土：３７重量部をよ
くＪｅｔ−０−マイザーを用いて粉砕混合して水和剤を
得た。
【００６９】製剤例４ （フロアブル剤） 本発明化合物（１７）：５重量部、リグニンスルホン酸
ナトリウム：２重量部、キサンタンガム：０．３重量部
及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１
重量部に、水：９１．７重量部を加えて混合後、サンド
グラインダーを用いて微粉砕してフロアブル剤を得た。
ナトリウム：２重量部、キサンタンガム：０．３重量部
及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル：１
重量部に、水：９１．７重量部を加えて混合後、サンド
グラインダーを用いて微粉砕してフロアブル剤を得た。
【００７０】製剤例５ （フロアブル剤） 本発明化合物（４１）：３０重量部と水５０重量部に溶
解したサンエキスＰ２５２（商品名、前記と同様）：１
０重量部を湿式粉砕混合し、その後水９．６重量部に溶
解したケルザンＳ（商品名、ケルコ製；キサンタンガ
ム）：０．２重量部とデルトップ（商品名、武田薬品工
業製：有機ヨウ素系防黴剤）：０．２重量部を加えて混
合し、フロアブル剤を得た。
解したサンエキスＰ２５２（商品名、前記と同様）：１
０重量部を湿式粉砕混合し、その後水９．６重量部に溶
解したケルザンＳ（商品名、ケルコ製；キサンタンガ
ム）：０．２重量部とデルトップ（商品名、武田薬品工
業製：有機ヨウ素系防黴剤）：０．２重量部を加えて混
合し、フロアブル剤を得た。
【００７１】製剤例６ （粉剤） 本発明化合物（１７）：１重量部、エマルゲン９１０
（商品名、花王製；ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル）：０．５重量部およびカオリンクレー：９
８．５重量部をよく粉砕混合して粉剤を得た。
（商品名、花王製；ポリオキシエチレンノニルフェニル
エーテル）：０．５重量部およびカオリンクレー：９
８．５重量部をよく粉砕混合して粉剤を得た。
【００７２】製剤例７ （粉剤） 本発明化合物（４１）：３重量部、リグニンスルホン酸
ナトリウム：３重量部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル：２重量部及びクレー：９２重量部を混
合粉砕して粉剤を得た。
ナトリウム：３重量部、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル：２重量部及びクレー：９２重量部を混
合粉砕して粉剤を得た。
【００７３】製剤例８ （ドライフロアブル剤） 微粉砕した本発明化合物（４１）：６０重量部、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム：５重量部及びポリプ
ロピレングリコールポリエチレングリコールエーテル：
３５重量部を混合し、ドライフロアブル剤を得た。
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム：５重量部及びポリプ
ロピレングリコールポリエチレングリコールエーテル：
３５重量部を混合し、ドライフロアブル剤を得た。
【００７４】製剤例９ （粒剤） 本発明化合物（１７）：０．３重量部、ネオペレックス
（商品名、前記と同様）：２重量部、サンエキスＰ２５
２（商品名、山陽国策パルプ製；リグニンスルホン酸ナ
トリウム）：２重量部、ベントナイト：７２．７重量部
およびタルク：２３重量部をよく混合した後、適当量の
水を加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出し造
粒した。これを３０〜６０℃で風乾し解砕した後、製粒
機で０．３〜２ｍｍに製粒して粒剤を得た。
（商品名、前記と同様）：２重量部、サンエキスＰ２５
２（商品名、山陽国策パルプ製；リグニンスルホン酸ナ
トリウム）：２重量部、ベントナイト：７２．７重量部
およびタルク：２３重量部をよく混合した後、適当量の
水を加えて湿潤させ、次に小型射出成形機で押し出し造
粒した。これを３０〜６０℃で風乾し解砕した後、製粒
機で０．３〜２ｍｍに製粒して粒剤を得た。
【００７５】製剤例１０ （粒剤） 本発明化合物（４１）０．５重量部、ゴーセノール（Ｇ
ｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ（日本合成化学製 ＰＶ
Ａ）：２重量部、サンエキスＰ２５２（山陽国策パルプ
製ベンゼンスルホン酸ソーダ）：２重量部及びクレー：
９５．５重量部を良く混合した後、適当量の水を加えて
湿潤させ、次に射出成形機で押し出し造粒した。これを
６０〜９０℃で風乾し解砕した後、整粒機で０．３〜１
ｍｍに整粒して粒剤を得た。
ｏｓｅｎｏｌ）ＧＬ−０５ｓ（日本合成化学製 ＰＶ
Ａ）：２重量部、サンエキスＰ２５２（山陽国策パルプ
製ベンゼンスルホン酸ソーダ）：２重量部及びクレー：
９５．５重量部を良く混合した後、適当量の水を加えて
湿潤させ、次に射出成形機で押し出し造粒した。これを
６０〜９０℃で風乾し解砕した後、整粒機で０．３〜１
ｍｍに整粒して粒剤を得た。
【００７６】製剤例１１ （乳剤） 本発明化合物（３）：１０ 重量部、ソルポール８００
Ａ（商品名、東邦化学製；非イオン性界面活性剤と陰イ
オン性界面活性剤の混合物）：１０重量部およびｏ−キ
シレン：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。
Ａ（商品名、東邦化学製；非イオン性界面活性剤と陰イ
オン性界面活性剤の混合物）：１０重量部およびｏ−キ
シレン：８０重量部を混合溶解して乳剤を得た。
【００７７】試験例１ 湛水土壌処理試験（発生前処
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、ホタルイ、ウリカワ、コナギ、ミズガヤツリの
種子、または塊茎を播種して湛水状態とした。これに予
め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株と
し、その２株を移植して、温室内で生育させた。１日後
（雑草発生前に）、供試化合物の所定量を、前記製剤例
９に記載した方法で調製した粒剤を用いて処理し、３０
日後に雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況を観
察調査した。その結果を第２表（表１７）に示した。
理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、ホタルイ、ウリカワ、コナギ、ミズガヤツリの
種子、または塊茎を播種して湛水状態とした。これに予
め育苗しておいた水稲苗（２〜３葉期）２本を１株と
し、その２株を移植して、温室内で生育させた。１日後
（雑草発生前に）、供試化合物の所定量を、前記製剤例
９に記載した方法で調製した粒剤を用いて処理し、３０
日後に雑草の生育状況、及び水稲に対する薬害状況を観
察調査した。その結果を第２表（表１７）に示した。
【００７８】表中、被検植物の被害程度、及び水稲に対
する薬害程度は、植物の生育状態を無処理の場合と比較
し、以下の基準で表示した。 なお、比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃは下記の化合物を表わす。
する薬害程度は、植物の生育状態を無処理の場合と比較
し、以下の基準で表示した。 なお、比較化合物Ａ，Ｂ，Ｃは下記の化合物を表わす。
【００７９】Ａ：１−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−３−クロロ−４−クロロメチル−２−ピロリジノ
ン Ｂ：４−クロロメチル−３−（３−クロロフェニル）−
１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリ
ジノン
ル）−３−クロロ−４−クロロメチル−２−ピロリジノ
ン Ｂ：４−クロロメチル−３−（３−クロロフェニル）−
１−（３−トリフルオロメチルフェニル）−２−ピロリ
ジノン
【００８０】
【第１７表】
【００８１】本試験において本発明に係わる除草剤は、
比較薬剤Ａ、Ｂと比較して、低薬量処理においても、供
試した水田雑草に対して高い殺草効果を示し、かつ水稲
に対して優れた安全性を示した。
比較薬剤Ａ、Ｂと比較して、低薬量処理においても、供
試した水田雑草に対して高い殺草効果を示し、かつ水稲
に対して優れた安全性を示した。
【００８２】試験例２ 湛水土壌処理（生育期処理） １／５０００アールワグネルポットに土壌を詰め、タイ
ヌビエ、ホタルイ、コナギ、アゼナの種子を播種して湛
水状態とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜
３葉期）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。ヒエが２葉になった時に、供試組成物の所
定量を前記製剤例１０に記載した方法に準じて調整した
粒剤を用いて処理し、３０日後に、雑草の発生状況およ
び水稲に対する薬害状況を観察調査した。その結果を第
３表（表１８）に示した。表中被検植物の被害程度およ
び水稲に対する薬害程度は、試験例１と同様に表示し
た。
ヌビエ、ホタルイ、コナギ、アゼナの種子を播種して湛
水状態とした。これに予め育苗しておいた水稲苗（２〜
３葉期）２本を１株とし、その２株を移植して温室内で
生育させた。ヒエが２葉になった時に、供試組成物の所
定量を前記製剤例１０に記載した方法に準じて調整した
粒剤を用いて処理し、３０日後に、雑草の発生状況およ
び水稲に対する薬害状況を観察調査した。その結果を第
３表（表１８）に示した。表中被検植物の被害程度およ
び水稲に対する薬害程度は、試験例１と同様に表示し
た。
【００８３】
【第１８表】
【００８４】本試験において本発明に係わる除草剤は、
比較薬剤Ａ、Ｂと比較して、低薬量処理においても、供
試した水田雑草に対して高い殺草効果を示し、かつ水稲
に対して優れた安全性を示した。
比較薬剤Ａ、Ｂと比較して、低薬量処理においても、供
試した水田雑草に対して高い殺草効果を示し、かつ水稲
に対して優れた安全性を示した。
【００８５】
【発明の効果】本発明の製造方法は、除草剤として有用
な３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置
換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体を高収率で製
造することができる。また、本発明の方法で製造できる
３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換
フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体を含有する除草
剤は、水田で問題となる種々の雑草に対して、発生前か
ら発生後の生育期まで、低薬量で、除草活性を示す。ま
た、イネに対して卓越した選択性を示すため、安全に使
用できる。
な３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置
換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体を高収率で製
造することができる。また、本発明の方法で製造できる
３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換
フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体を含有する除草
剤は、水田で問題となる種々の雑草に対して、発生前か
ら発生後の生育期まで、低薬量で、除草活性を示す。ま
た、イネに対して卓越した選択性を示すため、安全に使
用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小田 研悟 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 三 井東圧化学株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】一般式（１）（化１） 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わし、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、トリ
フルオロメチル基、炭素数１から３のアルキル基、シア
ノ基またはニトロ基を表わし、ｎは１または２であって
Ｘで表わされる置換基の数を表わし、ｎ＝２におけるＸ
は同一であっても異なっていてもよい。）で表わされる
４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）−３−ピ
ロリン−２−オン誘導体を不活性溶媒中、メタノール存
在下、水素化ホウ素ナトリウムで還元することを特徴と
する、一般式（２）（化２） 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ｎは前記の意味を表わす。）
で表わされる３，４−トランス−４−エチル−１，３−
ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の
製造方法。 - 【請求項２】 ４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェ
ニル）−３−ピロリン−２−オン誘導体が、一般式
（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わす。）で表わされる３，４−ジ置換アニ
リンと、一般式（４）（化４） 【化４】 （式中、Ｙはハロゲン原子を表わす。）で表わされるハ
ロケトンとを反応させて一般式（５）（化５） 【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｙは前記の意味を表わす。）で表
わされるケトアニリン誘導体とし、ついでこれをＸｎ置
換フェニル酢酸ハライドでアシル化して、一般式（６）
（化６） 【化６】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は前記の意味を表わし、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１か
ら３のアルキル基、シアノ基またはニトロ基を表わし、
ｎは１または２であってＸで表される置換基の数を表わ
し、ｎ＝２におけるＸは同一であっても異なっていても
よい。）で表わされるカルボニル誘導体を得、ついでこ
れを塩基で処理して、分子内アルドール縮合を行って得
られたものである、請求項１記載の３，４−トランス−
４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジ
ン−２−オン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 ４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェ
ニル）−３−ピロリン−２−オン誘導体が、一般式
（７）（化７） 【化７】 （式中、Ｒ1 は水素原子、ハロゲン原子、またはメチル
基を表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１から３のアルキ
ル基、トリフルオロメチル基、炭素数１から３のハロア
ルコキシ基、炭素数１から４のアルコキシ基、ニトロ
基、シアノ基、フェノキシ基、ヒドロキシ基またはハロ
ゲン原子を表わす。）で表わされるヒドロキシアニリン
誘導体をＸｎ置換フェニル酢酸ハライドで選択的に窒素
原子のみをアシル化し、一般式（８）（化８） 【化８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 は前記の意味を表わし、Ｘは水素原
子、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、炭素数１か
ら３のアルキル基、シアノ基またはニトロ基を表わし、
ｎは１または２であってＸで表される置換基の数を表わ
し、ｎ＝２におけるＸは同一であっても異なっていても
よい。）で表わされるアミド誘導体とし、ついでこれを
酸化して、一般式（６）（化９） 【化９】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘ、ｎは前記の意味を表わす。）
で表わされるカルボニル誘導体を得、ついでこれを塩基
で処理して分子内アルドール縮合を行って得られたもの
である、請求項１記載の３，４−トランス−４−エチル
−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オ
ン誘導体の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34289091 | 1991-12-25 | ||
| JP3-342890 | 1991-12-25 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239022A true JPH05239022A (ja) | 1993-09-17 |
Family
ID=18357307
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4340140A Pending JPH05239022A (ja) | 1991-12-25 | 1992-12-21 | ３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5290949A (ja) |
| EP (1) | EP0550024B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05239022A (ja) |
| KR (1) | KR950009360B1 (ja) |
| DE (1) | DE69202691T2 (ja) |
| TW (1) | TW221052B (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4110105A (en) * | 1975-03-28 | 1978-08-29 | Stauffer Chemical Company | Aromatic N-substituted halo-substituted-2-pyrrolidinones and their utility as herbicides |
| TR22086A (tr) * | 1983-08-17 | 1986-03-21 | Stauffer Chemical Co | Fluorine pirrolidon tuerevleri ve bunlarin herbisid olarak kullanilmasi |
| US4960457A (en) * | 1988-12-27 | 1990-10-02 | Ici Americas Inc. | Substituted 1,3-diphenyl pyrrolidones and their use as herbicides |
| US4874422A (en) * | 1988-12-27 | 1989-10-17 | Ici Americas Inc. | 1-Phenyl-3-carboxyamidopyrrolidones and their use as herbicides |
| JP2833817B2 (ja) * | 1989-03-15 | 1998-12-09 | 三井化学株式会社 | ４―エチル―３―（置換フェニル）―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分とする除草剤 |
-
1992
- 1992-12-21 JP JP4340140A patent/JPH05239022A/ja active Pending
- 1992-12-23 DE DE69202691T patent/DE69202691T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-23 EP EP92121954A patent/EP0550024B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-24 US US07/997,369 patent/US5290949A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-24 KR KR1019920025526A patent/KR950009360B1/ko active IP Right Grant
-
1993
- 1993-01-08 TW TW082100083A patent/TW221052B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW221052B (ja) | 1994-02-11 |
| DE69202691D1 (de) | 1995-06-29 |
| US5290949A (en) | 1994-03-01 |
| EP0550024B1 (en) | 1995-05-24 |
| DE69202691T2 (de) | 1995-12-14 |
| EP0550024A1 (en) | 1993-07-07 |
| KR950009360B1 (ko) | 1995-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108570041B (zh) | 一种含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的制备方法 | |
| JPH044311B2 (ja) | ||
| US5424277A (en) | Benzene derivatives substituted with heterocyclic ring, and herbicides containing same as active ingredients | |
| JP2533796B2 (ja) | ５−アルコキシピリジン−３−カルボキサミド誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤 | |
| JP2551472B2 (ja) | ５−アルコキシ−γ−ピロン−３−カルボキサミド誘導体とその製造方法及び植物成長抑制剤 | |
| JPH05239022A (ja) | ３，４−トランス−４−エチル−１，３−ジ置換（置換フェニル）ピロリジン−２−オン誘導体の製造方法 | |
| US5977414A (en) | 2,3-Dihalogeno-6-trifluoromethylbenzene derivatives and processes for the preparation thereof | |
| JP3018490B2 (ja) | ピラゾリルアクリル酸誘導体、これを有効成分とする農園芸用殺菌剤およびその中間体 | |
| JP3387723B2 (ja) | ２−ニトロイミノヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン類の製造法 | |
| JP2728937B2 (ja) | １―（３―置換ベンジル）―３―ハロゲノ―４―（１―ハロゲノアルキル）―２―ピロリジノン誘導体およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
| JP2809483B2 (ja) | ６―インドリジンカルボキサミド誘導体、その中間体それらの製造法および除草剤 | |
| JP2794056B2 (ja) | Ｎ−置換フェニル−３、４、５、６−テトラヒドロフタルイミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JP3090995B2 (ja) | ３，４−トランス−４−エチル−３−（置換フェニル）−１−（３−イソプロピルフェニル）−２−ピロリジノン誘導体、 | |
| JP3066594B2 (ja) | アニリン誘導体及びその製造法 | |
| EP0477626A1 (en) | 3,4-trans-4-ethyl-1-(substituted phenyl)-3-(substituted phenyl)pyrrolidin-2-ones, method for preparing the same, and herbicidal compositions containing the same as herbicidally active ingredients | |
| JP3959178B2 (ja) | ヒドラジン誘導体の製造方法、その中間体および中間体の製造方法 | |
| JP3048080B2 (ja) | ピペリジン誘導体、その製法及び植物生長調節剤 | |
| JPH06228103A (ja) | 新規なオクタヒドロアクリジン誘導体とその製造方法 | |
| JPH05320116A (ja) | ヒドラジン誘導体類及びその製造方法並びに農園芸用殺虫剤 | |
| JP2002512210A (ja) | ２−ヒドロキシアルキルハロフェノンの製造方法 | |
| JPH0543557A (ja) | ハロゲン化スルホニルカルバモイルトリアゾール誘導体 | |
| JP2726404B2 (ja) | 置換フェニルカーボナート誘導体 | |
| JPH0559020A (ja) | 置換フエノキシスルホニルカルバモイルトリアゾール誘導体の製造法 | |
| JPH0256480A (ja) | ピリジン系化合物 | |
| JPH10251234A (ja) | イミダゾリジンオキシド化合物およびその製造方法 |