KR890002424B1 - 1.5-디페닐-1h-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

1.5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체의 제조방법
본 발명은 제초제 조성물의 활성 성분으로서 사용되는 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체, 및 활성 성분으로서 이 유도체를 함유하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
벼 작물, 밀과 옥수수는 중요한 곡류 작물이다. 이들 곡류 작물을 잡초에 의한 손상으로 부터 보호하고, 또 좋은 수확률을 얻기 위해서는 제초제의 사용이 불가피하며, 따라서 벼 작물, 밀, 옥수수 등의 유용한 곡류 작물에는 손상을 입히지 않고 단지 잡초만을 죽이는 선택적인 제초제의 활성이 우수한 화합물의 개발이 강하게 요구되어 왔다.
1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체 및 그의 제초제 활성이 종래에 일본국 특허 공개(KOKAI)제 57-193406호(1982), 동 제 57-193466호(1982) 및 동 제58-185572호(1983)등에서 보고되었지만, 이들 기재된 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체 각각의 제초제 활성은 충분히 만족스럽지 못하며, 또 그 선택성은 우수하다고 말할 수가 없다.
우수한 제초제 활성을 나타내는 동시에 벼 작물, 밀, 옥수수 등과 같은 유용한 곡류 작물에는 손상을 입히지 않는 화합물을 개발하기 위한 본 발명자들의 연구 결과, 하기 일반식(I)의 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드의 신규 유도체가 우수한 선택적 제초 활성을 갖는다는 사실이 본 발명자들에 의해서 발견되었으며, 이러한 발견을 기초로 하여, 본 발명자들은 본 발명을 완성하게 되었다.
Figure kpo00001
상기식에서, R1은 2 내지 10개 탄소 원자의 직쇄 알킬기 ; 3 내지 10탄소 원자의 측쇄 알킬기 또는 시클로알킬기 ; 4 내지 10개 탄소 원자의 (시클로알킬)알킬기 ; 비치환된 또는 할로겐-치환된 페닐기 ; 7 내지 9개 탄소 원자의 아르알킬기 ; 1 내지 19개 불소 원자로 치환된 3 내지 6개 탄소 원자의 알켄일기 또는 2 내지 10개 탄소 원자의 알킬기이고 ; R2는 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다.
즉, 본 발명의 목적은 포아풀과의 잡초 및 광엽 잡초, 특히 광엽 잡초에 대해 우수한 제초제 활성을 나타내는 반면, 벼 작물, 밀, 옥수수 등과 같은 곡류 작물에 대한 실물 독성은 거의 나타나지 않는 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드의 신규 유도체 및 활성 성분으로서 이 유도체를 함유하는 제초제 조성물을 제공하는데 있다.
본 발명의 제 1의 측면에 있어서, 하기 일반식(I)의 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체가 제공된다 :
Figure kpo00002
R1은 2 내지 10개 탄소 원자의 직쇄 알킬기 ; 3 내지 10개 탄소 원자의 측쇄 알킬기 또는 시클로알킬기 ; 4 내지 10개 탄소 원자의 (시클로알킬)알킬기 ; 비치환된 또는 할로겐-치환된 페닐기 ; 7 내지 9개 탄소 원자의 아르알킬기 ; 1 내지 19개 불소 원자로 치환된 3 내지 6개 탄소 원자의 알켄일기 또는 2 내지 10개 탄소 원자의 알킬기이고 ; R2는 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다.
본 발명의 제 2의 측면에 있어서, 활성 성분으로서 제초제로서 유효한 양만큼의 하기 일반식(I)의 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체와, 또 제초제에서 허용되는 담체 또는 보조제를 포함하는 제초제 조성물이 제공된다 :
Figure kpo00003
R1은 2 내지 10개 탄소 원자의 직쇄 알킬기 ; 3 내지 10탄소 원자의 측쇄 알킬기 또는 시클로알킬기 ; 4 내지 10개 탄소 원자의 (시클로알킬)알킬기 ; 비치환된 또는 할로겐-치환된 페닐기 ; 7 내지 9개 탄소 원자의 아르알킬기 ; 1 내지 19개 불소 원자로 치환된 3 내지 6개 탄소 원자의 알켄일기 또는 2 내지 10개 탄소 원자의 알킬기이고 ; R2는 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다.
본 발명의 제 3의 측면에 있어서, (1) 하기 일반식(III)의 3-클로로메틸-1-니트로벤젠을 생성되는 염화수소 수용체 존재하의 -10 내지 150℃온도에서, 다음 일반식(VII)의 화합물과 반응시키고, (2) 이같이 해서 수득되는 하기 일반식(IV)의 니트로벤질 에테르를 환원시키고, (3) 이같이 해서 수득되는 하기 일반식(V)의 아닐린 화합물을 디아조화시키며, 또 (4) 이같이 해서 수득되는 하기 일반식(VIII)의 디아조늄 염을 -50 내지 100℃온도에서 0.1 내지 20시간 동안, 하기 일반식(VI)의 2-페닐-2-옥사졸린-5-온 유도체와 디아조커플링하는 것을 포함하는 하기 일반식(I)의 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체의 제조방법이 제공된다 :
Figure kpo00004
R1은 2 내지 10개 탄소 원자의 직쇄 알킬기 ; 3 내지 10개 탄소 원자의 측쇄 알킬기 또는 시클로알킬기 ; 4 내지 10개 탄소 원자의 (시클로알킬)알킬기 ; 비치환된 또는 할로겐-치환된 페닐기 ; 7 내지 9개 탄소원자의 아르알킬기 ; 1 내지 19개 불소 원자로 치환된 3 내지 6개 탄소 원자의 알켄일기 또는 2 내지 10개 탄소 원자의 알킬기이고 ; R2는 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다.
본 발명은 하기 일반식(I)의 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체 및 활성 성분으로서 이 유도체를 함유하는 제초제 조성물에 관한 것이다.
Figure kpo00005
상기 일반식(I)에서, R1은 2 내지 10개, 바람직하게는 3 내지 6개 탄소 원자의 직쇄 알킬기 ; 3 내지 10개, 바람직하게는 3 내지 7개 탄소 원자의 측쇄 알킬기 또는 시클로알킬기 4 내지 10개 탄소 원자의 (시클로알킬)알킬기, 바람직하게는 3 내지 7개 탄소 원자의 지환족 구조를 갖는 1 내지 3개 탄소 원자의 알킬기 ; 할로겐 원자(들) 바람직하게는 1 내지 3개의 염소및/또는 불소 원자로 치환되거나 비치환된 페닐기 ; 7 내지 9개 탄소 원자의 아르알킬기 ; 1 내지 19개, 바람직하게는 3 내지 12개 불소 원자로 치환된 3 내지 6개 탄소 원자의 알켄일기, 또는 2 내지 10개, 바람직하게는 2 내지 6개 탄소 원자의 알킬기 이고 ; R2는 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다.
본 발명에 따른 일반식(I)화합물들을 다음 표 1에 예시하였다. 표 2는 이들 예시된 화합물들의 융점, 분광 분석 및 원소 분석의 결과를 나타낸다.
[표 1]
Figure kpo00006
[표 2]
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
주 : *는 CDCℓ3이 용매로서 사용되었음을 의미함.
일반식(I)화합물, 바람직하게는 화합물 번호 1-3, 6-9, 15-17, 20, 21, 24 및 25는 각각 우수한 선택적 제초제 활성을 가지므로, 이들은 농경지 및 논에서 제초제 조성물의 활성 성분으로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 일반식(I)의 화합물은 다음 반응도에 도시한 방법에 의해 제조 될 수 있다.
Figure kpo00010
상기 반응도 1에서, R1및 R2는 각각 전술한 바와 같은 의미를 갖는다.
즉, 일반식(II)의 2-페닐-4-페닐히드라조노-2-옥사졸린-5-온 유도체를 톨루엔 및 아세톤과 같은 유기 용매중에서 -10 내지 50℃, 바람직하게는 0 내지 30℃로 0.1 내지 10시간 동안 암모니아와 반응시킨다. 그 다음, 이 반응 혼합물을 염산 및 식초산과 같은 산으로 산성화시킨 후, 교반하면서 0 내지 150℃, 바람직하게는 20 내지 80℃온도에서, 0.1 내지 10시간동안 탈수 폐환반응을 수행하여 일반식(I) 화합물을 고수율로 제조한다.
일반식(II)의 화합물은 다음 반응도 2에 도시한 방법에 따라 합성될 수 있다.
Figure kpo00011
상기 반응도 2에서, R1및 R2는 각각 전술한 바와 같은 의미를 갖는다.
즉, 3-클로로메틸-1-니트로벤젠(III)을 KOH, NaH등과 같이 생성된 염화수소 수용체 존재하의 디메틸포름아미드, 헥사메틸포스포르아미드등과 같은 용매중에서, -10 내지 150℃, 바람직하게는 0 내지 80℃온도로 0.1 내지 20시간, 바람직하게는 0.5 내지 10시간동안 일반식(VII)의 R1OH(R1은 상기 정의된 바와 같다) 화합물과 반응시켜서 니트로벤질 에테르(IV)를 수득한다. 이와 같이 수득된 니트로벤질 에테르(IV)를 각종 공지된 방법에 의해 환원시킨다. 예를들어, 알코올에 히드라진 수화물을 첨가한 후 니트로벤질 에테르(IV)를 Pd/C 존재하의 환류하에서, 1 내지 10시간동안 가열하여, 이 화합물을 아닐린 화합물(V)로 전환시킨다. 그 후 이 아닐린 화합물을 예를들어, 염산중의 아질산 나트륨에 의해 -10 내지 15℃에서 디아조화시켜 디아조늄 염을 수득한다.
이와는 별도로, 히푸르산 유도체를 20 내지 100℃, 바람직하게는 50 내지 90℃온도에서 0.1 내지 30시간, 바람직하게는 0.1 내지 3시간동안 무수 아세트산중에서 탈수-고리화시키므로써 2-페닐-2-옥사졸린-5-온(VI)유도체를 합성한다. 그 다음 이 디아조늄염을 -50 내지 100℃, 바람직하게는 -30 내지 40℃ 온도에서, 0.01 내지 20시간, 바람직하게는 0.1 내지 10시간동안 이 2-페닐-2-옥사졸린-5-온의 유도체와 반응시켜서 일반식(II)의 화합물을 수득한다.
본 발명에 따른 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드의 유도체는 단독으로 제초제로 사용되거나, 또는 종래의 농약제제에 사용되어 온 담체(희석제) 및/또는 보조제를 사용하여 제조되는 습윤성 산제, 유제, 과립 및 산제와 같은 제초제 조성물로서 사용된다.
본 발명에 따른 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체의 제초제 조성물중의 함량은 0.1 내지 50중량%이다.
본 발명에 따른 1,45-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체 또는 이 유도체를 활성 성분으로서 함유하는 제초제 조성물을 10아르당 0.1 내지 500g의 유도체가 투여되도록 논 및 농경지의 토양 및/또는 잡초에 투여한다.
하기 비한정적인 실시예로서 본 발명을 보다 더 상세히 설명하겠다.
[합성 실시예 1]
1-(3-메틸부톡시)메틸-3-니트로벤젠의 합성
3-메틸-1-부탄올 500ml(4.59몰)와 디메틸포름아미드 140ml의 혼합액에 3-클로로메틸니트로벤젠 158.1g(0.92몰)을 용해시키고, 이 형성된 용액에, 강한 교반하에 물로 냉각시키면서, 수산화 칼륨 펠릿 78g(1.39몰)을 첨가한다. 반응 혼합물의 온도는 43℃까지 높인 후 서서히 실온까지 낮춘다. 그 후, 이 반응 혼합물을 실온에서 7시간동안 교반하여 반응을 완결한다.
여과에 의해 이 액체 반응 혼합물로부터 고형 물질을 제거하고, 또 염산을 사용하여 여과액의 pH를 2로 조절한 후, 이 조절된 여과액으로부터 과잉량의 알코올 및 디메틸포름아미드를 증류제거시킨다. n-헥산 450ml와 에틸 아세테이트 50ml의 혼합액에 그 잔유물을 용해시키고, 또 이 용액을 1N HCL과 이어서 염화나트륨의 포화 수용액으로 세척한 후, 이 세척된 용액을 무수 황산 마그네슘상에서 건조시킨다.
이 건조된 용액으로부터 용매를 증류제거시킨 후, 그 잔류 액체를 분별증류하고 116 내지 117℃(0.08mmHg)에서 분획 182.2g을 수집하여 1-(3-메틸부톡시)-메틸-3-니트로벤젠을 90.1%수율로 수득했다.
[합성 실시예 2]
3-[(3-메틸부톡시)메틸]아닐린의 합성
에탄올을 150ml내에, 합성 실시예 1에서 수득된 1-(3-메틸부톡시)메틸-3-니트로벤젠 130g(0.58몰)을 용해시키고, 이 형성된 용액에 10% Pd/C 0.6g을 첨가한다. 이 처리된 용액내에, 격렬한 발포가 야기되지 않는 속도로 히드라진 수화물 89ml(1.84몰)을 적가한다. 적가를 끝낸 후, 이 반응 혼합물을 뜨거운 수욕상에서 3시간동안 환류시켜서 반응을 완결시킨다. 이 액체 반응 생성물을 방치하여 냉각시킨 후, 여과에 의해 촉매를 반응 혼합물로부터 제거시키고, 이 제거된 촉매를 에탄올로 세척한다.
여과액을 이 에탄올 세척액과 함께 농축시킨 후, 그 농축물을 디클로로메탄 300ml에 용해시키고, 생성된 용액을 10% 탄산나트륨 수용액과 이어서 염화나트륨의 포화 수용액으로 세척한 후, 이 세척된 용액을 무수 탄산칼륨상에서 건조시킨다. 이 건조된 용액으로부터 용매를 증류 제거시키고 그 잔유물을 분별 증류하므로써, 105 내지 106℃(0.19mmHg)에서 비등하는 분획 109.2을 수집하여 3-[(3-메틸부톡시)메틸]-아닐린을 97.1%수율로 수득했다.
[합성 실시예 3]
2-(2-플로오로페닐)-4[3-[(3-메틸부톡시)-메틸]페닐]히드라조노-2-옥사졸린-5-온의 합성
2-플루오로히푸르산 3.94g, 식초산 나트륨 3.28g 및 무수식초산 17.4ml의 혼합물을 60℃에서 20분 동안 교반하여 2-(2-플루오로페닐)-2-옥사졸린-5-온을 제조한 후, 이 혼합물을 얼음 물내에서 급냉시킨다.
이와는 별도로, 3-[(3-메틸부톡시)메틸]아닐린 3.48g(18 밀리몰), 35%염산 3.4ml 및 식초산 12ml의 혼합물에, 얼음 물로 냉각시키고 10분 동안 교반하면서, 이소펜틸 니트라이트 2.8ml을 첨가하여 디아조늄염의 용액을 제조한다.
얼음 물로 냉각시킴과 동시에 교반하면서 이 2-(2-플루오로페닐)-2-옥사졸린-5-온의 혼합물중에, 이 제조된 디아조늄 염의 용액을 2 분내에 첨가하고, 또 이와 같이 생성된 혼합물을 2시간동안 교반한다. 그 후, 이 반응 혼합물에 얼음 물 40ml 및 석유 에테르 20ml를 첨가하고 이 혼합물을 2시간동안 교반한다. 이 반응 혼합물을 여과, 오렌지색 침전물을 수집하여 35.5%의 수율로 2-(2-플로올페닐)-4-[3-[(3-메틸부톡시)메틸]페닐]히드라조노-2-옥사졸린-5-온 2.45g을 수득했다.
[실시예 1]
5-(2-플로오로페닐)-1-[3-[3-(3-메틸부톡시)-메틸]페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 (화합물 번호 3)의 합성
아세톤 25ml에, 합성 실시예 3에서 수득된 4-[3-[(3-메틸부톡시)메틸]페닐]히드라조노-2-(2-플루오로페닐)-2-옥사졸린-5-온 1.5g을 용해시키고, 이같이 생성된 용액을 실온에서 교반하면서, 여기에 28% 암모니아 수용액 0.5ml를 첨가하고, 이 혼합물을 10분동안 교반하여 슬러리상의 혼합물을 수득한다. 이 수득된 슬러리상의 혼합물에 35% 염산 0.5ml를 첨가하고 이 혼합물을 환류하에서 10분동안 가열한다. 이 반응 혼합물을 200ml의 물에 첨가하고, 여과에 의해 연한 갈색의 침전물을 수집한다. 에틸 아세테이트와 n-헥산의 1 : 5 용매 혼합액 20ml에 수집된 이 연한 갈색 물질을 첨가할 때, 물질의 색이 액체상으로 전이하고 무색의 고체가 수득된다. 여과에 의해 고체를 수집하고 또 이 수집된 고체를 공기-건조시키므로써, 72%의 수율로, 5-(2-플루오로페닐)-1-[3-[(3-메틸부톡시)메틸]페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 1.08g을 수득했다.
[실시예 2]
습윤성 산제의 제초제 조성물의 제조 :
화합물 번호3 50부,
리그닌술폰산 염 5부,
알킬술폰산 염 3부, 및
규조토 42부
상기 물질들을 분말화하여 습윤성 산제 형태의 제초제 조성물을 수득한다.
이 제초제 조성물은 물로 희석시킨 후에 투여한다.
[실시예 3]
유제의 제초제 조성물의 제조 :
화합물 번호 3 25부,
크실렌 65부, 및
폴리옥시에틸렌 알킬 알릴 에테르 10부
상기 물질들을 균일하게 배합하여 유제의 제초제 조성물을 수득한다.
이 제초제 조성물은 물로 희석시킨 후에 투여한다.
[실시예 4]
과립형태의 제초제 조성물의 제조 :
화합물 번호17 8부,
벤토나이트 40부,
점토 45부, 및
리그닌술폰산 7부
상기 물질들을 균일하게 배합하고, 생성된 배합물에 물을 첨가한 후, 이 혼합물을 반죽하고 압출 조립기를 사용하여 과립으로 압출시킨다.
이 압출 과립을 건조시켜서 과립 형태의 제초제 조성물을 제조한다.
[시험 실시예 1]
농경지에 있는 잡초에 대한 효과 (발아전 처리)
650×210×220mm 치수의 파종기를 농경지 상태의 흙으로 채우고, 예정된 양만큼의 아마란투스 레트로플렉수스(Amaranthus retroflexus), 비덴스 필로사 변종 필로사(Bidens pilosa var.pliosa), 브라시카 아르벤시스(Brassica arvensis), 스텔라리아 메디아(Stellaria media), 솔라눔 니그롬(Solanum nigrum), 아부틸론 테오프라스티(Abutilon theophrasti), 에키노클로아 쿠루스-갈리 변종 푸르멘타세아(Echinochloa Crus-galli var.frumentacea), 디지타리아 상구이날리스(Digitaria sanguinalis), 밀 및 옥수수씨를 채워진 흙위에 뿌리고, 또 이 뿌린 씨를 흙으로 덮은 후, 파종기의 흙위에 희석액(실시예 2에서와 동일한 방법으로 제조된 습윤성 산제를 예정된 농도까지 물로 희석하여 제조된 것임)을 파종기내의 흙 표면 10아르당 습윤성 산제의 활성 성분(본 화합물)200g에 상응되는 양만큼 균일하게 투여한 다음, 이 처리된 파종기를 상온의 온실에서 보관하여 뿌린 씨의 생장상태를 관찰한다.
처리후 제 21일째에, 잡초 각각에 대한 습윤성 산제의 제초 효과 및 곡류 작물 각각에 대한 습윤성 산제의 식물 독성을 관찰하고, 하기 등급에 따라 제조효과 및 식물 독성을 평가한 후, 표 3에 나타낸 결과를 얻었다.
평가등급
(1) 제초효과
0 …… 제초효과가 없음
1 …… 30% 이하의 제초효과
2 …… 31 내지 50%의 제초 효과
3 …… 51 내지 70%의 제초 효과
4 …… 71 내지 90%의 제초 효과
5 …… 91 내지 100%의 제초 효과
(2) 식물 독성
- …… 손상없음, ± …… 약한 손상, + …… 보통정도의 손상, ++ …… 강한 손상, +++ …… 광범한 손상.
[시험 실시예 2]
농경지의 잡초에 대한 효과(발아 후 처리)
시험 실시예 1에서와 같은 방법으로, 파종기의 흙위에 시험실시예 1에서와 같은 식물의 씨를 뿌리고, 각각의 식물이 제 1엽-단계로부터 제 2엽-단계로 생장할 때, 시험 실시예 1에서와 동일한 방법으로, 실시예 2에서와 동일한 방법으로 제조된 습윤성 산제로부터 제조된 습윤성 산제로 시험 실시예 1에서와 같은 방법으로 제조된 희석액을 시험 실시예 1에서와 동일량만큼 식물 및 파종기내의 흙 표면에 투여한다. 이와 같이 처리된 파종기를 상온의 온실에 보관한다. 처리 후 제 21일째에 제초 활성 및 식물독성을 관찰하고, 시험 실시예 1에서와 같은 등급에 따라 평가했다. 그 결과를 표 4에 나타내었다.
[시험 실시예 3]
논의 잡초에 대한 효과 및 논의 벼작물에 대한 식물 독성.
보통의 논의 흙으로 채워진 바그너(Wagner) 폿트내에 물을 도입시켜서, 폿트내의 흙을 물로 덮은 후, 에키노클로아 쿠루스-갈리 변종 히스피둘라(Echinochloa Crus-galli var.hispidula), 스키르푸스 준코이데스아종 호타루이(Scipus juncoides subsp. Hotarui), 알리스마 카날리쿨라툼(Alisma canaliculatum), 모노코리아 바지날리스(Monochoria vaginalis) 및 사이페루스 디포르미스(Cyperus difformis)의 씨를 흙위에 뿌리고, 또 사기타리아 피그마에아(Sagittaria pygmaea) 및 사이페루스 세로티누스(Cyperus serotinus)의 괴경을 이 흙에 심는다. 2-엽 단계의 벼 작물[변종 사사니쉬키(variety Sasanishiki)]의 모 2개를 폿트에 이식시킨 후, 이 폿트를 3일동안 온실에서 보관한 다음, 실시예 3에서와 같은 방법으로 제조된 유제를 예정된 농도까지 희석하여 제조한 희석액을 시험 실시예 1에서와 동일량만큼 (10아르당 200g의 활성 성분)폿트내의 수표면에 균일하게 투여한다. 처리 후 제 21일째에, 잡초에 대한 제초 효과 및 벼작물에 대한 식물 독성을 관찰하고 시험 실시예 1에서와 동일한 등급에 따라 평가했다. 그 결과를 표 5에 나타내었다.
[표 3]
Figure kpo00012
[표 4]
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015

Claims (2)

  1. (1) 하기 일반식(III)의 3-클로로메틸-1-니트로벤젠을 생성되는 염화수소 수용체 존재하의 -10 내지 150℃ 온도에서, 다음 일반식(VII)의 화합물과 반응시키고, (2) 이같이 해서 수득되는 하기 일반식(IV)의 니트로벤질 에테르를 환원시키고, (3) 이같이 해서 수득되는 하기 일반식(V)의 아닐린 화합물을 디아조화시키며, 또 (4) 이같이 해서 수득되는 하기 일반식(VIII)의 디아조늄 염을 -50 내지 100℃ 온도에서 0.1 내지 20시간동안, 하기 일반식(VI)의 2-페닐-2-옥사졸린-5-온 유도체와 디아조커플링하는 것을 포함하는 하기 일반식(I)의 1,5-디페닐-1H-1,2,4-트리아졸-3-카르복시아미드 유도체의 제조방법.
    Figure kpo00016
    Figure kpo00017
    R1은 2 내지 10개 탄소 원자의 직쇄 알킬기 ; 3 내지 10탄소 원자의 측쇄 알킬기 또는 시클로알킬기 ; 4 내지 10개 탄소 원자의 (시클로알킬)알킬기 ; 비치환된 또는 할로겐-치환된 페닐기 ; 7 내지 9개 탄소 원자의 아르알킬기 ; 1 내지 19개 불소 원자로 치환된 3 내지 6개 탄소 원자의 알켄일기 또는 2 내지 10개 탄소 원자의 알킬기이고 ; R2는 불소 원자, 염소 원자, 메틸기 또는 메톡시기이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 하기 일반식의 히푸르산 유도체를 20 내지 100℃ 온도하의 무수 아세트산 중에서 0.1 내지 30시간동안 탈수-고리화시키므로써 2-페닐-2-옥사졸린-5-온 유도체를 제조하는 방법.
    Figure kpo00018
    상기 식에서, R2는 제 1 항에서 정의된 바와 같다.
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