DE4320076A1 - Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide - Google Patents
Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamideInfo
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Description
Die Erfindung betrifft neue substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide,
mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Herbizide.
Einige substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide sind in der wissen
schaftlichen Literatur ohne Angabe biologischer Wirkungen vorbeschrieben [G.W.
Sawdey, J.Am. Chem. Soc. 79, 1955 (1957)]. Ferner ist bekannt, daß bestimmte
substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide herbizide Eigenschaften
besitzen, wie sie beispielsweise in DE 33 16 300, US 4492 597, EP 220 956,
EP 282 303, EP 282 669 und EP 297 734 beschrieben werden.
Die herbizide Wirksamkeit dieser vorbekannten Verbindungen gegenüber Problem
unkräutern ist jedoch in Bezug auf die Selektivität in wichtigen Kulturpflanzen und
insbesondere bei niedrigen Aufwandmengen nicht immer völlig zufriedenstellend.
Bisher nicht vorbekannt sind 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide mit
Fluor- und/oder Chlor-substituierten Alkenyl-, Cycloalkyl- oder Cycloalkenylresten in einer
Alkoxymethylen-Seitenkette des 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid-Ring
systems.
Es wurden nun neue substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der
allgemeinen Formel (I)
in welcher
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils gerad kettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano, oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht,
gefunden.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils gerad kettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano, oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht,
gefunden.
Die Verbindungen der Formel (I) können außerdem ein und mehrere
Chiralitätszentren enthalten und können somit in verschiedenen Enantiomeren- und
Diastereomerengemischen vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise
getrennt werden können. Sowohl die reinen Enantiomeren und Diastereomeren, als
auch die Gemische werden erfindungsgemäß beansprucht.
Weiterhin wurde gefunden, daß man die neuen substituierten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-
triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils gerad kettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht,
erhält, wenn man
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils gerad kettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht,
erhält, wenn man
- a) 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel (II)
in welcher X, Y, n und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal
für Halogen oder eine andere Abgangsgruppe steht, mit Alkoholen der
allgemeinen Formel (III)HO-(CH₂)p-R (III)in welcher R und p die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungs mittels umsetzt,
oder wenn man - b) 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel (IV)
in welcher X, Y, n und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Derivaten der allgemeinen Formel (V)Hal-(CH₂)p-R (V)in welcher R und p die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Halogen oder eine andere Abgangsgruppe steht,
in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünungs mittels umsetzt,
oder wenn man - c) ein 2-Aryl-4-(arylhydrazono)-2-oxazolin-5-on-Derivat der allgemeinen Formel
(VI)
in welcher X, Y, R, n, m und p die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Ammoniak gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Schließlich wurde gefunden, daß die neuen substituierten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-
3-carboxamide der allgemeinen Formel (I) interessante herbizide Eigenschaften
aufweisen.
Überraschenderweise zeigen die neuen substituierten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-
carboxamide der allgemeinen Formel (I) erheblich bessere herbizide Wirksamkeit
gegenüber Problemunkräutern bei gleichzeitig verbesserter Verträglichkeit gegenüber
wichtigen Kulturpflanzen, als die bisher aus dem oben zitierten Stand der Technik
bekannten Verbindungen dieses Strukturtypes, welche chemisch und wirkungsmäßig
naheliegende Verbindungen sind.
Die erfindungsgemäßen substituierten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide sind
durch die Formel (I) allgemein definiert.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-8-Cycloalkyl oder C4-8-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkylcarbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsulfinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkylcarbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsulfinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-8-Cycloalkyl oder C4-8-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkylcarbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsulfinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkylcarbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsulfinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-6-Cycloalkyl oder C4-6-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy, für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-6-Cycloalkyl oder C4-6-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy, für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkylcarbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht.
Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei welchen
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls Methyl substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluor methyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluor methyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls Methyl substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluor methyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluor methyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht.
Verwendet man beispielsweise 1-(3-Chlormethyl-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-
triazol-3-carboxamid und 2-Chlor-2,3,3-trifluor-cyclobutanol als Ausgangsstoffe, so
läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) durch folgendes
Formelschema wiedergeben:
Verwendet man beispielsweise 1-(3-Hydroxymethyl-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-
1,2,4-triazol-3-carboxamid und 1-Fluor-3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopenten-1 als Aus
gangsstoffe, so läßt sich der Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (b)
durch folgendes Formelschema wiedergeben:
Verwendet man beispielsweise 2-Phenyl-4-((3-(2,2,3,3-tetrafluorcyclobutyloxy
methyl)-4-chlorphenyl)hydrazono)-2-oxazolin-5-on als Ausgangsstoff, so läßt sich der
Reaktionsablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) durch folgendes Formel
schema wiedergeben:
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) als Ausgangsstoffe benötigten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide sind durch die Formel (II)
allgemein definiert. In dieser Formel (II) stehen X, Y, m und n vorzugsweise und
besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt und
besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden. Hal steht für Halogen
oder für eine andere Abgangsgruppe, bevorzugt für Fluor, Chlor, Brom, Iod, Tosylat,
Mesylat oder Triflat, besonders bevorzugt für Chlor, Tosylat, Mesylat oder Triflat.
Die 1H-Triazole der Formel (II) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu bekannten
Verfahren (vgl. z. B. EP 220 956; US 4 492 597; DE 33 16 300; EP 282 303;
EP 282 669; EP 297 734).
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) weiterhin als Aus
gangsstoffe benötigten Alkohol-Derivate sind durch die Formel (III) allgemein
definiert. In dieser Formel (III) stehen R und p vorzugsweise und besonders
bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung
der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) als bevorzugt und besonders
bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Die Alkohol-Derivate der Formel (III) sind bekannt oder erhältlich in Analogie zu
bekannten Verfahren. Ihre Synthesen sind beispielsweise in folgenden
Veröffentlichungen beschrieben:
Heptafluorbutenderivate: | |
US 3 287 425 | |
Cyclopropanderivate: | J.Fluor. Chem. 49, 127 (1990), EP 351 647, EP 351 649 |
Cyclobutanderivate: | EP 345 597, EP 429 998, EP 507 142 |
Cyclopentanderivate: | J. Org. Chem. 33, 2692 (1968), Tetrahedr. Lett. 22, 1505 (1981), J.Amer. Chem. Soc. 86, 5361 (1964), DE 41 10 486, EP 507 140 |
Die dort nicht explizit genannten Verbindungen wurden in analoger Arbeitsweise
hergestellt.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) als Edukte benötigten
1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide sind durch die Formel (IV) allgemein
definiert. In dieser Formel (IV) stehen X, Y, m und n vorzugsweise und besonders
bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der Beschreibung
der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und besonders bevorzugt
für diese Substituenten genannt wurden.
Die 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der Formel (IV) sind bekannt oder
erhältlich in Analogie zu bekannten Verfahren, wie sie in obengenannten Patenten
beschrieben werden.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) weiterhin als Edukte
benötigten Derivate der Formel (V) sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In
dieser Formel (V) stehen p und R vorzugsweise für diejenigen Reste, die bereits im
Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I)
als bevorzugt und besonderes bevorzugt für diese Substituenten genannt wurden.
Hal steht für Halogen oder für eine andere Abgangsgruppe bevorzugt für Fluor,
Chlor, Brom, Iod, Tosylat, Methylat oder Triflat, besonders bevorzugt für Chlor,
Tosylat, Mesylat oder Triflat.
Die Derivate der Formel (V) sind allgemein bekannte Verbindungen der organischen
Chemie. Ihre Synthesen werden ebenfalls in den zur Synthese der Alkohol-Derivate
der Formel (III) genannten Veröffentlichungen beschrieben.
Die zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) als Edukte benötigten
substituierten 2-Aryl-4-(arylhydrazono)-2-oxazolin-5-one sind durch die Formel (VI)
allgemein definiert. In dieser Formel (VI) stehen R, X, Y, p, n und m vorzugsweise
und besonders bevorzugt für diejenigen Reste, die bereits im Zusammenhang mit der
Beschreibung der erfindungsgemäßen Stoffe der Formel (I) als bevorzugt und
besonders bevorzugt für diese Substituenten genannt werden.
Die 2-Aryl-4-(arylhydrazono)-2-oxazolin-5-one der Formel (VI) sind erfindungs
gemäße Verbindungen. Man erhält sie über die substituierten Nitrobenzolderivate
(IX), die entweder durch Reaktion der Benzylalkohole (VII) mit Halogeniden des
Typs (III) oder durch Reaktion der Benzylhalogenide (VIII) mit Alkoholen des Typs
(V) zugänglich sind. Die Reduktion dieser Nitrobenzole liefert die Anilinderivate (X),
die durch Diazotierung und Umsetzung mit 2-Aryloxazolin-5-onen (XI) zu den
Derivaten (VI) umgesetzt werden (Schema 1).
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) zur Herstellung der neuen substituierten
1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise
unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a)
kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere ali
phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser
stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform oder Tetrachlorkohlen
stoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder
Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Me
thyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie
N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyr
rolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid oder Ester, wie Essigsäuremethylester
oder Essigsäureethylester.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne
ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani
schen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder
Alkalimetallhydroxide, wie Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumhydroxid oder
auch Ammoniumhydroxid, Erdalkali- oder Alkalihydride, wie Natriumhydrid, Kalium
hydrid, Alkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydro
gencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Ammoniumcarbonat, Alkali- oder Erdal
kalimetallacetate, wie Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat oder Ammonium
acetat, sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributylamin, N,N-Di
methylanilin, Pyridin, Piperidin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin, Dia
zabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen
(DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -80°C und +180°C, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen -20°C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (a) wird üblicherweise unter Normaldruck durchge
führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei
ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) setzt man pro Mol Triazol
der Formel (II) im allgemeinen 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol
Alkohol-Derivat der Formel (III) und gegebenenfalls 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise
1,0 bis 2,0 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein. Die Reaktionsdurchführung,
Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte erfolgt nach allgemein üblichen,
bekannten Verfahren der organischen Chemie (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b)
kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendet man die
bei der Beschreibung der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) aufge
zählten Lösungsmittel.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird vorzugsweise in Gegenwart eines geeigne
ten Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als solche kommen alle üblichen anorgani
schen oder organischen Basen in Frage. Hierzu gehören beispielsweise Erdalkali- oder
Alkalimetallhydride, -hydroxide, -amide, -alkoholate, -acetate, -carbonate oder -hyd
rogencarbonate, wie beispielsweise Natriumhydrid, Natriumamid, Natriummethylat,
Natriumethylat, Kalium-tert.-butylat, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammonium
hydroxid, Natriumacetat, Kaliumacetat, Calciumacetat, Ammoniumacetat, Natrium
carbonat, Kaliumcarbonat, Kaliumhydrogencarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder
Ammoniumcarbonat sowie tertiäre Amine, wie Trimethylamin, Triethylamin, Tributyl
amin, N,N-Dimethylanilin, Pyridin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylaminopyridin,
Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen
(DBU).
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -80°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen -20°C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (b) wird üblicherweise unter Normaldruck durchge
führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei
ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol Triazol
der Formel (IV) im allgemeinen 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis 2,0 Mol des
Derivates der Formel (V) und im allgemeinen 1,0 bis 5,0 Mol, vorzugsweise 1,0 bis
2,0 Mol Base als Reaktionshilfsmittel ein.
Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der Reaktionsprodukte er
folgt nach allgemein üblichen, bekannten Verfahren (vergl. hierzu auch die Herstel
lungsbeispiele).
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird üblicherweise unter Verwendung eines
Verdünnungsmittels durchgeführt.
Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c)
kommen inerte organische Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören insbesondere ali
phatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasser
stoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol,
Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylengly
koldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl
keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril; Amide, wie N,N-Dime
thylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylformanilid, N-Methylpyrrolidon oder
Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäure
ethylester oder Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen
Verfahrens (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet
man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise bei Temperaturen
zwischen 0°C und +120°C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (c) wird üblicherweise unter Normaldruck durchge
führt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbei
ten.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man pro Mol
Oxazolinon der Formel (VI) im allgemeinen einen großen Überschuß von 1 bis
100 Mol Ammoniak ein. Die Reaktionsdurchführung, Aufarbeitung und Isolierung der
Reaktionsprodukte erfolgt in Analogie zu allgemein bekannten Verfahren der
organischen Chemie (vgl. die Herstellungsbeispiele).
Die Reinigung der Endprodukte der Formel (I) erfolgt mit Hilfe üblicher Verfahren,
beispielsweise durch Säulenchromatographie oder durch Umkristallisieren.
Die Charakterisierung erfolgt mit Hilfe des Schmelzpunktes oder bei nicht kristallisie
renden Verbindungen mit Hilfe der Protonen-Kernresonanzspektroskopie (¹H-NMR).
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautabtö
tungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter
Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen,
wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive
Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewandten Menge ab.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet
werden:
Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria,
Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xan
thium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus,
Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex,
Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.
Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pi
sum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Alachis, Brassica,
Lactuca, Cucumis, Cucurbita.
Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,
Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorg
hum, Agropyon, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus,
Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera.
Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale,
Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese
Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflan
zen.
Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalun
krautbekämpfung z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit
und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung
in Dauerkulturen, z. B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Zitrus-, Nuß-, Bananen-,
Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen und zur
selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur
Bekämpfung von dikotylen Unkräutern einsetzen.
Die Wirkstoffe können in Abhängigkeit von ihren jeweiligen physikalischen und/oder
chemischen Eigenschaften in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie
Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Pulver, Schäume, Pasten, Granulate, Aerosole,
Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in po
lymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brenn
sätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -spiralen u.ä., sowie ULV-Kalt- und Warmne
bel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen
der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehen
den verflüssigten Gasen und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwen
dung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermit
teln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als
Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel ver
wendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aroma
ten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte ali
phatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlo
rid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfrak
tionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie
Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lö
sungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüs
sigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten ge
meint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B.
Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff
und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. natürliche Gesteins
mehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit
oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure,
Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage:
z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims,
Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen
Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen,
Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel
kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethy
len-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykol-
Ether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dis
pergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche
und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden,
wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholi
pide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive
können mineralische und vegetabile Öle sein.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro
cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarb
stoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Mo
lybdän und Zinn verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent
Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen
auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung
finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide in Frage, beispielsweise Anilide, wie
z. B. Diflufenican und Propanil; Arylcarbonsäuren, wie z. B. Dichlorpicolinsäure, Di
camba oder Picloram; Aryloxyalkansäuren, wie z. B. 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Fluroxy
pyr, MCPA, MCPP und Triclopyr; Aryloxy-phenoxy-alkansäureester, wie z. B. Diclo
fop-methyl, Fenoxaprop-ethyl, Fluazifop-butyl, Haloxyfop-methyl und Quizalofop-
ethyl; Azinone, wie z. B. Chloridazon und Norflurazon; Carbamate, wie z. B. Chlor
propham, Desmedipham, Phenmedipham und Propham; Chloracetanilide, wie z. B.
Alachlor, Acetochlor, Butachlor, Metazachlor, Metolachlor, Pretilachlor und Propa
chlor; Dinitroaniline, wie z. B. Oryzalin, Pendimethalin und Trifluralin, Diphenylether,
wie z. B. Acifluorfen, Bifenox, Fluoroglycofen, Fomesafen, Halosafen, Lactofen und
Oxyfluorfen; Harnstoffe, wie z. B. Chlortoluron, Diuron, Fluometuron, Isoproturon,
Linuron und Methabenzthiazuron; Hydroxylamine, wie z. B. Alloxydim, Clethodim,
Cycloxydim, Sethoxydim und Tralkoxydim; Imidazolinone, wie z. B. Imazethapyr,
Imazamethabenz, Imazapyr und Imazaquin; Nitrile, wie z. B. Bromoxynil, Dichlobenil
und Ioxynil; Oxyacetamide, wie z. B. Mefenacet; Sulfonylharnstoffe wie z. B. Amido
sulfuron, Bensulfuron-methyl, Chlorimuron-ethyl, Chlorsulfuron, Cinosulfuron,
Metsulfuron-methyl, Nicosulfuron, Primisulfuron, Pyrazosulfuron-ethyl, Thifensulf
uron-methyl, Triasulfuron und Tribenuron-methyl; Thiolcarbamate, wie z. B. Butylate,
Cycloate, Diallate, EPTC, Esprocarb, Molinate, Prosulfocarb, Thiobencarb und
Triallate; Triazine, wie z. B. Atrazin, Cyanazin, Simazin, Simetryne, Terbutryne und
Terbutylazin; Triazinone, wie z. B. Hexazinon, Metamitron und Metribuzin; Sonstige,
wie z. B. Aminotriazol, Benfuresate, Bentazone, Cinmethylin, Clomazone, Clopyralid,
Difenzoquat, Dithiopyr, Ethofumesate, Fluorochloridone, Glufosinate, Glyphosate,
Isoxaben, Pyridate, Quinchlorac, Quinmerac, Sulphosate und Tridiphane.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektizi
den, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen
und Bodenstrukturverbesserungsmitteln ist möglich.
Die Wirkstoffe können dabei als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den dar
aus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige
Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt wer
den. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprü
hen, Streuen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen
der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingear
beitet werden.
Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie
hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen lie
gen die Aufwandmengen zwischen 0,01 und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche,
vorzugsweise zwischen 0,05 und 5 kg pro Hektar.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den
nachfolgenden Beispielen hervor.
28,8 g (0,2 mol) 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutanol werden in einer Mischung aus 60 ml
abs. Tetrahydrofuran und 60 ml abs. Dimethylformamid vorgelegt und portionsweise
6,0 g (0,2 mol) 80%iges Natriumhydrid zugegeben. Nach Beendigung der Wasser
stoffentwicklung wird eine Lösung von 25,05 g (0,1 mol) 3-Brommethyl-4-chlor
nitrobenzol in einer Mischung aus 40 ml abs. Tetrahydrofuran und 40 ml abs.
Dimethylformamid zugetropft und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt.
Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch in 1,2 l Wasser eingerührt, das Produkt
mehrfach mit Methyl-tert.-butyl-Ether extrahiert, die organische Phase mit Wasser
gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Die weitere Reinigung erfolgt
durch Säulenchromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigester 5 : 1 als
Laufmittel.
Ausbeute: 20,7 g (66% der Theorie) 4-Chlor-3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyloxy methyl)-nitrobenzol vom Fp. 35-50°C
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.45-2.75 (1H), 2.75-3.05 (1H), 4.30-4.50 (1H), 4.80 (2H), 7.55 (1H), 8.15 (1H), 8.40 (1H) ppm.
Ausbeute: 20,7 g (66% der Theorie) 4-Chlor-3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyloxy methyl)-nitrobenzol vom Fp. 35-50°C
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.45-2.75 (1H), 2.75-3.05 (1H), 4.30-4.50 (1H), 4.80 (2H), 7.55 (1H), 8.15 (1H), 8.40 (1H) ppm.
12,54 g (40 mmol) 4-Chlor-3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyloxymethyl)-nitrobenzol
werden in 80 ml abs. Ethanol gelöst, 6,01 g (120 mmol) Hydrazinhydrat und 0,2 g
10% Palladium auf Aktivkohle zugegeben, 1 Stunde zum Rückflußsieden erhitzt,
weitere 0,2 g 10% Palladium auf Aktivkühle zugesetzt und nochmals 1 Stunde zum
Rückflußsieden erhitzt.
Zur Aufarbeitung wird der Katalysator über Celite abfiltriert, das Filtrat im Vakuum
eingeengt, der Rückstand zwischen Methylenchlorid und Wasser verteilt, die
organische Phase mit Natriumhydrogencarbonatlösung und Natriumchloridlösung
gewaschen, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Die weitere Reinigung erfolgt
durch Kugelrohrdestillation im Hochvakuum.
Ausbeute: 5,40 g (47% der Theorie) 4-Chlor-3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyloxy methyl)-anilin vom Kp. 210°C bei 0,15 mbar.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.40-2.70 (1H), 2.70-3.00 (1H), 4,20-4.45 (1H), 4.70 (2H), 6.70 (1H), 6.90 (1H), 7.20 (1H) ppm.
Ausbeute: 5,40 g (47% der Theorie) 4-Chlor-3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyloxy methyl)-anilin vom Kp. 210°C bei 0,15 mbar.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.40-2.70 (1H), 2.70-3.00 (1H), 4,20-4.45 (1H), 4.70 (2H), 6.70 (1H), 6.90 (1H), 7.20 (1H) ppm.
4,26 g (15 mmol) 4-Chlor-3-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyloxymethyl)-anilin werden in
einem Gemisch aus 24 ml Eisessig und 2,7 ml konz. Salzsäure gelöst, bei 0 bis 10°C
eine Lösung von 1,08 g (15,6 mmol) Natriumnitrit in 3 ml Wasser zugetropft, nach 5
Minuten Rühren 2,46 g (30 mmol) Natriumacetat zugegeben und bei 0 bis 10°C eine
Lösung von 2,69 g (15 mmol) Hippursäure in 18 ml Acetanhydrid (durch 10minütiges
Erwärmen auf ca. 80°C gelöst und wieder auf Raumtemperatur abgekühlt) zugetropft.
Man rührt noch 1 bis 2 Stunden nach, gießt das Reaktionsgemisch in 50 ml Wasser
ein, filtriert den Niederschlag ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet.
Ausbeute: 4,41 g (64% der Theorie) 2-Phenyl-4-((3-(2,2,3,3-tetrafluorcydo butyloxymethyl)-4-chlorphenyl)hydrazono)-2-oxazolin-5-on vom Fp. 166 bis 167°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.4-2.7 (1H), 2.7-3.0 (1H), 4.2-4.4 (1H), 4.75 (2H), 7.2-7.8 (6H), 8.2 (2H), 9.5 (NH) ppm.
Ausbeute: 4,41 g (64% der Theorie) 2-Phenyl-4-((3-(2,2,3,3-tetrafluorcydo butyloxymethyl)-4-chlorphenyl)hydrazono)-2-oxazolin-5-on vom Fp. 166 bis 167°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.4-2.7 (1H), 2.7-3.0 (1H), 4.2-4.4 (1H), 4.75 (2H), 7.2-7.8 (6H), 8.2 (2H), 9.5 (NH) ppm.
3,20 g (7 mmol) 2-Phenyl-4-((3-(2,2,3,3-tetrafluorcyclobutyl-oxymethyl)-4-chlor
phenyl)hydrazono)-2-oxazolin-5-on werden in einer Mischung aus 50 ml Methanol
und 50 ml 25%igem Ammoniakwasser 15 Minuten zum Rückflußsieden erhitzt. Zur
Aufarbeitung wird im Vakuum eingeengt und der Rückstand durch Säulen
chromatographie an Kieselgel mit Cyclohexan/Essigester 1 : 2 gereinigt.
Ausbeute: 2,32 g (73% der Theorie) 1-(3-(2,2,3,3-tetrafluorcyclobutyl-oxymethyl)-4- chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid vom Fp. 140 bis 141°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.25-2.60 (1H), 2.60-2.90 (1H), 4.10-4.30 (1H), 4.70 (2H), 6.40/7.20 (2H, NH₂), 7.20-7.60 (8H) ppm.
Ausbeute: 2,32 g (73% der Theorie) 1-(3-(2,2,3,3-tetrafluorcyclobutyl-oxymethyl)-4- chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid vom Fp. 140 bis 141°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.25-2.60 (1H), 2.60-2.90 (1H), 4.10-4.30 (1H), 4.70 (2H), 6.40/7.20 (2H, NH₂), 7.20-7.60 (8H) ppm.
1,28 g (8 mmol) 2-Chlor-2,3,3-Trifluorcyclobutanol werden in 10 ml abs. Tetrahydro
furan vorgelegt und bei 0°C 0,24 g (8 mmol) 80%iges Natriumhydrid zugegeben.
Nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung wird eine Lösung von 1,18 g (3 mmol)
1-(3-Brommethyl-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxami-d in 10 ml
abs. Tetrahydrofuran zugetropft und über Nacht gerührt.
Zur Aufarbeitung wird Ethanol zugetropft, im Vakuum eingeengt, der Rückstand
zwischen Methylenchlorid und Zitronensäurelösung verteilt, die organische Phase mit
Natriumchloridlösung gewaschen, getrocknet und wiederum im Vakuum eingeengt.
Ausbeute: 0,49 g (35% der Theorie) 1-(3-(2-Chlor-2,2,2-trifluorcyclobutyl-oxyme thyl)-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid vom Fp. 98 bis 100°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.25-2.60 (1H), 2.60-2.90 (1H), 4.10-4.30 (1H), 4.70 (2H), 6.40/7.20 (2H, NH₂), 7.20-7.60 (8H) ppm.
Ausbeute: 0,49 g (35% der Theorie) 1-(3-(2-Chlor-2,2,2-trifluorcyclobutyl-oxyme thyl)-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid vom Fp. 98 bis 100°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.25-2.60 (1H), 2.60-2.90 (1H), 4.10-4.30 (1H), 4.70 (2H), 6.40/7.20 (2H, NH₂), 7.20-7.60 (8H) ppm.
1,0 g (3 mmol) 1-(3-Hydroxymethyl-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-
carboxamid und 0,7 g (3,6 mmol) 1H-Perfluorcyclopenten werden in 30 ml abs.
Dimethylformamid gelöst, mit 0,58 g (5,7 mmol) Triethylamin versetzt und über
Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Man entfernt das Lösungsmittel im Vakuum und
reinigt das Rohprodukt durch Chromatographie an Kieselgel (Laufmittel
Essigsäureethylester).
Ausbeute: 0,7 g (46% der Theorie) 1-(3-(3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopentyl-1-oxyme thyl)-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid vom Fp. 110 bis 111°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 5.15 (2H), 5.6 (1H), 7-7.7 (10H) ppm
¹⁹F-NMR (CDCl₃): δ = -103.4, -119, -130.6 ppm.
Ausbeute: 0,7 g (46% der Theorie) 1-(3-(3,3,4,4,5,5-hexafluorcyclopentyl-1-oxyme thyl)-4-chlorphenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid vom Fp. 110 bis 111°C.
¹H-NMR (CDCl₃): δ = 5.15 (2H), 5.6 (1H), 7-7.7 (10H) ppm
¹⁹F-NMR (CDCl₃): δ = -103.4, -119, -130.6 ppm.
Analog zu den Beispielen und entsprechend der allgemeinen Beschreibung des
erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der
nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt
werden.
¹H-NMR-Spektren wurden in Denterochloroform (CDCl₃) mit Tetramethylsilan
(TMS) als inneren Standard aufgenommen. Angegeben ist die chemische
Verschiebung als δ-Wert in ppm.
In den folgenden Anwendungsbeispielen wird die nachstehend aufgeführte
Verbindung (A) als Vergleichssubstanz herangezogen:
1-(3-Methoxymethyl-phenyl)-5-phenyl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid (bekannt aus
DE 33 16 300, Beispiel Nr. 33).
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1
Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die
angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die
gewünschte Konzentration.
Samen der Testpflanzen werden in normalem Boden ausgesät und nach 24 Stunden
mit der Wirkstoffzubereitung begossen. Dabei hält man die Wassermenge pro
Flächeneinheit zweckmäßigerweise konstant. Die Wirkstoffkonzentration in der
Zubereitung spielt keine Rolle, entscheidend ist nur die Aufwandmenge des Wirkstoffs
pro Flächeneinheit. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen
bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten
Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle),
100% = totale Vernichtung.
100% = totale Vernichtung.
Eine deutliche herbizide Überlegenheit in der Wirksamkeit bei vergleichbarer Nutz
pflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik und einer Aufwandmenge von
250 bis 500 g/ha zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungs
beispiele 13, 33, 34, 35, 38, 40, 144 und 145, wobei Abutilon Schädigungen von 20
bis 100%, Amaranthus Schädigungen von 95 bis 100%, Galium Schädigungen von
30 bis 100%, Matricaria Schädigungen von 70 bis 100% und Sinapis Schädigungen
von 50 bis 100% aufweisen, wobei Weizen in keiner Weise geschädigt wird.
Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge
wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene
Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte
Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 bis
15 cm haben, so daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit
ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen
bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten
Kontrolle. Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle),
100% = totale Vernichtung.
100% = totale Vernichtung.
Eine deutliche Überlegenheit in der Wirksamkeit ebenso wie in der Nutz
pflanzenselektivität gegenüber dem Stand der Technik bei einer Aufwandmenge
zwischen 250 und 500 g/ha zeigen in diesem Test z. B. die Verbindungen gemäß
Herstellungsbeispiele 26, 33, 38, 40, 47, 63 und 145. Während die Kulturpflanze
Weizen unbeschädigt bleibt, werden Amaranthus, Datura, Galinsoga und Stellaria
zwischen 40 und 100% geschädigt.
Claims (11)
1. Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel
(I)
in welcher
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsul finyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsul finyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsul finyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsul finyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
2. Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel
(I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-8-Cycloalkyl oder C4-8-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkyl carbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsufinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkyl carbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsulfinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-8-Cycloalkyl oder C4-8-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkyl carbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsufinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-8-Alkyl, C1-8-Halogenalkyl, C1-8-Alkoxy, C1-8-Halogenalkoxy, C1-8-Alkyl carbonyl, C1-8-Alkoxycarbonyl, C1-8-Alkylthio, C1-8-Alkylsulfinyl oder C1-8-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
3. Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel
(I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-6-Cycloalkyl oder C4-6-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkyl carbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkyl carbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit C1-2-Alkyl substituierten Rest der Reihe C2-8-Alkenyl, C3-6-Cycloalkyl oder C4-6-Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkyl carbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Nitro, Cyano, Carboxy oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten Rest der Reihe C1-4-Alkyl, C1-4-Halogenalkyl, C1-4-Alkoxy, C1-4-Halogenalkoxy, C1-4-Alkyl carbonyl, C1-4-Alkoxycarbonyl, C1-4-Alkylthio, C1-4-Alkylsulfinyl oder C1-4-Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 3 steht.
4. Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel
(I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls Methyl substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarb onyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarb onyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls Methyl substituierten Rest der Reihe Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 1 steht,
X für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarb onyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, n-Propyl, i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Chlormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Acetyl, Methoxycarb onyl, Ethoxycarbonyl, Carboxy, Cyano, Nitro, Methylthio, Ethylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht.
5. Verfahren zur Herstellung substituierter 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carbox
amide der allgemeinen Formel (I)
in welcher
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht,
dadurch gekennzeichnet, daß man
- a) 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel (II)
in welcher X, Y, n und m die oben angegebenen Bedeutungen haben und
Hal für Halogen oder eine andere Abgangsgruppe steht, mit Alkoholen
der allgemeinen Formel (III)HO-(CH₂)p-R (III)in welcher R und p die oben angegebenen Bedeutungen haben,
in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt,
oder daß man - b) 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen Formel (IV)
in welcher X, Y, n und m die oben angegebenen Bedeutungen haben,
mit Derivaten der allgemeinen Formel (V)Hal-(CH₂)p-R (V)in welcher R und p die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hal für Halogen oder eine andere Abgangsgruppe steht,
in Gegenwart einer Base und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
oder daß man - c) ein 2-Aryl-4-(arylhydrazono)-2-oxazolin-5-on-Derivat der allgemeinen
Formel (VI)
in welcher X, Y, R, n, m und p die oben angegebenen Bedeutungen
haben,
mit Ammoniak gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
6. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem
substituierten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamid der Formel (I) gemäß
den Ansprüchen 1 bis 5.
7. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch
gekennzeichnet, daß man substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carb
oxamide der allgemeinen Formel (I) gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 auf die
Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.
8. Verwendung von substituierten 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamiden der
allgemeinen Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von
unerwünschten Pflanzen.
9. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß
man substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide der allgemeinen
Formel (I) gemäß der Ansprüche 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder
oberflächenaktiven Substanzen vermischt.
10. 2-Aryl-4-(arylhydrazono)-2-oxazolin-5-on-Derivate der allgemeinen Formel
(VI)
in welcher
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls mit Alkyl substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
11. 2-Aryl-4-(arylhydrazono-2-oxazolin-5-on-Derivate der allgemeinen Formel (VI)
in welcher
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano, oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
R für einen mit Fluor und/oder Chlor und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkenyl, Cycloalkyl oder Cycloalkenyl steht,
p für eine Zahl zwischen 0 und 2 steht,
X für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
Y für Wasserstoff, Halogen, Carboxy, Nitro, Cyano, oder für einen jeweils geradkettigen oder verzweigten und gegebenenfalls substituierten Rest der Reihe Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl steht,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht und
m für eine Zahl zwischen 0 und 4 steht.
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DE19934320076 DE4320076A1 (de) | 1993-06-17 | 1993-06-17 | Substituierte 1,5-Diaryl-1H-1,2,4-triazol-3-carboxamide |
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