DE3216301A1

DE3216301A1 - 1,2,4-triazol-1-yl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel

Info

Publication number: DE3216301A1
Application number: DE3216301A
Authority: DE
Inventors: Dietrich Dipl.-Biol. Dr. Baumert; Hansjörg Dipl.-Biol. Dr. 1000 Berlin Krähmer; Carlo Dipl.-Chem. Dr. Skötsch
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1982-04-26
Filing date: 1982-04-26
Publication date: 1983-10-27
Also published as: CH653024A5; ES520847A0; RO86358B1; GB2119374A; TR21783A; NL8300748A; HU189649B; PT76582B; AT382293B; DK84283D0; BR8302107A; FR2525596B1; BE896558A; IL68425A0; PL135247B1; ATA145783A; CA1195992A; JPS6340431B2; IL68425A; SE8302118D0

Description

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OO ZOZ 001 m»nie|)|uiB 'Z9C-yl -J mumij - )i»ipi||»i«g-l|»puiH ^{8UH U3UJB}X OV " C8Z gun C6 Bin

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scHERiNGAG

Gewerblicher Rechtsschutz

Berlin, den 23. April 1982

1,2, ^i-TRIAZOL- 1 -YL-PROPIONITRILE , VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER VERBINDUNGEN SOWIE DIESE ENTHALTENDE BIOZIDE MITTEL

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; SCHERiNGAG

-β- -f _ ... Q«w«bOdw ftechtssdiutz

Die Erfindung betrifft neue 1,2, 'l-Triazol-1-yl-propionitrile Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende biozide Mittel insbesondere mit fungizider Wirkung.

Imidazolyl-propionitrilderivate mit fungizider Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 26 Ok 0^7) . Diase weisen jedoch ein ' relativ enges Wirkxmgsspektrum auf, was unbefriedigend ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Propionitril-¹^ derivate zu entwickeln, welche breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten insbesondere auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes eröffnen und ein breites fungizides Wirkungsspektrum aufweisen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Imidazolylpropionitrile der allgemeinen Formel

0 - R„

1 *
R-C- CH - N

CN

in der -

R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C^C^-Alkyl, (C₁-C^)-AIkOXy, (C₁" Ci)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substitu- *

ierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und R₁ (C₁-C₁₀)-Alkyl, (C -Cg)-Alkenyl, (C -Cg)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C₁-C^)-Alkyl, (C₁-C^)-AIkOXy, (C^C^)-

Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten 35

Phenylalkylrest bedeuten

und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren.

-7-

ÄÄXSÄ „Aft" ^Haman" ^P0~^r"· ^SC"^ER'^ AO . D-,000 «ta 65 - Po,«.* «0311 Vorsitzender des Auls.ciitsrals Dr. Eduard v. Scftwarlzkcppe-, Β^ι',η«⁸?^⁰"^{10: Be}'^l'ⁿ'^{West 117}S-Ol. BanklelBahl IOOIOO10

S.tz der Geseuschaf. Berl.n und Bergkamen UrImV, D^nIe a»nkI^ l""!"- ^Konto"^Nf-'« «06 00 Cwelö.hl 10040000

Hand_e,sre_g,s,er: AG Ch„,o.,.„_bure !3 HRB ₂83 u AG ,,men «RB 006, UT_nVr 5^1^^.^,·^;^

Konlo-Nr. 14-362. Banklaittahl 100 202 00 ~" "*"'"·

"β '"" ' "SCHERINGAG

Rachtnchiitx

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im weitesten Sinne biozid wirksam, zeichnen sich jedoch insbesondere durch eine fungizide Wirkung aus, worin sie überraschenderweise bekannte Wirkstoffe analoger Konstitution und Wirkungsrichtung

übertreffen.

Die fungizide Wirkung erstreckt sich überraschenderweise gegen Pilze unterschiedlichster systematischer Stellung. Bei der Behandlung oberirdischer Pflanzenteile schützen sie gegen windbürtige Krankheitserreger. Gegen satnenüber- -* tragbare Krankheitserreger kann man die Verbindungen zur Saatgutbehandlung einsetzen. Außerdem wirken diese systemisch, das heißt, sie werden von den Wurzeln der Pflanzen zum Beispiel nach Einbringung bei der Saat aufgenommen, werden in die oberirdischen Teile der Pflanze transportiert

und schützen diese gegen Krankheitserreger.

Als weitere Wirkungen sind zu nennen eine wuchsregulatorische und eine bakterizide Wirkung.

Wegen des erkannten breiten Wirkungsspektrums eignen sich die Verbindungen nicht nur zum Schutz von Kulturpflanzen, sondern auch zum Materialschutz und zur Bekämpfung humanpathogener und tierpathogener Mikroben, woraus sich breit

gefächerte Anwendungsmöglichkeiten ergeben. 30

Je nach der speziellen Bedeutung der Substituenten ergeben sich hierbei schwerpunktmäßige Anwendungsgebiete, bei denen die Verbindungen herausragende Wirkungen entfalten. So können diese jeweils als Fungizide, Pflanzenwachstumsregulato-35

ren oder Bakterizide eingesetzt werden.

In den durch die allgemeine Formel I gezeichneten Verbindun-

ORIGINAL INSPECTED

gen können zum Beispiel bedeuten:

-8-

SrSilliHiSÄ

SCJ GC IV <2SSJ

R 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, ^-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphonyl, 'i-Chlorphenyl, .2—Bromphenyl, 3-Bromphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Jodphenyl, 3—Jodphenyl, k-Jodphenyl, 2yk~ Dichlorphenyl, 3»^-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 'i-Methylphenyl, 2-Äthylphenyl, 3-Äthylphenyl, 4-Äthylphenyl, 2-Propylphenyl, 3-Propylphenyl. 4-Propylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3-Isopropylphenyl, k-Isopropylphenyl, 2-Butylphenyl, 3-Butylphenyl, ^-Butylphenyl 2-sek-ButyIphenyl, 3-sek.-Butylphenyl, 't-sek.-Butylphenyl, 2-tert.-Butylphenyl, 3-tert.-Butylphenyl, k-tert.-Butylphen-

¹^ yi, 2-Methoxyp'henyl, 3-Methoxyphenyl, ^-Methoxyphenyl, 2-Äthoxyphenyl, 3-Äthoxyphenyl, ^-Äthoxyphenyl, 2-Methylthio phenyl, 3-Methylthiophenyl, k-Methylthiophenyl, 2-Äthylthiophenyl, 3-Äthylthiophenyl, 4-Äthylthiophenyl, 2-Trifluormeth phenyl, 3-Trifluormethylphenyl, 4-Trifluormethylphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, ^-Nitrophenyl, 3-FIuOr-^i-

methoxyphenyl, 3-Chlor-5-nitrophenyl, ^-Chlor-2-fluorphenyl, 3,k,5-Trimethoxyphenyl, oder 2-Chlor-2-nitrophenyl und
R₁ (C -C)-Alkyl, zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl,

^J Peiityl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Isopropyl, 2,2-Dimethylpropyl-1, 3,3-Dimethyl-butyl-2, (C -Cg)-Alkenyl, zum Beispiel 2-Buten-1-yl, 3-Methyl-2-buten-1-yl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, Phenylalkyl, zum Beispiel Benzyl, 2-Fluor benzyl, 3-Fluorbenzyl, ^-Fluorbenzyl, 2-Chlorbenzyl, 3-Chlor benzyl, 4-Chlorbenzyl, 2-Brombenzyl, 3-Brombenzyl, 4-Brombenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, Ί-Methylbenzyl, 2-Nitrobenzyl, 3-Nitrobenzyl, 4-Nitrobenzyl, 2-Trifluormethylbenzyl, 3-Triflviormethylbenzyl, 4-Trifluormethylbenzyl, 2-Methoxybenzyl, 3-Methoxybenzyl, 4-Methoxybenzyl, 2-Äthoxybenzyl, 3-Äthoxybenzyl, ^-Äthoxybenzyl, 2-Propoxybenzyl, 3-Propdxybenzyl, 4-Propoxybenzyl, 2-Butoxybenzyl, 3-Butoxybenzyl, ^-Butoxybenzyl, 2-Methylthiobenzyl, 3-Methylthio-

« Po.«.* „„„ COPY

Bankl.llz.hl Λ*\£η Konto-Nr. 14-362. BinkleiUahl 100 202 00

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Vorsitzender des A_U(,,ehl»rals Dr. Eduard v. Schwar.zkoppen BVZtTo^T^U^^ ¹¹⁷⁵·'⁰'· Bankl.llz.hl Λ*\£η

Konto-Nr 14-362 BinkleiUahl 100 202 00 "' ⁸^""'

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, " SCHERINGAG

benzyl, ^i-Methylthiobenzyl, 2-Äthylthiobenzyl, 3-Äthylthiobenzyl, 'i-Äthylthiobenzyl, 2-Butylthioberizyl, 3-Butylthio-. benzyl, ^i-Butylthiobenzyl.

Als anorganische und organische Säure zur Bildung der Säureadditionssalze sind beispielsweise zu nennen, die Halogenwasserstoff säure , wie zum Beispiel die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoffsäure, ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure, insbesondere Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure.

Diese Säureadditionssalze können nach den üblichen Salzbildungsverfahren, zum Beispiel durch Lösen einer Verbindung der Formel I in einem geeigneten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure erhalten werden.

Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine fungizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen· in der allgemeinen Formel I der Rest

R Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 3,^-Dichlorphenyl, 't-Bromphenyl, 2-Fluorphenyl, 't-Fluorphenyl oder 2-Methylphenyl

und

R Äthyl, Allyl, Propyl, Isopropyl, Butyl oder Hexyl bedeuten.

ORIGINAL INSPECTEE

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C. Eduard,

oilan.^r,., SCMf. HING AG ■ D-1000 Berlin 85 · PoiH.rt 65 0311

2r^Sim^C"^e,^lX"^Kont" ^Oe'»n-Wa»l 1175-101. Bankleitzahl tco 10010 erliner C .jmmerübank AG. Berlin. Konlo-Nr. 108 7006 00 n^ikf.» er hner D.scont Bk AG Bli K ^^L2

•>'U der 'josoiUciiall Berlin u; d Berokamcn Berliner C jmmeribank AG. Berlin, Konlo-Nr.

Konto-Nr 14-362. BankleiUahl 10020200 "' ^ '"'

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scheringag

Vorzugsweise sind hiervon solche Verbindungen zu nennen, bei denen . -

R Phenyl, 4-Chlorphenyl oder 2-Methylphenyl und R Propyl, Isopropyl oder Butyl darstellen.

Von herausragender Wirkung sind die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen:

a-Isopropoxy-^-phenyl-3-(1,2,Ί-triazol-1-yl)-propionitril,

Hydronitrat , 2-Butoxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazol-l-yl)-propion- ^]

itril, Hydronitrat -je 2-Phenyl-2-propoxy-3-(1,2»4-triazol-1-yl)-propionitril,

Hydronitrat

2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(1,2, 4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitra

2-(4-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitra 2-Isopropoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

2-Butoxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril 2-Hexyloxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril,

Hydronitrat 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitrd

2_(4b-Chlorphenyl)-2-propyloxy-3-( 1,2, k-triazol- 1-yl) -propionitril

2-Hexyloxy-2-(2-methylphenyl)- 3-(1,2,k-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

2-Butoxy-2-phenyl-3-(1 ι 2,k-triazol-1-yl)-propionitril,

Hydronitrat

2-Butoxy-2- ( 2-chlorphenyl) -3- ( 1, 2 , ^t- triazol- 1-yl) -propionitr:

Hydronitrat

2-Äthoxy-2-phenyl-3-(1,2,k-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat 2-Allyloxy-2-phenyl-3-(1,2, ^i-triazol-1-yl)-propionitril,

Hydronitrat

2- (2-Clilui ^'11011-/1/-2-PrOpOXy- 3- (1, 2 , kr- triazol- 1-yl) -propionitril, Hydronitra·

2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,k-triazol-1-yl)-propion-

. itril, Hydronitra·

ir 2-Hexyloxy-2-(2-methylphenyl)- 3-(1,2,Ί-triazol-1-yl)-propion· . itril,

2-Butoxy-2-phenyl- 3- ( 1, 2 , ^i-triazol- 1-yl) -propionitril

2-(2-Chlorphenyl)-2-butoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitr 2-Äthoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril 2-Allyloxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril ^⁰ 2-(2-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionit

SO GC I» <2SSJ

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~ ~ A3. Q«w»rWich«c Rechtsschutz

Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen insbesondere fungizide Wirkungen, zeichnen sich aber gleichzeitig bei einer Reihe von Kulturpflanzen durch wachstumsregulatorische Effekte aus.

Je nach Pflanzenart und Aufwandmenge ergeben sich auch herbizide Effekte.

Da die erfindungsgemäßen Verbindungen sowohl qualitative und quantitative Veränderungen an Pflanzen als auch Veränderungen im Metabolismus der Pflanzen verursachen, sind sie in die Klasse der Pflanzenwachstumsregulatoren einzustufen, die sich durch folgende Anwendungsmöglichkeiten auszeichnen:

Hemmung des vegetativen Wachstums bei holzigen und krautigen Pflanzen zum Beispiel an Straßenrändern, Gleisanlagen u.a., um ein üppiges Wachstum zu unterbinden. Wuchshemmung beim Getreide, um das Lagern oder Umknicken zu unterbinden, bei Baumwolle zur Ertragserhöhung.

Beeinflussung der Verzweigung von vegetativen und generativen Organen bei Zier- oder Kulturpflanzen zur Vermehrung des Bliitenansatzes oder bei Tabak und Tomate zur Hemmung von Seitentrieben.

Verbesserung der Fruchtqualität, zum Beispiel eine Zuckergehaltssteigerung beim Zuckerrohr, bei Zuckerrüben oder bei Obst, und eine gleichmäßigere Reife des Erntegutes, die zu höheren Erträgen führt.

Erhöhung der Widerstandskraft gegen klimatische Einflüsse wie Kälte und Trockenheit.

Beeinflussung des Latexflusses bei Gummipflanzen.

ORIGINAL INSPECTED

^⁰ -12-

Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AG · D-10OD Berlin »· Pofa «SW ti Dr Heinz Hannsa ■ Karl Otto Mittelstenscheid Dr Horst Wit/el Postscfieck-Konto: Berlln-Weet 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Vorsitzander des AufsicMsrats: Dr. Eduard v. Sdiwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 10·700600, Bankleitzahl 100400 Sitz der Gesellschaft' Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AQ,Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 10070000 Handelsregister; AQ Charlottenburo M HHB 283 υ AQ Kamer. HRB0081 K^n^"Nr^H?"-^S!!kleiS5w VnSoK**' ^" "' **'""'

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Q«w»iWich#r Rechtsschutz

-> Ausbildung parthenokarper Früchte, Pollensterilität und Geschlechtsbeeinflussung sind ebenfalls Anwendungsmöglichkei-· ten

Kontrolle der Keimung von Samen oder des Austriebs' von Knos-

pen.

Entlaubung oder Beeinflussung des Fruchtfalls zur Ernteerleichterung.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich insbesondere zur Beeinflussung des Wachstums von Beta-Rüben, zeigen aber auch bei Getreide, Soja und Baumwolle gewünschte wuchsregulatorische Effekte.

Die Aufwandmengen betragen je nach Anwendungsziel im allgemeinen von 0,05 bis 5 kg Wirkstoff/ha, gegebenenfalls können auch höhere Aufwandmengen eingesetzt werden.

Die Anwendungszeit richtet sich nach dem AnwendungszieI und den klimatischen Bedingungen.

Überraschenderweise sind die erfindungsgemäßen Verbindungen breiter oder stärker wirksam als praxisbekannte Produkte ^₀ gleicher Wirkungsrichtung.

Außer den vorbezeichneten Wirkungen entfalten die erfindungsgemäßen Verbindungen auch eine bakterizide Wirkung die weitere Anwendungsmöglichkeiten erlaubt.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein,

in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutzoder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten /,Q Zweck zugesetzt werden.

-13-

Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Or. Christian Bfuhn - Hans-Jörgen Hamann Postanschrift; SCHERINQ AQ - CMMO Berit« as · Peatfach MM11 Dr. Heinz Hannse Karl Otto Mmeistentcheld ■ Dr. Horst Witzel Postacheck-Konto: Barlln-WaM 1175-1O1,

Vid d Afih D Edd ShUK Bli Cb* AQ Bli K

otalnWM 751, lartminhl MOMOH

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v.SchwvUKoppen Berliner Commerzbar* AQ, Berlin, Konto-Nr. 1M700*00, BawIriaHTahl MB« Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen S*''!""' S^le<!?ⁿ.^IO'«P*2.iS· 2^er"?· Konto-Nr. 2«Αβθίβ«ιΜ·ΙΙζΛ» 100700 Handelsregister: Aß CharlottenburghHRB283 u «Λ Kamen HRB0061 Koo"o*Nr "£»*BjmkMtuM iÖoaSaS "'

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RINGA

/ftf Gewerblich« Rechtsschutz

Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen, beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsraitteln angewandt.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser, aliphatisch^ und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol; Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.

Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkastein,

Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: zum Beispiel Calciumligninsulfonat,Polyoxyäthylenalkylphenyläther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehyd-

kondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden

sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem 30

gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des beziehungsweise der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa'10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.

ORIGINAL INSPECTE

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Vorstand: Dr Herbert Asmis ■ Or. O-istinn Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 850811 Dr. Heinz Hanns» ■ Karl OtIo Mlttelslenscheid Dr. Hor»t VYiUoI Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Vorsitzender des Aulsichtsrals: Dr. Eduard v. ScfiwarUkoppen Berliner Commerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 106 700800. Banklaltzahl 100400 OQ

irhitft · Rjiriin und Berninmen Berliner Disconto-B*nk AQ. Bertin, Konto-Nr. 241/5008. BanUeltunl 10070000

r^AG rh»r ottenbura M HRB JB3 u AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellecfmft - Frankfurter Bank -. Berlin,

r. AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRBOOei «onio-Nr. 14-362. BanWeltzahl 10020800

~~ y*- — λ· Gewffmcner RecntKschiitz

Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low-Volume-" oder "Ultra-Low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten,

Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:

A. Spritzpulver -

a) kO Gewichtsprozent Wirkstoff

25 Gewichtsprozent Tonmineralien
20 Gewichtsprozent Kieselsäure
10 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis

einer Mischung des Calciumslzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglykoläthern

b) 25 Gewichtsprozent Wirkstoff
6o Gewichtsprozent Kaolin
10 Gewichtsprozent Kieselsäure
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des

Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyltaurins und des Calciumsalzes der Lignin·

sulfonsäure

c) 10 Gewichtsprozent Wirkstoff

60 Gewichtsprozent. Tonmineralien , 15 Gewichtsprozent Kieselsäure
10 Gewichtsprozent Zellpech

5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des

Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyltaurins und des Calciumsalzes der Lig- ^O ■ ninsulfonsäure

-15-

Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ - D-1000 Berti« «· PoMfacft «011 ^^ Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mlttelstensctteid ■ Or. Horst WUzel Postseheck-Konto: Berlln-We« 1178-101. Banktortzahl M010010 Vorsitzender des Aufslchtsrsts: Or. Eduard v. Sd 'larlzkoppen Berliner Commerzbank AQ. Berlin. Konto-Nr. tBaVAMae, Benkleitzahl 100 < Sitz der Geeollschalt: Berlin und Berokamen Berliner Dlsconto-Bank AQ, BwIIn. Konto-Nr 241/8008. Bankleitzahl 100 TO

.."f ¥T? . _ .. ..„_„. FUrilnar Hnndels-Qeeellschalt - Frankfurter Bank -. Berlin,

SCHERING AG

Gmrarbiichw Rechtsschutz

B. Paste

45 Gewichtsprozent Wirkstoff
5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat

15 Gewichtsprozent Cetylpolyglykoläther mit 8 Mol Äthylenoxid

2 Gewichtsprozent Spindelöl
10 Gewichtsprozent PolyHthylenglycol 23 Teile Wasser

C« Emulsionkonzentrat
25 Gewichtsprozent Wirkstoff
15 Gewichtsprozent Cyclohexanon
55 Gewichtsprozent Xylol

5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyathylen

oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispie], herstellen, indem man Propionitrile der allgemeinen

Formel

0-R₁

R-C- CH₀ - Y II

I CN

mit 1,2,4-Triazol der Formel

N-CH

I!

HC N

II

oder dessen Alkaliverbindungen in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegonwart einer Base umsetzt, worin R und R die oben genannte Bedeutung haben und Y Halogen, odor den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsulfonyloxy- oder Arylsulfonyloxy-Rest bedeuten.

Vo'si3nd - Dr. Herbert Asmis Dr Chr.stian Brunn Hans-Jurgen Hamann Dr He ri hannse Karl OtIo Mn:e;s:enscneiä D' Horst Witzen Vors.tzender des Aulsichis'ats Dr Edyard ν Sctiwa'tzkoppe" Sitz der GeseMscftalt Benin und Bergkamen Hande'sreg'Ster AG CharloüsnUurg 93 HRBZ83 u AG K«men -RB 0061

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Postanschrift' SCHERING AQ · D-IOOO Berlin «5 · Postfach 850311 Postsctincfc-Konto- Berlin-Weit 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108 700600. Banklettzahl 100 40000 Berliner Oisconto-B*nk AG. Berlin. Konto-Nr.241/5008. Banklelttafil 100 70000 Berliner Handels-Gesellschart — Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Sr W-362. Bankleitzahl 10020200

I Ό O U I

SCHERING AG

Als Halogen ist beispielsweise zu nennnn, Chlor, Brom oder Jod; als Alkylsulfonyloxy-Reste.eignen sich zum Beispiel Methyl, Äthyl,Propyl und die Trifluormethylsulfonyloxy-Gruppe und als Arylsulfonyloxy-Reste seien beispielsweise genannt die Benzylsulfonyloxy- und p-Toluolsulfonyloxy-Gruppen.

Die Reaktion kann sowohl mit einem Überschuß an 1,2,4-Triazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, als auch unter Zusatz einer starken Base, zum Beispiel Natriumoder Kaliiimhydroxyd durchgeführt werden. Außerdem kann man anstelle von 1,2,^-Triazol auch I,2,Ί-Triazol-Alkalimetall verwenden.

Als Lösungsmittel eignen sich gegenüber den Reaktanden inerte Stoffe vorzugsweise polaren, aprotischen Charakters wie Ν,Ν-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethyl-harnstoff, HexamethylphosphorsMure'triaraid und Benzonitril, aber auch höher siedende aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Chlorbenzol oder Xylol.

Die Reaktionstemperatur kann in weiten Grenzen variiert werden. Bevorzugt wird"eine Temperatur zwischen 100 C und 200 C Die Umsetzungen erfolgen unter Normal- oder Überdruck.

Die erfindungsgemäßen 1,2,'t-Triazol-1-yl-propionitrile sind im allgemeinen fast farb-und geruchlose Feststoffe. Die davon abgeleiteten Säureadditionssalze sind ebenfalls farb-und geruchlose, kristalline Verbindungen. Die freien Basen lösen sich schlecht in Wasser und mehr oder weniger gut in organischen Lösungsmitteln wie zum Beispiel Alkohole», Äthern oder chlorierten Kohlenwasserstoffen. Die Säureadditionssalze lösen sich zum Teil in Wasser und gut in polaren organischen Lösungsmitteln wie Acetonitril, Ν,Ν-Dimethylformamid, niederen Alkoholen, Chloroform und Methylenchlorid. 40

Vor.,i»nd.r des AufLehlir«, Dr Eduard v. Sömar.zkoppen D-tOOO Berlin β<

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SCHERING AG Gewerblich·* Rechtsschutz

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.

BEISPIEL 1

r-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-l-yl)-propionitril Hydronitrat

Verbindung Nr. 2

Zu in 50 ml trockenem DMF suspendiertemNatriumhydrid (0,55 Mol) gibt man unter Rühren und Kühlung 0,55 Mol

!5 1,2,4-Triazol. Danach werden O₁Il Mol 2-Isopropoxy-3-methylsulfonyloxy-2-phenyl-propionitril in 50 ml DMF hinzugegeben und der Ansatz 1,5 Stunden bei I50 C Badtemperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird 3 mal mit 100 ml Äther extrahiert, die vereinigten Ätherphasen 2 mal mit Wasser gewaschen und _mit MgSO. getrocknet. Man rotiert den Äther im Vakuum ein, versetzt den Rückstand mit 50 ml Isopropanol und tropft unter Kühlung 6,8 ml Salpetersäure konz. unter Rühren ein. Nach Zusatz von 80 ml Äther wird noch l/k Stunde gerührt und dann abgesaugt. Man kristallisiert aus Isopropanol um.

Fp.: 185-189⁰C (Zersetzung)
Ausbeute: 15 g = kj % der Theorie

DMF = Dimethylformamid

ORIGINAL INSPECTED -18-

ν.-?··.Μπ<ί .Or Hefbert Asm.j Or Chr.stian Bri.'-- n.ins-j. η Hamann Post.insctin'! SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 6S0311

Or t-enz M.inne Karl Otto Mnte-sw.scheid . Hors! W ·.·.·! Posf.iieck-Konto Berlin-We»l 1175-101. Bankleltzahl 10010010

Vo'i '.-under des Aufsichtslos Or EJjard ν Sir /.jiUKoppi!· Ben. ·■: CommcrzDank AQ. Berlin, Konto-Nr. 108 700600, BankleiUahl 100 400

Sitz dm GesoNschaM Ben.π uPd Bekamen Bethner Dist onto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/500». Banklelttehl 10070000

Handeisreg-sier AG Chariotlönburg 93 HRB 283 ο AG Kamt-. HRB 0OCl tonlö%r"™^~B2nMl'!i^ΓοΟΖΒΟΟ ~'

SO GC IV <25J0

• ::...··:..' ·..::. SCHERING AG

' A3 Gewerblicher Rechtsschutz

BEISPIEL 2

2-Isopropoxy-2-phenyl-3-(1^2,*t-triazol-1-yl)-propionitril Verbindung Nr. 3

10 g 2-Isopropoxy-2-phenyl-3- ( 1 ·, 2 , 4-triazol-l-yj)-propion-¹^ itril, Hydronitrat werden in Methanol gelöst und mit 8 ml 32 %igera Ammoniakwasser versetzt. Man gibt auf Wasser, extrahiert mit Essigsäureäthylester, trocknet über MgSO., rotiert den Essigester im Vakuum ein, versetzt mit wenig Essigester und Aktivkohle, kocht kurz auf, saugt ab und ^ rotiert wieder ein. Der so entstandene Feststoff ist analysenrein.
Fp.: 176-177^OC
Ausbeute: 6,65 g = 83 % der Theorie

In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsge-

mäßen Verbindungen herstellen.

-19-

Vorstand: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Chris"^n Brunn ■ Hano-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ ■ D-1000 Berlin 66 · Postfach 85 OS11 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenseheld · Dr. Horst Wltiel Postscheck-Konto: Berlln-We»t 1175-101. BankMtzaM 10010010

Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Comrnerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 106700600, Bankleitzahl 1C

Berliner Di(conto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/500». BanMeltzaM ^^^

L. I \J ^ \J j

SCHERING AG

Nr. Name der Verbindung Physikalische Konstante

1. 2-Hexyloxy-2-(2-methylphenyl)-3-(l,2,4-tria»ol- Fp.:159-62°C

1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

k. 2-Butoxy-2-(2-methylphenyl)-3-(l,2,4-triazol- Fp.: 58-62⁰C 1-yl)-propionitril

5. 2-Butoxy-2-(2-methylphen>jJ-3-(l,2,4-triazol- Fp.:158-6l°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

6. 2-Hexyloxy-2-(2-methylphenyl)-3-(l,2,4-triazol- n-,4© l-yl)-propionitril " · 1»5121

7. 2-Butoxy-2-phenyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)- Fp.:159-6O°C propionitril, Hydronitrat (Z)

8. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(l,2,4-triazol- Fp.:142,5-44⁰C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

9. 2-Äthoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)- Fp.:l69-7O°C propionitril, Hydronitrat (2)

10. 2-Phenyl-2-propoxy-3-(l,2,4-triazol-l-yl)- Fp.:178-79°C propionitril, Hydronitrat

11. 2-(3-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(l,2,4-triazol- Fp.:173-75C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (_Z)

12. 2-Butoxy-2-phenyl-3-(1,2,Ί-triazol-1-yl)- _Fp#. 67-68°C propionitril

13.. 2-Phenyl-2-propoxy-3-(l,2,4-triazol-l-yl)- Fp.:107-08°C propionitril

l^t. 2-Äthoxy-2-phenyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)- Fp.: 7'4-75°C propionitril

15. 2-Hexyloxy-2-phenyl-3-(1,2 _%k-triazol-1-yl)- Fp.:158-6O°C propionitril, Hydronitrat (Z)

16. 2-Allyloxy-2-phenyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)-

propionitril, Hydronitrat (Z)

17. 2-Butoxy-2-(^-chlorphenyl)-3-(l,2,**-triazol- Fp.:173-75°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

18. 2-Allyloxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)- Fp.: 86-88⁰C propionitril

19. *_-2-Methoxy-2-phenyl-3-(l,2,4-triazol-l-yl)_#- Fp.: 77-79°C

propionitril

20. 2-Hexyloxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)- ρ_ρ,_: 58-6O⁰C propionitril

21. 2-(2-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(l,2,4-triaseol- Fp.:157-59°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat

Aq Z = Zersetzung -20-

Vorslnnd: Or. Harbart Asmls - Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Htmann Poslamdirlft ■ SCHERINQ AO -0-1000BwHn «8 · Dr Helm Hanni· · Karl OUo MlttaliUnidMld Or. Hor»t Wiuel Postxchadi-ΚαηΙο: BwIIn-WMt 1175-1*1, BMkMUMmMti« Vorsiuandw das Aufalchnrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Bwllnar CommafZbank AO, ByHn. Konto-Nr.KamMLBMMajaiM tM4UW Sitz d#r Qatttllicfiaft * Bariin und Berakajnan Berliner Olaconto-Bante AQ^ BtfWft, Kyito^Wf. ^W/HH^fcifcWi^ HtJfBH Hendaltraglit«: AG Chaflottanburg KJ HRB2*3 u. AQ (Urnen HHBOMI {^"£i!ir^H?£aej£25!i»to5i mSam"¹** ⁸

SO OC W <

-2Ό

Nr. Name der Verbindung Physikalische Konstante

22. 2-(2-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(l,2,4-triazol- Fp.:138-39°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

23. 2-(4-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol- Fp.:155-57°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

24. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol- Fp.:155-59°C l_yl)_propionitril, Hydronitrat (Z)

25 . 2-(4-Chlorphenyl)-2-propyloxy-3-(1,2,4-triazol-Fp.:115-19°C 1-yl)-propionitril

26. "· 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(1.2,4-triazol- Fp.: 54-60°C 1-yl)-propionitril

27. 2-(2-Methylphenyl)-2-octyloxy-3-(1,2,4-triazol-Fp. : 128-34°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

28. 2-Decyloxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazol-Fp.:1l6-20°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

29. 2-(2-Methylphenyl)-2-octyloxy-3-(l»2,4-triazol- 1^20, 1-yl)-propionitril

j_0m 2-(2-Chlorphenyl)-2-butoxy-3-(l,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

31. 2-(2-Chlorpheiiyl)-2-propoxy-3-( Ii 2,4-triazol- ¹¹D*^10: !»53O8 1-yl)-propionitril

32. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-Fp.:163-66⁰C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat

33. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(l,2,4-triazol-i^>p. : 53~55°C 1-yl)-propionitril

34. 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(1*2,4- Fp.:104-07°C triazol-1-yl)-propionitril

35. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(l»2,4- Fp.:152-55°C triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat (_Z)

36. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(1.2,4- Fp.: 6O-66C triazol-1-yl)-propionitril

37. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(li2,4- Fp.:l66-68°C triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

38. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(l»2,4- ¹¹D^⁰- 1 52*10 triazol-1-yl)-propionitril , '

_39e 2-(4-Fluorphenyl)-2-PrOpOXy-S-(1,2,4-triazol- Fp.:172-75°C 1-yl)-propionitril, hydronitrat (Z)

40. 2-(4-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(i,2,4-triazol- Fp.:98-100°C 1-yl)-propionitril

jj_1# 2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-dt2,4-triazol- Fp.:173-75°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

Z = Zersetzung

Vorstand:?» Herbert Asmls - Or. Christian Bruhn · Hana-JOrgen Hamann Poatanertirffi: »CHKHW AO · D-W Or. Heinz Hanns· · Karl Otto MlttelstenschaM · Or. Horst Wltzet PoMtdtedi-Kenso: Berlin WsK 1175-101. Vorsitzender des Aufskntsrals: Or. Eduard ». Sdtwartzkoppen Berliner Commentoer* AQ. BerUn. Konlo-Mr. Mt Sitz der QeMllsdiatt: Bertin und Berokamen ~ ' ~ "" "" ~ HiigtJHRex Sitz der Qeeell»*at: B^I n Be K«ndelsreglsler: AQ Ctiarlottenbura fe HBBJB u. AQ Kamen HR800S1 ■ gJJJJJJJiJSeTSrtüeSaS imSSmi

tea mc

SCHERING AG

-2-Γ- i

Nr. Name der Verbindung Physikalische Kon«tante

42. 2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(l,2,4-triazol- Fp.: 56-58⁰C 1-yl)-propionitril

43. 2-(2-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(l,2,4-triazol- Fp.:15O-53°C 1-yl)-propionitril , Hydronitrat ' (Z)

44. 2-(2-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol- Fp.: 66-69⁰C 1-yl)-propionitril

/jt5. 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(l,2,4-triazol- Fp 1-yl)-propionitril, Hydronitrat

46. 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(l,2,4-triazol- Fp.: 76-79⁰C 1-yl)-propionitril "" .

2-(2-Fluorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol-Fp·:13*-37°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat ' (Z)

2-(2-Fluorphenyl)-2-HeXyIoXy-S-(1,2,4-triazol-Fp.: 58-6O⁰C 1-yl)-propionitril

2-(4-Bromphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol- Fp.:15O-53°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

2-(4-Bromphenyl)-a-propoxy-3-(l,2,4-triazol- Fp.:Il8-21°C 1-yl)-propionitril

2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-(l,2,4-triazol- Fp.:l6l-64°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol- Fp.: 6O-62°C 1-yl)-propionitril

2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-tria-Fp.:l66-7O°C zol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-tria-Fp.: 6l-63°C zol)-propionitril

2-(2-Methylphenyl)-2-pentyl-3-(1,2,4-triazol- Fp.:151-54°C 1-yl)-propionitril, Hydronitrat (Z)

2-(2-Methylphenyl)-2~pentyl-3-(1,2,4-triazol- n_D40: 1,5111

1-yl)-propionitril

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 3-Aryl- bzw. 3-Alkylsulfonyloxy-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxy sind bislang in der Literatur nicht beschrieben.

Man erhält sie, indem man die teils bekannten oder nach an sich bekannten Methoden (vgl. zum Beispiel Rubin et al., JACS 67, 192 f (1945); Hess et al., Ber. dt. ehem. Ges.50, ^O 394. (1917)) zugänglichen Phenylacetonitril der allgemeinen

-22-

Vorstand■ Dr. Harbart Atmla ■ Dr. Chriatlan Bruhn ■ Hant-JOrgan Hamann Poatanadurft: 6CHEANO Aa · CM«· Bar·» «- PmMbAMMtI Or. Hainz Hanna« ■ Karl Otto Mlttel»ten»*eld ■ Dr. Hont Wltzal PiMtsdwcfc-Koolo: BarUtt-WartiTO-IOI. lUiimmiil IWIJWW

Voriltzandar da· Auftlchtsrati: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen garjlrxr Comawifaaok AO. BarWn. Koto Wr. WgT ' Sitz dar Oaaallacrurn: Berlin und Bargkaman Hami«l»raglttar: AQ Charioltanburg M HRB ~B u. AQ Kamari HRB OOft

«a QC Wi

- JZ t b.dU i

SCHERING AG

Gewerblicher Rechtsschutz

Formel III

O - R₁

R-CH III

I
• CN

wobei R und R die für Formel I genannte Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methoden hydroxymethyliert und die so erhaltenen 3-Hydroxypropionitrile der allgemeinen Formel IV

- ^R

? i

R-C- CH_ - OH IV

I **
CN

mit geeigneten SuIfonsäurederivaten, wie zum Beispiel SuIfonsäurechloride, gegebenenfalls unter Zusatz eines

Säurebinders, umsetzt. Die Hydroxymethy!verbindungen der 20

allgemeinen Formel IV sind bisher nicht lietraturbekannt.

Im folgenden wird die Herstellung eines Ausgangsproduktes

beschreiben.
25

3-Methylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-propionitril .27 g (O,154fc Mol) 2-Phenyl-2-propoxy-acetonitril werden in 120 ml Pyridin gelöst und mit 18,5 g (0,61** Mol) Paraformaldehyd versetzt. Zti dieser Suspension gibt man unter Eiskühlung 7,7 ml Tetrabutylammoniumhydroxid (TBAOH) als 4o%ige Lösung und rührt kräftig durch. Nach einigen Stunden (DC-Kontrolle) wird auf Eiswasser gegeben und mit Äther extrahiert. Man wäscht die Ätherphase mit verdünnter Salzsäure und dann mit Natriumchloridlösung und trocknet mit Magnesiumsulfat. Nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel und Einrotieren im Vakuum bleibt ein farbloses Öl, welches sich als dünnschichtchromatographisch einheitlich erweist und ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet werden kann.

Ausbeute: 28,k g = 90 % der Theorie,3-Hydroxy-2-phenyl-2- ^_{0 20} propoxy-propionitril

n_D : 1,5027 ORiGIMAL INSPECTED ^CGPY

— 23—

Vorstand: Dr. Herbort Asmls - Dr. Christian Bruhn ■ Hens-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 66 · Poetfach 6S0311 Dr. Heinz Hanno« · Karl Otto Mittelslenschald · Dr. Horst Witzel Postscftecfc-Konto: B«rlln-W..t 1175-101 Bankleltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufslditsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Comrmrzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 10· 700· 00. Bankleitzaht 1OC Sitz der Geielltchatt: Berlin und Bergkamen Berliner Dltconto-Benk AQ, Berlin. Konto-Nr. Ml/800·. Bankleltzahl 100 T Handeltragisler: AQ Charlottenburg 93 HRB 28Λ u. AQ Kamen HRB 0081 Berliner H«ndela-Gesell*criart - Frankfurter Bank -. Berlin, Konlo-Nr. 1*-3e3, Bankleltzahl 100ao200 QwmibliciMr Rechtsschutz

28 g (0,136 Mol) 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril werden in 200 ml Toluol gelöst und mit 19,5 g (0,171 Mol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Bei 10°C werden l8,6 g (O,l84 Mol) Triäthylamin zugetropft. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, filtriert vom ausgefallenen Triäthylaminhydrochlorid ab und engt ein. Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet xxnd eingeengt. Der ölige Rückstand erweist sich als dünnschichtchromatographisch rein. Ausbeute: 32,27 g = 86 % der Theorie 3-Methylsulfonyl-2-

phenyl-2-propoxypropionitril . on

n^: 1,5000

-2k-

Vorstand: Or. Herbert Asmis · Or. Christian Bruhn - Hani-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 BwIIn IS · Pwtfadi« 0311 Dr.Heinz Hann»e · Karl Otto Mittelstenscheld ■ Dr. Horst Witzel Postsdieck-KoMo: Berlin-W·« 1175-101. BanktoltzaM 10010010 Vorsitzendtr des Aulsichtirats: Dr. Eduard v. Scriwartzkoppen Berliner Comm«rzb«nk AQ, Bariin, Konto-Nr. 10·700600. BanWaitzahl 10040000 Sitz der Gasellschaft- Berlin und Berokamen Berliner Disconto-Bank AQ. Berlin, Konto-Nr. 241/SOO·, BanWattzaM 10070000

tSlaS^J^'aSilS^bSiS^mm u. AG Kamen HRB0081 B«Jin« Hand^^lf^^Fr^Wurt* B^k -. B^Hn.

SC3 GC IV43S»

Ctanrbtidwr Rachtsschutt

Die folgenden Ausfiihrungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgeraäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte.

BEISPIEL

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Echten Mehltau Erysiphe graminis an Gerste im Gewächshaus

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit trockenen Mehltausporen inokuliert, indem man die Versuchspflänzchen mit befallenen Pflanzen überstrich. Danach wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei etwa 20 bis 22 C kultiviert und nach einer Woche auf Prozent der Blattfläche bonitiert. Die Fungizidwirkung wurde wie folgt berechnet:

100 -

Befall in Behandelt

100

Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

-25-

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. ^rhrletlan Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld - Dr. Horst WiUeI Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg S3 HRB i. 3 u. AQ Kamen HRB 0081

Postansdirlft: SCHERINQ AQ - D-1000 Bariin « · Poetfach 950311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AQ, Berlin. Konto-Nr. 10(700900. Banklaitzahl 1 Berliner Oltconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/5006, BanklelttaM 101 Berliner Handela-OaMllschart - Frankfurter Bank -, Berlin. Konto-Nr. 14-3«. Bankleltzahl 10020200

SCHERING AG G«w*rblid»r RechtMchiitz

Erfindungs gemäße Verbindung Nr.

10

15

20

25

30

1 2 3

■5

7 8'

9 10

12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

23 2k

25 26

Erysiphe graminis % Wirkung 500ppra 100	95
100	59
100	100
100	100
100	95
100	94
100	.100
	100
100	100
100	100
100	94
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	100
100	95
100	100
100	100
100
100
100
100

35

ORIGINAL INSPECT!

4o

Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Or Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstensctield Dr. Hortt Witzel Vorsitzender des Aufsiehtarats: Dr. Eduard ν. Scnwartzkoppon Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg S3 HRB 233 u. AQ Kamen HRB 0061

-26-

Postanschrift: SCHERINQ AQ ■ D-IOOO Berlin M · Postfach «50311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 700600. Bankleltuhl 100 40000 Berliner Disconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. »1/5008. Bankleitzahl 100 700 00 Berliner Handelt-Gee«ilschaft - Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-362. BankJsftzahl 10020200 Gewerblicher Rechtsschutz

BEISPIEL k

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Erysiphe cichoracearum an Kürbispflanzen im Gewächshaus

10 Mit den angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzte Kürbispflanzen wurden nach Antrocknen des Spritzbelages durch Aufstäuben trockener Mehltausporen-^ron Erysiphe cichoracearum inokuliert und zusammen mit inokulierten unbehandelten Kontrollpflanzen im Gewächshaus bei 24 C inkubiert.

15 Nach einer Woche wurde die befallene Mehltaufläche in % von der gesamten Blattfläche geschätzt. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:

100 -

100

Befall in Behandelt

Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

Die Anmerkung, "s" in nachfolgender Tabelle bedeutet, die Fungizidwirkung ließ sich auch am Zuwachs der Pflanzen(nach der Behandlung) beurteilen und wurde positiv gefunden. Das heißt, die Wirkstoffe wurden systemisch in den Zuwachs transportiert und hatten auch an diesem hundertprozentige Wirkung gegen Mehltau.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor.

Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Or. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mlttelstenscheid -Dr. Horst Witze!

Vorsitzender des Auf»ichtarets: Dr. Eduard v. Schwarlzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen

-27-

COPY

Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 BwIIn flS · Postfach 86 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BanktoltzaM 10010010 Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Kontc-Nr. 108700600, Bankleitzahl 10 Berliner Dlscontc-BankAQ. Berlin, Konto-Mr. 241/500·. Bankleitzahl 100; Berliner Handelt-QesellKhaft — Frankfurter Bank —. Berlin,

SCHERING AG Gewerblich«· Redrtnchiitz

Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.

Erysiphe cxchoracearum

■% Wirkung 25 5 2,5 0,5 ppm

5 6 7 8 9

10 Il 12

15 16

17

18 19 20 21 22

100s	100s 100s	100
100s	100s 100s	100
100s	100s 100s	100
100s	100s	100
100s	100s	100
100s	100s	100s
100	100	100
100s	. 98	100
100s	100 s	100
100s	100s
100s	100s	100
100s	100s	100
100s		99,5
100s	100s	100s
100s	100	100
100s	100	97
100s	100s
100s	100s	90
100s	100	100
100s
100s	100
100s	100

ORIGINAL INSPECTED

-28-

Vorstand: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheld ■ Dr. Horst WiUeI Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg S3 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-IOOO Berlin 65 · Postfach 680311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commarebank AQ, Berlin, Kontc-Nr. 10* 7006 00, Bankleitzahl 10040000 Berliner Dlsconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700 Berliner Handels-Gaselltdiaft - Frankfurter Bank -. Berlin, Konto-Nr. U-362, BanUafttchl 100 202 00

\J \J \J f

SCHERINGAG

G«w*rblidMr Rachtuchutz

BEISPIEL

10 15 20

Wirkung-(%) prophylaktischer Blattbehandlung gegen Helmxnthosporium teres (= Pyrenophora teres), Netzfleckenkrankheit der Gerste

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden „ mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen und unbehandelten Kontrollpflanzen mit einer Suspension der Konidiosporen von Helmxnthosporium teres besprüht und in einer Feuchtkammer 2 Tage bei 20 bis 22 C inkubiert. Danach wurden die Pflanzen im Gewächshaus bei 20 bis 22 C kultiviert Eine Woche nach der Inokulation wurde der prozentuale Befall der Blattflächen notiert. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:

100 -

Befall in Behandelt .
Befall in Unbehandelt

100

= % Wirkung

25

Bie Verbindungen lagen als 20%ige Formulierungen vor.

30

ORIGINAL INSPECTED

Vuioijnd: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenaeheld . Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufaichlsratj: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 83 KRB 283 u. AQ Kamen HRB 0061

-29-

COPY

Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 -Postfach 65 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleltzanl 10010010 Berliner Commerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 10S700SOO. Bankleitzahl 1(X Berliner Dlsconto-B*nk AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleltzahl 100 7 Berliner Handels-Ges«litcnart - Frankfurt«- Bank —. Berlin. Konto-Nr. 14-362. Bankleitzahl 100 20200

SCJ GC

\J L. I \J \J

SCHERING AG Gmreiblidwr Rechtsschutz

Erfindungsgemäße Verbindungen Nr. Helminthosporiuin teres % Wirkung
ppm 100 ppm lOppm

1 2'

5 6

10 11 12

13 ld 15 16

17-18

19 20 23 24 25 26

27

100	100	100
100	100	90
100	100	90
95	95
100	100
	99
98	90
83
100	85
95	95
100	90
94	90
92	85
89	80
94	90
94	80.
89
100	70
94
70
85
95	90
95
80
90

ORIGINAL INSPECTED

-30-

Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Or. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann

Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mlttelstensoheld · Dr. Horst WHzel

Vorsitzender des Aulsicfinrats: Dr. Eduard v. Scfiwarukoppon

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Borgkamen

Handelsregister: AQ Charlottenburg 83 HRB 283 u AQ Kamen HRB 0081 Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 6S · Poetlach ββ03 Postscheck-Konto: Berlin-Wert 1175-101. BankleltzaM 10010010 Berliner Commerzbank AQ. BwIIn, Konto-Nr. 108700800. BankMtzahl 100400 Berliner OJsconto-Bank AQ. Bariin. Konto-Nr. 241/5008. BankMtzahl 100 TOO OO Berliner Handels-Gesellsciiaft — Frankfurter Bank -. Berlin,

Konto-Nr. 14-362, Bankleltzahl 10020200

Oi I \J Ο \J I

SCHERING AG

GmrarbiidMr Rechtsschutz

BEISPIEL

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Zwergrost Puccinia hordei an Gerste in klimatisierter Pflanzenwuchskammer

Junge Gerstenpflanzen im Stadium des ersten Blattes wurden mit angegebener Konzentration tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Überstreichen mit zwergrostbefallenen Pflanzen inokuliert und in eine Pflanzenwuchskammer gebracht. Bei 15 C und in den beiden ersten Tagen unter nahezu feuchtgesättigter Luft wurden die Pflanzen 10 Tage kultiviert. Danach wurde der prozentuale Anteil rostbefallener Blattfläche notiert. Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:

100 -

Befall in Behandelt

100

Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

ORIGINAL INSPECTED

Vorstand: Dr. Herbert Asmlt - Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Himann Dr. Heinz Hannss ■ Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Wltzel Vorsitzender des Aufsichtsrat»: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen SIU der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handeleregister. AG Charlottenburo. SO HBB 283 u. AG Kamen HRB 0061

-31-

COPY

Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 BwIIn M ■ Pottfach 65 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BanMaltzahJ 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Kontc-Nr. 106 700600. BankMtzahl 1 Berliner Discontc-BankAG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 101 Berliner Handels-Qaaellscruin - Frankfurt« Bank —, Bariin. Konto-Nr. 14-382. Bankleltzahl 10020200

SCJ O·

Γ.. Z * _ £. I UJU I

^:..^: ··.. ..::. "SCHERINGAG

Gewerblich«· Rechtsschubt 3Ä

Erfindungsgemäße ' Puccinia hordei

Verbindungen Nr. % Wirkung

500 ppm 100 ppm 20ppm

100	77	t	89
100	83		94
100	100
100	100		89
100	94		94
100	98
100	.94	94
8ο
100	98
89
84
89
95	80
95		100
78
100	100
98
95
85
100	70
100	100
79
90	70
90	90
85

95
95

10

15 ⁷

9 10

20 ¹²

15 16

25 ¹^ 18

19 20 21

30 22

23 24

25

35 " 30 31

ORIGINAL INSPECTED

4ο -32-

Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 Berlin 65 · Pottfach 850311

Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-Wut 1175-101. BankJeltzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwtrlzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-Nr. 108700600. BanMeitzahl 100 400 00

■ Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen 5*^ri!^neI Βΐ*⁰-?.¹!¹'

Handelsregister: AG Charlottenbure83HRB283 u. AG Kamen HRBOOSI

\J L.

KJ I

-32·-

SCHERING AG

RacfatMdnitz

BEISPIEL

Wirkung gegen" Pseudomorias phaseo1icola, Erreger der Fettfleckenkrankheit der Bohnen, in vitro

Bioraalzagar wurde nach Hitzesterilisation auf etwa 45°C abgekühlt und dann - mit den Teststoffen in wäßriger Zubereitung vermischt - in Kunststoffpetrischalen gegossen. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurden die Schalen behandelten Agars sowie Schalen mit unbehandeltem Agar als Kontrolle mit einer Suspension des Fettfleckenerregers Pseudomonas phaseolicola im Zentrum mittels Impföse inokuliert. Dann wurden die Schalen bei 22 C inkubiert. Nach 2 1/2 Wochen wurde die radiale Ausdehnung der gewachsenen Kolonien der Bakterien gemessen. Aus dem Durchschnitt von zwei Wiederholungen je Versuchsglied wurde die bakterienhemmende Wirkung wie folgt berechnet:

.^_n Radialwuchs in Behandelt . 100 „, „ . .

100 - τ;———; Γ : —: ■;—r-r = 9» Hemmwxrkung

Radialwuchs in Unbehandelt ^ö

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße Verbindung

Nr.

12 15 21 2k

% Wirkung mit 250 ppm Wirkstoffkonzentration

62

73
6k
66

ORIGINAL INSPECTED

Vurauind. Or. Herbert Asmls ■ Or. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannas - Karl OtIo Mltlolslenecheld ■ Or. Horst WIUoI Vorsitzander de* Autsichtsrata: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 263 u. AQ Kamen HRB 0061

-33-

COPY

Postanschrift: SCHERINQ AQ - CMOOO BwIIn M · Postfach 630311 Poitac*i«*-Konto: Borlln-Weal 1175-101. Banklaltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. lot 700· 00. Bankleitzahl 1004 Berliner Olscomo-Bank AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleltzahl IW TOO Berliner Handela-Geeallsdiatt - Frankfurter Bank —. Berlin, Konto-Nr. 14-362. Bankleltzahl 10020200

sacciv

ou Gewerblicher fUdrttschwtz

BEISPIEL 8

Dampfaktivität gegen Helminthosporium teres an Gerste im Gewächshaus

Zur Ermittlung der Dampfaktivität wurde ein Topf mit ca. 20 Gerstensämlingen im Stadium des beginnenden zweiten Blattes zwischen zwei Gerstentöpfe mit angetrocknetem Spritzbelag einer Tropfnaß-Behandlung gestellt. Die Tropfnaß-Behandlung war mit einer Wirkstoffkonzentration von 0,1 % ausgeführt worden. Über alle drei Töpfe je Versuchsglied wurde eine Konidiensuspension vom Netzfleckenerreger Helminthosporium teres gesprüht, die man mit einer wäßrigen Lösung von 0,05% Natriumoleat und 0,02 % Gelatine bereitet und auf 100 000 Sporen pro Milliliter eingestellt hatte. Nach dem Aufsprühen der Sporen wurden die drei Töpfe je Versuchsglied in PoIy-

äthylenbeutel für drei Tage eingeschlossen und unter Gewächshausbedingungen von etwa 20 C gehalten. Anschließend wurden die Beutel geöffnet durch Abschneiden in Höhe der Blattspitzen. Nach 8 Tagen wurde die Anzahl der Netzflecken je Topf ^5 gezählt. Daraus berechnete man die fungizide Dampfwirkung wie folgt:

._ΛΛ Netzflecken an exponierter Gerste . 100 w ... .

100 - rrr—r—Tr; : ' : τ ^ τ— = 9» Wirkung

Netzflecken an nxcht exponierter Gerste

Die erfindungsgemäßen Substanzen lagen als 20 %±ge Formulierungen vor. Alle Dampfexpositionen waren pflanzenverträglich.

Erfindungsgemäße

Verbindung Nr. % Wirkung

2 1OO

3 100

I₁ 99

10 100

13 , 85

Vergleichsmittel

^⁰ l-Ct-Chlorphenoxy)-3,3-dimethyl-l- 86 -34-

(1,2,^-triazol-l-yl)-butanon

Vorstand: Dr. Herbert Ajmis - Or. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 · Postfach 85 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, BankWtzahl 10010010

Vorsitzender des Aufsichtsrate: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ. Berlin. Konto-Nr. 10· 700S 00, Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Oisconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzajil 100 700 Hanflelsregister: A6 Charlottenburg 93 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0061 Berliner Handela-Gecelteetiafl - Frankfurter Bank -, Berlin. Konto-Nr. 14-362, BankMtzaM 10020200

SC3 GC rV42SS>

ORIGINAL INSPECTED

321630Ί

SCHERING AG G«w«rblichw Rechtsschutz

BEISPIEL

10 15 20

Systemische Wirkung der Bodenbehandlung vor dem Auflaufen gegen Zuckerrübenmehltau Erysiphe polygoni im Gewächshaus

Pflanztöpfe wurden nach Zuckerrübeneinsaat mit 0,3

Wirk

stoff pro Hektar gespritzt und neben unbehandelten Töpfen im Gewächshaus bei etwa 20 C aufgestellt. Nach dem Auflaufen der Rübenpflanzen (12 bis 1*4 pro Topf) wartete man, bis die Pflanzen die beiden ersten Laubblätter entwickelt hatten und inokulierte dann durch Aufstäuben der trockenen Sporen des Echten Rübenmehltaus Erysiphe polygoni. Drei Wochen später (sechs Wochen nach der Bodenbehandlung) wurde der Befall der Blätter bonitiert. Die Fungizidwirkung konnte nur durch Aufnahme der Stoffe über die Pflanzenwurzeln zustande kommen und wurde wie folgt berechnet:

100 -

Befall in Behandelt

100

Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

25

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor. Alle Behandlungen erwiesen sich als verträglich für die Pflanzen und führten zu einem kräftigeren, gedrungeneren Wuchs im Vergleich mit der unbehandelten Kontrolle.

30 35

Erfindungsgemäße Verbindung Nr.

% Wirkung

12

13 14

100
100

-35-

Vorstand: Or. Herbert Asmia · Or.Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld - Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufslchtsrats: Dr. Eduard v. Stttwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 83HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Postanschrift: SCHERINQ AQ ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach «50311

Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 1W 700(00, Bankleitzahl IOD Berliner Olsconto-Bank AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/SOO·. Bankleitzahl 1007 Berliner Handels-Geeellachatt - Frankfurter Bank -. Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200

SCJ GC I

^6MrarblidMr

BEISPIEL

Soja und Weizen wurden im Vorauflauf mit Emulsionen der Prüfsubstanzen gespritzt. Die Aufwandraenge betrug umgerechnet 2 kg Wirkstoff/ha. Danach wurden die Pflanzen im Gewächshaus kultiviert und nach drei Wochen vermessen.

In der Tabelle sind die registrierten prozentualen Wuchshemmungen aufgeführt.

Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.

Wuchshemmung in % Soja Weizen

2 3 7 9

13 14

22

23 25 26 39

22

17

13

65
30
35
35

28

17 14 24 14 14 21

17 24 24

Vergleichsverbindung

2-Chloräthy1trimethy1-ammon'iumchlorid

17

Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen'Verbindungen in der Regel stärker wirksam als die Vergleichsverbindung sind.

Vorstand: Or. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Dr Heinz Hannse ■ Karl Otto Mitteletenscrield - Dr. Horst WiUaI Vorsitzender des Aulslchtsrats: Or. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg S3 HRB283 u. AQ Kamen HRB0061

-36-

Postanschrift: SCHERINQ AQ · CMOOO Berlin SS ■ Poetfach «50311 Poetscheek-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AQ, Bariin. Konto-Nr. 108 700(00, Banklaitzahl 10040000 Berliner Diaconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/50», BankWtzaM 100 700 Berliner Handels-QaMllachaft - Frankfurter Bank -. Bariin, Konto-Nr. 14-302, Bankleitzahl 10020200

ORIGINAL INSPECTED

SC3 GC tV 43690

BEISPIEL

10

Reis wurde im Vorauflauf in Aufwandmengen von 2 kg Wirkstoff/ha mit den erfindungsgemäßen Verbindungen behandelt. Nach drei Wochen Kultur im Gewächshaus wurde die prozentuale Wuchshemmung festgostel.lt.

In der Tabelle ist dies aufgeführt.

15

E rf indung s g emä ß e Verbindungen Nr. Wuchshemmung in %

20

22 25 26

Vergleichsverbindung

11

Ik

25

2-Chloräthyltrimethylammoniumchlorid

30

Die Wuchshemmung der erfindungsgemäßen Verbindungen ergibt die Vergleichsverbindung bei der vorliegenden Applikation

nicht.

35 -37-

Vorstand: Dr. Herbert Asmla - Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hanns· - Karl Otto Mittelstentcheid · Dr. Horst Wltzel Vorsitzender des Autsichtsrata: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg $3 HRB 263 u. AQ Kamen HRB 0061

Postanschrift: SCHERINO AQ ■ D-1000 Berlin 66 ■ Poetradi 650311 Postsciieck-Konfo: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AQ, Berlin. Konto-Nr. 10670X00. Bankleltzahl 100 Berliner Olsconto-Bank AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/XXB. Bankleltzahl 100 TC Berliner Handels-Qesellschart - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200

SO GC Γ

-τη-

■ ·■··.·- SCHERINGAG

216301 OmmmMUkmr ReektMdwtz

BEISPIEL

Zuckerrüben wurden im Vorauflauf in einer Aufwandmenge von 2 kg Wirkstoff/ha gespritzt. Die prozentuale Wuchshemmung und die Färbung der Pflanzen wurde nach drei Wochen Gewächshauskultur registriert.
Die Ergebnisse ?eigt die folgende Tabelle.

Erfindungs gemäße Verbindung Nr. Wuchshemmung in %

Färbung*

1 3 7 8

10 12

13 14 16 17 18 19 20 21 22 23 2 4 25 26

34
34
37
25
37
22
41

4i
53
53
22
37
37
6

37
53
22
69
37

1 1 0 0 1 0 0 0 0 0 0 1 0 1 1 1 2 1 2 2

Vergleichsmittel

2-Chloräthyltrimethyl-

ammoniumchlorid

Vorstand: Or. Herbert Asmis Or. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hanns« ■ Karl OtIo Mittelstenscheld ■ Dr Horst WiUeI Vorsitzender des Aufsichtsrats: Or. Eduard v. SchwarUkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AO Charlotlenburfl 93 HRB 283 u. AQ Käme η HRB 0061

-38-

Poetanschrift: SCHERINQ AQ · 0-1000 Berlin 65 ■ Poetfach «60311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Banklattzahl 10010010 Berliner Commerzbank AQ. Berlin. Konto-Nr. 10«700800. Bankleitzahl 100«000 Berliner Disconto-Bmnk AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 10070000 Berliner Handels-Qesellscnaft - Frankfurter Bank -. Berlin, Konto-Nr. 14-362. BankleitztM 10020200

SCS GC IV 42SS0

• a * * * ■

"-.."Τ'-'.:-.::. SCHERING AG

3 216301 ο·*·*»"«** R«cHs«huu

♦ Tabelle zur Färbung: O = wie Kontrolle

1 = intensiver grün

2 = dunkelgrün

Die erfindungsgemäßen Verbindungen beeinflussen das Wachstum der Rüben, was durch die Vergleichsverbindung bei der vorliegenden Applikation nicht erreicht wird.

15

20

30

35

-39-

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. ChrWian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AQ · D-1000 Bertin «6 - Poatfach «5 OS11 Dr. Heinz Hanns« · Karl Otto MUtalstenathald · Dr. Horel Wltzel Postschedc-Konto: Berlin-West 1175-101, B«nkl»lttahl W010010 Vorsitzender dea Aufsichtsrats-. Dr. Eduard v.Schwartzkoppen Berliner CommenbankAQ, Berlin, Konto-Nr. 101 TOM00, Bankleitzahl

f c Siti der Qosellstiian Berlin und Derakiman Berliner Dlsco<ito-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. M1/E00·, Bankleltuhl 100J

\ \ HMdiSa^aWTAQ"ciÄ.enburg KhRB JM U AQ Kam.n HRB0081 Kon!S'Nr^H?2i^Äei2ahf A"¹* ""* "' ^¹'"¹

\ \ HMdi

-y>-

SCHERING AG

BEISPIEL

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen den Blattfleckenerreger Fusarium culmorurn an Kolbenhirse (Pennisetum glaucum) im Gewächshaus.

Junge Hirsepflanzen (ca. 30 je Topf) im Stadium des beginnenden zweiten Blattes wurden mit den angegebenenKonzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten sowie die unbehandelten Kontrollpflanzen mit einer Konidiensuspension von Fusarium culmorum besprüht und feucht bei etwa 22°C im Gewächshaus aufgestellt. Nach k Tagen wurde der prozentuale. Anteil befallener Blattfläche geschätzt. Die Fungizidwirkung berechnete man wie
folgt:

100 -

100

Befall in Behandelt

Befall in Unbehandelt

= % Wirkung

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße Verbindung Nr.

12

13 Ik l6

17 18 19 20

% Wirkung mit

500 ppm 100 ppm

100 91 80 90 100 100 95 95 95 90 80 99

100

90

-ko-

Vorstand: Or. Herbert Asmis - Or. Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hanns« ■ Karl Otto Mittelstensoheid - Dr. Horst Wltzel Vorsitzender des Aufsicrttsrats: Or. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg S3 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERINQ AG ■ D-1000 Berlin SS · Poettach «0311 Postsctieck-Konto: Berlin-West 1175-101, BanUeitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 700600, BanUeitzahl 10040000 Berliner Disconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. 241/500·, BanUeitzahl 100 700 Berliner Handels-Qesellcchaft - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362. Banklettzahl 100 20200 SC3 GC IV 4JSSB

-yr-

R*cMsschutc

Erfindungsgemä[ie Verbindung Nr. % Wirkung mit

ppm 100 ppm

23 2k

25 26.

27 29 30 31 100 100 100 98 90 97 97

100

99 97 98

93

90 90 98

Vorstand: Or. Herbert Asmis - Or. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenecheid ■ Dr. Horst Wltzel

Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppan SiU der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister; AG CharloUenburg S3 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061

Postanschrift: SCHERING AO ■ D-1000 Berlin 65 · Pottfadi« 0311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Banktoltzahl 10010010 Berliner Commarztunk AG. Berlin, Konto-Nr. 10»700*00, Bankleitzahl 1C Berliner Ditconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/9001, Bankleitzahl Berliner Handels-Geeellachaft - Frankfurtar Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362. Bankleitzahl 100 202

SO OC

Gewerblicher Rechtsschutz

BEISPIEL lk

Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen den Blattfleckenerreger Cercospora beticola an Zuckerrüben im Gewächshaus .

10 Zuckerrübenpflanzen mit mindestens 2 gut ausgebildeten Laubblättern wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen der Spritzbeläge wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Konidiensuspension der Cercospora beticola be-

15 sprüht und 2 Tage feucht bei 26°C im Gewächshaus inkubiert. Danach wurden die Pflanzen unter normalen Gewächshausbedingungen kultiviert. Zwei Wochen nach der Behandlung wurde der prozentuale Befall bonitiert.

Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:

„_„ 100 . Befall in Behandelt ^ ... ,

100 - —■^—r:—r——: -—— = % Wirkung

Befall in Unbehandelt ^ö

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

Erfindungsgemäße Verbindung Nr.

11 12

13 Ik 16 17 19 20 21 22 23

% Wirkung mit 500 ppm 100 ppm

100

96 100 100

-k2-

Vorstand: Or. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann

Dr. Heinz Hanns· · Karl Otto Mitlelstenscheld - Dr. Horst Wltzel

Vorsitzender des Aulsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppan

Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen

Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0061

Postanschrift: SCHERINQ AO - O-1000 Berlin 65 ■ Poetfad» 88 0311

Postsdieck-Konto: Berlin-Wert 1175-101. BankMtzaM 100 «01·

Berliner Commerzbank AQ, Berlin, Konto-Nr. 101700800, Bankleitzahl 10040000

Berliner Dlsconto-Bank AQ. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. BanMettMhl 10070000

Berliner Handels-GesellscrurB - Frankfurter Bank -, Berlin,

Konto-Nr. 14-362. BankleHzahl 10020200

SO OC IV 43B0

• ψ a * m m »

Γ*^:.Λ:!. SCHERINGAG

3 216 301 ^G*^w*^rblidwr Rechtoschufa:

Erf indungo.mäße Verbindungen Nr, % Wirkung mit ppm 100 ppm

2k

25 26

27 28

29 30 31

100

96

98

100

Vorstand: Or. Herbert Asml* - Dr. Chrtatlan Briihn Hans-Jürgen Hamann Dr. HoIn; Hanna« Karl OUo Mlll«IMentch»ld ■ Dr Horst WiUeI VorslUender des Atitsichlarata: Or. Cduard v. SciiwarUkoppan Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg93 HRB283 u. AQ Kamen HRBOMI

Postancchrlft: SCHERINQ AO - D-1000 Bertin M · PocHadt 66 0311 Poitechacfc-Konto Oorlln WmI 1175-101, Banklartzaitl 10010010 Bvrllnor Commanbuik AQ, Darlln, Konlo-Nr. 10· 700*00, B»nkl»IU»hl 1 Berliner Dlsconto-Bank AQ, Berlin, Konto-Nr. 241/SOO«, BanklelttaW IOC Berliner Handelt-QaMllschaft - Frankturtef Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10030200

BEISPIEL 15

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen samenbürtiges Helminthosporium sativum (Erreger von Fußkrankheit) an Gerste.

Mit Helminthoporium sativum verseuchtes Gerstensaatgut wurde mit 50 mg Wirkstoffaufwand pro 100 Gramm behandelt. Von jeder Behandlung sowie von Unbehandelt wurden 2 g Saatgut in 2 Wiederholungen in Töpfe gesät und bei 15 C in einer Klimakammer inkubiert. Vom Auflaufen der Pflanzen an wurde im 12-Stunden Rhythmus künstlich beleuchtet. Nach 'i Wochen wurde der %-Satz fußkranker Pflanzen ermittelt. In Unbehandelt waren alle Pflanzen erkrankt.

Erfindüngsgemäße
2Q Verbindung Nr. % Wirkung

2 100

3 99,5 k 100

5 99,5

Die Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen vor.

-44-

Vor.tnnd: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn Hans-Jungen Hamann Postanschrift SCHERING AQ ■ 0-1000 Bwltn SS · Postfach 650311 Or Huinz Hannse · Karl Otto Mlttelstensotiald · Dr. Höret W.uol PoslMtiock-Konto: Berlin-Weit 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Vorsitzender dos Aulsichtsrats. Or. Eduard v. S<fiwarukopp«n Berliner Commerzbank AQ. Berlin. Konto-Nr. 109 700*00. BankltJtzahl 100 400

S,u der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen B"!'"" Β^Ιβα?^η'?-Λ"'|₁ί5;2"^ΙΙ2:Ι^^/iS¹¹^^^¹""^^11007000° Handelsregister. AQ Charlottenburg 83 HRB 283 u. AQ Käme» HRB 0061 ^Η9¹^5 Ji

. 14-362, I

SCS GC IV 42S50

^:*' Ο..·:! SCHERING AG '

BEISPIEL· Ib

Wirkung der Saatgutbehandlung gegen samenbürtige Phoma betae an Zuckerriiben.

Mit Phoma betae verseuchtes Zuckerrübensaatgut vrurde mit 250 mg Wirkstoffaufwand pro 100 Gramm behandelt. Von behandeltem sowie unbehandeltem Saatgut wurden k Wiederholungen zu je 25 Korn in Töpfe gesät und bei 15 C in einer Klimakammer aufgestellt. Nach dem Auflaufen der Pflanzen vrurde im 12-Stunden-Rhythmus künstlich beleuchtet. Bis zum Versuchsabschluß nach 7 Wochen wurden die erkrankten Pflanzen wöchentlich gezählt und entfernt. Insgesamt erkrankten in der unbehandelten Kontrolle 76,1 % der aufgelaufenen Pflanzen. Die Schutzwirkung der Behandlung errechnete man wie folgt:

100 - ₌ _% _Wirkxmg Befall xn Unbehandelt

Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20 #ige Formulierungen vor.
25

Erfindungsgemäße

Verbindung Nr. % Wir.kung

2 100

3 .97 ^ 97

5 100

6 83

12 92

13 _# 99 Ik 96

Vergleichsmittel

beta- ( 1, 1' -Biphenyl-'i-yloxy) -alpha- 5I

( 1, l-dimethyläthyl)-lH-l,2,^zt-triazol-l-äthanol

l-(ⁱt-Chlorphenoxy)-3, 3-dimethyl-1-( \_%2,k- 57 triazol-1-yl)-2-butanon

-k5- COPY

Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr.Chrletltn Bruhn ■ Han*-JGrgon Hamann Postanschrift: SCHERINQ AO ■ D-1000 Berlin OS ■ Poetfach 050311 Dr. Heini Hannse · Karl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. BankleltzaM 10010010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AQ. Berlin, Konto-Nr. 108 700800. Bankteltzahl 100«* Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AQ, Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 7000 Handelsregister: AG Charlottenburg S3 HRB 283 - AG Kamen HRB 0061 ^"^Une' "fT^J.^?·""·*"" ~ F™>Wurt«r Bank -,Berlin,

" Konto-Nr. 14-362. Bankleitzahl 100 202 00

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. J 1, 2 ,'t-Triazol-l-yl~propionitrile der allgemeinen Formel

R-C- CH - N

in der

R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C -C,)-Alkyl, (C -C.)-Alkoxy, (C -C,)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenvrasserstoffrest und

R₁ (C₁-C₁₀)-Alkyl, (C -Cg)-Alkenyl, (C -Cg)-Alkinyl, oder

einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder 20

verschieden durch Halogen, (C -C.)-Alkyl, (C-C.)-

Alkoxy, (C -C.)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren.
25

2. 1,2,^-Triazol-1-yl-propionitrile gemäß Anspruch 1, worin' R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder

verschieden durch Halogen, (C -C.)-Alkyl, (C.-C.)-Alkoxy. (C -C,)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe siibstituierten Phenylrest
und
R (C -C)-Alkyl, (C -Cg)-Alkenyl oder einen gegebenen falls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C₁-C^)-Alkyl, (C₁-Cj₁)-Alkoxy, (C₁-C₄)-Alkylthio , Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituiertei Benzylrest bedeuten.

ο?."·ί"4ηϊπ",'."··^^;;m^ä.S'T, „sr^Hem4nn :

Vors.tzenöer des Auls.chtstats Dr. Eduard v. SchwjrtzKofpcn BeNm^Comm^b^i'i^S"' ¹¹⁷⁵-¹⁰¹· Banklelttahl 10010010

S1 d GiI B ^ 1^ "'⁰^ ¹^SSl⁰⁰ Bkl

Vors.tzenöer des Auls.chtstats Dr. Eduard v. SchwjrtzKofpcn BeNm^Comm^b^i'i^S"' ¹¹⁷⁵-¹⁰¹· Banklelttahl 10010010

S.1Z d«r GeSOiISCi₁₃It Berhn und BergKamen Berlmer Discom^Bank AG^- 1^rIn^- Ko"',⁰"^- ¹^SSl⁰⁰= Bankl.ltz.hl 100 «

Handelsreg.sier: AG Charlotlenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HHB 0061 Berliner Hand.li-GeaelliSatt - Siink? .ί p^W1i^SOOea£fi^lkl#ltMh' ¹⁰⁰⁷⁰⁰

Konlo-Nr 14-3». Bankleluani 100 ^₂ w ⁸^" ⁸"

* · · W £· IVVV I

SCHERINGAG

-2- ewMiblicfMr ItochtssciMitz

3. Isopropoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

4. 2-Isopropoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

5. 2-Hexyloxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazoll-yl) -propionitril , Hydronitrat

6. 2-Butoxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

7. 2-Butoxy-2-(2-raethylphenyl)-3-(1,2,4-triazoll-yl) -propionitril , Hydronitrat

8. 2-Hexyloxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

^a5 9. 2-Butoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

10. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

11. 2-Xthoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

12. 2-Phenyl-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

13. 2-(3-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

14. 2-Butoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril 15.. 2-Phenyl-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

16. 2-Xthoxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

17. 2-Hexyloxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril,Hydronitrat

18. 2-Allyloxy-2-phenyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-

propionitril, Hydronitrat

19. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(l,2,4-triazoll-yl) -propionitril , Hydronitrat

20. 2-Allyloxy-2-phenyl-3-( 1 , 2 , 4- triazol- 1 -,yl) propionitril

21. 2-Methoxy-2-pheny]-3-(1,2,4-triazol-l-yl)-propionitril

22. 2-Hexyloxy-2-pheny.l-3-( 1, 2 , 4-triazol-1-yl)-propionitril

23. 2-(2-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propioni tril, Hydronitrnt

-3-

£'%% Ζ^ΖΪ^ ^f^J^ _hr;„r " ^{!llann Po}·""·*' " ^SCH"'NG AG - 0-,ΟΟΟΒ,γ,.π « . Po,,,«* «031, Vo.s.i.T.-,;,., d« Au's-chtjra-s I, Ea₁₁M, Schwa-,. .· _εΡβη ««ι',η'ίΛ'* ^KCm0 . ^Bo"^lnI^w"' '"MOI. Bankloiteaht 10010010

_εΡβ ««ι,ηίΛ . 10010010

Konlo-Nf Μ-362, Bar.kleitzahl 10030200 "

ORIGJNALJNSPECTED

^SCJOClveSä0

Rechtsschutz

24. 2-(2-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

25. 2~(4-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

26. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-( I₁ 2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat 27· 2-(4-Chlorphenyl)-2-propyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

28. 2-Butoxy-2- ( 4-chlorphenyl)- 3- ( 1, 2 , 4- triazol-1-yi)-propionitril

29. 2-(2-Methylphenyl)-2-octyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

¹^ 30. 2-Decyloxy-2-(2-methylphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

31. 2-(2-Methylphenyl)-2-octyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

32. 2-(2-Chlorphenyl)-2-butoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

33. 2-(2-Chlorphenyl)-2-propoxy-3-(l,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

34. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)- 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

35. 2-Butoxy-2~(2,4-dichlorphenyl)- 3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

36. 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(l,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

37. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

38. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

39. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(l,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

40. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(l,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

41. 2-(4-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, hydronitrat

42. 2-(4-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-

1-yl)-propionitril

43. 2-Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(1,2,4-triazoll-yl) -propionitril , Hydronitrat

44. 2~Butoxy-2-(4-fluorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

-4-

«CHER,«, AG - 0-«. Β*Π, « . Po.««, «. _1t

des A_Ufs,c*,>srats Or. Eduard ν. ScWtrtoppen K'S" Λ'ϊ¹*

! ¹^ " Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202

SO GC IV CSäO

OZ. ! O O U I

SCHERiNGAG

Gewerblich«· Radrtudiutz

45. 2-(2-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,^-triazoll-yl) -propionitril

46. 2-(2-Fluorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,Ί-triazol-1-yl)-propionitril

47. 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat

48. 2-Butoxy-2-(2-fluorphenyl)-3-(l,2,4-triazol-

1-yl)-propionitril ' _

49. 2-(2-Fluorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazoll-yl) -propionitril , Hydronitrat

50. 2-(2-Fluorphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

51. 2-(4-Bromphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazoll-yl) -propionitril, Hydronitrat

52. 2-(4-Bromphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

53. 2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat 54, 2-(4-Bromphenyl)-2-hexyloxy-3-(1,2,4-triazoll-yl) -propionitril

55· 2-(2,4-Dichlorphenyl)-2-propoxy-3-(1,2,4-triazol-l-yl)-propionitril, Hydronitrat

56. 2t (2, 4-Dichlorphenyl) - 2-propoxy-3-( 1, 2 , 4:-triazol-l-yl)-propionitril 5-

. 57. 2-(2-Methylphenyl)-2-pentyl-3-(1,2,4-zriazol-1-yl)-

propionitril, Hydronitrat

58. 2-(2-Methylphenyl)-2-pentyl-3-(1,2,4-triazol-1-yl)-propionitril

59· Verfahren zur Herstellung von 1,2,4-Triazol-l-yl-propion-

itrilei gemäß Ansprüchen 1 bis 58, dadurch gkennzeichnet,

daß man Verbindungen der allgemeinen Formel

0-H₁

R-C- CH. - Y I ^z CN

mit 1,2,4-Triazol der Formel

N-CH

I I ORIGINAL INSPECTED

HC N

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desAuis.chtsrais Dr Eduare » S ^{K B}

bShih«'^, ^K<""° ^B<! _t ^r""l^Wea' '"»-101. Bankleitzahl 10010010

., SSSS

Konlo-Nt M-362. aaiikleiu«til 10020200

ο Ζ ίσου ι

SCHER1NGAG

QewerbÖchec Rechtssehirt»

10

oder dessen Alkaliverbindungen in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in (iegenwart einer Base umsetzt, -worin R₁ und R die oben genannte Bedeutung haben und Y Halogen oder den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsulfonyloxy- oder den Arylsulfonyloxy-Rest bedeutet.

60. Biozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 58·

6l. Biozide Mittel gemäß Anspruch 60 mit fungizider Wirkung.

62. Biozide Mittel gemäß Anspruch 60 mit wuchsregulatorischer Wirkung.

63. Biozide Mittel gemäß Anspruch 60 mit bakterizider Wirkung

64. Biozide Mittel gemäß Anspruch 60 in Mischung mit Träger und/oder Hilfsstoffen.

35

ORIGINAL INSPECTED

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