DE3125780A1 - Imidazolyl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel - Google Patents

Imidazolyl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel

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DE3125780A1
DE3125780A1 DE19813125780 DE3125780A DE3125780A1 DE 3125780 A1 DE3125780 A1 DE 3125780A1 DE 19813125780 DE19813125780 DE 19813125780 DE 3125780 A DE3125780 A DE 3125780A DE 3125780 A1 DE3125780 A1 DE 3125780A1
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Description

SCHERING AG
Gewerblidier Rechtsschutz
Berlin, den 26. Juni I98I
IMIDAZOLYL-PROPIONITRILE,
VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG DIESER VERBINDUNGEN SOWIE DIESE ENTHALTENDE BIOZIDE MITTEL
Vorstand: Or. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65-Postfach 65 0311
Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid·· Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, B&nkleitzahl 10040000
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr.241/5008. Bankleitzahl 10070000
Handelsregister: AG Charlottenburg93HRB283u.AG Kamen HRB00S1 5ΘΓ|;ηβΜH?7«is"ieSMll?.ch!?,"~TX??Hurter Bank "· Berlln>
M " Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
iSeraerfcÜehor Rechtsschutz
Die Erfindung betrifft neue Imidazolyl-propionitrile, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie diese enthaltende biozide Mittel insbesondere mit fungizider Wirkung.
Imidazolyl-propionitrilderivate mit fungizider Wirkung sind bereits bekannt (DE-OS 26 04 0^7)· Diese weisen jedoch ein relativ enges Wirkungsspektrutn auf, was unbefriedigend ist.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Imidazolyl-propionitrile zu entwickeln, weiche breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten insbesondere auf dem Gebiet des Pflanzenschutzes eröffnen und ein breites fungicides WirkungsSpektrum aufweisen.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch Imidazolyl -propionitrile der allgemeinen Formel
0-R
R-C-CN
in der
R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C1-C^)-Alkyl, (C1-C^)-AIkOXy, (C1-C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und
R1 (C1-C10)-Alkyl , (C -Cg)-Alkenyl , (C -Cg)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden
Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Dr. Heinz Hannse . Karl OttoMittelstenscheid · Dr. HorstWitzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen ier!jner Rlsc?"}0~J?ank„AS: B,erlil· Konto-Nr.241/5008. Bankleitzahl 100700
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kämen HRB0061 KoütoNr-14-362 BaifklefteahlIM120200 ' "'
schering ag
Gewerblicher Reditssdtiitz
durch Halogen, (C1-C4)-Alkyl, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkylthio,
Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten
und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Sahiren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind im weitesten Sinne biozid wirksam, zeichnen sich jedoch insbesondere durch eine fungizide Wirkung aus, worin sie überraschenderweise bekannte Wirkstoffe analoger Konstitution und Wirkungsrichtung r'ibertreffen.
Die fungizide Wirkung erstreckt sich überraschenderweise gegen Pilze unterschiedlichster systematischer Stellung. Bei der Behandlung oberirdischer Pflanzenteile schützen sie gegen windbürtige Krankheitserreger. Gegen samenübertragbare Krankheitserreger kann man die Verbindungen zur Saatgutbehandlung einsetzen. Außerdem wirken diese systemisch, das heißt, sie werden von den Wurzeln der Pflanzen zum Beispiel nach Einbringen bei der Saat aufgenommen, werden in die oberirdischen Teile der Pflanzen transportiert und schützen diese gegen Krankheitserreger.
Als weitere Wirkungen sind zu nennen eine wuchsregulatorische und eine bakterizide Wirkung. ■
Wegen des erkannten breiten Wirkungsspektrums eignen sich die Verbindungen nicht nur zum Schutz von Kulturpflanzen sondern auch zum
-8-
Vorstund: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERINQ AG · D-IOOO Berlin 65 < Postfach 650311 Dr. Hoinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 1OQ10010 Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen fer!iner Siao.?n,toianl?,A51 Ser"?· K°n<°"Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 70000 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0051 S0'""8.1; Η?"ί?'s"ies,e,"?oh?.7 ~J,£2,nHurter Bank "·■Berlln· Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SCJ GC IV 4KS0
Gowetblidier Rechtsschutz
' ' 3 :5780
Materialschutz und zur Bekämpfung humanpathogener und tierpathogener Mikroben, woraus sich breit gefächerte Anwendungsmöglichkeiten ergeben.
Je nach der speziellen Bedeutung der Substituenten ergeben sich hierbei schwerpunktmäßige Anwendungsgebiete, bei denen die Verbindungen herausrägende Wirkungen entfalten. So können diese jeweils als Fungizide, Pflanzenwachstumsregulatoren oder Bakterizide eingesetzt werden.
In den durch die allgemeine Formel I gezeichneten Verbindungen können zum Beispiel bedeuten:
R 2-Fluorphenyl, 3-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2-Bromphenyl, 3-B**omphenyl > 4-Bromphenyl, 2-Jodphenyl4 3-Jodphenyl, 4-Jodphenyl, 2,3-Dichlorphenyl, 2,^-Dichlorphenyl, 3 ι4-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 2-Methylphenyl, 3-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 2-Äthylphenyl, 3-Äthylphenyl, 4-Äthylphenyl, 2-Propylphenyl, 3-Propylphenyl, 4-Propylphenyl, 2-Isopropylphenyl, 3-Isopropylphenyl, 4-Isopropylphenyl, 2-Butylphenyl, 3-Butylphenyl, 4-Butylphenyl, 2-sek.-Butylphenyl, 3-sek.-Butylphenyl, 4-sek.-Butylphenyl, 2-tert.-Butylphenyl, 3-tert.-Butylphenyl, k-tert.-Butylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2-Äthoxyphenyl, 3-Äthoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, 2-Methylthiophenyl, 3-Methylthiophenyl, 4-Methylthiophenyl, 2-Äthylthiophenyl, 3-Äthylthiophenyl, 4-Äthylthiophenyl, 2-Trifluormethylphenyl, 3-Trifluormethy!phenyl, %-Tri-
-9-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
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Vorsitzentier des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
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SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
fluormethylphenyl, 2-Nitrophenyl, 3-Nitrophenyl, 4:-Nitrophenyl, 3-Fluor - 4- methoxyphenyl, 2-Chlor-5-nitrophenyl, 4-Chlor-
2-fluorphenyl, 3,k,5-Trimethoxyphenyl, oder 5-ChIor-2-nitrophenyl
Rl ic 1-c lo^~Alky-L' zum Beispiel Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Isopropyl, 2,2-Dimethyl· -propyl-1, 3,3-Dimethyl-butyl-2, (C -Cg)-Alkenyl, zum Beispiel 2-Buten-l-yl, 3-Methyl-2-buten-l-yl, Hexenyl, Heptenyl, Octenyl, (C -Cn)-Alkinyl, zum Beispiel Propargyl, Butinyl, Pentinyl, Hexii yl, Heptinyl, Octinyl,
Phenylalkyl, zum Beispiel Benzyl, 2-Fluorbenzyl, 3-Fluorbenzyl, 4-Fluorbenzyl, 2-Chlorbenzyl, 3-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2-Brombenzyl, 3-Brombenzyl, 4-Brombenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 2,6-Dichlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, ^t-Me thylbenzyl, 2-Nitrobenzyl, 3-Nitrobenzyl, 4-Nitrobenzyl, 2-Trif luormethylbenzyl, 3-Trif luormethylbenzyl, !k-Trlfluormethylbenzyl, 2-Methoxybenzyl, 3-Methoxybenzyl, 4-Methoxybenzyl, 2-Äthoxybenzyl, 3-Äthoxybenzyl, 4-Äthoxybenzyl, 2-Proppxy· benzyl, 3-Propoxybenzyl, 4-Propoxybenzyl, 2-Butoxybenzyl, 3-Butoxybenzyl, 4-Butoxybenzyl, 2-Methylthiobenzyl, 3~Methylthiobenzyl, ^-Methylthiobenzyl, 2-Äthylthiobenzyl, 3-Äthylthiobenzyl, 'i-Äthylthiobenzyl, 2-Butylthiobenzyl, 3-Butylthiobenzyl, Λ-Butylthiobenzyl sind beispielsweise zu nennen.
Als anorganische und organische Säure zur Bildung der Säureadditionssalze sind beispielsweise zu nennen, die Halogenwasserstoff-
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Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Sergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr 241/5008 Bankleitzahl 10070000
Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 ^VnIo-Nt li^BaifkletaSi?i7»20200 "'
$C3 GC
- IP^ /j /I, Ga%if©rblidier Rechtsschutz
3:.?ο780
säure, wie zum Beispiel die Chlorwasserstoffsäure und die Bromwasserstoff säure , ferner Phosphorsäure, Schwefelsäure, insbesondere Salpetersäure, mono- und bifunktionelle Carbonsäuren und Hydroxycarbonsäuren, wie zum Beispiel Essigsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Fumarsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Milchsäure, sowie Sulfonsäuren, wie zum Beispiel p-Toluolsulfonsäure und 1,5-Naphthalindisulfonsäure.
Diese Säureadditionssalze können nach den üblichen Salzbildungsverfahren, zum Beispiel durch Lösen einer Verbindung der Formel I in einem geeigneten Lösungsmittel und Hinzufügen der Säure erhalten werden.
Von den erfindungsgemäßen Verbindungen zeichnen sich durch eine fungizide Wirkung insbesondere diejenigen aus, bei denen in der allgemeinen Formel I der Rest
R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C -C.)-Alkyl, (C -C.)-Alkoxy, (C -C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest und
R1 (C.-C^)-Alkyl , Allyl , Propargyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, (C1-C^)-Alkyl, (C1-C^)-AIkOXy, (C1-C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten.
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SCHERING AG
Gewerblich» Rechtsschutz
Vorzugsweise sind hiervon solche Verbindungen zu nennen, bei denen
R Phenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Chlorphenyl, 4-Chlorphenyl, 2,4-Dichlorphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 3,4-Dichlorphenyl, 2-Fluorphenyl, 4-Fluorphenyl, 4-Bromphenyl, 2-Methylphenyl, 4-Methylphenyl, 4-Methoxyphenyl, 4-Nitrophenyl
und
R Methyl, Äthyl, Propyl, Iaopropyl, Pentyl, Hexyl, Allyl, Propargyl, Benzyl, 2-Chlorbenzyl, 4-Chlorbenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, 3,4-Dichlorbenzyl darstellen.
Von herausragender Wirkung sind die folgenden erfindungsgemäßen Verbindungen: ' .
2-n-Butoxy-2- (2-chlorphenyl)-J- (iinidazol-1-yl) -propionitril, Hydronitrat
2-n-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)- 3-(iraidazol-1-yl)-propionitril
2-n-Butoxy-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
2-(4-Chlorphenyl)- 3-(imidazol-1-yl)-2-n-propoxypropionitril, Hydronitrat
2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-n-propoxypropionitril
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen insbesondere fungizide Wirkungen, zeichnen sich aber gleichzeitig bei einer Reihe von Kulturpflanzen durch wachstumsregulatorische Effekte aus.
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έ 42) Gewerblicher Rechtsschutz
3;/5780
Wie" bereits erwähnt, werden die erfindungsgemäßen Verbindungen systemisch in der Pflanze transportiert.
Dementsprechend entfalten sie sowohl bei Applikationen über den Boden als auch bei einer Spritzbehandlung ihre wuchsregulatorische Wirkung.
Besonders auffällig sind wuchshemmende Effekte bei Kresse und Baumwolle. · « .
Außer den vorbezeichneten Wirkungen entfalten die erfindungsgemäßen Verbindungen auch eine bakterizide Wirkung die weitere Anwendungsmöglichkeiten erlaubt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden.
Zweckmäßig werden die gekennzeichneten Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls NetzT, Haft-, Emulgier- und/
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:: -: -::..; ·..' .:. SCHERINGAG
/ja Geweifalicher Rechtsschutz
oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel Wasser,. aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, zum Beispiel Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin,Attapulgit, Kalkstein, Kieselsäure und pflanzliche Produkte, zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: zum Beispiel Calcium-? ligninsulfonat, Polyoxyäthylenalkylphenyl-äther, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholeulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 9O Gewichtsprozent Wirkstoffe, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Or. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ■ 0-1000 Berlin 65 ■ Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
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Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Kont'o-Iür l^X^BankMteaMVXZtaoo1 ~'
SC3 GC IV 42550
CäewerblicSier Rechtsschutz
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten "Low-Volume-", oder "Ultra-Low-Volume-Verfahren" ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrοgranulaten.
Zur Herstellung der Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
A. Spritzpulver
a) kO Gewichtsprozent Wirkstoff
25 Gewichtsprozent Tonmineraiien
20 Gewichtsprozent Kieselsäure
10 Gewichtsprozent Zellpech
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf der Basis einer
Mischung des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure mit Alkylphenolpolyglykoläthern
b) .25 Gewichtsprozent Wirkstoff
6o Gewichtsprozent Kaolin
10 Gewichtsprozent Kieselsäure
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des
Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
• - 15-
Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Dr.Helnz Hannse- Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr.Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Or. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 700600, Bankleitzahl 100 400 or
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 2W5008 Bankleitzahl 100 700
Handelsregister: AG Charlottenburg93HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Konto-Nr ?2^fanWe?tohl irö2WOo" "'
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
c) 10 Gewichtsprozent Wirkstoff 60 Gewichtsprozent Tonmineralien 15 Gewichtsprozent Kieselsäure
10 Gewichtsprozent Zellpech -
5 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe auf Basis des'
Natriumsalzes des N-Methyl-N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
B. Paste
45 Gewichtsprozent Wirkstoff
5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycoläther mit 8 Mol Äthylenoxid
2 Gewichtsprozent Spindelöl
10 Gewichtsprozent Polyäthylenglycol :
23 Teile Wasser
C. Emulsionkonzentrat
25 Gewichtsprozent Wirkstoff 15 Gewichtsprozent Cyclohexanon 55 Gewichtsprozent Xylol
5 Gewichtsprozent Mischung von Nonylphenylpolyoxyäthylen
oder Calciumdodecylbenzolsulfonat.
Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen lassen sich zum Beispiel herstellen, indem man Propionitrile der allgemeinen Formel
- 16-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel - Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz dor Gesellschaft: Berlin und Bergkamen H.indelsrugislor: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AQ Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleltzahl 100 400 00 Berliner Dlsconto-B«nk AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleltzahl 10070000 Berliner Handols-Gesellschalt — Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00
SC3 OC IV 43M0
Gewerblicher. Rechtsschutz
G 7 8 O
O - R1
R-C- CH2- Y . II
CN
mit Imidazol der Formel
HC-NH
IC CH
in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, worin R und R1 die oben genannte Bedeutung haben und Y Halogen,oder den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsulfonyloxy- oder den Arylsulfonyloxy-Rest bedeutet.
Als Halogen ist beispielsweise zu nennen, Chlor, Brom oder Jod; als Alkylsulfonyloxy-Reste eignen sich Methyl, Äthyl, Propyl und die Trifluormethylsulfonyloxy-Gruppe und als Arylsulfonyloxy-Reste seien beispielsweise genannt die Benzylsulfonyloxy- und p-Toluolsulfonyloxy-Gruppen.
Die Reaktion kann sowohl mit einem Überschuß an Imidazol gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels, als auch unter Zusatz einer starken Base, zum Beispiel Natrium- oder Kaliumhydroxyd durchgeführt werden. Außerdem kann man anstelle von Imidazol auch Imidazol-Alkalimetall verwenden.
Als Lösungsmittel eigenen sich gegenüber den Reaktanden inerte Stoffe vorzugsweise polaren, aprotischen Charakters wie N,N-Dimethyl-. . - 17-
Vorstand: Dr. Herbert Asmls ■ Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1O0O Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
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Handelsregister: AG Charlottenburg93HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Konto-Nr fi^ffi^nklefteah?iÖoZMoo "'
Λ8- Gewerblich« Rechtsschutz
formamid, Ν,Ν-Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Tetramethylharnstoff, Hexamethylphosphorsäuretriamid und Benzonitril, aber auch höher siedende aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Chlorbenzol oder Xylol.
Die Reaktionstemperatur kann in weiten Grnezen variiert werden. Bevorzugt wird eine Temperatur zwischen 100 G und 200°C. Die Umsetzungen erfolgen unter Normal- oder Überdruck.
Die erfindungsgemäßen Imidazolyl-propionitrile sind im allgemeinen fast färb- und geruchlose Öle. Die davon abgeleiteten Säureadditionssalze sind färb- und geruchlose, kristalline Verbindungen. Die Öle lösen sich schlecht in Wasser und mehr oder weniger gut
in organischen Lösungsmitteln wie zum Beispiel Alkoholen, Äthern oder chlorierten Kohlenwasserstoffen. Die Säureadditionssalze lösen sich zum Teil in Wasser .und gut in polaren organischen Lösungsmitteln wie Acetonitril, N,N-Dimethylformamid, niederen "Alkoholen, Chloroform und Methylenchlorid.
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
BEISPIEL 1
3- (Imidazol- 1-yl) ^-phenyl^-propoxy-propionitril, Hydronitrat
(Verbindung Nr. 1)
-18-
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<sn* Hör no^niicrhnft ■ FWiIn iinri Rornkamnn Berliner Disconto-Bank AQ. Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
^ill^^^i^^t^ u. AG Kamen HRB 0061 ^^?jS^^ffl 1»'»?«'1'1"' "^* ~' 6^""1
SC3 GC IV 425»
Gewerblicher Rechissctiirtz
^ ι _ J / O J
15 g (0,053 Mol) 3-Methylsulfonyloxy-2-phenyl-2-propoxypropionitril und 17,89 g (0,263 Mol) Imidazol wurden unter Zusatz von 1 ml Dimethylformamid l6 h bei lAO C unter Feuchtigkeitsausschluß gehalten.
Bs wird auf Eiswasser gegossen, zweimal mit 75 ml Methylenchlorid extrahiert, die Methylenchloridphase zweimal mit Wasser .gewaschen, mit Magnesiumsulfat getrocknet und nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel im Vakuum eingeengt. Das zurückbleibende, dunkle Öl wird in Isopropanol gelöst und mit etwas mehr als der theoretischen Menge 100 %iger Salpetersäure versetzt. Zur Vervollständigung der Fällung gibt man etwas Diäthyläther zu. Das ausgefallene Produkt wird abgesaugt und getrocknet.
Ausbeute: 12 g = 71 % de** Theorie
Fp.% 168-171OC (Zersetzung)
BEISPIEL 2
3- (Imidazol- 1-yl) ^-phenyl^-propoxy-propionitril (Verbindung Nr. 2)
6,2 g (0,0195 Mol) des Hydronitrats werden in Methanol gelöst und unter Eisbadkühlung mit verdünnter Ammoniaklösung basisch gestellt. Nach Verdünnen mit Wasser wird mit Essigsäureäthylester extrahiert, die organische Phase mit Wasser gewaschen und dann mit Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Filtration wird im Vakuum eingeengt. Es bleibt ein Öl zurück, das im Vakuum getrocknet wird.
Ausbeute: 4,85 g = 97 % der Theorie
$t = 1,526O ■ -19-
Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Pr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann - Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Kalnz Hannsa ■ Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
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W W · ·
-· ·..··.·· ···· - SCHERINGAG
£*?. Gewerblich«· Rechtsschutz
In analoger Weise lassen sich die folgenden erfindungsgema'ßen Verbindungen herstellen. r
Name der Verbindung Physikalische Konstante
3· 2-Butoxy-3-Umidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Pp.: 155-157 C(Z) Hydronitrat
4. 2-Butoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril n D39= 1,5208
5. 2-Allyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Fp.:l62-l64°C(Z) Hydronitrat
6. 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril 1^33 = 1,5402
7· 2-Äthoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Fp.:l82-l86°C(Z) Hydronitrat
8- 2-Äthoxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril ^44 = 1,5247
9. 3-(Imidazol-1-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitrilί Fp.:I89-1910C(Z) Hydronitrat
10. 3-(lmidazol-l-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril Fp.: 57- 60°C
11. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxy- Fp.:l62-l65°C(Z) propionitril, Hydronitrat
!2. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)- Fp.:178-l8l C(Z) propionitril, Hydronitrat
13· 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Fp.:177-1780C(Z) propionitril, Hydronitrat
14. 2-Allyloxy-2-(2-chlorphenyl)- 3-(imidazol-1-yl)- Fp.:153-155°C(Z) propionitril, Hydronitrat
15. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- Fp.:174-177°C(Z) propionitril, Hydronitrat
16. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yD- Fp. : 152-155°C(Z) propionitril, Hydronitrat
1· Vorstand: Dr. Herbert Asmis - Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Z Dr. Hoinz Hannse.· Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 « Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 Sitz der Gesellschaft· Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-BankAG, Berlin, Kontc-Nr-MI/SOrÄ Bankleitzahl 10070000 -'- 1 u.AG Kamen HRB0061 £
-2^- Z1 · Gewerblicher RechJsscfouiiz
Ί '■ '"■ ~. 7 Q Π
^/ I _ V^ / O U
Name der Verbindungen Physikalische Konstante
17. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2i-propoxy- n^l = 1,534-3 propionitril
18. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- 11D^1 = !'528S
propionitril
19. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- nD4l = 1,5329 propionitril
20. 2-Allyl©xy-2-(2-chlorphenyl)-imidazol-l-yl)- n^l = 1,5490 propionitril
21. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- nD4l = 1,5337
propionitril
22. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-imidazol-l-yl)- 11D^1 = 1'5476 propionitril
23· 2-Benzyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril, Fp.:l66-l68 C(Z)
Hydronitrat
i4. 2-Benayloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-phenyl-propionitril 1^40 = 1,5638
25. 3-(l«lda»©l-l-yl)-2-ieopropyloxy-2-p5»erayl-3»ropion±tril ^p.: l65-l68°C Hydronitrat (Z)
i6 . 3-(l!Hidazol-l-yl)-2-isopropyloxy-2-phenyl-propionitril 1^40,
a '· 1,5 2 5^t
7. 2-(^-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propio- Fp.:152-154°C nitril, Hydronitrat . /Z)
8. 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propio- n 40: 1,5197
nitril · . D
9. 2r-Allyloxy-3-(imidazol-l-yl)-2-(2-methylphenyl)-propio-Fp. : l6o°C (Z) nitril, Hydronitrat
0. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxy- Fp.·169-170°C propionitril, Hydronitrat *'
1 . 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-propio-Fp.-l48-5O°C nitril, Hydronitrat (Z)
2. 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- pp. propionitril, Hydronitrat *
J . 2-Äthoxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)- Fp.:105-06°C
propionitril, Hydronitrat '
Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen . Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00 Bankleitzahl 100 400 OO Sitz dor Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft- Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
21^ iU.. Gewerblicher Rechtsschutz
Name der Verbindungen Physikalische Konstante
34. 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-«·thylphenyD-propio- nn4O: 1,538£ nitril D
35. 2-( 3, 4-Pichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl) ^-propoxy-pro- ηβ4θ:1,5360 pionitril
36. 2-Allyloxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril .
37. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propio-
nitril 11D40:1,5381
38. 2-AllyXoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)- J-(imidazol-1-yl)-propionitril nß4O:1,5531
39.. 2-Äthoxy-2- ( 3»4-dichlorphenyl) - 3- (imidazol-1-yl) -propio-
nitril k
(Z = Zersetzung)
Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden 3-Aryl- bzw. 3-Alkylsulfonyloxy-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxy sind bislang in der Literatur nicht beschrieben. Man erhält.diese Aryl- bzw. Alkylsulfonyloxyverbindungen der allgemeinen Formel II, indem man die teils bekannten oder nach an sich bekannten Methoden (vergl. zum Beispiel Rubin et al., JACS 67, 192 f (1945); Hess et al., Ber. dt. ehem. Ges. 50, 394 (1917)) zugänglichen Phenylacetonitrile der allgemeinen Formel III,
O - R
I ·
Z-CH III
S -22-
>; Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 85 ■ Postfach- 65 0311
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
£ Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleltzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft · Berlin und Bergkamen Berliner Dlsconto-Bank AG. Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700 00
S Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 5βΓ|'πβ/, Ha?i?'s'£eie,ll?.chiL',t n/J2,nHurter Bank ~- Berlin·
S. . Konto-Nr. 14-362, Bankleltzahl 10020200
SC3 GC IV «550
Ι» Λ Ο
-J&- ·&3 Getffer&Iicäier Rechtsschutz
wobei Z und R*für Formel I genannte Bedeutung haben, nach an sich bekannten Methoden hydroxymethyliert und die so erhaltenen 3-Hydroxypropionitrile der allgemeinen Formel IV, *die O - R
.1
Z-C- CH„ - OH IV
wobei Z und R die für Formel I genannte Bedeutung haben, mit geeigneten SuIfonsaurederxvaten, wie zum Beispiel SuIfonsäurechloride, ggf« unter Zusatz eines Säurebinders, umsetzt. Die Hydroxymethylverbindungen der allgemeinen Formel IV sind bisher noch nicht liter a turbekannt.
Die literaturbekannten 3- Halogen-propionitrile der allgemeinen Formel II mit Y in der Bedeutung Halogen erhält man durch Umsetzung der oben erwähnten Phenylacetonitrile der allgemeinen Formel III mit Dihalo genutet hanen nach an sich bekannten Methoden.
Im folgenden wird die Herstellung eines Ausgangsproduktes beschrieben. .
3-Methylsulfonyl-2-j>henyl-2-2>rogoxy-propionitril 27 g (0,15^ Mol) 2-Phenyl-2-propoxy-acetonitril werden in 120 ml Pyridin gelöst und mit l8,5 g (O,6l4 Mol) Paraformaldehyd versetzt. Zu dieser Suspension gibt man unter Eiskühlung 7,7 ml Tetrabutyl-
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Vorstand: Dr. Herbert Asrnis ■ Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-100O Berlin 65 · Postfach 65 0311
Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel ~ Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
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3 Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100202 00
■ "-·'·· ··* :· SCHERINGAG
2η. Gewerblicher Rechissehutz
ammoniumhydroxyd (TBAOH) und rührt 17 h kräftig durch. Das Reaktionsgemisch wird auf Eiswasser gegossen und zweimal mit Äther
extrahiert. Dann wäscht man die Ätherphase zweimal mit wäßriger Natriumchloridlösung und trocknet mit Magnesiumsulfat. Nach dem Abfiltrieren vom Trockenmittel und Einrotieren im Vakuum bleibt ein farbloses Öl, welches sich als dunnschichtchromatographisch einheitlich erweist und ohne weitere Reinigung weiterverarbeitet werden kann.
Ausbeute: 28,4 g = 90 % der Theorie
3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril
28 g (0,136 Mol) 3-Hydroxy-2-phenyl-2-propoxy-propionitril werden in 200 ml Toluol gelöst und mit 19,5 g (0,171 Mol) Methansulfonsäurechlorid versetzt. Bei 10°C werden l8,6 g (O,l84 Mol) Triethylamin zugetropft. Man rührt 30 Minuten bei Raumtemperatur nach, filtriert vom ausgefallenen Triathylaminhydrochlorid und engt ein. .Der Rückstand wird in Äther aufgenommen, mit verdünnter HCl-Lösung, Wasser und Natriumbicarbonatlösung und noch zweimal wieder mit Wasser gewaschen. Man trocknet mit Magnesiumsulfat, saugt das Trokkenmittel ab und engt ein. Der ölige Rückstand wird im Vakuum getrocknet. Er erweist sich als dunnschichtchromatographisch rein. Ausbeute: 32,27 g = 86 % der Theorie
nD = 1,5000
3-Methylsulfonyl-2-phenyl-2-propoxy-prqpionitril
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Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Konto-IIir iTsffi^B^nklefteah?WOTaKOO "'
SC3 GC IV 42SS0
Csaworblicher
780
Die folgenden Ausführungsbeispiele dienen zur Erläuterung der Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemäßen Verbindungen, die in Form der oben angeführten Zubereitungen erfolgte.
BEISPIEL 3
Wirkung der Saatgutbehandlung gegen Helminthosporium spec, an Gerste.
Gerstensaatgut mit natürlichem Befall durch Helminthosporium gramineum wurde unbehandelt beziehungsweise wie in der Tabelle angegeben behandelt in Pflanzengefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen unter +16 C der Keimung überlassen. Nach dem Auflaufen wurden die Keimlinge täglich 12 Stunden mit Kunstlicht beleuchtet. Nach etwa 5 Wochen wurden alle aufgelaufenen sowie die von Pilzen befallenen Pflanzen je Versuchsglied gezählt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
100 . Befall in Behandlung _ ^ η_χ._-,Ί in Unbehandelt ~ *
Die Verbindungen lagen als 20 %ige Spritzpulver vor.
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-25-
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SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Erfindungsgemäße g Aktivsubstanz % Wirkung
Verbindung Nr. 100 kg Saatgut 95,6.
1· 50 ■; 100
2 50 100
3 50 100
k 50 100
5 50 100
6 50 100
7· 50 100
8 50 100
9 50 100
10 50 100
11 50 100
12 50 100
13 50 100
14 50 100
15 50 100
16 50 100
17 50 100
18 50 100
19 50 100
20 50 100
21 50
Vergleichsmittel
Methoxyäthyl-Hg-
silikat 2,63 87
BEISPIEL
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Erysiphe cichoracearum an Kürbispflanzen im Gewächshaus.
-26-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Qr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft· Berlin und Bergkamen Berliner-Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 00
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 KonttTNM?t^B^eUzaMWOZXiOa''*** ^* "' 8^""'
Gewerblicher
·" ■! " ~ '7 O Π
Mit den angegebenen Wirkstoffkonzentrationen tropfnaß gespritzte Kürbisjungpflanzen wurden nach Antrocknen des Spritzbelages durch Aufstäuben trockener Mehltausporen von Erysiphe cichoracearum inokuliert und zusammen mit inokulierten unbehandelten Kontrollpflanzen im Gewächshaus bei 2^°C inkubiert. Nach einer Woche wurde die befallene Mehltaufläche in % von der gesamten Blattfläche geschätzt, Die Fungizidwirkung berechnete man wie folgt:
100 . Befall in Behandelt „,
Die Substanzen waren als 20 %ige Spritzpulver formuliert.
% Wirkung
100 100 100
100 100 100
ioo 100 100
100 100 100
100 100 100
100 100 100
-2 7-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Dr. Heinz Hannso ■ Karl Otto Mlttelstenscheld · Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 100 100IO
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commorzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 100 700600. Elankloitiahl 100 400
Sitz dar Gasellschaft: Berlin und Bergkamen 5er!iner glsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008 Bankleilzahl 100 700 00
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRS 0061 Konto-Iür U 3ez~BanklS\zahl 100 202 Öo" "'
Erfindungsgemäße
Verbindung Nr.		 Wirkstoffkon
zentration %
1 0.025
0.005
0.001
2 0.025
0.005
0.001
3 ■ ■ . ■ ' 0,025
otoo5
0,001
k 0,025
0,005
0,001
5 0,025
0,005
0,001
6 0,025
0,005
0,001
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Erfxndungsgemäße Verbindung Nr.
Wirkstoffkon
zentration % 		% Wirkung
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
IA IA Ή
CM O O
O O O 		100
100
100
0,025
o,oo5
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
•87
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
0.025
0,005
0,001		 100
100
100
0,025
0,005
0,001		 100
100
100
-28-
Vorstand Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto MIttelstenscheid · Dr. Horst Witzel
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
Handelsregister: AG Charlottenburg93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 OO.Bankleltzahl 100 4M M
Berliner Disconto-Bank AQ. Berlin, Konto-Nr. 241/5006. Bankleitzahf 100 700 00
Berliner Handels-Gesellschaft — Frankfurter Bank —, Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SC3 GC IV 425S0
- ZI.
QsweirbiJcSier Rechtsschutz
5 !25780
Erfindungsgemäße
Verbindung Nr.		 Wirkstoffkon
zentrat ion % 		% Wirkung
19 0,025 .
0,005
0,001		 100
100
100
20 0,025
0,005
0,001		 100
100
100
21 0,025 .
0,005
0,001		 100
100
100
BEISPIEL 5
Wirkung der Blattbehandlung gegen Piricularia oryzae an Reissämlingen im Gewächshaus.
Junge Reispflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt, Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 200 000 JJ mljdes Blattfleckenerregers Piricularia oryzae inokuliert und feucht bei +25 bis +27 C im Gewächshaus inkubiert.
Nach 5 Tagen wurde festgestellt, wieviel Prozent der Blattfläche befallen war. Aus diesen Befallzahlen errechnete man die Fungizidwirkung wie folgt:
100 . Befall in Behandelt _ «/ w · v " befall in Unbehandelt ~ * WirKunS
Die Substanzen waren als 20 %ige Spritzpulver formuliert.
-29-
Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 65 0311
Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
Handelsregister: AG Charlottenburg 93HRB283 u. AG Kamen HRB0061
Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7008 00, Bankleitzahl 100 400 00 Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 00 Berliner Handels-Gesellschaft — Frankfurter Bank —, Berlin,
Konto-Nr. 14-352, Bankleitzahl 10020200
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Erfindungsgemäße Verbindung Nr.
11
12
13
!5
Wirks to ffkon
zentration % 		% Wirkung
0,1
0,02		 . 89
63
0,1
0,02		 97,3
89
0,1
0,02		 94,5
70
0,1
0,02		 95
77,5
0,1
0,02		 95
80
0,1
0,02		 95
65
0,1
0,02		 92,5
70
0,1
0,02		 95
8o
0,1
0,02		 98
65
0,1
0,02		 95
55
0,1
0.02		 97,5
90
0,1
0,02		 95
80
- 30-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn - Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen '
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 Berliner Discpnto-Bank AG'. Berlin. Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
5βΓ'ιπβ.Γ, Ha?2eI « 8^."?011!? ~ F™nkturter Bank -· Berlin-Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
5C3 GC IV 42550
SCHERING AG
Rechtsschutz
ν, .υ/δΟ
Erfindungsgemäße
Verbindung Nr.		 Wirkstoffkon
zentration % 		% Wirkung
19 0,1
0,02		 92,5
65
20 0,1
0,02		 95
85
21 0,1
0,02		 95
80
BEISPIEL 6
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Botrytis cinerea an Tomatenpflanzen im Gewächshaus.
Junge Tomatenpflanzen wurden mit der in der Tabelle angegebenen Wirkstoffkonzentration tropfnaß gespritzt. Nach Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte inokuliert durch Aufsprühen einer Suspension von Sporen (etwa 1 Million je ml Fruchtsaftlösung) des Grauschimmelerregers Botrytis cinerea und feucht bei etwa 20 C im Gewächshaus inkubiert. Nach dem Zusammenbrechen der unbehandelten Pflanzen (= 100 % Befall) wurde der Befallsgrad der behandelten festgestellt. Die Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
100
Befall in Behandelt
Befall xn Unbehandelt
= % Wirkung
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als 20 %ige Formulierungen
vor.
Vorstand: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Sohwartzkoppen.
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061
-3t
Postanschrift: SCHERING AG ■ D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311
Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 1O010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400
Berliner Disconto-BankAG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, BanKleitzahl 100 700 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -,Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 20200
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.
12 13 14
15 16
17 18 19
20 21
Vergleichsversuch
1-(4-Chlorphenoxy)-
3,3-dimethyl-1-(1,2,4-tria-
zol-1-yl)-2-butanon
BEISPIEL
Wirks toffkon-
zentration % % Wirkung
0,025 95
0,025 80
0,025 90
0,025 95 .
0,025 60
0,025 85
0,025 70
0,025 90
0,025 90
0,025 95
0,025 ■ 90
0,025 80
0,025
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen Plasmopara viticola an Weinrebenpflanzen im Gewächshaus.
Junge Weinrebenpflanzen mit etwa 5 bis 8 Blättern wurden mit der angegebenen Konzentration tropfnaß gespritzt,· nach Antrocknen des Spritzbelages mit einer wäßrigen Aufschwemmung von Sporangien des Pilzes (etwa 20 000 pro ml) blattunterseits besprüht und sofort im Gewächshaus bei 22 bis 24 C und möglichst wasserdampfgesättigter
Atmosphäre inkubiert.
Vom zweiten Tage an wurde die Luftfeuchtigkeit für 3 bis 4 Tage auf Normalhöhe zurückgenommen (30 bis 70?έ Sättigung) und dann für einen Tag auf WasserdampfSättigung gehalten. Anschließend wurde von
-32-
E O U.
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Sruhn · Hans-Jürgen Hamann Dr Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v.Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 Berliner Disconto-BankAG. Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 10070000 Berliner Handels-Gesellschaft — Frankfurter Bank — Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SC3 GC IV «550
SCHERING AG'
Gonsrhlicher Rechtsschutz
3i^5780
jedem Blatt der prozentuale Anteil pilzbefallener Fläche notiert, und. der Durchschnitt je Behandlung wurde zur Ermittlung der Fungizidwirkung wie folgt errechnet:
.nn 100 . Befall xn Behandelt »/ ττ· t
100 - — ■ ———: 1 1—ττ = 9» Wirkung
Befall m Unbehandelt Ä
Die Substanzen waren als 20 %ige Spritzpulver formuliert.
Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.
11 ■ 12 13 Xk.
16 17 18 19 20 21
Wirkstoffkon
zentration % 		% Wirkung
0,025 89
0,025 93,3
0,025 92,5
0,025 73
0,025 95,4
0,025 82
0,025 92,7
.0,025 94,6
0,025 95,5
0,025 . 65
0,025 81
BEISPIEL 8
Im Labor wurdfe Kressesamen mit einer wäßrigen Emulsion der erfindungsgemäßen Mittel behandelt.
1 ~33"
i: Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Qr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AS · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
^ Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenschsld - Dr. Horst Wltzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
£ Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 1OB 7006 00. Bankleitzahl 100 400
? <5ltr rinr (?B«Bll<irfiBft · Bprlin und Berakaman Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700
J Ha*de|SÄ?fAi!charlöttenburgis HR^283 u. AG Kamen HRB0061 ^ΑΛ^ΑΐΑί mSam"" **"* "' 8^'""
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Die Konzentration der Wirkstoffe in der Emulsion betrug 100 ppm. In einem 200 ml Glasstutzen mit 10 ml Wirkstoffemulsion wurde zu diesem Zweck ein Objektträger gestellt. Auf dem Objektträger war Filterpapier aufgezogen. Wenn das Filterpapier mit der Lösung durchtränkt war, wurden darauf 10 Kressesamen gleichmäßig verteilt. Dann wurde auf den Stutzen der Deckel einer Petrischale gelegt. Für jede Substanz wurden zwei Glasstutzen angesetzt.
Zur Auswertung wurden von den gekeimten Samen nach 7 Tagen die Längen der Sprosse und Wurzeln vermessen.
In der Tabelle werden die Werte in Relation zur Kontrolle -gesetzt und in Prozentzahlen angegeben.
Es zeigt sich, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen bei Kresse einen starken Einfluß auf Wurzel- und Sproßwachsttun ausüben« Dies wird in der Förderung (>100 %) oder Hemmung (<100 %) der einzelnen Teile deutlich.
Vorstund: Dr. Herbert Asmls · Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Wilzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschalt: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061
-34-
Postanschrlft: SCHERINQ AG - D-1000 Berlin 65- Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleltzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400 00 Berliner Disconto-Bank AG, Berlin. Konto-Nr. 241/5008. Bankleitzahl 100 700 00 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SC3 GC IV «550
Geraarälicher Rechissdhufe
3 ; 25780
Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.
Wachstum in %
Sproß Wurzel
1 2
5 6
7 8
10 11 12
15 16 17 18 19 20 21 22 71
86
67
67
67
67
83
67
67
83
100
50
50
Ϊ00
67
50
83
67
100
83
50
50
71
100
57 ^3 71 86 71 71 71 67 22 22 78 44 44 56 67 56 78 44 57
BEISPIEL
Baumwolle wurde unter Gewächshausbedingungen bis zum Keimblattstadium angezogen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen wurden in Aufwandmengen von 1 und 2 kg Wirkstoff/ha auf die Pflanzen gespritzt. 3 Wochen nach der Applikation wurde die Gesamtlänge der Pflanzen und die Länge
- 35--
Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 650311
: Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann
• Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheld · Dr. Horst Witzel
\ Vorsitzender dos Auf8lchtorats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen
( Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen
; Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 203 u. AG Kamen HRB 0061
Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 100 10010
Berliner Commorzbonk AG, Berlin, Konto-Nr. 108 700600. nnnklnfl/nhl 100 40n on
Berliner Dloconto-Bnnk AG. Borlfn, Konlo-Nr. 241/5008. üankluiuahl 100 700 UO
Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
des ersten Internodiums gemessen. In der Tabelle sind die Ergebnisse in Form von Prozentangaben als Vergleich zur Kontrolle angegeben.
Es zeigt sich eine Reduktion des Wachstums, die in der Regel stärker als die des Vergleichspräparates ist.
Erfindungsgemäße
Verbindungen Nr.		 kg Wirk
stoff/ha		 Gesamtlänge
der Pflanzen % 		Länge des 1.
Internodiums %
11 1
2		 75
46		 32
9
12 1
2		 83 Γ
59		 60
19
13 1
2		 69
37		 34
4
14 1
2		 82
65		 57
42
15 *
1
2		 ON 00
O VjJ 		66
42
16 1
2		 87
69		 66
42.
17 1
2		 60
41		 32
9
18 1
2		 69
52		 15
13
19 1
2		 48
45		 15
9
20 1
2		 75
52		 43
9
21 1
2		 95
71		 72
34
22 1
2		 100
55 		70 .
62
Vergleichsmittel
2-Chloräthyltrimethyl- 1
ammoniumchlorid 2		 52
44		 23
21
-36-
Vorstund: Dr. Horbort Asmls · Dr. Christian Briihn ■ Hans-Jürgen Hamann Or. Hoinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheld - Dr. Horst Wllzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Handelsregister: AQ Charlottenburg93 HRB 283 u. AG Kamen HBB0061 Postanschrift: SCHERINQ AQ ■ D-1000 Berlin 65 · Postfach 650311 Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010 Berliner Commerzbank AG, Berlin. Konto-Nr. 108 700600, Bankleitzahl 100 400 00 Berliner Dlsconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 70000 Berliner Handels-Gesellschaft — Frankfurter Bank —, Berlin, Konto-Nr. 14-382, Bankleitzahl 100 202 00
5C3 GC IV 425S.
— Si· Gewerblicher RecJiisschutz
C ; 25780
BEISPIEL 10
Wirkxmg der Saatgutbehandlung gegen Getreidemehltau Erysiphe graminis an Gerste.
Saatgut der Sommergerste wurde unbehandelt oder gebeizt mit 100 g Wirkstoff/100 kg in Pflanzgefäße mit Erde gesät und bei Temperaturen um 20 C im Gewächshaus der Keimung überlassen. Nach Ausbildung des ersten Laubblattes wurden die Pflanzen durch Überstreichen mit mehltatibefallenen Pflanzen inokuliert.' Eine Woche später wurde notiert, wieviel Prozent der Blattfläche von Mehltau bedeckt war.
Eine Fungizidwirkung errechnete man wie folgt:
100 - = % Wirkung Befall in Unbehandelt Ä
Etwaige Unverträglichkeit der Behandlung wurde nach dem Auflaufen der Pflanzen beurteilt. Die Bewertung erfolgte nach dem Schema
0 = totale Vernichtung
1 = 90 %ige Vernichtung
2 = 8o %ige Vernichtung
3 = 70 %ige Vernichtung k = 60 %ige Vernichtung
5 = 50 %ige Vernichtung
6 = kO %ige Vernichtung
7 = 30 %ige Vernichtung
8 = 20 %ige Vernichtung
9 = 10 %ige Vernichtung 10 = ungeschädigt
-37-
•1 Vorstand: Dr.Herbert Asmls · Dr. Christian Brunn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
Z Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 1087006 00, Bankleitzahl 100 400 Oi
Sitz der Gesellschaft · Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700 Oü
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u, AG Kamen HRB 0061 Serline/,HJndels-Gesellschait - Frankfurter Bank -, Berlin,
u. Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
SCHERING AG
Gewerblicher Rechtsschutz
Die erfindungsgemäßen Verbindungen lagen als Spritzpulver mit 20 % Wirkstoffgehalt vor.
Im Gegensatz zum Vergleichsmittel zeigten sich die erfindungsgemäßen Verbindungen gegen Erysiphe graminis nicht nur voll wirksam sondern für die Gerste außerdem völlig verträglich.
Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.
1 2 5 6 7 8
9 10
11
15 16
17
21 22
Vergleichsmittel 1-(4-Chlorphenoxy)-
% Wirkung Verträglichkeit
100 10
100 10
100 10
100 10
100 10
100 10
99,5 10
100 10
93 10
100 10
99 10
95 10
100 10
100 10
triazol-1-yl)-2-butanon 100
BEISPIEL 11 ·
Wirkung prophylaktischer Blattbehandlung gegen die Blattflecken* krankheit (Cercospora beticola) an Zuckerrüben (Beta vulgaris).
-38-
Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG - D-1000 Berlin 65- Postfach 650311
Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 10B 7006 00. Bankleitzahl 100 400
t · Berlin und Berakamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
^?^%1i u. AG Kamen HRB0061 ^l^ H^^rth^^ftgiMurler Bank -, Berlin.
- 38^,3 *?. Gewerblicher Rechtsschutz
3"; 25780
Ziickerrübenpf lanzen mit 4 gut entwickelten Laxibblättern wurden mit den angegebenen Konzentrationen tropfnaß gespritzt. Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen sowie unbehandelte Kontrollpflanzen mit einer Suspension von 15 000 Cercospora-Sporen pro Milliliter gleichmäßig besprüht. Bei 26 C und wasserdampfgesättigter Luft wurden die Pflanzen vier Tage im Gewächshaus inkubiert und danach bei etwa 22 C für weitere 10 Tage im Gewächshaus gehalten. Dann wurde der Anteil befallener Blattfläche notiert. Die Wirkung der Fungizide errechnete man daraus wie folgt:
.nn 100 . Befall in Behandelt «/ tr. ,
100 - —: —— = % Wxrkung
Befall xn Unbehandelt *
Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.
1 2 4
11 12
13 14
15
, "17.
§ 0,01 99 - 39-
w Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn-Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
ζ Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
JS Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahi 100 700
S Handelsregister: AG CharlQttenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB0061 5ΘΓ|Ιηβ,Γ. Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
S. Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 202 00
Wirkstoff
konzentration % 		Wirkung %
0,05
0,01		 100
100
0,05
0,01		 100
100
0,05
0,01		 100
99
0,05
0,01		 100
96
0,05
0,01		 100
100
0,05
0,01		 100
99,6
0,05
0,01		 100
93
0,05
0,01		 100
99,6
0,05
0,01		 100
98
0,05
0,01		 100
99
SCHERING AG Gewerblicher Rechtsschutz
Erfindungsgemäße Verbindungen Nr.
18
19 20 21
Vergleichsmittel
Manganäthylen-bisdithiocarbamat
Wirks to ffkon-
zentration % 		Wirkung %
0,05
0,01		 100
99,6
0,05
0,01		 100
99,3
0,05
0,01		 100
98
0,05
0,01		 100
99,6
0,05
0,01		 100
79
BEISPIEL 12
Hemmung des Pilzwachstums auf Nährlösung.
20 ml einer Nährlösung aus Traubensaft und Wasser (1:1) wurden in 100 ml fassende Glaskolben gegeben und mit den pulverförmigen WirkstoffZubereitungen versetzt. Anschließend wurde mit Konidien (Sporen) von Penicillium digitatum beimpft. Nach einer Bebrütungsdauer von 5 Tagen bei 22 - 24 C wurde die Pilzentwicklung auf der Oberfläche der Nährlösung beurteilt.
Wertung:. 0 = kein Pilzwachstum -■
1 = einzelne Pilzkolonien auf der Oberfläche
2 = Oberfläche 5-10 % vom Pilzrasen bedeckt
3 = Oberfläche 10-30 % vom Pilzrasen bedeckt
4 = Oberfläche 3O-60 % vom Pilzrasen bedeckt
5 = Oberfläche 60-100 % vom Pilzrasen bedeckt
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen in der Nährlösung und Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt. r.n
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr.Christian Bruhn - Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 650311 Dr. Heinz Hannse · Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel · Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr.108700600, Bankleitzahl 100 400 Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-BankAG. Berlin, Konto-Nr.241/5008, Bankleitzahl 100 70000 Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin, Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
GewerbÜcher Redhtssdiub
3"i,:5780
Erfindungsgemäße Wirkstoffkonzentration Pilzent- Verbindungen Nr» in der Nährlösung . % wicklung
5 0,0005 % 4
0,001 % 0
6 . 0,0005 % 4
0,001 % 1
17 0,0005 % ο
0,001 % 0
20 0,0005 % 0
0,001 % 0
21 0,0005 % 2
0,001 % 0
23 0,0005 % ο
0,001 % 0
2k 0,0005 % 1
0,001 % 0
Vergieichsmittel (gemäß DE-OS 26 04 0^7)
3-(lmidazol-l-yl)-2-phenyl-2-butyl-
propionitril - Hydronitrat 0,0005 % 5
0,001 % k Unbehandelte Nährlösung
Kontrolle - 5
Vorstand: Dr. Herbert Asmis ·Br. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65- Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankieitzahl 100 70000
Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 Serline/, Η?"Ήδ",?ese'lschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 100 20200

Claims (1)

  1. Rechtsschutz
    125780.
    PATENTANSPRÜCHE
    1. Imidazolyl-propionitrile der allgemeinen Formel
    R-C- CH2 -
    CN
    in der i
    R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder-verscMeden durch Halogen, (C1-C^)-Alkyl, (C1-C^)-AIkOXy, (.C^-C^)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest und j R1 (C1-C10J-AlRyI , (C3-Cg)-Alkenyl , (C -Cg)-Alkinyl oder einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oder!verschieden durch Halogen, (C^C^^lkyl, (C1-C. )-Alkoxy, (C -C.)-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylalkylrest bedeuten S und deren Säureadditionssalze mit anorganischen und organischen Säuren. 1
    2. Imidazolyl-propionitrile gemäß Anspruch 1, worin ;;
    R einen gegebenenfalls ein- oder mehrfach, gleich oderJverschieden durch Halogen, (C1-C^-Alkyl, (C1-C^)-AIkOXy, (C1-C^) f-Alkylthio, Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Phenylrest und I
    R^ (C.-Cg)-Alkyl , Allyl , Propargyl oder einen gegebenen-■ -2-
    : Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Bruhn · Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AQ · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311
    • Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mittelstenscheid ■ Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
    ! Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400 OC
    ! Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr 241/5008 Bankleitzahl 100 700
    : Handelsregister: AG Charloitenbur.g93HRB263 u. AG Kamen HRB0061 S^1"?,"???!!3"^^,11?,*!?,"^^1^'1''81' Bank "■ Berlln·
    : ■--■ ······ SCHERINGAG
    -2- Gewerblicher Rechtsschutz
    j 1 ζ ο / 8
    falls ein- oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen, iC^C21)-Alkyl, (C1-C^)-AIkOXy, (C1-C4)-Alkylthio , Trifluormethyl oder die Nitrogruppe substituierten Benzylrest bedeuten.
    3. 3-(lmidazol-l-yl)-2-phenyl-2-propoxy-propionitril, Hydronitrat
    4. 3-(Imidazol-1-yl)^-phenyl-^-propoxy-propionitril
    5. 2-Butoxy-3-4imidazol-l-yl) -2-phenyl-propionitril, Hydronitrat
    6. 2-Butoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril
    7· 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat
    8. 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril
    9. 2-Äthoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat
    10. 2-Äthoxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril
    11. 3-(Imidazol-1-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat
    12. 3-(Imidazol-1-yl)-2-methoxy-2-phenyl-propionitril
    13. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxypropionitril, Hydronitrat
    Ik. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    15. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    16. 2-Allyloxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    17. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxypropionitril, Hydronitrat
    l8. 2-Allyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    -3-
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr.Christian Brunn · Hans-JDrgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65· Postfach 65.0311
    Dr. Heinz Hannse - Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00. Bankleitzahl 100 400
    n · Berlin und Berakamen Berliner Disconto-Bank AG. Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bsnklelttahl 100 700
    Äb^ R^ u. AG Kamen HRB 0061 . ^%^^^^^^urtet Bank "■ Berlin·
    _3~. ®ewsrfolic8ier Rechtsschutz
    <~\ -ι ■"> Γ 1^ O Π
    ο ! ^ b / ο U
    1-9. 2-(2-Chlorphenyl)-3-(imidazol-l-yl)-2-propoxypropionitril
    20. 2-Butoxy-2-(4-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril
    21. 2-Butoxy-2-(2-chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril
    22. 2-Allyloxy-2-(2-chlorphenyl)-imidazol-1-yl)-propionitril
    23. 2-(4-Chlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxypropionitril
    2k. 2-Ailyloxy-2-(4-chlorphenyl)-3-imidazol-l-yl)-propionitril
    25· 2-Benzyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril, Hydronitrat
    26. 2-Benzyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-phenyl-propionitril
    27. 3-(Imidazol-l-yl) ^-isopropyloxy^-phenyl-propionitril Hydronitrat
    28. 3-(Imidazol-1-yl)-2-isopropyloxy-2-phenyl-propionitril
    29· 2-(4-Chlorphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    30. 2-(4-Chlörphenyl)-2-hexyloxy-3-(imidazol-l-yl)-propionitril
    31. 2-Allyloxy-3-(imidazol-l-yi)-2-(2-methylphenyl)-propionitril, Hydronitrat
    32. 2-(3»4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxypröpionitril, Hydronitrat
    J3. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-J-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    |4. 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)- 3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    15. 2-Athoxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril, Hydronitrat
    6. 2-Allyloxy-3-(imidazol-1-yl)-2-(2-methyiphenyl)-propionitril
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis · Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 ■ Postfach 65 0311 Dr. Heinz Hannse ■ Karl Otto Mitte.sten^eld . Dr. Horst Witze! Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bank.eltzahl 10010010
    Vorsitzender des Aufspchtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
    Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Ni.241/5008, Bankleitzahl 10070000
    Handslsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u.AG Kamen HRB0061 Berliner Handels-Gesellschaft - Frankfurter Bank -, Berlin,
    Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
    SCHERING AG
    Gewerblicher Rechtsschutz
    37. 2-(3,4-Dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-2-propoxy-propionitril
    38. 2-Allyloxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril
    39. 2-Butoxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril
    kO. 2-Allyloxy-2-(2,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril
    kl. 2-Äthoxy-2-(3,4-dichlorphenyl)-3-(imidazol-1-yl)-propionitril
    42. Verfahren zur Herstellung von Imidazolyl-propionitrilen gemäß
    Ansprüchen 1 bis kl, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der allgemeinen Formel
    R-C- CH. - Y
    I 2
    CN
    mit Imidazol der Formel
    HC - NH
    Il I
    HC
    in Gegenwart eines Lösungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, worin R- und R. die oben genannte Bedeutung haben und
    Y Halogen,oder den gegebenenfalls in der Seitenkette halogenierten Alkylsulfonyloxy- oder den Arylsulfonyloxy-Rest bedeutet.
    -5-
    Vorstand: Dr. Herbert Asmis ■ Dr. Christian Brunn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
    Dr. Heinz Hannse . Karl Otto Mittelstenscheid - Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101. Bankleitzahl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100400
    Sitz der Gesellschaft- Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-BankAG, Berlin, Konto-Nr.241/5008, Bankleitzahl 10070000
    Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB 283 u. AG Kamen HRB 0061 gerline'; "fi^tJ?",?88,8,"?*??„TjFX2,nHurter Bank "■ Berlin·
    Konto-Nr. 14-362, Bankleitzahl 10020200
    SC3 GC IV Alisa
    ft * · ·
    43« Biozide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 4l.
    44. Biozide. Mittel gemäß Anspruch 43 mit fungizider Wirkung. 45· Biozide Mittel gemäß Anspruch 43 mit wuchsregulatorischer Wirkung.
    46. Biozide Mittel gemäß Anspruch ky mit bakterizider Wikrung.
    47· Biozide Mittel gemäß Anspruch 43 in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
    -6-
    Vorstand: Dr. Herbert Asm is · Dr. Christian Bruhn ■ Hans-Jürgen Hamann Postanschrift: SCHERING AG · D-1000 Berlin 65 · Postfach 65 0311
    Dr. Heinz Hannsa ■ Karl Otto Mittelstenscheid · Dr. Horst Witzel Postscheck-Konto: Berlin-West 1175-101, Bankleitzahl 10010010
    Vorsitzender des Aufsichtsrats: Dr. Eduard v. Schwartzkoppen Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Nr. 108 7006 00, Bankleitzahl 100 400
    Sitz der Gesellschaft: Berlin und Bergkamen Berliner Disconto-Bank AG, Berlin, Konto-Nr. 241/5008, Bankleitzahl 100 700
    Handelsregister: AG Charlottenburg 93 HRB283 u. AG Kamen HRB0061 Konto-IÜr^4 362 'BanklefuahliOo202100Urter ~' ^1'"
DE19813125780 1981-06-30 1981-06-30 Imidazolyl-propionitrile, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie diese enthaltende biozide mittel Withdrawn DE3125780A1 (de)

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BR8203803A BR8203803A (pt) 1981-06-30 1982-06-29 Imidazolil propionitrilas processo para a preparacao destes compostos e composicoes biocidas
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